JPH08505654A

JPH08505654A - 生分解が加速された生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物

Info

Publication number: JPH08505654A
Application number: JP6516221A
Authority: JP
Inventors: ルーミス，ゲイリー・エル; イズビッキ，マイケル・ジェイ; フラミノ，アンソニー
Original assignee: パーク・デービス・アンド・カンパニー
Priority date: 1993-01-08
Filing date: 1994-01-06
Publication date: 1996-06-18
Also published as: NO952716D0; FI953307A; AU6022694A; TW326463B; NO952716L; ZA94101B; KR960700309A; FI953307A0; US5852114A; WO1994016020A2; WO1994016020A3; HUT75806A; BR9405651A; CA2153495A1; EP0679172A1; HU9502089D0

Abstract

(57)【要約】第一のポリマーと第二のポリマーとが密接に組み合わされて、一様で実質的に均質なブレンドを形成する生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物が提示されている。この組成物の第二のポリマーが、組成物およびそれから製造される造形品の生分解を促進して、組成物のうちの最もゆっくりと生分解する個別のポリマー成分の生分解速度よりも高められた速度で、生分解させるように作用する。この組成物は、多糖類成分、たとえば変性デンプンのようなデンプン成分をさらに含むことができる。

Description

【発明の詳細な説明】生分解が加速された生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物関連の米国特許出願本特許出願は、１９９３年１月８日に出願された、譲受人が共通である同時係属中の米国特許出願第０８／００１，８７３号からの一部継続出願である。発明の背景１．発明の分野本発明は、熱可塑性であり、寸法安定性を示す造形品に製造することができるポリマーブレンド組成物に関する。これらの組成物ならびにそれから製造される造形品はまた、加速された速度で生分解する。２．関連技術の説明エチレン−ビニルアルコールコポリマーのような多ヒドロキシポリマーは本来熱可塑性であるが、ポリビニルアルコールのような他の多ヒドロキシポリマーはそうではない。たとえば、ポリビニルアルコールは、液状可塑剤の存在においてしか熱可塑物として溶融加工することができない。また、ポリビニルアルコールを含有する組成物は、モノマー性の多ヒドロキシ化合物がその中に存在する場合［たとえば米国特許第４，４６９，８３７号（Cattaneo）明細書を参照されたい］、あるいは、ポリビニルアルコールが、アルコキシル化反応のような後重合反応［たとえば米国特許第１，９７１，６６２号（Schmidt）明細書、第２，８４４，５７０号（Broderick）明細書および第２，９９０，３９８号（Inskip）明細書を参照されたい］、またはたとえばポリ（アルケンオキシ）アクリレートとの共重合反応［たとえば米国特許第４，６１８，６４８号（Marten）明細書および第４，６７５，３６０号（Marten）明細書を参照されたい］のいずれかで内部可塑化されたものである場合に、熱可塑物として加工することができる。加えて、ポリビニルアルコールのような特定の多ヒドロキシポリマーは、生分解に好都合な条件に置かれると、個々の多ヒドロキシポリマーに応じて異なる、有用な速度で生分解する。特に高いエチレン含有量を有する、ビニルアルコールや酢酸ビニルのポリマーおよびコポリマーなどの特定の多ヒドロキシポリマーを混合することによって形成される組成物は、特定の用途に有用であることが知られている。たとえば特開平３−８１３５７号公報は、遊離ヒドロキシル基含有量が最大５０％であるポリ酢酸ビニル成分を有する組成物を記載している。特開昭５６−１０９２６７号公報は、最低で６５モル％であり、９９．７モル％にまで高めることができるエチレン含有量を有する、けん化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーから形成された接着性組成物を記載している。加えて、米国特許第４，９５０，５１３号（ Mehra）明細書は、ポリオレフィンにナイロンとポリビニルアルコール成分との溶融体ブレンドを少量部ブレンドしたものから調製される、異なるポリマーが別々の板片状の層を形成している積層品を記載している。デンプンが多ヒドロキシポリマー（たとえばポリビニルアルコール）と混合され、そのような混合物のいくつか（たとえばデンプン−ポリビニルアルコール混合物）がフィルムに押し出されたことが報告され、生分解性であるといわれている。米国特許第４，１３３，７８４号（Otey ）明細書および第４，３３７，１８１号（Otey）明細書ならびに国際特許公開ＷＯ９３／０９１７１号（Bastioli）公報を参照されたい。加えて、国際特許公開ＷＯ９２／１６５８３号（Dake）公報は、デンプン誘導体と、ポリビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコールコポリマーのようなポリマーと、可塑剤とを含有する生分解性組成物に関する。可塑剤は、該組成物を熱可塑物として加工することができるように添加される。また、国際特許公開ＷＯ９２／１４７８２号（Bastioli）公報およびＷＯ９２／１９６８０号（ Bastioli）公報はそれぞれ、デンプンを含有するポリマー組成物であって、組成物のポリマー成分の加工を容易にするために、可塑剤成分が添加されている組成物に関する。特開平４−１４６０４７号公報は、デンプンおよびエチレン−ビニルアルコールコポリマーを含有する、ポリビニルアルコールを充填剤として含むことができる組成物に関する。特に、この引用例に教示されているように、グリセリンを可塑剤として組成物に加えるとき、ポリビニルアルコールのそのような使用は、熱可塑性のものではない。開示内容を本明細書に引用文献によって挿入する米国特許第４，６７３，４３８号（Wittwer）明細書によると、デンプンにせん断力をかけて比較的少量の水の存在下に加熱すると、溶融体の形態で得られる新規なデンプン−水組成物は、驚くべきことに、熱可塑性を有するようになる。このような熱可塑性デンプン組成物は、「変性デンプン（destruct urized starch）」として知られてきた。同じく開示内容を本明細書に引用文献によって挿入する米国特許第４，７３８，７２４号（Wittwer）明細書および第４，９００，３６１号（Sachetto）明細書を参照されたい。開示内容を本明細書に引用文献によって挿入する米国特許第５，０９５，０５４号（Lay）によると、変性デンプンを特定のポリマーと組み合わせて、寸法安定性を示す成形品の形成に有用である熱可塑性組成物を形成することができる。特定のポリマーの混合が、得られる組成物に多くの望ましい物理的性質および特性、たとえば高められた加工性を与えることができるが、そのような組成物中のある種のポリマーの存在はまた、組成物の生分解速度を落とす不利な副作用を有するおそれがある。多くの用途にとって、速やかな生分解はきわめて有利な望まれる性質である。「生分解性」とは、当該技術において十分には定義されていない。時間をかけて、より小さな（しかし生分解性ではない）熱可塑性片へと単に分解または崩壊するいくつかの熱可塑性材料が「生分解性」と呼ばれてきたが、本当の「生分解性」材料とは、土中に見られる有機物質とほぼ同じ速度で無機質化し、合成された、危険なまたは毒性の残渣を残さない材料である。より正確には、生分解性材料は、その材料に含まれる、天然に生じ、または合成された有機ポリマーの全体の形質転換を介して分解して、少なくとも部分的にはそれが存在するところの生物系の分子現象により、気体の最終生成物およびバイオマスを形成する。「無機質化」という術語の使用は、有機化合物が天然の気体、バイオマスおよび無機成分へと代謝転換することをいう。「堆肥化性」材料とは、分解して腐植質になり、同時に、堆肥化の過程で、無機質化が、土中に見出される天然の有機物と同様な速度で始まり、腐植質を最終的に使用する間に完了して、合成された、危険なまたは毒性の残渣を残さない生分解性材料である。生分解性である特定の熱可塑性多ヒドロキシポリマー、たとえば変性デンプン、および特定の非熱可塑性であるが生分解性の多ヒドロキシポリマー、たとえばポリビニルアルコールは、所望の用途に常に適しているわけではない。たとえば、特定の非熱可塑性であるが生分解性の多ヒドロキシポリマーそのものは、所望の用途にとって有用な特定の製品に加工することはできない。このようなことが、液状可塑剤成分の存在においてしか熱可塑物として加工することができないポリビニルアルコールに関する状況である。非熱可塑性の生分解性ポリマーの加工を容易にするためには、得られる組成物に部分的に熱可塑性を与える傾向にある他のポリマーを、それと混合することがしばしば望ましい。しかし、そうするにあたって、その組成物の生分解の速度を犠牲にするかもしれない。そのうえ、得られる組成物の生分解性成分は、特定の用途の場合に十分な速さで生分解することができない。このように、多ヒドロキシポリマーの混合物を含有する特定の組成物は満足な速度で実際に生分解することができるが、他のものは本質的に熱可塑性ではないので、有用な製品の製造に対する加工上の障害を生ずるため、生産の見地からは満足できない。さらに、多ヒドロキシポリマーの特定の混合物は熱可塑性であることができるが、そのような混合物は、特に製品を「生分解性」と記述する場合、商業価値があるとみなすことができる速度ででは生分解することができないことがある。発明の概要本発明の目的は、急速に生分解でき、かつ熱可塑性であるポリマーブレンド組成物を提供することにある。本発明のもう一つの目的は、そのような組成物から製造される、生分解性であり、寸法安定性を示す物品を提供することにある。これらの目的および他の目的は、一様で実質的に均質なブレンドの形態で密接に組み合わされた、少なくとも１種の第一のポリマーと、少なくとも１種の第二のポリマーとを含む生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物に関する本発明によって達成される。これらの組成物は、生分解に好都合な条件に置かれると、ゆっくりと生分解する方のポリマー、すなわち第一のポリマーの速度を上回る速度で生分解する。このような速度の改善は、第二のポリマーの存在による。図面の簡単な説明図１は、本発明の生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物の押出し物に関連して使用するのに適したスクリューの設計を示す。図２は、「EVAL」L101Aというエチレン−ビニルアルコールコポリマー（エチレン２７モル％、重量平均分子量１３２，０００）１００％から調製された組成物（「ＥＶＯＨ」）、ならびにそのＥＶＯＨと「AI RVOL」205というポリビニアルコール（加水分解度８８％、重量平均分子量２０，０００）（「ＰＶＯＨ」）とから重量比約５０：５０で調製されたブレンド組成物の、粘度の比較を示すグラフである。図３は、「EVAL」L101AであるＥＶＯＨと「POLIVIOL」505というＰＶＯＨ（加水分解度７１％、重量平均分子量２０，０００）とから、重量比約５０：５０で調製されたブレンド組成物を、抽出後、５，０００倍の倍率で示す顕微鏡写真である。図４は、「EVAL」L101AであるＥＶＯＨと「AIRVOL」205であるＰＶＯＨとから、重量比約３４：６６で調製されたブレンド組成物を、抽出後、５，０００倍の倍率で示す顕微鏡写真である。図５は、「EVAL」F101AというＥＶＯＨ（エチレン３２モル％、重量平均分子量１３２，０００）と「AIRVOL」205であるＰＶＯＨとから、重量比約５０：５０で調製されたブレンド組成物を、抽出後、５，０００倍の倍率で示す顕微鏡写真である。図６は、「EVAL」L101BというＥＶＯＨ（エチレン３２モル％、重量平均分子量１１３，５００）と「AIRVOL」205であるＰＶＯＨとから、重量比約５０：５０で調製されたブレンド組成物を、抽出後、５，０００倍の倍率で示す顕微鏡写真である。図７は、「SELAR-OH」4416というＥＶＯＨ（エチレン４４モル％、重量平均分子量１１３，０００）１００％から調製された組成物、ならびにそのＥＶＯＨと「AIRVOL」205であるＰＶＯＨとから重量比約５０：５０で調製されたブレンド組成物の、粘度の比較を示すグラフである。図８は、「EVALL」E105AというＥＶＯＨ（エチレン４４モル％、重量平均分子量１１３，０００）と、「AIRVOL」205であるＰＶＯＨに、グリセリンを加えて、重量比約６２：２３：１５で調製されたブレンド組成物を、抽出後、５，０００倍の倍率で示す顕微鏡写真である。図９は、「EVAL」E151AというＥＶＯＨ（エチレン４４モル％、重量平均分子量１４５，４００）と「AIRVOL」205であるＰＶＯＨとから、重量比約５０：５０で調製されたブレンド組成物を、抽出後、５，０００倍の倍率で示す顕微鏡写真である。図１０は、「EVAL」G156BというＥＶＯＨ（エチレン４８モル％、重量平均分子量１１３，０００）と「AIRVOL」205であるＰＶＯＨとから、重量比約５０：５０で調製されたブレンド組成物を、抽出後、５，０００倍の倍率で示す顕微鏡写真である。図１１は、「EVALL」G156BであるＥＶＯＨと「AIRVOL」205であるＰＶＯＨとから、重量比約３４：６６で調製されたブレンド組成物を、抽出後、５，０００倍の倍率で示す顕微鏡写真である。図１２は、「EVAL」L101Aおよび「AIRVOL」ＰＶＯＨから調製された、４種の異なる重量平均分子量をもつブレンド組成物の見掛けせん断速度を、見掛け粘度の関数として示すグラフである。図１３は、（ａ）ＥＶＯＨ（○によって表す）；（ｂ）ＥＶＯＨをＰＶＯＨと混合したもの（●によって表す）；（ｃ）本発明のブレンド組成物（△によって表す）；（ｄ）抽出後の組成物（ｃ）（□によって表す）；および（ｅ）抽出後の組成物（ｃ）をＰＶＯＨと混合したもの（■によって表す）の生分解の程度を示すグラフである。それぞれの生分解の程度は、二酸化炭素として捕捉された¹⁴Ｃ放射性標識炭素の百分率の関数として測定した。発明の詳細な説明本発明は、生分解性かつ熱可塑性であるポリマーフレンド組成物を提供する。これらの組成物は、生分解に好都合な条件に置かれると、急速に生分解し、このとき第一のポリマーは、第二のポリマーの存在および作用により、高められた速度で生分解する。具体的には、第二のポリマーが微生物によって消費されるにつれて生分解する加速された速度により、本発明の組成物の生分解速度は、その最もゆっくりと生分解する個々のポリマー成分の生分解速度を上回り、商業的に高価に受け入れられる。本発明の組成物は、少なくとも１種の第一のポリマーと、少なくとも１種の第二のポリマーとを含み、第一のポリマーと第二のポリマーとが密接に組み合わされて、一様で実質的に均質なブレンドを形成する。それに加えて、変性デンプンなどのデンプン成分のような多糖類成分を本発明の組成物にブレンドまたは添加して、希望する物理的性質および特性をさらに付与してもよい。本発明はまた、そのような生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物を調製する方法を提供する。この方法の段階は、（ａ）少なくとも１種の第一のポリマーおよび少なくとも１種の第二のポリマーを用意し；（ｂ）第一のポリマーと第二のポリマーとをブレンドして、一様で実質的に均質なブレンドを形成することを含む。ポリマー成分のブレンドは、溶融によって溶融体ブレンドを形成することを伴うものでもよい。本発明の組成物は、寸法安定性を示す造形品の製造に有用である。本発明の組成物を調製する際には、第一のポリマーと第二のポリマーとを密接に組み合わされた状態にブレンドして、一様で実質的に均質なブレンドを形成する。得られるブレンド組成物は、しばしば透明であると認めることができる「単一相」の形態で存在する。対照的に、加工された組成物が冷却し、凝固すると、相分離が生じることが認められる。この形態的相分離が、組成物が冷却し、固化するときに、それをますます不透明に見せる。すなわち、冷却し、固化した組成物は、走査電子顕微鏡（「ＳＥＭ」）の下でミクロンレベルで見たときに観察することができる「共連続相」の形態で存在する。この共連続相現象は、組成物のゆっくりと生分解する方のポリマー成分、すなわち第一のポリマーの生分解速度を上回る速度でのブレンド組成物の生分解を促進する。具体的には、微生物によるその消費により、第二のポリマーは、第一のポリマーに関して、微生物が増殖しうるところの表面積をより大きくすることにより、生分解の促進を生じさせる。そのうえ、第二のポリマーは、微生物増殖のための栄養素としての付随的な役割を果たすことにより、微生物増殖速度を助ける。「密接に組み合わされた」という語句の使用は、本明細書においては、たとえば、組成物の個々の成分、たとえば第一のポリマーおよび第二のポリマーを、押出機の中で、または他の強力に混合する形態でブレンドし、しばしば溶融させる処理をいい、その結果として、十分なポリマーの相互作用を生じさせて、一様で実質的に均質なブレンド、しばしば溶融体ブレンドを提供する。第一のポリマーおよび第二のポリマーは、それぞれ生分解性ポリマーであり、第二のポリマーが第一のポリマーを上回る速度で生分解する。組成物の第一のポリマーは、（ｉ）酢酸ビニルとアルケンとを共重合させたのち、酢酸ビニル単位の一部または全部を加水分解することによって得られるポリマー；（ii）多官能価イソシアネートを、２個以上の活性水素を含有する有機化合物と反応させることによって得られる、遊離イソシアナト基を有するポリマー、すなわちポリウレタン類；（iii）主鎖ポリマーの必須部分としてアミド反復基を含むポリマー、すなわちポリアミド類、たとえばポリ（ヘキサメチレンジアミン）アジペート；（iv）ジカルボン酸類とグリコール類との重縮合物、すなわちポリエステル類、たとえばポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート；（ｖ）ポリビニルピロリドン；（vi）生分解が可能な特定の疎水性熱可塑性ポリマー、たとえばポリイソプレン；ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択することができる。好ましくは、該第一のポリマーの加水分解を促進し、この加水分解が、組成物が生分解に好都合な条件に置かれたときの高まった速度の生分解を促進するのに役立つよう、比較的短いアルキル鎖、たとえば炭素原子１〜６個の炭素鎖を有する基が、ウレタン（ii）、アミド（iii）およびエステル（iv）結合のような加水分解性結合の間に介在すべきである。本発明に使用するのに適した第一のポリマーには、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、部分的に加水分解したエチレン−酢酸ビニルコポリマーおよびそれらの組み合わせのようなビニルアルコールのコポリマーがある。エチレン−ビニルアルコールコポリマー（加水分解後に残る酢酸官能価を実質的に有さないもの）が好ましい。エチレン−ビニルアルコールコポリマー（「ＥＶＯＨ」）の物理的性質および特性は、エチレン含有量（モル％）および分子量の関数として変化するので、望ましい物理的性質および特性をもつ組成物を提供するためには、当業者は、これらの物理的パラメータの適当な均衡をもつＥＶＯＨ成分を選択すべきである。当然、当業者は、異なる物理的パラメータ、たとえば異なるエチレン含有量および／または分子量（本明細書では重量平均分子量に換算していう）を有する２種以上のＥＶＯＨの組み合わせをＥＶＯＨ成分として含めることが望ましいということを容易に察知するであろう。具体的には、ＥＶＯＨ成分は、約８０：２０〜約５０：５０の範囲の、ビニルアルコール単位とアルケン単位とのモル比を有するべきである。好ましいＥＶＯＨは、約７３：２７〜約５２：４８の範囲のビニルアルコール単位とアルケン単位とのモル比を有するべきである。それに加えて、重合度および反復単位の分子量から計算されるＥＶＯＨ成分の重量平均分子量は、約５，０００〜約３００，０００の範囲にあることが好ましく、約６０，０００が最も好ましい。［重合度とは、所与のポリマーの中で起こる反復単位の回数をいう。J．R．MooreおよびD ．E．KlineのPropeties and Processing of Polymers For Engineers ，10，Society of Plastics Engine ers，Inc.，Prentice-Hall，Inc.，Englewood Cliffs，New Jersey（1984）を参照されたい。］本発明の組成物の成分として使用するのに適したＥＶＯＨは、E．I．du Pont de Nemours and Company（Wilmington，Delaware）から商品名「SELAR-OH」で、 EVAL Company of America（Lisle，Illinois）から商品名「EVAL」で、また日本合成（大阪）から商品名「SOARNOL」で市販されている。本発明に使用するのに適した第二のポリマーは、組成物の生分解を、より具体的には、第一のポリマーと第二のポリマーとを密接させて生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物を形成し、これを生分解に好都合な条件に置かれたときに、第一のポリマーの生分解を促進する、いかなるポリマーまたはコポリマーをも含むことができる。このような第二のポリマーの例は、アルケノールホモポリマーおよびコポリマーからなる群より選択されるものであり、そのものが急速生分解性であるものが好ましい。そのようなポリマーおよびコポリマーには、ポリビニルアルコールのホモポリマー、好ましくは水溶性で部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、すなわちポリ（ビニルアルコール）−コ−（酢酸ビニル）；ポリビニルアルコール；ポリ（ビニルアルコール）−コ−（プロペン−１−オール）；およびそれらの組み合わせがある。本発明に使用するのに適した他の第二のポリマーには、ポリエステル類、たとえばポリ乳酸；ポリ−β−ヒドロキシブチレート、ポリ−β−ヒドロキシバレレート；ポリカプロラクトンのようなポリ −β−ヒドロキシアルカノエート；ポリエチレンアジペート；ポリエチレンスクシネート；ポリグリコール酸；ならびにそれらのコポリマーおよび組み合わせがある。さらなる第二のポリマーは、ポリグリシンのようなポリアミノ酸類を含むことができる。ＰＶＯＨが好ましい第二のポリマーであり、特に、約４０〜約９８％の範囲の加水分解度のＰＶＯＨが好ましく、約７１〜約９８％の範囲がより好ましい。本発明の組成物のＰＶＯＨ成分に最も好ましい加水分解度は、約８８％である。［加水分解度とは、ポリビニルアルコールがポリ酢酸ビニルからエステル交換（もしくはけん化）、加水分解またはアミノリシス反応を経て転換されている程度をいう。たとえば、F．L．MortenおよびC．W．Zvanutの「Hydrolysis ofPolyvinyl Acetate to Polyvinyl Alcohol」Polyvinyl Alcohol‐Developments，57-72（C ．A．Finch，ed．1992）を参照されたい。］本発明に使用するのに好ましいものは、重量平均分子量約１０，０００〜約５０，０００の範囲のＰＶＯＨであり、最も好ましいものは、重量平均分子量約２０，０００のＰＶＯＨである。ＰＶＯＨの物理的性質および特性は、加水分解度および分子量の関数として変化するため、望ましい物理的性質および特性を有する組成物を提供するためには、当業者は、これらの物理的パラメータの適切な均衡をもつＰＶＯＨ成分を選択すべきである。当然、当業者は、異なる物理的パラメータ、たとえば異なる加水分解度および／または分子量を有する２種以上のＰＶＯＨの組み合わせをＰＶＯＨ成分として含めることが望ましいということを、容易に察知するであろう。本発明の組成物のＰＶＯＨ成分は、du Pont Companyから商品名「ELVANOL」で、Air Products Corp．（Allentown,Pennsylvania）から商品名「AIRVOL」で、H oechst-Celanese Corporation（Summit，New Jersey）から商品名「MOWIOL」で、クラレ株式会社（大阪）から商品名「POVAL」で、またWacker Chemicals USA ，Inc．（New Canaan，Connecticut）から商品名「POLYVIOL」で、市販されている。本発明の組成物においては、第一のポリマーおよび第二のポリマーは、熱可塑性を有し、生分解性である組成物を調製するのに十分な相対量で溶融され、混合されるべきである。第一のポリマーは、全組成物の約２０〜８０重量％の範囲の量で組成物に含めることができ、第二のポリマーは、全組成物の約１０〜約７０重量％の範囲の量で、組成物に含めることができる。好ましくは、生分解性の見地からは、約５０：５０の重量比で、第一のポリマーがＥＶＯＨ（エチレン含有量２７モル％、重量平均分子量約６０，０００）であり、第二のポリマーがＰＶＯＨ（加水分解度約８８％、重量平均分子量約２０，０００、たとえば「AIRVOL」205）であるべきである。他方、加工性の見地からは、約６０：４０の重量比で、第一のポリマーがＥＶＯＨ（エチレン含有量４４モル％、重量平均分子量約６０，０００）であり、第二のポリマーがＰＶＯＨ（加水分解度約８８％、重量平均分子量約２０，０００、たとえば「AIRVOL」20 5）であるべきである。当然、本発明の一般的な内容においては、組成物中のＰＶＯＨ成分の量が増すにつれ、組成物の生分解速度が増大すると見るべきであることが理解されよう。そのうえ、組成物中のＥＶＯＨ成分のエチレン含有量および／または組成物中のＥＶＯＨ成分そのものの量が増すにつれ、本発明の組成物の加工性が増大することが見られるであろう。これに関して、当業者は、ＥＶＯＨおよびＰＶＯＨ成分の所与の変動要素の中で適切な選択を行って、望みの生分解性、加工性ならびに物理的性質および特性を有するポリマーブレンド組成物を得るべきである。また、多糖類成分を増量剤または充填剤として第一のポリマー、たとえばＥＶＯＨおよび第二のポリマー、たとえばＰＶＯＨに含ませ、または添加し、それらをブレンドして、望ましい物理的性質および特性を有する生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物を得てもよい。適当な多糖類成分は、デンプン成分、セルロース類、糖タンパク類、アルギン酸塩類、ペクチン類、アガロース類、カラゲニン類およびそれらの組み合わせからなる群より選択することができる。適当な多糖類成分の詳細かつ包括的な説明については、M．Yalpani著、Polysaccharides ，Elsevior（1988）を参照されたい。たとえば、第一のポリマーおよび第二のポリマーから調製された本発明の組成物はまた、得られる組成物に特定の物理的性質および特性を付与して、この組成物を、加工材料の急速な崩壊が望ましい堆肥袋のような特定の用途に特に有利にするための、デンプン成分を含むことができる。一様で実質的に均質なブレンドに含まれる成分としてであろうと、それに加えられる増量剤または充填剤としてであろうと、デンプンは、（１）特に第一のポリマーまたは第二のポリマーとして本発明に有用なポリマーもしくはコポリマーの多くの原価と比較して廉価であり；（２）容易に生分解し；（３）熱可塑性ポリマーおよび非熱可塑性ポリマーのいずれとも容易にブレンドして、一様で実質的に均質な溶融体ブレンドを形成することができ；（４）本発明の組成物を冷却し、固化させたときに見られる共連続相形態を乱さないため、本発明の組成物に含めることが有利である。本発明に使用するのに適したデンプン成分は、天然または顆粒状のデンプン、化学改質したデンプン（すなわちデンプン誘導体）、ゼラチン化デンプン［たとえば、米国特許第３，１３７，５９２号（Protzman）に従って調製されたデンプンに基づく物質］ならびに変性デンプン［たとえば、米国特許第４，６７３，４３８号（Wittwer）に従って調製された変性デンプン］またはそれらの組み合わせより選択することができる。そのうえ、デンプン成分は、全組成物の約５〜約５０重量％の範囲、好ましくは約３３重量％の量で、組成物中に存在することができる。デンプン成分は、じゃがいも、米、タピオカ、とうもろこし、えんどう豆、ライ麦、オート麦、小麦およびそれらの組み合わせからなる群より選択される天然または顆粒状のデンプンであることができる。あるいはまた、デンプンは、デンプンエステル類、デンプンエーテル類およびそれらの組み合わせからなる群より選択することができるデンプン誘導体であることもできる。本発明の組成物に使用するのに適したデンプンエステルは、メチルエステル類、エチルエステル類、プロピルエステル類、ブチルエステル類、プロピオン酸エステル類、酪酸エステル類、ならびに炭素原子約５〜約１２個を有する、飽和および不飽和の分枝状および直鎖状の有機酸類のエステル類からなる群より選択することができる。本発明の組成物に使用するのに適したデンプンエーテル類は、アルキルエーテル類、ヒドロキシアルキルエーテル類、ヒドロキシアルキルアルキルエーテル類、メチルエーテル類、エチルエーテル類、プロピルエーテル類、ブチルエーテル類、ヒドロキシメチルエーテル類、ヒドロキシエチルエーテル類、ヒドロキシプロピルエーテル類、ヒドロキシエチルメチルエーテル類、ヒドロキシプロピルメチルエーテル類およびそれらの組み合わせからなる群より選択することができる。これらのデンプン誘導体の置換度、すなわちグルコピラノシル単位上の、置換基によって誘導体化されたヒドロキシル基の平均数［M．W．RutenbergおよびD． Solerak，「Starch Derivatives:Productuion and Uses」Starch: Chemistry an d Technology ，311，313 n.1（2d ed．1984）を参照されたい］は、約０．１〜約３．０の範囲であることができる。しかし、デンプン誘導体の置換度は、少なくとも約０．８であることが好ましく、約０．８〜約２．１であることがより好ましい。デンプン成分がデンプンエステルのようなデンプン誘導体、たとえば酢酸デンプンであるとき、デンプン成分は、約０．５〜約１．８の範囲の置換度を有することが好ましく、その範囲は約０．７〜約１．８であることがより好ましく、その範囲は約０．８〜約１．５であることが最も好ましい。あるいはまた、デンプン成分がデンプンエステルのようなデンプン誘導体、たとえばデンプンプロピオン酸エステルである場合、デンプン成分は、約０．５〜約１．６の範囲の、より好ましくは約０．７〜約１．４の範囲の置換度を有することが好ましい。本発明の組成物のデンプン成分が変性デンプンであるとき、変性デンプンを調製するのに使用されるデンプンは、じゃがいも、米、タピオカ、とうもろこし、えんどう豆、ライ麦、オート麦、小麦およびそれらの組み合わせ；約０．１〜約３．０の範囲の置換度のデンプン誘導体；ゼラチン化デンプン；ならびにそれらの組み合わせからなる群より選択することができる天然または顆粒状のデンプンより選択することができる。上記のようなデンプン成分は、顆粒状もしくは天然のデンプン、デンプン誘導体、ゼラチン化デンプン、変性デンプンまたはそれらの組み合わせであることができる。しかし、天然もしくは顆粒状のデンプンまたは少なくともある程度の顆粒構造を有する他のデンプン（たとえば、デンプン誘導体またはゼラチン化デンプン）をデンプン成分として使用するとき、第一のポリマーまたは第二のポリマーの生分解よりも一般に高い速度で生分解を起こすデンプン成分の生分解が、得られる組成物またはそれから製造される造形品に空隙を残して、生分解に好都合な条件に置かれたときに微生物が増殖しうる表面積を、より大きくするであろう。本発明の組成物に使用するのに適したものは、水溶性および水膨潤性のセルロースであり、それらの例には、アルキルセルロース類、たとえばメチルセルロース；ヒドロキシアルキルセルロース類およびヒドロキシアルキルアルキルセルロース類、たとえばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシブチルメチルセルロース；セルロースエステル類およびヒドロキシアルキルセルロースエステル類、たとえばセルロースアセチルフタル酸エステル；カルボキシアルキルセルロース類；カルボキシアルキルセルロースエステル類、たとえばカルボキシメチルセルロースおよびその塩；ならびにそれらの組み合わせがある。望ましい物理的性質および特性をさらに付与するために、本発明の組成物に同様に加えることができる任意の成分は、増量剤；充填剤；潤滑剤；離型剤；難燃剤；ホウ素含有量化合物；紫外線安定剤；着色剤；酸化防止剤およびそれらの組合せからなる群より選択することができる。本発明の組成物には、可塑剤を一成分としてさらに加えることもできる。可塑剤の添加は、より柔軟で加工性の組成物を形成する傾向がある。本発明を実施するために可塑剤としての成分を加える必要はないが、可塑剤成分は、約０．５〜約１５重量％の範囲、好ましくは約０．５〜約５重量％の範囲の量で加えることができる。本発明に使用するのに適した可塑剤には、グリセリン、ブテンジオール、プロピレングリコール、ソルビトール、ならびにそれらの組合せと同様に、ポリ（エチレングリコール）類、ポリ（プロピレングリコール）類およびポリ（エチレン−プロピレングリコール）類のような低分子量のポリオール類がある。本発明に使用するのに適した充填剤には、デンプンに加えて、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素およびチタンの酸化物；樹木に由来する物質；セルロース繊維；ならびにそれらの組合せがある。充填剤は、全組成物の約２０重量％まで、好ましくは約３．０〜約１０重量％の範囲の量で組成物中に存在することができる。本発明に使用するのに適した増量剤の例には、デンプンに加えて、ゼラチン、植物性タンパク（たとえば、ひまわりタンパク、大豆タンパク、綿実タンパク、らっかせいタンパクまたはなたねタンパク）およびそれらの組合せがある。このような増量剤は、いかなる所望の量で加えることもできるが、好ましくは、最大で全組成物の約２０重量％、より好ましくは約３〜約１０重量％の範囲の量で加えるべきである。本発明に使用するのに適した潤滑剤には、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛およびスズのステアリン酸塩ならびにそれらの遊離酸類；ケイ酸マグネシウム；シリコーン；レシチン；モノ−、ジ−およびトリ−グリセリド、たとえばboeson；ならびにそれらの組合せがある。特に好ましい潤滑剤は、ステアリン酸またはレシチンである。本発明に使用するのに適した安定剤には、チオビスフェノール類、アルキリデンビスフェノール類、第二級芳香族アミン類などのような酸化防止剤；紫外線吸収剤および消光剤のような光分解に対する安定剤；ヒドロペルオキシド分解剤；遊離基掃去剤；抗微生物剤；ならびにそれらの組合せがある。本発明に使用するのに適した着色剤には、アゾ染料；有機もしくは無機顔料；天然起源の着色剤ならびにそれらの組合せがあるが、そのうち、鉄またはチタンの酸化物のような無機顔料が好ましい。そのような着色剤は、約０．０１〜約１０重量％の範囲の量、好ましくは約０．０５〜約３重量％の範囲の量で組成物に含めることができる。最も好ましくは、着色剤は、全組成物の約０．０３〜約０．０７重量％の範囲の量で組成物中に存在することができる。本発明の組成物にはまた、リン、硫黄およびハロゲンを含有する難燃剤ならびにそれらの組合せのような難燃剤を加えることもできる。そのような難燃剤については、Dakeを参照されたい。また、ホウ素含有化合物をはじめとする他の物質を本発明の組成物に加えることもできる。このようなホウ素含有化合物の組成物中の存在は、本明細書に教示する本発明の組成物から製造された造形品の透明度、モジュラスおよび引裂強さを改善し、フィルム、シートまたは繊維に成形される予定の組成物に特に有用であると考えられる。好ましいホウ素含有化合物は、ホウ酸、メタホウ酸ならびにアルカリおよびアルカリ土類金属塩；ホウ砂およびその誘導体；ならびにそれらの組合せである。ホウ素含有化合物は、全組成物の約０．００２〜約０．４重量％、好ましくは約０．０１〜約０．３重量％の範囲の量で、組成物中に存在することができる。また、アルカリまたはアルカリ土類金属の塩、たとえばリチウムおよびナトリウムの塩化物のような無機塩類を、全組成物の約０．１〜約５重量％の範囲の量で本発明の組成物に加えることもできる。組成物中のこのような塩の存在は、同塩を含有する組成物から製造された製品の透明度、モジュラスおよび引裂強さを、よりいっそう改善すると考えられる。本発明はさらに、本明細書に教示する生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物を調製する方法であって、（ｉ）少なくとも１種の第一のポリマーおよび少なくとも１種の第二のポリマーを用意する段階と；（ii）該第一のポリマーと該第二のポリマーとをブレンドして一様で実質的に均質なブレンドを形成する段階とを含む方法に関する。組成物の成分を加工するのに適切な条件が選択されるならば、このブレンドは溶融体ブレンドであってもよい。第一のポリマー、第二のポリマーおよびデンプン成分のような多糖類成分から調製される組成物においては、第一のポリマーおよび第二のポリマーとは別にデンプン成分を処理し、たとえばゼラチン化または変性し、ついで、組成物を形成するのに使用される成分の処理の前または後に組成物に含ませるか、加えるかすることができる。あるいはまた、第一のポリマーおよび第二のポリマーを処理して、一様で実質的に均質なブレンドにする間にデンプン成分を組成物に含ませることもできる。単一相から共連続相への形態の観察される変化は、可逆性である。すなわち、組成物を形成し、たとえばペレットに押し出した後、押し出したペレットを使用して、さらに組成物を造形品に加工することができる。第一のポリマーおよび第二のポリマー（および／または第一のポリマーおよび／または第二のポリマーの組合せ）に加えて、さらにポリマー成分を用いて組成物を形成する場合、選択される特定のポリマー成分に応じて、冷却し、固化した組成物の形態に、多連続相を見ることができる。本発明によると、本発明の組成物を形成するのに使用される成分を高温での強力な混合条件、たとえば押出機のスクリューおよびバレルの中で達成されるような条件に付すことにより、組成物を調製することができる。第一のポリマーおよび第二のポリマーならびに必要に応じてデンプン成分のような多糖類成分を、顆粒、ペレットまたは粉末の形態で、あるいは、可塑剤中にそのスラリーもしくは溶液として、強力な混合条件に導入することができる。他の任意の成分は、顆粒、ペレットまたは粉末の形態で、あるいは、可塑剤中のそのスラリーもしくは溶液として、組成物に含ませることができる。組成物を調製する間、これらの成分は、個々に加えてもよいし、混合物として加えてもよい。たとえば、まずＥＶＯＨを顆粒、ペレットまたは粉末のいずれかの形態で押出機に加えて、ＰＶＯＨを下流側で加えてもよい。本発明のブレンド組成物を調製する際の使用に適した押出機には、Brabender二軸スクリュー押出機［たとえば、Ｌ／Ｄ＝１２の形状のスクリューを具備したもの（Brabender，I nc.，Hackensack，New Jersey）］、Berstorff二軸スクリュー押出機［たとえば、Ｌ／Ｄ＝３８の形状のスクリューを具備したもの（Berstorff GmbH，Hannover ，Germany）］、Leistritz二軸スクリュー押出機［たとえば、Ｌ／Ｄ＝２６の形状のスクリューを具備したもの（American Leistritz Extruder Corp.，Sommerv ille， New Jersey）］およびWerner-Pfleiderer二軸スクリュー押出機［たとえば、Ｌ／Ｄ＝４０の形状のスクリューを具備したもの（Werner-Pfleiderer Co.，Saddl ebrook，New Jersey）］があるが、これらに限定はされない。大きめの製造能力を有する押出機、たとえば上記のWerner-Pfleiderer押出機を用いると、成分の添加の順序を変更してもよいし、すべての成分を実質的に同時に押出機に加えてもよい。上記のBrabenderおよびBerstorff押出機を用いると、第一のポリマー、たとえばＥＶＯＨを押出機の第一のフィードホッパに導入し、そのポリマーの溶融体を形成するのに十分な時間だけ混合することができる。第一のフィードホッパの下流側で、第二のポリマー、たとえばＰＶＯＨを、等温処理を維持するように押出機の温度を制御しつつ、すでに溶融状態にある第一のポリマーに導入することができる。押出機のスクリューは、ポリマー成分が密接に組み合わされることを保証するため、高せん断部分を有する設計である。本発明の目的に適したスクリューの設計を図１に示す。本発明の組成物に加えるための可塑剤を選択する場合、ＥＶＯＨをスラリーまたは溶液として可塑剤中に加えてもよい。ついで、ＰＶＯＨを、得られる組成物に望まれる物理的性質および特性を達成するのに適切な量で押出機に加えてもよい。本明細書に記載する強力な混合条件の下での処理は、第二のポリマーの融点よりも通常は低い第一のポリマーの融点よりも高い温度で、第一のポリマーおよび第二のポリマー（ならびに他の任意の成分）を、ブレンドによって密接に組み合わせて、一様で実質的に均質なブレンド、および適切な条件の下では溶融体ブレンドを形成するのに十分な時間だけ、続けるべきである。また、第一のポリマーおよび第二のポリマーを、溶液による調製を用いて本発明の組成物に加工してもよい。そのような調製の場合、第一のポリマー、たとえばＥＶＯＨと、第二のポリマー、たとえばＰＶＯＨとを、適当な溶媒、たとえば２−プロパノール−水の中で高温で、ただし、２−プロパノールの沸点（約７０ ℃）を下回る温度でブレンドすることができる。次に、この組成物を、ほぼ室温またはそれ未満で、すばやく攪拌した非溶媒（すなわち、組成物のどの成分も溶解しない液状化合物）、たとえばｎ−ブタノールを入れた容器に注入することができる。これにより、本発明によるポリマーブレンド組成物を、沈殿物として溶液から単離することができる。本発明の組成物を調製するのに使用される成分を、まず、一様で実質的に均質なブレンドに加工し、そこで冷却すると、得られたブレンド組成物の顆粒、ペレットまたは粉末が形成される。その後、ブレンドされた組成物の顆粒、ペレットまたは粉末をさらに造形品に加工することができる。そのような造形品を調製するのに適した加工には、射出成形、圧縮成形、押出しフィルム流延、ブロー成形、減圧成形、熱成形、異形押出し、同時押出し、発泡、インフレーション成形、溶融紡糸およびそれらの組合せがある。このようにして調製することができる造形品には、非液状製品に特に適したびんもしくは容器；食品のおけ、飲み物のふた、包装挿入物などの製造に使用するのに適したシート；袋もしくはバッグ、たとえば堆肥袋もしくは生ごみ容器のライナ、またはバックシートのような使い捨ておむつの部品などの製造に使用するのに適したフィルム；ペンの胴部、飲料用ストローなどの製造に使用するのに適した管材；綿棒などの製造に使用するのに適した棒材；多層包装材料、たとえば同時押出しフィルムもしくは積層フィルムなど；発泡体、たとえば隙間充填材のような包装材料に用いる熱成形発泡体など；溶融紡糸繊維、たとえば織布のような織品および不織品；ならびに薬剤もしくは農薬の制御された送達のための装置があるが、これらに限定はされない。本発明の組成物ならびにそれから調製される造形品は、微生物と接触すると、「生分解に好都合な条件に置かれ」、そのような微生物がその組成物を断片に崩壊させ、これらの断片がさらに分解されて、最後には無機物を生む。これは通常、組成物を、生物性廃水処理系；堆肥化系；生物的に活性な埋立土；非無菌土壌；水性環境；水性環境の沈降物などに置くことを含む。生分解性ポリマーを生物的に活性な環境に加えることが、その環境中の条件に影響する。言い換えるならば、混合培養における微生物およびそれらの個体群分布は、変化した環境条件に速やかに適合する。適合期間は時間に依存し、そのような生命体を維持するために栄養素の供給を必要とする。そのような微生物のいくつかの説明については、たとえば、T．Suzukiらの「Some Characteristics of Pseudomonas 0-3 which Utilizes Polyvinyl Alcohol」 Agr．Biol．Chem.，37 （4），747-56（1973）; C．Sakazawaらの「Symbiotic Utilization of Polyvin yl Alcohol by Mixed Cultures」Appl． Env'tl Microbio.，41（1），261-67（1981）；およびM．Shimaoらの「Mixed Co ntinuous Cultures of Polyvinyl Alcohol-Utilizing Symbionts Pseudomonas P utida VM15A and Pseudomonas sp．Strain VM15C」Appl．Env'tl Microbio.，48 （4），751-54（1984）を参照されたい。本発明の組成物の生分解の間、第二のポリマー、たとえばＰＶＯＨは、第一のポリマー、たとえばＥＶＯＨに比較して増大した速度で生分解し、微生物が増殖するのに適した栄養素の供給を提供する（少なくとも適合期間中は）。それに加えて、第二のポリマーが、第一のポリマーを分解することができる微生物の増殖速度を増大させる。したがって、そのような微生物は、他のやり方で可能になるよりも大きな割合で、全バイオマス（すなわち組成物）中に存在する。第一のポリマー、たとえばＥＶＯＨの生分解は、組成物中のその全利用可能表面積に対して驚くほど敏感である。この驚くべき感受性を利用するため、第一のポリマーの表面積を、第二のポリマー、たとえばＰＶＯＨの生分解および組成物からのその速やかな除去（微生物による消費を介して）によって少なくとも部分的に増大させる。また、この感受性をさらに利用するには、第二のポリマーが組成物中に存在する領域の直径を制御することにより、第一のポリマーの表面積を増大させることが望ましい。説明の目的のために、以下の実施例を本明細書に記載するが、本発明の教示に限定を加えるものではけっしてない。実施例本発明によって、生分解性の熱可塑性ポリマーブレンド組成物を調製した。その際、ＥＶＯＨのエチレン含有量；ＥＶＯＨの分子量；ＰＶＯＨの加水分解度；ＰＶＯＨの分子量；およびＥＶＯＨとＰＶＯＨとの重量比を変更して、そのような変更によって達成される、組成物およびそれから製造される造形品の物理的性質および特性を例示した。これらの例示を、それぞれの実施例に関連する表に記す。実施例１〜９は、本発明のブレンド組成物の熱可塑性、ならびにそれから製造される造形品に関する物理的性質および特性を例示する。実施例１０および１１は、ブレンド組成物の生分解性を例示する。これらの実施例の組成物は、二軸スクリュー押出機、たとえばBrabender、Ber storff、Leistritzおよび／またはWerner-Pfleiderer製のものを使用して調製したが、当該技術において公知の他の熱可塑性配合技術を使用して、本明細書の教示と一致する物理的性質および特性を有する本発明の組成物を調製してもよい。押出し調製方法下記の実施例においては、以下の押出し法により、ＰＶＯＨおよびＥＶＯＨから生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物を調製した。いずれも約２００μの粒径の粗い粉末の形態にあるＰＶＯＨおよびＥＶＯＨを、約１５分間、低速に設定したCollette GRAL 75低衝撃ミキサ（Collette Machine，Wommelgm，Belgium ）の中で予備混合した。次に、これらの粉末を、Ｌ／Ｄ＝３８で、２５mmの寸法形状をもつ設計のスクリューを備えたBerstorff二軸スクリュー押出機に供給した。押出機に使用したスクリューは、右手側の低圧縮、高圧縮および右手側の混練要素の３区域から組み立てられた。組成物の各成分を、低圧縮要素を含む押出機の第一の区域に導入することができる。この導入の間、第一の区域（すなわち供給区域）を約２０〜約１３０℃の範囲の温度に加熱することができる。この第一の区域はまた、処理中に気化する水があるならばそれを組成物の成分から除くための、脱気孔を有することができる。押出機の次の区域は、約１７０〜約２０５℃の範囲の温度に加熱することができるブレンド区域である。このブレンド区域は、成分をさらに溶融ブレンドするための、６個の混練要素および５個の高圧縮要素を、互い違いの配置で含む。最後に、押出機の最後の区域は、約２１０〜約２２５℃の範囲の温度に維持される６個の高圧縮要素からなる。３ストランドダイが、押出機の、処理が終了する位置に配置され、押出し物が、同じ約２１０〜約２２５℃の範囲の温度でダイの形状に成形されるようにしている。押出機を、約２２５rpmおよび結果として得られる約５０バールのダイ圧力で作動させて、ペレット形態で、生分解性の熱可塑性ポリマーブレンド組成物を、約７kg/hの押出し率で製造した。実施例１上述の方法に従って、「EVAL」L101A（エチレン含有量約２７モル％、重量平均分子量約１３２，０００）ＥＶＯＨおよび「AIRVOL」205（加水分解度約８８％、重量平均分子量約２０，０００）ＰＶＯＨを、いくつかの異なる重量比で使用して、組成物を調製した。１００％ＥＶＯＨから調製した組成物を、比較の目的に使用した。これらの組成物すべてを、押出し流延してフィルムにし、また射出成形して引張り試験片にした。物理的性質および特性のいくつかを、以下の表Ｉに示す。レオロジーブレンド組成物の加工性を測定するために、Ｌ／Ｄ＝３０のGeottfert Rheogr aph Model 2002（Geottfert Industries，Winchester，Massachusetts）を用いて流動分析を実施した。約２，０００s^-1のせん断速度および約２１０℃の温度で各組成物を分析した。見掛け粘度を加工性の測度として使用した。表Ｉから理解されるように、ブレンド組成物１（Ｂ）〜１（Ｇ）の驚くべき流動挙動によって反映されるブレンド組成物の加工性は、ブレンド組成物の見掛けせん断速度に対する見掛け粘度の限りにおいては、１００％ＥＶＯＨから調製された組成物［組成物１（Ａ）］の加工性に匹敵しうるものであった。一部が非熱可塑物であるＰＶＯＨから調製されたものであるにもかかわらず、ブレンド組成物の粘度は、全部が熱可塑物から調製された組成物の粘度に匹敵しうることが認められた。ブレンド組成物１（Ｅ）と組成物１（Ａ）との加工性の比較については、図２を参照されたい。ブレンド組成物のフィルム押出しフィルムを押し出すために、組成物を、４インチのリボンダイを備えた０．７５インチのBrabender−軸スクリュー押出機（Ｌ／Ｄ＝２０）に導入した。押出機加熱筒の温度分布を２２０℃／２２０℃／２１５℃に設定し；スクリュー速度を４０rpmに設定し；得られたダイ圧力は約１，５００psiであり；押出し量は１．５kg／hであることが認められた。押出し物が押出機を離れるとき、それを一連の冷却した巻上げローラに通し、スピンドルに巻き付けた。あるいはまた、フィルムをより多量に押し出すために、組成物を、１２インチのフィルムダイを備えた３６mmのLeistritz−軸スクリュー押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）に導入した。押出機加熱筒の温度分布を１６２℃／１９０℃／２０５℃／２２０℃／２１５℃に設定し；スクリュー速度を４０rpmに設定し；得られたダイ圧力は約８７０psiであり；押出し量は約１４kg／hであることが認められた。Brabender押出機の場合と同様に、押出し物が押出機を離れるとき、それを一連の冷却した巻上げローラに通し、スピンドルに巻き付けた。フィルムの水蒸気透過率これらの組成物から押し出した２インチフィルムを、MoconPermatron-W Twin WVTR分析器（Modern Controls Inc.，Minneapolis，Minnesota）によって分析することにより、水蒸気透過率（「ＷＶＴＲ」）を測定した。フィルムを箔でマスクし、約２３℃および約１００％の相対湿度で約１６時間状態調節した。状態調節ののち、比較のために、ゼロ設定点の０．９２ミルのポリエステル標準を使用してフィルムを分析し、測定すると、２４．４ｇ／ミル／１００平方インチ／日のＷＶＴＲを有することがわかった。ブレンド組成物の射出成形 Cincinnati Milacron ACT 75（Cincinnati Milacron Inc.，Cincinnati，Ohio ）を使用して、組成物１（Ａ）だけでなく、ブレンド組成物１（Ｂ）〜１（Ｇ）を２mmの引張り試験片に射出成形した。射出成形工程の間、射出圧を、組成物の成分に応じて約１０，０００〜約２２，０００psiの範囲の特定の圧に設定、維持し、サイクル時間を約２３〜約２８秒の範囲に設定、維持した。射出成形した引張り試験片の物理的性質および特性製造したのち、射出成形の直後と、約７日間、約１０％および約９０％の相対湿度を有する環境中で状態調節した後とに、引張り試験片を分析した。成形した引張り試験片を作製するのに使用したブレンド組成物のＰＶＯＨ成分の量が増すにつれ、モジュラスが増大することが認められた。これらの測定は、状態調節した引張り試験片、および成形したのち状態調節せずに試験した引張り試験片に関して実施した。加えて、ブレンド組成物から作製した引張り試験片について実施したモジュラスの測定結果は、典型的な熱可塑性材料の範囲にあると結論づけられた。フィルムについて実施したＷＶＴＲの測定と同様に、引張り試験片について実施したモジュラスの測定結果は、特定のブレンド組成物に使用された相対量、ならびに具体的なＥＶＯＨおよびＰＶＯＨ成分に、十分に相関していた。形態以下に説明する方法によって組成物を抽出したのち、ブレンド組成物１（Ｅ）および１（Ｆ）の形態を走査電子顕微鏡（「ＳＥＭ」）の下で観察した。抽出方法ＰＶＯＨは水溶性であり、ＥＶＯＨは水不溶性であることが知られているため、水を使用してＰＶＯＨ成分をブレンド組成物から抽出した。抽出は、粉末形態および押し出したフィルムとしてのブレンド組成物を用いて実施した。粉末からの抽出ＰＶＯＨ成分を粉末形態のブレンド組成物から抽出するために、組成物をまず顆粒化または微粉砕し、次に蒸留脱イオン水中、室温で約４．５時間攪拌した。ついで、攪拌した組成物を、約２３０ミクロンのフィルタサイズを有するろ紙に通して減圧ろ過し、減圧下に、約５０℃で約２４時間乾燥させた。ついで、前記の手法を使用して、この乾燥した残渣をさらに２回再抽出して、実質すべてのＰＶＯＨ成分をそこから除去した。フィルム押出しフィルムに押し出したブレンド組成物からＰＶＯＨ成分を抽出するために、４インチ×５インチのフィルム切断片を、フィルムを抽出したままの状態で固着するのに使用するステンレス鋼のクリップとともに、Salt Hillフィルム洗浄装置（Salt Hill Co.，WhitePlains，New York）に入れた。洗浄装置を一定にパージしながらフィルムを洗浄し、蒸留脱イオン水ですすぎ、その後、減圧下、約２４時間乾燥させた。ＳＥＭ観察抽出したブレンド組成物の形態を観察するため、裏打ちのない両面テープを使用して、上記の粉末抽出から得られた乾燥残渣をスタブに取り付け、Denton DSK 2 Sputter Coater（Denton Vacuum Co.，Cherry Hill，New Jersey）を使用して、減圧下、金−パラジウム合金をスパッタリングで被覆した。被覆した後、残渣を、タングステンフィラメントを使用する走査電子顕微鏡（Cambridge 360，Cam bridge Microscope Co.，Cambridge，Eng1and）で、いくつかの倍率、たとえば５０倍、５００倍、２，５００倍および５，０００倍で観察した。抽出したブレンド組成物１（Ｅ）［「EVAL」L101A ＥＶＯＨおよび「POLYVIO L」505（加水分解度約７１％、重量平均分子量約２０，０００）から調製］の顕微鏡写真である図３から見てとれるように、この組成物は、高多孔度のスポンジ様の表面を有することが観察された。抽出前にＰＶＯＨ成分によって占められていた組成物の領域の残りは、一様に分散した仕方で組成物に浸透しているように見えた。抽出したブレンド組成物１（Ｆ）［「EVAL」L101A ＥＶＯＨおよび「AIRVOL 」205 ＰＶＯＨから重量比約３４：６６で調製］の顕微鏡写真である図４には、位相が逆転したことが見てとれる。すなわち、抽出した組成物を残りのＥＶＯＨ成分のスポンジ様のマトリックスとして観察される代りに、ＥＶＯＨ成分がＰＶＯＨ成分のマトリックスの中を通り、水で抽出した後、残りのＥＶＯＨ成分が繊維形態で放出された。実施例２上述の調製方法に従って、「EVAL」F101A（エチレン含有量約３２モル％、重量平均分子量約１３２，０００）ＥＶＯＨおよび「AIRVOL」205 ＰＶＯＨを三つの異なる重量比で使用して、一組のブレンド組成物を調製した。「EVAL」L101B（エチレン含有量約３２モル％、重量平均分子量約１１３，５００）ＥＶＯＨおよび「AIRVOL」205 ＰＶＯＨを約５０：５０の重量比で使用して、もう一組のブレンド組成物を調製した。３２モル％エチレンのＥＶＯＨ１００％から調製した組成物を、それぞれの比較に使用した。これらの組成物すべてを、押出し流延してフィルムにし、また射出成形して引張り試験片にした。物理的性質および特性のいくつかを、以下の表II（ａ）およびII（ｂ）に示す。表II（ａ）およびII（ｂ）に示す結果は、実施例１で得られた結果と一致する。形態抽出ブレンド組成物２（Ｄ）を粉末に摩砕し、上述の方法に従って抽出した。ＳＥＭ観察図５および６は、抽出したブレンド組成物２（Ｄ）［「EVAL」F101A ＥＶＯＨおよび「AIRVOL」205 ＰＶＯＨから約５０：５０の重量比で調製］ならびに２（Ｆ）［「EVAL」L101B（エチレン３２モル％、重量平均分子量１３２，０００）ＥＶＯＨおよび「AIRVOL」205 ＰＶＯＨから約５０：５０の重量比で調製］の、いずれも５，０００倍の倍率の顕微鏡写真である。これらの図は、抽出された後の組成物が高度に多孔性であり、その空洞になった領域が、抽出の前にＰＶＯＨ成分によって占められていたことを示す。実施例３上述の調製方法に従って、ＥＶＯＨ（エチレン含有量約３８モル％、重量平均分子量約１３２，０００）および「AIRVOL」205ＰＶＯＨを三つの異なる重量比で使用して、組成物を調製した。ＥＶＯＨ１００％から調製した組成物を、比較の目的に使用した。これらの組成物すべてを、押出し流延してフィルムにし、また射出成形して引張り試験片にした。物理的性質および特性のいくつかを、以下の表IIIに示す。表IIIに示す結果は、実施例１および２で得られた結果と一致する。実施例４上述の調製方法に従って、ＥＶＯＨ（エチレン含有量約４４モル％、重量平均分子量約１１３，０００）および「AIRVOL」205ＰＶＯＨをいくつかの異なる重量比で使用して、組成物を調製した。ＥＶＯＨ１００％から調製した組成物を、比較の目的に使用した。これらの組成物すべてを、押出し流延してフィルムにし、また射出成形して引張り試験片にした。これらの組成物の物理的性質および特性のいくつかを、以下の表IVに示す。表IVに示す結果は、実施例１〜３で得られた結果と一致する。表IVから理解されるように、ブレンド組成物４（Ｂ）〜４（Ｇ）の驚くべき流動挙動によって反映されるブレンド組成物の加工性は、ブレンド組成物の見掛けせん断速度に対する見掛け粘度の限りにおいては、１００％ＥＶＯＨから調製された組成物［組成物７（Ａ）］の加工性に匹敵しうるものであった。一部が非熱可塑物であるＰＶＯＨから調製されたものであるにもかかわらず、ブレンド組成物の粘度は、全部が熱可塑物から調製された組成物の粘度に匹敵しうることが認められた。ブレンド組成物４（Ｆ）と組成物４（Ａ）との加工性の比較については、図７を参照されたい。形態抽出ブレンド組成物４（Ｄ）および４（Ｇ）を、それぞれ粉末に摩砕し、上述の方法に従って抽出した。ＳＥＭ観察抽出したブレンド組成物４（Ｄ）［「EVALL」F105A（エチレン４４モル％、重量平均分子量１１３，０００）ＥＶＯＨおよび「AIRVOL」205 ＰＶＯＨから約６２：２３の重量比（グリセリン約１５重量％を添加）で調製］の、５，０００倍の倍率の顕微鏡写真である図８から見てとれるように、この組成物の形態は、密で多孔質のスポンジ様のマトリックスからなると観察された。抽出したブレンド組成物４（Ｇ）［「EVAL」E151A（エチレン４４モル％、重量平均分子量１４５，４００）ＥＶＯＨおよび「AIRVOL」205 ＰＶＯＨから約５０：５０の重量比で調製］の、５，０００倍の倍率の顕微鏡写真である図９は、組成物の形態が高度に多孔性であり、その空隙が、抽出前にＰＶＯＨ成分によって占められていた領域を表すことを示す。実施例５上述の調製方法に従って、「EVAL］G156B（エチレン含有量約４８モル％、重量平均分子量約１１３，０００）ＥＶＯＨおよび「AIRVOL」205 ＰＶＯＨを四つの異なる重量比で使用して、組成物を調製した。１００％ＥＶＯＨから調製した組成物を、比較の目的に使用した。これらの組成物すべてを、押出し流延してフィルムにし、また射出成形して引張り試験片にした。物理的性質および特性のいくつかを、以下の表Ｖに示す。表Ｖに示す結果は、実施例１〜４で得られた結果と一致する。加えて、実施例１のブレンド組成物から成形された引張り試験片と、この実施例で成形された引張り試験片との比較は、組成物のＥＶＯＨ成分のエチレン含有量が２７モル％から４８モル％に増す（そして、重量平均分子量が約１３２，０００から約１１３，０００に減る）と、モジュラスが低下することを示す。形態ブレンド組成物５（Ｄ）および５（Ｅ）を粉末に摩砕し、上述の方法に従って抽出した。ＳＥＭ観察抽出したブレンド組成物５（Ｄ）［「EVAL」G156B ＥＶＯＨおよび「AIRVOL 」205 ＰＶＯＨから約５０：５０の重量比で調製］の、５，０００倍の倍率の顕微鏡写真である図１０は、残るＥＶＯＨ成分のマトリックス中のＰＶＯＨ成分の浸透を示す、断面および縦方向の図を示す。抽出したブレンド組成物５（Ｅ）［「EVAL」G156B ＥＶＯＨおよび「AIRVOL 」205 ＰＶＯＨから約３４：６６の重量比で調製］の、５，０００倍の倍率の顕微鏡写真である図１１は、スポンジ様のマトリックスを、ＰＶＯＨの抽出によってＥＶＯＨマトリックス中に観察される領域とともに示す。実施例６上述の調製方法に従って、ＥＶＯＨ（エチレン含有量約２７モル％、重量平均分子量約１１３，０００）および「AIRVOL」203（加水分解度約８８％、重量平均分子量約１１，８００）ＰＶＯＨを三つの異なる重量比で使用して、組成物を調製した。これらの組成物すべてを、射出成形して引張り試験片にし、また押出し流延してフィルムにした。物理的性質および特性のいくつかを、以下の表VIに示す。表VIに示す結果は、実施例１〜５で得られた結果と一致する。実施例１のブレンド組成物と、この実施例のブレンド組成物との比較［具体的には、ブレンド組成物１（Ｅ）および１（Ｇ）と、ブレンド組成物６（Ａ）および６（Ｂ）とのそれぞれの比較］は、ＰＶＯＨ成分の重量平均分子量が約２０，０００から約１１，８００に減少すると、粘度が低下することが観察され、それから製造された引張り試験片のモジュラスが増大することが観察されたことを示す。実施例７ブレンド組成物のレオロジーに対するＥＶＯＨの重量平均分子量の変動の影響この実施例は、熱可塑性ポリマーブレンド組成物の物理的性質および特性に対する、ＥＶＯＨ重量平均分子量の変動の影響を示す。上述のようにして組成物を調製した。ただし、Berstorff押出機ではなく、Brabender押出機を用いた。ブレンド組成物７（Ｃ）および７（Ｄ）においては、ＥＶＯＨ（エチレン含有量約３２モル％、重量平均分子量がそれぞれ約１３２，０００および約１１３，０００）と「AIRVOL」205 ＰＶＯＨとを溶融し、約５０：５０の重量比でブレンドした。組成物７（Ｇ）および７（Ｈ）においては、ＥＶＯＨ（エチレン含有量がそれぞれ約４４モル％、重量平均分子量がそれぞれ約１４５，０００および約１１３，０００）と「AIRVOL」205 ＰＶＯＨとを溶融し、約５０：５０の重量比でブレンドした。また、両方のエチレン含有量および分子量を有するＥＶＯＨから組成物を調製し、比較の目的に使用した。これらの組成物すべてを、射出成形して引張り試験片にし、また押出し流延してフィルムにした。物理的性質および特性のいくつかを、以下の表VII （ａ）およびVII（ｂ）に示す。表VII（ａ）およびVII（ｂ）に示す結果は、実施例１〜６で観察された結果と一致する。この組成物の加工性は、組成物のＥＶＯＨ成分の分子量が減少するときに増大することが認められた。すなわち、エチレン４４モル％のＥＶＯＨについては、組成物のＥＶＯＨ成分の重量平均分子量が約１４５，０００から約１１３，０００に減少し、エチレン３２モル％のＥＶＯＨについては、組成物のＥＶＯＨ成分の重量平均分子量が約１３２，０００から約１１３，５００に減少したブレンド組成物について、見掛けせん断速度に対する見掛け粘度の低下が認められた。エチレン４４モル％のＥＶＯＨの場合にブレンド組成物のＥＶＯＨ成分の重量平均分子量が、エチレン４４モル％のＥＶＯＨの場合に約１１３，０００から約１４５，０００に増大し、エチレン３２モル％のＥＶＯＨの場合に約１１３，８００から約１３２，０００に増大したとき、押し出したフィルムについては、ＷＶＴＲが変化のないままであることが認められた。実施例８ブレンド組成物のレオロジーに対するＰＶＯＨの重量平均分子量および加水分解度の変化の影響実施例８においては、ブレンド組成物のレオロジーに対するＰＶＯＨ成分の重量平均分子量および加水分解度の変化の影響を測定した。これに関して、「EVAL 」L101A ＥＶＯＨを、それぞれ異なる分子量を有する４種の「AIRVOL」ＰＶＯＨとブレンドした。これらの組成物の性質を表VIII（ａ）に示す。これらの組成物のいくつかを、射出成形し、また押出し流延してフィルムにした。表VIII（ｂ）では、４種のさらなるブレンド組成物を調製した。これらの４種のブレンド組成物のうち３種には、異なる加水分解度のＰＶＯＨ成分を用いた。ブレンド組成物のレオロジーに対するＰＶＯＨの重量平均分子量の変化の影響ＰＶＯＨの分子量が増大すると、モジュラスが増大することが認められた。具体的には、ＰＶＯＨ成分の重量平均分子量が約１１，８００（「AIRVOL」203）から約１２８，０００（「AIRVOL」540）に増大すると、モジュラスが増大することが認められた。ＥＶＯＨおよびＰＶＯＨ成分を約５０：５０の重量比で一定に保持した状態で、ＰＶＯＨ成分の分子量が増大するにつれ、組成物の加工性が改善されることが認められた。図１２から見てとれるように、組成物の加工性は、見掛けせん断速度に対する見掛け粘度が互いに匹敵しうる限りにおいては、ブレンド組成物８（Ｃ）〜８（Ｆ）についてのその驚くべき流動挙動によって反映される。ブレンド組成物のレオロジーに対するＰＶＯＨの加水分解度の変化の影響表VIII（ｂ）には、ＥＶＯＨと３種の異なる加水分解度をもつ「EVAL」L101A ＰＶＯＨとの、２種の異なる重量比におけるブレンド組成物を示す。ＰＶＯＨ７１％および加水分解度８８％で調製したブレンド組成物を、その後、本明細書に記載する処理条件の下で造形品に射出形成することができたが、９８％の加水分解度のＰＶＯＨを用いて得られたブレンド組成物は、これらの条件の下では加工することができなかった。実施例９酸素透過気体の透過性は食品および飲料品の包装にとって重要な性質であるため、いくつかのブレンド組成物からフィルムを押し出して、酸素透過の程度を測定した。エチレン２７モル％および４８モル％のＥＶＯＨならびに「AIRVOL 」205 ＰＶＯＨから、約５０：５０の重量比でブレンド組成物を調製し、その後、上記の方法に従ってフィルムに押し出した。酸素透過率を測定するために、OX-Tran 2/20 Oxgen Permeation Analyzer（Mo dern Controls Inc.，Minneapolis，Minnesota）を用いて、押し出したフィルムを分析した。測定結果を、以下の表IXに示す。５０cm²の二次元面積および約１ミルの厚さを有するフィルムを約２３℃および約０％の相対湿度で約１６時間状態調節した。酸素透過率は、エチレン２７モル％のＥＶＯＨに比較して、ブレンド組成物の場合に、また、エチレン４８モル％を含有する１００％ＥＶＯＨから調製された組成物から押し出されたフィルムの場合に、増加することが認められた。加えて、酸素透過率は、組成物のＥＶＯＨ成分のエチレン含有量の増大とともに低下することが認められた。実施例１０生分解活性化されたスラッジ廃水処理システムにおけるプラスチック材料の好気性生分解を測定するための標準試験方法［ＡＳＴＭＤ５２７１（１９９３）を参照されたい］によって、生分解を測定した。呼吸計の中で実施されるこの方法を使用して、水性環境中の好気性微生物によって本発明の組成物の生分解が起こる程度と速度に関する情報を得た。該呼吸計は、微生物の接種物によって消費される酸素、ならびに化学的酸素供給量（ＣＯＤ）を有する本発明の組成物に暴露される接種物によって消費される酸素を測定する。廃水処理施設からの完全に酸化したスラッジを、呼吸計の液状媒体のための接種物として使用した。この媒体はまた、（１）中性に近いpHを維持するための緩衝剤および（２）代謝のための十分な栄養素供給を維持するための無機栄養素を含むものであった。媒体中の有機炭素源は、スラッジ試料に含まれる微生物および残留有機物質であった。酸素消費量の測定にしばしば干渉することが知られる硝化（アンモニアの生物的酸化）を抑制するために、アリルチオ尿素を加えた。この環境においては、微生物によって求められる酸素要求量のすべては、媒体中の炭素系化合物の鉱化によるものであり、これは、アンモニア、硝酸塩および亜硝酸塩について実施される濃度測定によって確認された。この方法は、２４個の独立した反応器−電解槽アセンブリを有する電解呼吸計において実施した。これらの自蔵型ユニットは、反応器と、電解槽と、二酸化炭素吸収容器とからなる。槽アセンブリは、約２５℃に維持される覆い付きの温度制御された水槽に収容された。電解呼吸計のさらなる説明については、Youngらの「AnImproved Apparatus for Bioche mical Oxgen Demand」Anal．Chem.，37，784（1965）ならびにYoungおよびBauma nの「TheElectrolytic Respirometer Ｉ．Factors Affecting Oxgen Uptake Mea surements」Water Res.，10，1031（1976）を参照されたい。接種物のベースライン呼吸として、媒体のみを含有する呼吸計槽を使用した。生分解測定を実施するため、本発明のブレンド組成物を媒体含有呼吸計槽に添加した。ブレンド組成物に適用されたＣＯＤは、いずれも乾燥重量基準で測定されるその質量、水分含有量およびＣＯＤから測定した。微生物が有機物をエネルギーとして代謝するとき、呼吸計槽の中で酸素が消費され、二酸化炭素が生成される。生成された二酸化炭素を槽の気体空間に移し、その中に含まれる水酸化カリウムの５Ｎ溶液に吸収させた。酸素が消費され、二酸化炭素が水酸化カリウム溶液中に吸収されるにつれて、呼吸計槽中の気体量が減少した。検出されると、監視された量の酸素を加え、この量をコンピュータによって積分し、累積酸素消費量として記録した。以下の表Ｘは、この方法から収集された情報の一部を示す。コラム２には、（ｉ）接種物；（ii）１００％ＥＶＯＨ（エチレン４４モル％、重量平均分子量１１３，０００）と接種物；（iii）１００％ＰＶＯＨ（加水分解度８８％、重量平均分子量２０，０００）と接種物；（iv）ＥＶＯＨとＰＶＯＨとの重量比約６８：３２の本発明の組成物；（ｖ）ＥＶＯＨとＰＶＯＨとの重量比約６７：３３の混合物について、試験の７７日経過後の累積酸素消費量の代表的な数値を示す。正味酸素消費量（試験物質を酸化するために接種物によって使用された酸素の量）は、試験物質を含有する接種物の累積酸素消費量から、接種物の累積酸素消費量を減じることによって決定した。この値をコラム３に示す。正味酸素消費量をＰＶＯＨとして適用されたＣＯＤ（コラム４を参照）によって割ったものが、満たされたＰＶＯＨ酸素要求量の割合（コラム５を参照）を決める。コラム６には、種々の呼吸計槽に適用されたＥＶＯＨの濃度を掲げる。コラム７は、ＣＯＤの濃度を満たされたＥＶＯＨとして示す。これらの結果は、ＥＶＯＨ成分が、ＰＶＯＨ成分の存在において、ＥＶＯＨだけの場合の速度を有意に上回る速度で生分解することを示す。さらに、ブレンド組成物のＥＶＯＨ成分の生分解速度が、単にＰＶＯＨと混合しただけのＥＶＯＨの場合よりも大きく高められた。これらの測定結果は、ブレンド組成物が示す共連続相形態によるものである。この共連続相形態が、生物的に活性の系における微生物の増殖を促進して、ＥＶＯＨ成分の増大した表面積を与え、それにより、その生分解を高められた速度で促進する。以下の実施例１１によって提供される情報が、これらの測定結果を確認した。実施例１１放射性標識された生分解放射性標識されたエチレンの合成およびそのビニルアルコールとの共重合 ¹⁴Ｃ−放射性標識エチレン−ビニルアルコールコポリマーを、二段階で製造した。第一段階において、オールステンレス鋼の圧力容器（Parr Instruments，Inc. ，Molaine，Illinois）の中で、¹⁴Ｃで放射性標識されたエチレンと、酢酸ビニルとのフリーラジカル重合により、¹⁴Ｃ−放射性標識エチレン−酢酸ビニルコポリマーを合成した。この圧力容器の中に、酢酸ビニル（約１００．０ｇ）、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル（約０．０５７ｇ）および連鎖移動剤としてのメタノール（約５．４ｇ）を加えた。圧力容器を封止し、精製窒素によって約１５分間脱酸素化した。容器を液体窒素中で冷却したのち、¹⁴Ｃ−放射性標識エチレン［約０．０５６ｇ、５５mci/mmole（American Radiochemicals Laboratory，St．Louis，Missouriにより供給）］を、標準的な減圧ライン技術によってそこに導入した。次に、容器が約５００psiの内圧に平衡するまで、容器にエチレンを仕込んだ。ついで、容器の温度を約６０℃に高め、その温度で約４時間維持した。その後、容器を温度約３０℃まで冷却し、圧力を徐々に解放した。全反応物を、よく攪拌した容量比１：９のメタノール：水の非溶媒に注加することにより、形成した粗¹⁴Ｃ−放射性標識エチレン−酢酸ビニルコポリマーを沈殿させた。この粗放射性標識コポリマーを精製するため、アセトンに溶解し、そこから水で沈殿させた。得られた¹⁴Ｃ−放射性標識エチレン−酢酸ビニルポリマーを、減圧下に約６０℃で約１２時間乾燥させた。合成の第二段階においては、該¹⁴Ｃ−放射性標識エチレン−酢酸ビニルコポリマーをメタノール性ＮａＯＨでけん化して、¹⁴Ｃ−標識エチレン−ビニルアルコールコポリマーを得た。具体的には、¹⁴Ｃ−標識エチレン−酢酸ビニルコポリマー（約１０ｇ）を１リットルの樹脂槽に入れ、約６０℃でメタノール（約１６０ ml）に溶解させた。この溶液に、攪拌しながら、ＮａＯＨ約８０ｇをメタノール約１リットルに加えたものから調製した溶液約１０mlを添加した。攪拌を約３０分間続けると、その間、窒素をゆっくりと送気して、副生成物として形成された酢酸メチルを追い出した。メタノール性ＮａＯＨのさらに１０ml分を混合物に添加し、窒素をさらに２時間送気した。次に、氷酢酸（２ml）を加えて混合物を中和し、混合物が完全に凝固するまで、容器を氷槽中で冷却した。凝固した¹⁴Ｃ−放射性標識エチレン−ビニルアルコールコポリマーを、中間多孔度のガラスろ過器に通して減圧ろ過した。ろ液を、酢酸約０．５ｇを水約１リットルに加えたものから調製した溶液約４００mlと混合した。得られたスラリーを約３０分間攪拌し、ついでろ過した。この手順を３回繰り返し、そこで、最終生成物を減圧下に約６０℃で約１〜２時間乾燥させ、さらに減圧下に約９０〜約１００℃の範囲で約１５時間乾燥させた。¹⁴Ｃ−放射性標識ＥＶＯＨは、エチレン含有量を約４６モル％、重量平均分子量を約７８，０００、および比放射能を約０．５９mci/g有することが測定された。放射性標識ブレンド組成物の調製 ¹⁴Ｃ−放射性標識したＥＶＯＨとＰＶＯＨとから、約５６：４４の重量比で、さきに実施例１に記載した方法に従って、ブレンド組成物を調製した。この¹⁴Ｃ −放射性標識ブレンド組成物は、同様な重量比で同様な物理的パラメータをもつＥＶＯＨとＰＶＯＨとから調製されたブレンド組成物と同様な、流動特性を示すことが認められた。放射性標識ブレンド組成物の生分解実施例１０と同じ生分解試験方法を用いた。しかし、この方法では、¹⁴Ｃ含有二酸化炭素を、通常の生分解方法で実施されているように分析せずに廃棄する代わりに、一定間隔で吸収剤に捕集し、シンチレーション計数によって測定した。¹⁴ Ｃ含有二酸化炭素の測定量は、ブレンド組成物のＥＶＯＨ成分のエチレン部の鉱化と相関した。図１３によって示されるように、本発明のブレンド組成物（△によって表す）は、組成物を調製するのに使用される成分の混合物の場合（●によって表す）よりも高められた速度の生分解を示す。ＥＶＯＨの生分解（○によって表す）と、ブレンド組成物から抽出後に残ったＥＶＯＨの生分解（□によって表す）との比較は、残留ＥＶＯＨの生分解の程度が、ＥＶＯＨの生分解（○によって表す）の程度の２．５倍であることを示す。ブレンド組成物中にＰＶＯＨ成分が含まれている効果は、ＥＶＯＨの生分解（○）および残留ＥＶＯＨの生分解（□）の速度と、ＰＶＯＨを栄養素補充として週単位で接種物に加えた同じ物質の生分解の速度（それぞれ●および■）との比較によって実証される。したがって、ＥＶＯＨ成分の表面積の増大と、接種物にＰＶＯＨを補充することとを合わせた効果が、ブレンド組成物（△）から得られた結果と一致する生分解結果を示す。添付された請求の範囲によって定義される本発明の範囲または真髄を逸脱することなく、本発明の多くの変形と改良が考えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＶＮ (72)発明者フラミノ，アンソニーアメリカ合衆国、ニュージャージー 07930、チェスター、クレーマー・ドライブ 16

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも１種の第一のポリマーと、少なくとも１種の第二のポリマーとを含む生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物であって、第一のポリマーと第二のポリマーとが密接に組み合わされて、一様で実質的に均質なブレンドを形成し、生分解に好都合な条件に置かれると、第一のポリマーが生分解する速度が第二のポリマーによって高められる組成物。２．第一のポリマーが、（ｉ）酢酸ビニルとアルケンとを共重合させた後、ビニルエステル単位の一部または全部を加水分解してビニルアルコール単位を形成することによって得られるポリマー；（ii）ポリウレタン類；（iii）ポリアミド類；（iv）ポリエステル類；（ｖ）ポリビニルピロリドンおよびその誘導体；（vi）ポリイソプレン；ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択することができる請求の範囲第１項記載の組成物。３．第一のポリマーが、約８０：２０〜約５０：５０のビニルアルコール単位とアルケン単位とのモル比を有するエチレン−ビニルアルコールコポリマーである請求の範囲第１項記載の組成物。４．ビニルアルコール単位とアルケン単位とのモル比が約７３：２７〜約５２：４８である請求の範囲第３項記載の組成物。５．第一のポリマーが約５，０００〜約３００，０００の重量平均分子量を有する請求の範囲第３項記載の組成物。６．第一のポリマーが約６０，０００の重量平均分子量を有する請求の範囲第３項記載の組成物。７．第二のポリマーが、アルケノールホモポリマーおよびコポリマーからなる群より選択することができる請求の範囲第１項記載の組成物。８．アルケノールホモポリマーがポリビニルアルコールである請の範囲第７項記載の組成物。９．ポリビニアルコールがポリ酢酸ビニルから実質的に完全に転換されたものである請求の範囲第８項記載の組成物。１０．ポリビニアルコールが約４０％〜約９８％の加水分解度でポリ酢酸ビニルから部分的に転換されたものである請求の範囲第８項記載の組成物。１１．ポリビニアルコールが約８８％の加水分解度でポリ酢酸ビニルから部分的に転換されたものである請求の範囲第８項記載の組成物。１２．ポリビニアルコールが約１０，０００〜約５０，０００の重量平均分子量を有する請求の範囲第８項記載の組成物。１３．ポリビニアルコールが約２０，０００の重量平均分子量を有する請求の範囲第８項記載の組成物。１４．ポリビニアルコールが約８８％の加水分解度でポリ酢酸ビニルから部分的に転換されたものであり、約２０，０００の重量平均分子量を有する請求の範囲第８項記載の組成物。１５．第一のポリマーがエチレン−ビニルアルコールコポリマーであり、第二のポリマーがポリビニルアルコールである請求の範囲第１項記載の組成物。１６．エチレン−ビニルアルコールコポリマー成分と、ポリビニルアルコール成分とが約９５：５〜約２５：７５の重量比で組成物中に存在する請求の範囲第１５項記載の組成物。１７．エチレン−ビニルアルコールコポリマー成分と、ポリビニルアルコール成分とが約６０：４０〜約４０：６０の重量比で存在する請求の範囲第１５項記載の組成物。１８．エチレン−ビニルアルコールコポリマー成分と、ポリビニルアルコール成分とが約５０：５０の重量比で存在する請求の範囲第１５項記載の組成物。１９．多糖類成分をさらに含む請求の範囲第１項記載の組成物。２０．多糖類成分が、デンプン成分、セルロース類、糖タンパク類、アルギン酸塩類、ペクチン類、アガロース類、カラゲニン類およびそれらの組み合わせからなる群より選択することができる請求の範囲第１９項記載の組成物。２１．デンプン成分が、天然または顆粒状のデンプン、化学改質されたデンプン、ゼラチン化デンプン、変性デンプンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択することができる請求の範囲第２０項記載の組成物。２２．多連続相において存在する請求の範囲第１項記載の組成物。２３．共連続相において存在する請求の範囲第１項記載の組成物。２４．少なくとも１種の第一のポリマーと、少なくとも１種の第二のポリマーとを含む生分解性熱可塑性ポリマーブレンド組成物であって、生分解に好都合な条件に置かれると、組成物が生分解する速度が第二のポリマーの存在によって高められるところの組成物を調製する方法であって、（ａ）少なくとも１種の第一のポリマーおよび少なくとも１種の第二のポリマーを用意する段階と；（ｂ）第一のポリマーと第二のポリマーとをブレンドして、一様で実質的に均質なブレンドを形成する段階とを含む方法。２５．（ｃ）ブレンドの形成の前に多糖類成分を第一のポリマーおよび第二のポリマーとともに含ませる段階をさらに含む請求の範囲第２４項記載の方法。２６．（ｃ）ブレンドの形成の間に多糖類成分を第一のポリマーおよび第二のポリマーとともに含ませる段階をさらに含む請求の範囲第２４項記載の方法。２７．（ｃ）ブレンドの形成の後に多糖類成分を組成物に含ませる段階をさらに含む請求の範囲第２４項記載の方法。２８．第一のポリマーと第二のポリマーとを強力な混合条件下に混合する請求の範囲第２４項記載の方法。２９．押出し調製において、第一のポリマーおよび第二のポリマーを用意し、溶融し、混合して溶融体ブレンドにすることによって組成物を調製する請求の範囲第２４項記載の方法。３０．溶液調製において、第一のポリマーおよび第二のポリマーを用意し、混合してブレンドにすることによって組成物を調製する請求の範囲第２４項記載の方法。３１．請求の範囲第１項記載の組成物を射出成形することによって製造される造形品。３２．請求の範囲第１項記載の組成物を押出しすることによって製造されるフィルム。３３．請求の範囲第１項記載の組成物を溶融紡糸することによって製造される繊維。