JPH05331315A - 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック組成物及びその製造方法 - Google Patents
糊化澱粉を含む生分解性プラスチック組成物及びその製造方法Info
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- JPH05331315A JPH05331315A JP28384791A JP28384791A JPH05331315A JP H05331315 A JPH05331315 A JP H05331315A JP 28384791 A JP28384791 A JP 28384791A JP 28384791 A JP28384791 A JP 28384791A JP H05331315 A JPH05331315 A JP H05331315A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 澱粉を含む成形可能な生分解性プラスチック
組成物及びその製造方法を提供する。 【構成】 糊化澱粉と、生分解性を有し融点が４５〜１
３０℃である脂肪族ポリエステルを含む混合物を含む成
形可能な生分解性プラスチック組成物。未糊化粒子澱粉
と、生分解性を有し融点が４５〜１３０℃である脂肪族
ポリエステルを、その未糊化粒子澱粉に対して１〜４５
重量％の水分の存在下で溶融混練することを特徴とする
生分解性プラスチック組成物の製造方法。
組成物及びその製造方法を提供する。 【構成】 糊化澱粉と、生分解性を有し融点が４５〜１
３０℃である脂肪族ポリエステルを含む混合物を含む成
形可能な生分解性プラスチック組成物。未糊化粒子澱粉
と、生分解性を有し融点が４５〜１３０℃である脂肪族
ポリエステルを、その未糊化粒子澱粉に対して１〜４５
重量％の水分の存在下で溶融混練することを特徴とする
生分解性プラスチック組成物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生分解性プラスチック
組成物とその製造方法に関する。ここで言う生分解性と
は、微生物（細菌、菌類）あるいは酵素の作用を受けて
分解し、最終的に最初の形状を残さない事を示す。
組成物とその製造方法に関する。ここで言う生分解性と
は、微生物（細菌、菌類）あるいは酵素の作用を受けて
分解し、最終的に最初の形状を残さない事を示す。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】プラスチックは、工業、
商業等の分野において様々な用途に利用され、その使用
量はますます増加してきている。しかしプラスチックの
有する多くの利点が環境問題上災いして.、種々の問題
を引き起こしている。一般的にプラスチックは生分解性
がほとんどなく、自然環境下においては長期間にわたっ
てほとんど変化せず、変化するとしてもほとんどの場合
非常に緩慢なものである。自然環境下において分解しな
いプラスチックが廃棄あるいは放置されると、その形状
がそのまま残り、環境汚染の原因となる。石油系プラス
チックに代わる新しい生分解性プラスチックを提供しよ
うとする試みが数多くなされている。その中でプラスチ
ックと澱粉を混合溶融して生分解性を付与しようとする
方法が盛んに行われている。ＡＮＴＥＣ’８９，１３５
１−１３５５頁には、ポリエチレンに粒子状の変性澱粉
を混練した物が生分解性を有していると提案されてい
る。また、米国特許第４，１３８，７８４号及び第４，
３３７，１８１号明細書には、澱粉及びポリ−エチレン
／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）組成物が記載されてお
り、可撓性で耐水性、熱溶接性を持つ生分解性のフィル
ムについて開示されている。特開平３−３１３３３号公
報にはエチレン／ビニルアルコール共重合体および変性
澱粉よりなる組成物およびその製造法が開示されてお
り、優れた引裂抵抗および穿孔抵抗を持ち、酸素、二酸
化炭素遮断フィルムとして有用であるとしている。しか
しながら、ＡＮＴＥＣ’８９，１３５−１３５５頁に開
示されている澱粉とポリエチレンとの混合物は、ポリエ
チレンマトリックスの中に生分解性を有する澱粉粒子が
フィラーとして存在しているだけで、ポリエチレンその
ものは生分解性を有さない。従ってフィラーとしての澱
粉粒子が微生物、或いは酵素などによって分解されたと
してもマトリックスであるポリエチレンはそのまま残存
する事となり、生分解性プラスチックとは言い難い。さ
らに、ポリエチレンの配合率が高く、澱粉粒子はポリエ
チレンによってほぼ完全にマスキングされており、微生
物、或いは酵素等が澱粉粒子に直接作用しにくい状態と
なっている。このため、成形したフィルムが厚いときな
どは生分解性をほとんど有さないものとなってしまう。
商業等の分野において様々な用途に利用され、その使用
量はますます増加してきている。しかしプラスチックの
有する多くの利点が環境問題上災いして.、種々の問題
を引き起こしている。一般的にプラスチックは生分解性
がほとんどなく、自然環境下においては長期間にわたっ
てほとんど変化せず、変化するとしてもほとんどの場合
非常に緩慢なものである。自然環境下において分解しな
いプラスチックが廃棄あるいは放置されると、その形状
がそのまま残り、環境汚染の原因となる。石油系プラス
チックに代わる新しい生分解性プラスチックを提供しよ
うとする試みが数多くなされている。その中でプラスチ
ックと澱粉を混合溶融して生分解性を付与しようとする
方法が盛んに行われている。ＡＮＴＥＣ’８９，１３５
１−１３５５頁には、ポリエチレンに粒子状の変性澱粉
を混練した物が生分解性を有していると提案されてい
る。また、米国特許第４，１３８，７８４号及び第４，
３３７，１８１号明細書には、澱粉及びポリ−エチレン
／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）組成物が記載されてお
り、可撓性で耐水性、熱溶接性を持つ生分解性のフィル
ムについて開示されている。特開平３−３１３３３号公
報にはエチレン／ビニルアルコール共重合体および変性
澱粉よりなる組成物およびその製造法が開示されてお
り、優れた引裂抵抗および穿孔抵抗を持ち、酸素、二酸
化炭素遮断フィルムとして有用であるとしている。しか
しながら、ＡＮＴＥＣ’８９，１３５−１３５５頁に開
示されている澱粉とポリエチレンとの混合物は、ポリエ
チレンマトリックスの中に生分解性を有する澱粉粒子が
フィラーとして存在しているだけで、ポリエチレンその
ものは生分解性を有さない。従ってフィラーとしての澱
粉粒子が微生物、或いは酵素などによって分解されたと
してもマトリックスであるポリエチレンはそのまま残存
する事となり、生分解性プラスチックとは言い難い。さ
らに、ポリエチレンの配合率が高く、澱粉粒子はポリエ
チレンによってほぼ完全にマスキングされており、微生
物、或いは酵素等が澱粉粒子に直接作用しにくい状態と
なっている。このため、成形したフィルムが厚いときな
どは生分解性をほとんど有さないものとなってしまう。
【０００３】一方、米国特許第４，１３３，７８４号明
細書に開示されている糊化澱粉とポリ−エチレン／アク
リル酸共重合体との複合体は、単に澱粉とポリエチレン
との混合物に比較して、物理的性質や耐水性等の面で優
れているが、逆に生分解性に関しては、その速度は減速
される事が判明している。またポリ−エチレン／アクリ
ル酸共重合体は生分解性プラスチックではなく、微生物
等による分解はほとんど期待できないポリマーである。
この組成物は、キャスティング、簡単な押出またはロー
リング（圧延）によりフィルムに成形出来る。しかしこ
れらの方法は工程が煩雑で製造時間が長くかかり、さら
にコスト的にも高くつく。特開平３−３１３３３号公報
に開示されているエチレン／ビニルアルコール共重合体
および変性澱粉よりなる組成物に関しては、エチレン／
ビニルアルコール共重合体の組成に関しての明確な説明
がなく、またこの共重合体自身の生分解については全く
開示されていない。また、変性澱粉を押出機で混練する
際、押出温度が１２０〜１７０℃であり、含有水分によ
る発泡が問題となるが、この問題を、高沸点可塑剤の存
在下で澱粉固有の水分以外、ほとんど水を加えない事で
解決しようとしている。しかしながら、澱粉固有の水分
含量においても、１２０〜１７０℃の温度で押出行った
場合、完全に発泡を抑える事は不可能である。そして、
成形したフィルムにその発泡に起因するピンホール等が
存在すれば、機械的強度、物性面において種々の問題が
生じ、はなはだ好ましくない。このような生分解性の改
善された様々なポリマーが研究されているが、生分解性
の点で、また製造法の点で未だ満足する物がないと言う
のが現状である。
細書に開示されている糊化澱粉とポリ−エチレン／アク
リル酸共重合体との複合体は、単に澱粉とポリエチレン
との混合物に比較して、物理的性質や耐水性等の面で優
れているが、逆に生分解性に関しては、その速度は減速
される事が判明している。またポリ−エチレン／アクリ
ル酸共重合体は生分解性プラスチックではなく、微生物
等による分解はほとんど期待できないポリマーである。
この組成物は、キャスティング、簡単な押出またはロー
リング（圧延）によりフィルムに成形出来る。しかしこ
れらの方法は工程が煩雑で製造時間が長くかかり、さら
にコスト的にも高くつく。特開平３−３１３３３号公報
に開示されているエチレン／ビニルアルコール共重合体
および変性澱粉よりなる組成物に関しては、エチレン／
ビニルアルコール共重合体の組成に関しての明確な説明
がなく、またこの共重合体自身の生分解については全く
開示されていない。また、変性澱粉を押出機で混練する
際、押出温度が１２０〜１７０℃であり、含有水分によ
る発泡が問題となるが、この問題を、高沸点可塑剤の存
在下で澱粉固有の水分以外、ほとんど水を加えない事で
解決しようとしている。しかしながら、澱粉固有の水分
含量においても、１２０〜１７０℃の温度で押出行った
場合、完全に発泡を抑える事は不可能である。そして、
成形したフィルムにその発泡に起因するピンホール等が
存在すれば、機械的強度、物性面において種々の問題が
生じ、はなはだ好ましくない。このような生分解性の改
善された様々なポリマーが研究されているが、生分解性
の点で、また製造法の点で未だ満足する物がないと言う
のが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
見られる前記問題を解決し、成形可能な生分解性プラス
チック組成物及びその製造方法を提供することをその課
題とする。
見られる前記問題を解決し、成形可能な生分解性プラス
チック組成物及びその製造方法を提供することをその課
題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一定の水分を
含む粒状澱粉とある種の脂肪族ポリエステルを溶融混練
すると、成形可能で、かつ生分解性を有し、しかも耐水
性の優れたプラスチック組成物が得られる事を見いだ
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明によ
れば、糊化澱粉と、生分解性を有し融点が４５〜１３０
℃である脂肪族ポリエステルを含む混合物を含む成形可
能な生分解性プラスチック組成物が提供される。また、
本発明によれば、未糊化粒子澱粉と、生分解性を有し融
点が４５〜１３０℃である脂肪族ポリエステルを、その
未糊化粒子澱粉に対して１〜４５重量％の水分の存在下
で溶融混練することを特徴とする生分解性プラスチック
組成物の製造方法が提供される。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一定の水分を
含む粒状澱粉とある種の脂肪族ポリエステルを溶融混練
すると、成形可能で、かつ生分解性を有し、しかも耐水
性の優れたプラスチック組成物が得られる事を見いだ
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明によ
れば、糊化澱粉と、生分解性を有し融点が４５〜１３０
℃である脂肪族ポリエステルを含む混合物を含む成形可
能な生分解性プラスチック組成物が提供される。また、
本発明によれば、未糊化粒子澱粉と、生分解性を有し融
点が４５〜１３０℃である脂肪族ポリエステルを、その
未糊化粒子澱粉に対して１〜４５重量％の水分の存在下
で溶融混練することを特徴とする生分解性プラスチック
組成物の製造方法が提供される。
【０００６】本明細書において用いる「澱粉」という用
語は、一般に天然または植物起源の、アミロースおよび
／またはアミロペンチンよりなる澱粉全てを包含する。
例えば、馬鈴薯澱粉、玉蜀黍澱粉、小麦澱粉、タピオカ
澱粉、米澱粉、甘藷澱粉、サゴ澱粉、ワキシーコンス、
ハイアミロースコンス等が挙げられる。糊化澱粉という
用語は、一般に言う、水中で糊化温度以上で糊化した澱
粉を表す事はもちろんであるが、水分の非常に少ない状
態で、澱粉顆粒の構造破壊が起こった澱粉を表すもので
ある。
語は、一般に天然または植物起源の、アミロースおよび
／またはアミロペンチンよりなる澱粉全てを包含する。
例えば、馬鈴薯澱粉、玉蜀黍澱粉、小麦澱粉、タピオカ
澱粉、米澱粉、甘藷澱粉、サゴ澱粉、ワキシーコンス、
ハイアミロースコンス等が挙げられる。糊化澱粉という
用語は、一般に言う、水中で糊化温度以上で糊化した澱
粉を表す事はもちろんであるが、水分の非常に少ない状
態で、澱粉顆粒の構造破壊が起こった澱粉を表すもので
ある。
【０００７】本発明で用いる生分解性を有し融点が４５
〜１３０℃である脂肪族ポリエステルとしては、従来公
知のもの、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリエチ
レンスベレート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレ
ンデカメチレート、ポリテトラメチレンサクシネート、
ポリテトラメチレンアヂペート、ポリプロピオラクト
ン、ポリカプロラクトン等が挙げられるが、これに限定
されるものではない。この中でポリカプロラクトンは物
性も優れており、しかも高分子量のものも容易に得ら
れ、かつ比較的安価であり、現在市場で商品化されてお
り好ましいものである。本発明で用いる脂肪族ポリエス
テルの融点は、４５〜１３０℃、好ましくは５０〜１２
０℃であるが、その融点が低すぎると成型後、常温にお
いても熱による変形が起こり、使用上好ましくない。一
方、その融点が高すぎると、製造時における発泡が著し
くなり、ベント等が充分な脱気が難しく、最終組成物の
気泡を完全に除去する事が困難となる。本発明の組成物
の糊化澱粉と脂肪族ポリエステルの重量比は、１：４９
〜４９：１であり、好ましくは１：９〜１９：１であ
り、さらに好ましくは１：４〜９：１である。
〜１３０℃である脂肪族ポリエステルとしては、従来公
知のもの、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリエチ
レンスベレート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレ
ンデカメチレート、ポリテトラメチレンサクシネート、
ポリテトラメチレンアヂペート、ポリプロピオラクト
ン、ポリカプロラクトン等が挙げられるが、これに限定
されるものではない。この中でポリカプロラクトンは物
性も優れており、しかも高分子量のものも容易に得ら
れ、かつ比較的安価であり、現在市場で商品化されてお
り好ましいものである。本発明で用いる脂肪族ポリエス
テルの融点は、４５〜１３０℃、好ましくは５０〜１２
０℃であるが、その融点が低すぎると成型後、常温にお
いても熱による変形が起こり、使用上好ましくない。一
方、その融点が高すぎると、製造時における発泡が著し
くなり、ベント等が充分な脱気が難しく、最終組成物の
気泡を完全に除去する事が困難となる。本発明の組成物
の糊化澱粉と脂肪族ポリエステルの重量比は、１：４９
〜４９：１であり、好ましくは１：９〜１９：１であ
り、さらに好ましくは１：４〜９：１である。
【０００８】本発明の組成物には、必要に応じ、生分解
性を有する高沸点可塑剤を添加することができる。この
ような可塑剤としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、ソルビトール、分子量２０
０〜４０００のポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等が挙げられる。その添加量としては澱粉
重量に対して０．５〜１００重量％が好ましい。さら
に、本組成物には、ある性質を付与するのに適した他の
添加剤を添加することができる。このような添加剤とし
ては、例えば、耐候性を向上させるための紫外線安定剤
をや、殺菌剤、除草剤、肥料、酸化防止剤、界面活性
剤、顔料等が挙げられる。これらの添加剤は、この分野
の当業者にとっては公知のものであり、容易に常套量で
使用できる。
性を有する高沸点可塑剤を添加することができる。この
ような可塑剤としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、ソルビトール、分子量２０
０〜４０００のポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等が挙げられる。その添加量としては澱粉
重量に対して０．５〜１００重量％が好ましい。さら
に、本組成物には、ある性質を付与するのに適した他の
添加剤を添加することができる。このような添加剤とし
ては、例えば、耐候性を向上させるための紫外線安定剤
をや、殺菌剤、除草剤、肥料、酸化防止剤、界面活性
剤、顔料等が挙げられる。これらの添加剤は、この分野
の当業者にとっては公知のものであり、容易に常套量で
使用できる。
【０００９】本発明の組成物は未糊化粒子澱粉と、生分
解性を有し融点が４５〜１３０℃である脂肪族ポリエス
テルと、必要に応じて添加される補助添加剤（可塑剤や
その他の添加剤）を水分の存在下、その脂肪族ポリエス
テルの融点以上の温度で溶融混練する。この混練によ
り、澱粉の糊化が起り、澱粉粒子は溶融状態で脂肪族ポ
リエステルと均一に混合する。この溶融混合物は、ペレ
ット状、シート状、フィルム状、容器状等の任意の形状
の熱成形される。混練系に存在させる水分は、あらかじ
め未糊化澱粉に含有させて混練系に供給し得る他、混練
に際して外部から供給することもできる。混練系におけ
る水分の存在量は、未糊化澱粉（乾燥物基準）に対し、
１〜４５重量％、好ましくは１２〜３５重量％である。
解性を有し融点が４５〜１３０℃である脂肪族ポリエス
テルと、必要に応じて添加される補助添加剤（可塑剤や
その他の添加剤）を水分の存在下、その脂肪族ポリエス
テルの融点以上の温度で溶融混練する。この混練によ
り、澱粉の糊化が起り、澱粉粒子は溶融状態で脂肪族ポ
リエステルと均一に混合する。この溶融混合物は、ペレ
ット状、シート状、フィルム状、容器状等の任意の形状
の熱成形される。混練系に存在させる水分は、あらかじ
め未糊化澱粉に含有させて混練系に供給し得る他、混練
に際して外部から供給することもできる。混練系におけ
る水分の存在量は、未糊化澱粉（乾燥物基準）に対し、
１〜４５重量％、好ましくは１２〜３５重量％である。
【００１０】本発明の組成物は、押出機を用いて、原料
組成物の混練と成形を同時に行って成形品とすることが
できる。この場合、水分や添加剤は、その少なくとも一
部を押出機のフィード部や中間部において、ポンプやサ
イドフィーダ等で供給することができる。この場合、混
練系における総水分量は、未糊化澱粉に対して１〜４５
重量％であるが、水分が少なすぎると、押出機中におい
てももはや糊状にはならず、多すぎると澱粉がスラリー
状となってしまい、押出機中で糊化させる事が非常に困
難となるので好ましくない。本発明において好ましく用
いる脂肪族ポリエステルは、ポリカプロラクトンであ
る。このポリカプロラクトンを用いる場合、その混練温
度は７０〜１３０℃、好ましくは８０〜１１０℃であ
る。
組成物の混練と成形を同時に行って成形品とすることが
できる。この場合、水分や添加剤は、その少なくとも一
部を押出機のフィード部や中間部において、ポンプやサ
イドフィーダ等で供給することができる。この場合、混
練系における総水分量は、未糊化澱粉に対して１〜４５
重量％であるが、水分が少なすぎると、押出機中におい
てももはや糊状にはならず、多すぎると澱粉がスラリー
状となってしまい、押出機中で糊化させる事が非常に困
難となるので好ましくない。本発明において好ましく用
いる脂肪族ポリエステルは、ポリカプロラクトンであ
る。このポリカプロラクトンを用いる場合、その混練温
度は７０〜１３０℃、好ましくは８０〜１１０℃であ
る。
【００１１】
【発明の効果】本発明の組成物は、生分解性を示すとと
もに、熱成形が可能であり、かつ耐水性にもすぐれたも
ので、生分解によってその体積を著しく減少させる事が
出来る。従って、本発明の組成物からなる成形品を用い
る事によって、プラスチック廃棄物処理上の問題を解決
する事が出来る。本発明の組成物の成形品は、使用後、
粉砕するか又はそのまま土中に埋設したり、水中に投入
する事により廃棄処理する事が出来る。本発明の組成物
は、フィルム、シート、板体、発泡体等の各種の形状の
成形品にする事が可能である。従って、本発明本組成物
は、ケース、ボトル、容器などのディスポーサブル包装
用材料などの日用品、温室ハウス用フィルム、地表被覆
用フィルム、苗木用ポット、肥料用袋、徐放性農薬材料
などの農業材料、レジャーバック、釣り用品包装材料等
のレジャー用品及びドラックデリバリーシステム材料に
好適に用いられる。
もに、熱成形が可能であり、かつ耐水性にもすぐれたも
ので、生分解によってその体積を著しく減少させる事が
出来る。従って、本発明の組成物からなる成形品を用い
る事によって、プラスチック廃棄物処理上の問題を解決
する事が出来る。本発明の組成物の成形品は、使用後、
粉砕するか又はそのまま土中に埋設したり、水中に投入
する事により廃棄処理する事が出来る。本発明の組成物
は、フィルム、シート、板体、発泡体等の各種の形状の
成形品にする事が可能である。従って、本発明本組成物
は、ケース、ボトル、容器などのディスポーサブル包装
用材料などの日用品、温室ハウス用フィルム、地表被覆
用フィルム、苗木用ポット、肥料用袋、徐放性農薬材料
などの農業材料、レジャーバック、釣り用品包装材料等
のレジャー用品及びドラックデリバリーシステム材料に
好適に用いられる。
【００１２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、以下において示す％は重量％を示す。
るが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、以下において示す％は重量％を示す。
【００１３】実施例１ ニーダー中に粒状のコーンスターチ（水分１３．２％）
９２１７ｇをいれ、水８７３ｇを噴霧して（無水澱粉重
量当たりの総加水量２５．０％）、約１時間混合した
後、ポリカプロラクトン２０００ｇを加え約３０分間混
合した。この混合物を二軸押出機のホッパー部に投入
し、フィード速度１０．０Ｋｇ／ｈｒ、スクリュウ回転
数１００ｒｐｍ、バレルの温度勾配３０−８０−９５℃
の条件で、Ｔダイを用いて押し出した。得られたフィル
ムには気泡が全くなく、均一なものであった。
９２１７ｇをいれ、水８７３ｇを噴霧して（無水澱粉重
量当たりの総加水量２５．０％）、約１時間混合した
後、ポリカプロラクトン２０００ｇを加え約３０分間混
合した。この混合物を二軸押出機のホッパー部に投入
し、フィード速度１０．０Ｋｇ／ｈｒ、スクリュウ回転
数１００ｒｐｍ、バレルの温度勾配３０−８０−９５℃
の条件で、Ｔダイを用いて押し出した。得られたフィル
ムには気泡が全くなく、均一なものであった。
【００１４】実施例２〜４ 実施例１における水の量を次表の通り変化させて同様の
操作を行った。得られたフィルムは気泡を全く有さず、
均一なものであった。
操作を行った。得られたフィルムは気泡を全く有さず、
均一なものであった。
【００１５】
【表１】
【００１６】実施例５ 粒状のコーンスターチ（水分１３．２％）を１１０℃の
乾燥機の中に入れ総加水量が６．０％になるように乾燥
を行った。このコーンスターチ８５１１ｇとポリカプロ
ラクトン２０００ｇをニーダー中で約１時間混合し、実
施例１と同様な操作を行って気泡の全くない均一なフィ
ルムを得た。
乾燥機の中に入れ総加水量が６．０％になるように乾燥
を行った。このコーンスターチ８５１１ｇとポリカプロ
ラクトン２０００ｇをニーダー中で約１時間混合し、実
施例１と同様な操作を行って気泡の全くない均一なフィ
ルムを得た。
【００１７】比較例１ 実施例１において、ポリカプロラクトンを混合せずコー
ンスターチのみでフィルムを調製した。
ンスターチのみでフィルムを調製した。
【００１８】実施例６〜９ 実施例１におけるポリカプロラクトン（ＰＣＬ）の量を
次表のような変化させて同様の操作を行った。
次表のような変化させて同様の操作を行った。
【００１９】
【表２】
【００２０】実施例１０ （耐水性試験）上記実施例１〜９、比較例１において調
製したフィルム０．１ｇを約１００μｍの厚さにスライ
スし、この切片を３０℃の水２０ｍｌの中で１６時間振
とうした。次いでそのろ過液のＴＯＣ（全有機炭素濃
度）を測定した。その結果を次表に示す。
製したフィルム０．１ｇを約１００μｍの厚さにスライ
スし、この切片を３０℃の水２０ｍｌの中で１６時間振
とうした。次いでそのろ過液のＴＯＣ（全有機炭素濃
度）を測定した。その結果を次表に示す。
【００２１】
【表３】
【００２２】表３より明らかなように、比較例１に比較
して実施例はいずれの場合にもほとんどＴＯＣの値を示
さなかった。言い換えれば水中においてその澱粉成分は
ほとんど溶出せず、耐水性を備えていると言える。
して実施例はいずれの場合にもほとんどＴＯＣの値を示
さなかった。言い換えれば水中においてその澱粉成分は
ほとんど溶出せず、耐水性を備えていると言える。
【００２３】実施例１１ （生分解試験）実施例１０と同様にフィルム０．１ｇを
１００μｍにスライスし、２０ｍｌの水中でα−アミラ
ーゼ及びリパーゼを作用させて、３０℃、１６時間後の
ＴＯＣを測定した。その結果を次表に示す。
１００μｍにスライスし、２０ｍｌの水中でα−アミラ
ーゼ及びリパーゼを作用させて、３０℃、１６時間後の
ＴＯＣを測定した。その結果を次表に示す。
【００２４】
【表４】
【００２５】なお、ポリカプロラクトンのみのフィルム
を同様な方法でＴＯＣ測定した場合、その値は３５０ｐ
ｐｍである。表４より明らかように、本発明フィルムは
全て良好な酵素分解性を示している。
を同様な方法でＴＯＣ測定した場合、その値は３５０ｐ
ｐｍである。表４より明らかように、本発明フィルムは
全て良好な酵素分解性を示している。
【００２６】実施例１２ ニーダー中に馬鈴薯澱粉（水分１７．８％）９７３２ｇ
をいれ、水２７７ｇ、およびグリセリン８００ｇの混合
溶液を噴霧して（無水澱粉重量当たりの総加水量２５．
０％、グリセリンの添加量１０．０％）、約１時間混合
した後、ポリプロピオラクトン２０００ｇを加え約３０
分間混合した。この混合物を二軸押出機のホッパー部に
投入し、フィード速度１５．０Ｋｇ／ｈｒ、スクリュー
回転数１６０ｒｐｍ、バレル温度勾配３０−８５−１０
５℃の条件でＴダイを用いて押し出した。得られたフィ
ルムは柔軟で、わずかの気泡もなく均一なものであっ
た。このフィルムの耐水性試験におけるＴＯＣは８１ｐ
ｐｍ、生分解性試験のＴＯＣは２２１１ｐｐｍでこれは
グリセリンの溶出に起因するものであると思われる。
をいれ、水２７７ｇ、およびグリセリン８００ｇの混合
溶液を噴霧して（無水澱粉重量当たりの総加水量２５．
０％、グリセリンの添加量１０．０％）、約１時間混合
した後、ポリプロピオラクトン２０００ｇを加え約３０
分間混合した。この混合物を二軸押出機のホッパー部に
投入し、フィード速度１５．０Ｋｇ／ｈｒ、スクリュー
回転数１６０ｒｐｍ、バレル温度勾配３０−８５−１０
５℃の条件でＴダイを用いて押し出した。得られたフィ
ルムは柔軟で、わずかの気泡もなく均一なものであっ
た。このフィルムの耐水性試験におけるＴＯＣは８１ｐ
ｐｍ、生分解性試験のＴＯＣは２２１１ｐｐｍでこれは
グリセリンの溶出に起因するものであると思われる。
【００２７】実施例１３ 実施例１２において、馬鈴薯澱粉の代わりに小麦澱粉を
使用し、ポリプロピオラクトンの代わりにポロエチレン
アジペートを使用した以外は同様の操作を行った。得ら
れたフィルムは同様に気泡もなく均一であった。このフ
ィルムの耐水性試験におけるＴＯＣは７０ｐｐｍ、生分
解性試験のＴＯＣは１３００ｐｐｍでこれはグリセリン
の溶出、起因するものであると思われる。
使用し、ポリプロピオラクトンの代わりにポロエチレン
アジペートを使用した以外は同様の操作を行った。得ら
れたフィルムは同様に気泡もなく均一であった。このフ
ィルムの耐水性試験におけるＴＯＣは７０ｐｐｍ、生分
解性試験のＴＯＣは１３００ｐｐｍでこれはグリセリン
の溶出、起因するものであると思われる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高木 繁幸 京都府京都市下京区塩小路通烏丸西入東塩 小路町614 財団法人 地球環境産業技術 研究機構内 (72)発明者 小山 政利 京都府京都市下京区塩小路通烏丸西入東塩 小路町614 財団法人 地球環境産業技術 研究機構内
Claims (2)
- 【請求項１】 糊化澱粉と、生分解性を有し融点が４５
〜１３０℃である脂肪族ポリエステルとの混合物を含む
成形可能な生分解性プラスチック組成物。 - 【請求項２】 未糊化粒子澱粉と、生分解性を有し融点
が４５〜１３０℃である脂肪族ポリエステルを、その未
糊化粒子澱粉に対して１〜４５重量％の水分の存在下で
溶融混練することを特徴とする生分解性プラスチック組
成物の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28384791A JPH05331315A (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック組成物及びその製造方法 |
| JP3319899A JP2631050B2 (ja) | 1991-10-04 | 1991-11-07 | 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック成形品及びその製造方法 |
| US07/955,025 US5256711A (en) | 1991-10-04 | 1992-10-01 | Starch-containing biodegradable plastic and method of producing same |
| DE69212557T DE69212557T2 (de) | 1991-10-04 | 1992-10-02 | Verfahren zur Herstellung eines stärkehaltigen biologisch abbaubaren Kunststoffmaterials |
| CA002079768A CA2079768C (en) | 1991-10-04 | 1992-10-02 | Starch-containing biodegradable plastic and method of producing same |
| EP92309043A EP0535994B1 (en) | 1991-10-04 | 1992-10-02 | Process for producing a starch-containing biodegradable plastic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28384791A JPH05331315A (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331315A true JPH05331315A (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=17670940
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28384791A Pending JPH05331315A (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック組成物及びその製造方法 |
| JP3319899A Expired - Lifetime JP2631050B2 (ja) | 1991-10-04 | 1991-11-07 | 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック成形品及びその製造方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3319899A Expired - Lifetime JP2631050B2 (ja) | 1991-10-04 | 1991-11-07 | 糊化澱粉を含む生分解性プラスチック成形品及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPH05331315A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0704495A2 (en) | 1994-09-28 | 1996-04-03 | Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd. | Biodegradable compositions |
| JPH08188671A (ja) * | 1994-11-29 | 1996-07-23 | Agency Of Ind Science & Technol | 生分解性プラスチック成形品 |
| WO1996025538A1 (fr) * | 1995-02-14 | 1996-08-22 | Chisso Corporation | Fibre biodegradable et textile non tisse |
| JPH0912405A (ja) * | 1995-04-26 | 1997-01-14 | Fumakilla Ltd | 浄化槽用害虫駆除剤および害虫駆除方法 |
| WO1997010292A1 (fr) * | 1995-09-13 | 1997-03-20 | Japan Corn Starch Co., Ltd. | Dispersion aqueuse d'une composition de resine biodegradable |
| US6987138B2 (en) | 2002-06-17 | 2006-01-17 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | Biodegradable polylactide resin composition |
| WO2011065855A1 (en) | 2009-11-26 | 2011-06-03 | Cabopol - Indústria De Compostos, S.A. | "biocompostable polymer blends" |
| JP2013028701A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 樹脂組成物の製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITTO980524A1 (it) * | 1998-06-17 | 1999-12-17 | Novamont Spa | Composizioni contenenti amido aventi elevata resistenza all'invecchiam ento. |
| WO2000009609A1 (fr) * | 1998-08-11 | 2000-02-24 | Toshinobu Yoshihara | Composition pour le moulage de plastique biodegradable, plastique biodegradable ainsi obtenu, procede de moulage correspondant et utilisation de ce plastique biodegradable |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69125965T2 (de) * | 1990-02-28 | 1997-09-25 | Agency Ind Science Techn | Verfahren zur Herstellung eines bioabbaubaren, formbaren Materials |
| JPH0737560B2 (ja) * | 1990-10-09 | 1995-04-26 | 工業技術院長 | 微生物分解性プラスチック成形品 |
| JPH04248851A (ja) * | 1991-01-25 | 1992-09-04 | Jsp Corp | 微生物分解性組成物及びシート |
-
1991
- 1991-10-04 JP JP28384791A patent/JPH05331315A/ja active Pending
- 1991-11-07 JP JP3319899A patent/JP2631050B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0704495A2 (en) | 1994-09-28 | 1996-04-03 | Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd. | Biodegradable compositions |
| US5691403A (en) * | 1994-09-28 | 1997-11-25 | Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd. | Biodegradable compositions |
| JPH08188671A (ja) * | 1994-11-29 | 1996-07-23 | Agency Of Ind Science & Technol | 生分解性プラスチック成形品 |
| WO1996025538A1 (fr) * | 1995-02-14 | 1996-08-22 | Chisso Corporation | Fibre biodegradable et textile non tisse |
| US6045908A (en) * | 1995-02-14 | 2000-04-04 | Chisso Corporation | Biodegradable fiber and non-woven fabric |
| JPH0912405A (ja) * | 1995-04-26 | 1997-01-14 | Fumakilla Ltd | 浄化槽用害虫駆除剤および害虫駆除方法 |
| WO1997010292A1 (fr) * | 1995-09-13 | 1997-03-20 | Japan Corn Starch Co., Ltd. | Dispersion aqueuse d'une composition de resine biodegradable |
| US5993530A (en) * | 1995-09-13 | 1999-11-30 | Japan Corn Starch Co., Ltd. | Aqueous dispersion of biodegradable resin composition |
| US6987138B2 (en) | 2002-06-17 | 2006-01-17 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | Biodegradable polylactide resin composition |
| WO2011065855A1 (en) | 2009-11-26 | 2011-06-03 | Cabopol - Indústria De Compostos, S.A. | "biocompostable polymer blends" |
| JP2013028701A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | 樹脂組成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0649276A (ja) | 1994-02-22 |
| JP2631050B2 (ja) | 1997-07-16 |
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