JP2002293911A

JP2002293911A - 共重合ポリカーボネート樹脂

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Publication number: JP2002293911A
Application number: JP2001092160A
Authority: JP
Inventors: Rio Miyake; 利往三宅; Masatoshi Ando; 正寿安藤; Yoshihiko Imanaka; 嘉彦今中
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2001-03-28
Filing date: 2001-03-28
Publication date: 2002-10-09
Anticipated expiration: 2021-03-28
Also published as: JP4712211B2

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、耐衝撃性などの機械的特性に優れ、
屈折率とアッベ数のバランスを良好に保ち、低光弾性定
数等の光学的特性に優れ、流動性の良好な共重合ポリカ
ーボネート樹脂を提供する。【解決手段】特定の構造を有する脂肪族ジオールの構
成単位および二価フェノールの構成単位からなる共重合
ポリカーボネート樹脂であって、脂肪族ジオールの構成
単位と二価フェノールの構成単位との割合をｍ：ｎ（モ
ル比）としたときに（ただしｍ＋ｎ＝１）、脂肪族ジオ
ールの構成単位と二価フェノールの構成単位がポリマー
主鎖上において交互に配列している割合が２．０５×ｍ
×ｎ以上であることを特徴とする共重合ポリカーボネー
ト樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、屈折率とアッベ数
のバランスを良好に保ち、光弾性定数が低く、優れた流
動性を有する共重合ポリカーボネート樹脂に関するもの
である。該共重合ポリカーボネート樹脂は、各種分野、
例えばレンズ、光ディスク基板、光ファイバー、光学フ
ィルム、光カード、プリズムなどのプラスチック光学用
成形品、殊にレンズに好適に利用できるものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣと称
することがある）は、２価フェノールを炭酸エステルに
より連結させたポリマーであり、その中でも２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェ
ノールＡ）より得られるポリカーボネート樹脂は、透明
性、耐熱性に優れ、また耐衝撃性等の機械特性に優れた
性質を有することから多くの分野に用いられている。各
種レンズ、光ディスク等の光学分野においては、その耐
衝撃性、透明性、低吸水性等の特性が注目され、光学用
途材料として重要な位置を占めている。

【０００３】特にレンズ分野において、熱可塑性樹脂で
あるＰＣはその生産性の良さから注目を浴びており、こ
れまでプラスチックレンズの主流を占めてきたＣＲ−３
９（ジエチレングリコールビスアリルカーボネート）に
代表される熱硬化性樹脂の代替として、その需要が増大
してきている。

【０００４】しかしながら、ビスフェノールＡにホスゲ
ンやジフェニルカーボネート等のカーボネート前駆体物
質を反応させて得られるポリカーボネート樹脂は、屈折
率は１．５８５と高いがアッベ数が３０と低いため、色
収差の問題が出やすく、屈折率とアッベ数のバランスが
悪いという欠点を有する。また光弾性定数が大きく、成
形品の複屈折が大きくなってしまう欠点を有する。

【０００５】このようなポリカーボネート樹脂の欠点を
解決するために、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジ
オールとの共重合ポリカーボネート樹脂がいくつか提案
されている（特開平１−６６２３４号公報、特開平１０
−１２０７７７号公報、特開平１１−２２８６８３号公
報、特開平１１−３４９６７６号公報、特開２０００−
６３５０６号公報）。これらの技術では、屈折率、アッ
ベ数が未だ低かったり、光弾性定数が大きく、成形品の
複屈折が大きくなったり、成形性、耐熱性等が不十分で
満足する成形物が得られなかったり、着色する等の問題
があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、熱安定性、耐衝撃性などの特性に優れ、屈折率とア
ッベ数のバランスを良好に保ち、光弾性定数が低く、流
動性に優れた共重合ポリカーボネート樹脂を提供するこ
とにある。

【０００７】本発明者らは先に特定の構造を有する脂肪
族ジオールと芳香族ビスフェノールとから誘導される構
成単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂を用いたプ
ラスチックレンズを提案した（特願２０００−２４９４
４０号参照）。本発明は、さらに鋭意研究した結果、同
じ組成の共重合体で比較した場合、上記特定の構造を有
する脂肪族ジオールの構成単位と特定の芳香族ビスフェ
ノールの構成単位とが交互に配列している割合が特定割
合より高くなると、得られる共重合ポリカーボネート樹
脂が、より流動性に優れることを見出し、本発明に到達
した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、下記一般式［１］

【０００９】

【化５】

【００１０】で表わされる構成単位および下記一般式
［２］

【００１１】

【化６】

【００１２】［上記式［２］において、Ｒ¹及びＲ²はそ
れぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１
０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素
数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のシク
ロアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数
７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリールオ
キシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基であっ
て、ｍ及びｎは夫々０〜４の整数であり、Ｗは炭素数５
〜１２の脂環式炭化水素基もしくは

【００１３】

【化７】

【００１４】好ましくは

【００１５】

【化８】

【００１６】であり、ここにＲ³、Ｒ⁴は同一又は異な
り、水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を表わ
し、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数
１〜３のアルキル基、ｐは４〜７の整数、Ｒ⁷及びＲ⁸は
それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１
〜３のアルキル基である。］で表わされる構成単位から
なり、式［１］で表される構成単位のモル分率が１０〜
９０％である共重合ポリカーボネート樹脂であって、且
つ式［１］の構成単位と式［２］の構成単位との割合を
ｍ：ｎ（モル比）としたときに（ただしｍ＋ｎ＝１）、
式［１］の構成単位と式［２］の構成単位がポリマー主
鎖上において交互に配列している（以下、ヘテロカーボ
ネートと称することがある。）割合が２．０５×ｍ×ｎ
以上、好ましくは２．１×ｍ×ｎ以上であることを特徴
とする共重合ポリカーボネート樹脂が提供される。

【００１７】本発明の前記一般式［１］で表わされる構
成単位を誘導する脂肪族ジオールとしては、シス体、ト
ランス体又はシス／トランス体の混合物でも良く、１，
２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキ
サンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルが挙げられる。中でも、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールが好ましい。また、これらは単独または二種以
上組み合わせて用いてもよい。

【００１８】また、前記一般式［２］で表わされる構成
単位を誘導する二価フェノールとしては、例えば、４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，３’
−ビフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ジフェニルメタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４’−ジヒドロキ
シ−３，３’−ジメチルジフェニルエ−テル、４，４’
−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、２，２’−ジメチル−４，４’−スル
ホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジ
ヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィ
ド、２，２’−ジフェニル−４，４’−スルホニルジフ
ェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェ
ニルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ
−３，３’−ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３
−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベ
ンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．
０^2,6］デカン、４，４’−（１，３−アダマンタンジ
イル）ジフェノール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン等が挙げられ
る。

【００１９】なかでも、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、４，４’−スルホニルジフェノ
ール、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフ
ェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）フルオレン、１，３−ビス｛２−（４−ヒド
ロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス
｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン
が好ましく、殊に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ＢＰＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、４，４’−スルホニルジ
フェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）フルオレンが好ましい。また、これらは単
独または二種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２０】前記脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネー
ト樹脂は、その構成単位すべてのモル分率の合計を１０
０モル％とした時に、前記一般式［１］で表わされる構
成単位のモル分率が１０〜９０％であり、２５〜７５％
が好ましい。９０％を超えると耐熱性の低下および屈折
率の低下をきたすことがあり、１０％未満ではアッベ数
が低下し、屈折率とアッベ数のバランスが悪くなり、レ
ンズ材料としては適当でない。

【００２１】また、本発明の共重合ポリカーボネート樹
脂は、その樹脂の０．７ｇを１００ｍｌの塩化メチレン
に溶解し、２０℃で測定した比粘度が０．２〜０．７で
あるのが好ましく、より好ましくは０．３〜０．６、最
も好ましくは０．３〜０．５５である。

【００２２】流動性（Ｑ値）は２５×１０^-3ｃｍ³／Ｓ
以上が好ましく、より好ましくは２５〜２００×１０^-3
ｃｍ³／Ｓ、さらに好ましくは３５〜２００×１０^-3ｃ
ｍ³／Ｓである。

【００２３】アッベ数は３２以上が好ましく、より好ま
しくは３３以上である。屈折率は１．５４０以上が好ま
しく、より好ましくは１．５５０以上である。

【００２４】本発明の脂肪族―芳香族共重合ポリカーボ
ネート樹脂を製造する方法としては、不活性溶媒中、ピ
リジン等の酸結合剤下に脂肪族ジオールおよび２価フェ
ノールとホスゲンとの反応を行う方法（溶液法）、又は
ビスアリールカーボネートを用い、溶融条件下エステル
交換反応を行う方法（溶融法）が一例として挙げられ
る。好ましくは溶融法が採用される。

【００２５】このうち溶融法は、不活性ガスの存在下に
脂肪族ジオールおよび２価フェノールとカーボネートエ
ステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール
またはフェノールを留出させる方法により行われる。反
応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等
により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。
反応後期には系を１３３０〜１３．３Ｐａ程度に減圧し
て生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易に
させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。

【００２６】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボ
ネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかで
もジフェニルカーボネートが好ましい。

【００２７】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジル
コニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル
交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒
は単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用
してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価
フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-9〜１×
１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-8〜５×１０^-4当
量の範囲で選ばれる。また、必要に応じて分子量調節
剤、酸化防止剤等を加えてもよい。

【００２８】本発明で得られた共重合ポリカーボネート
樹脂に触媒失活剤を添加する事もできる。本発明に使用
する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使
用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、
ホスホニウム塩が好ましく、更にドデシルベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼ
ンスルホン酸の上記塩類やパラトルエンスルホン酸テト
ラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の
上記塩類が好ましい。またスルホン酸のエステルとして
ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチ
ル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オ
クチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンス
ルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラ
トルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オ
クチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく
用いられ、その中でもドデシルベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。

【００２９】これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選
ばれた前記重合触媒１モル当たり０．５〜５０モルの割
合で、好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好ま
しくは０．８〜５モルの割合で使用する事ができる。

【００３０】溶液法では、酸結合剤としてピリジン、キ
ノリン、ジメチルアニリン等が好適なものとして挙げら
れ、殊にピリジンが好適なものとして用いられる。単独
でまたは、有機溶媒を用い希釈して反応が行われる。該
有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化
炭化水素が用いられ、特に塩化メチレン、クロロホル
ム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が好ましく、殊に塩化メチレ
ンがもっとも好ましい。該酸結合剤の使用量は、通常ホ
スゲンに対して２〜１００モル当量用いられ、好ましく
は２〜５０モル当量用いられる。反応温度は通常０〜４
０℃で、好ましくは０〜４０℃で行われる。反応時間は
通常数分〜数日間、好ましくは１０分間〜５時間行われ
る。

【００３１】また、末端停止剤として単官能フェノール
類を使用することができる。単官能フェノール類は末端
停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、ま
た得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェ
ノール類に基づく基によって封鎖されているので、そう
でないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官
能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノー
ルおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。また、
他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あ
るいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェ
ノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖の
アルキルカルボン酸クロライド類を使用することができ
る。

【００３２】これらの末端停止剤は、得られたポリカー
ボネート樹脂の全末端に対して少なくとも５モル％、好
ましくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望
ましく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合
して使用してもよい。

【００３３】本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、
射出成形、圧縮成形、押出成形、射出圧縮成形等各種の
成形方法により成形され、レンズ、光ディスク基板、光
学フィルム等の用途に好適に用いられる。特に、本発明
の共重合ポリカーボネート樹脂は、アッベ数と屈折率と
のバランスに優れ、耐熱性も良好であるためレンズ用の
成形材料として好適である。

【００３４】レンズとしては、眼鏡レンズ、カメラレン
ズ、顕微鏡レンズ、プロジェクターレンズ、フレネルレ
ンズ、ピックアップレンズ等の各種レンズに用いること
ができる。その内特に、屈折率とアッベ数のバランスの
良い点から眼鏡レンズが最も好ましい。

【００３５】レンズの成形においては、射出圧縮成形が
光学歪みの少ないレンズを成形でき最も好ましい方法で
ある。射出圧縮成形において、シリンダー温度は２００
〜３００℃、金型温度は４０〜９０℃が好ましい。成形
に当たって、必要に応じて離型剤等を配合する事ができ
る。成形に当たって、必要に応じて離型剤を配合する事
ができる。

【００３６】離型剤としては飽和脂肪酸エステルが一般
的であり、例えばステアリン酸モノグリセライド等のモ
ノグリセライド類、ステアリン酸ステアレート等の低級
脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネート等の高級脂肪
酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラステアレー
ト等のエリスリトールエステル類が使用される。また、
必要に応じて亜リン酸エステル系の熱安定剤を配合して
もよい。亜リン酸エステル系の熱安定剤としてはトリフ
ェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−４，４‘−ビフェニレンジホスホ
ナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブチルフェ
ニル）ホスファイト及びトリス（ヒドロキシフェニル）
ホスファイト等が好ましい。

【００３７】耐候性の向上及び有害な紫外線をカットす
る目的で、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂には更
に紫外線吸収剤を配合する事ができる。かかる紫外線吸
収剤としては、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸
収剤、例えば２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２，２‘−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３，
５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール及び２−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ールが例示され、これらは単独で用いても、二種以上併
用してもよい。

【００３８】また、本発明の共重合ポリカーボネート樹
脂には更にポリカーボネート樹脂や紫外線吸収剤に基づ
くレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配
合することができる。ブルーイング剤としてはポリカー
ボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく
使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染
料が入手容易であり好ましい。また、各種染料等を添加
することにより、各種着色レンズを成形することもでき
る。

【００３９】また、本発明の共重合ポリカーボネート樹
脂を用いて成形、加工したレンズには、その表面にハー
ドコート、反射防止コート、防曇コート等の後加工処理
をして用いる事ができる。

【００４０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の部及び％重量部及び重量％であ
る。また比粘度、屈折率、アッベ数、ヘテロカーボネー
ト比、流動性（Ｑ値）および光弾性定数は下記の方法で
測定した。（１）比粘度塩化メチレンを溶媒として、０．７ｇ／１００ｍｌの濃
度で測定した。尚、測定温度を２０℃とした。（２）屈折率およびアッベ数ポリカーボネートのキャスティングフィルム（厚み１０
０μｍ）を作成し、アタゴ（株）製アッベ屈折計により
ジヨードメタンを接触液として２５℃で測定した。（３）ヘテロカーボネート比ここで、ポリマー主鎖上において脂肪族―芳香族カーボ
ネートエステルを「ヘテロカーボネート（以下「Ｈｅｔ
ｅｒｏ」と略する。）」と称し、芳香族―芳香族および
脂肪族―脂肪族カーボネートエステルを「ホモカーボネ
ート（以下「Ｈｏｍｏ」と略する。）」と称する。この
場合、本文中のヘテロカーボネート比は以下のように定
義される。ヘテロカーボネート比＝Ｈｅｔｅｒｏ／（Ｈｏｍｏ＋Ｈ
ｅｔｅｒｏ）

【００４１】このヘテロカーボネート比はポリマーの¹
ＨＮＭＲスペクトルを測定し、ある特定プロトンについ
てＨｅｔｅｒｏおよびＨｏｍｏに由来するシグナルを帰
属し、各シグナルの積分比からその割合を決定した。こ
のヘテロカーボネート比を決定する方法については、実
施例１を具体例として以下に示す。なお、用いたＮＭＲ
はＪＥＯＬ製ＪＮＭ−ＡＬ４００である。（４）Ｑ値島津製作所（株）製フローテスターＣＦＴ−５００Ｃに
より直径１０ｍｍ、長さ２０ｍｍのシリンダーを用いて
温度２４０℃、荷重１００ｋｇで直径１．０ｍｍのノズ
ルから１秒間に流出する体積を測定した。（５）光弾性定数理研機器（株）製の光弾性測定装置ＰＡ−１５０により
厚さ１００μｍのキャストフィルムを用いて測定した。

【００４２】［実施例１］１，４−シクロヘキサンジメ
タノール（以下「ＣＨＤＭ」と称す）４３．２重量部、
ビスフェノールＡ（以下「ＢＰＡ」と称す）６８．４重
量部、ジフェニルカーボネート（以下「ＤＰＣ」と称
す）を１３４．９６重量部及びテトラメチルアンモニウ
ムヒドロキシド（以下「ＴＭＡＨ」と称す）を０．１１
重量部、水酸化ナトリウム５×１０^-4重量部を攪拌装
置、蒸留器及び減圧装置を備えた反応槽に仕込み、窒素
置換した後、１４０℃で溶解した。３０分攪拌後、内温
を１８０℃に昇温しつつ徐々に減圧し１．３３×１０⁴
Ｐａで３０分間反応させ、生成するフェノールを溜去し
た。次に同圧に維持しながら昇温し続け、１９０℃で３
０分間、２００℃で４０分間、２２０℃で３０分間、さ
らに２４０℃で３０分間フェノールを溜去せしめ反応さ
せた。その後、ゆっくりと減圧し２４０℃で１３３Ｐａ
以下とした。フル真空到達後４時間攪拌下で反応せしめ
ポリカーボネート樹脂を得た。このポリカーボネート樹
脂のヘテロカーボネート比の計算方法について以下に示
す。

【００４３】該ポリカーボネート樹脂中のある特定のプ
ロトン、［ここではカーボネート酸素原子に隣接するＣ
ＨＤＭの炭素上のプロトン（２個分）（以下「Ｒ−Ｈ」
と称する）、及びＢＰＡの酸素原子と結合している芳香
族炭素に隣接する炭素上のプロトン（２個分）（以下
「Ａｒ−Ｈ」と称する）］、について、¹Ｈ−ＮＭＲの
帰属結果（各シグナルのケミカルシフト値とその積分
比）を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】ＨｅｔｅｒｏにおいてＲ−ＨとＡｒ−Ｈの
積分比は同じになることから、Ｈｅｔｅｒｏ（Ｒ−Ｈ）
の積分値は表１のＨｅｔｅｒｏ（Ａｒ−Ｈ）に等しく
２．００００となる。よってＨｏｍｏ（Ｒ−Ｈ）の積分
値は、「全Ｒ−Ｈ」―「Ｈｅｔｅｒｏ（Ｒ−Ｈ）」＝
２．８７１８−２．００００＝０．８７１８と求められ
る。

【００４６】そして、Ｈｅｔｅｒｏ＝Ｈｅｔｅｒｏ（Ａ
ｒ−Ｈ）＋Ｈｅｔｅｒｏ（Ｒ−Ｈ）＝２．００００＋
２．００００であり、Ｈｏｍｏ＝Ｈｏｍｏ（Ａｒ−Ｈ）
＋Ｈｏｍｏ（Ｒ−Ｈ）＝０．８９７４＋０．８７１８で
あるから、ヘテロカーボネート比＝Ｈｅｔｅｒｏ／（Ｈｏｍｏ＋Ｈ
ｅｔｅｒｏ）＝０．６９と求められる。

【００４７】該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２
に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機
を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹凸
レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成
した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。

【００４８】［実施例２］ＣＨＤＭ２５．９重量部、Ｂ
ＰＡ９５．８重量部を用いた以外は、実施例１と同様な
操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボ
ネート樹脂の評価結果を表２に示す。また、得られたポ
リカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得
られたペレットを眼鏡用凹レンズ金型を使用し、射出圧
縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に
優れ外観も良好であった。

【００４９】［実施例３］ＣＨＤＭ４３．２重量部、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン（以下「ＢＰＺ」と略す）８０．４重量部を用いた以
外は、実施例１と同様な操作を行いポリカーボネート樹
脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に
示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を
用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹レン
ズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成し
た。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。

【００５０】［実施例４］ＣＨＤＭ６０．５重量部、
９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
フルオレン（以下「ＢＣＦ」と略す）６８．０重量部を
用いた以外は、実施例１と同様な操作を行いポリカーボ
ネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果
を表２に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を
押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡
用凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを
作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であっ
た。

【００５１】［実施例５］ＣＨＤＭ８．４重量部、ＢＰ
Ａ８．０重量部、４，４’−スルホニルジフェノール
（以下「ＢＰＳ」と略す）５．９重量部、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール０．０９重量部を温度計、撹拌機付
き反応器にし込み、窒素置換した後、あらかじめよく乾
燥したピリジン９５重量部、塩化メチレン２６３重量部
を加え溶解した。撹拌下２５℃でホスゲン１３．９重量
部を９０分要して吹き込んだ。ホスゲン吹込み終了後、
約１０分間そのまま撹拌して反応を終了した。反応終了
後生成物を塩化メチレンで希釈し、ピリジンを塩酸で中
和除去後、導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで
繰り返し水洗し、その後塩化メチレンを蒸発して無色の
パウダーを得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を
表２に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押
出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用
凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作
成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であっ
た。

【００５２】［比較例１］ＣＨＤＭ５９．０重量部、Ｂ
ＰＡ９３．４重量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
２．０８重量部を温度計、撹拌機付き反応器にし込み、
窒素置換した後、あらかじめよく乾燥したピリジン６４
６重量部、塩化メチレン２４４０重量部を加え溶解し
た。撹拌下２５℃でホスゲン９３．２重量部を９０分要
して吹き込んだ。ホスゲン吹込み終了後、約１０分間そ
のまま撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩
化メチレンで希釈し、ピリジンを塩酸で中和除去後、導
電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗
し、その後塩化メチレンを蒸発して無色のパウダーを得
た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。

【００５３】［比較例２］ＣＨＤＭ１３．３重量部、Ｂ
ＰＡ４９．１重量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
１．０８重量部、ホスゲンを３５．０重量部、ピリジン
２４８重量部、塩化メチレン６９０重量部用いた以外
は、比較例１と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂
を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示
す。

【００５４】［比較例３］ＣＨＤＭ１６．８重量部、Ｂ
ＰＺ３１．３重量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
１．４重量部、ホスゲンを２６．６重量部、ピリジン１
８８重量部、塩化メチレン５２３重量部用いた以外は、
比較例１と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得
た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示す。

【００５５】［比較例４］ＣＨＤＭ２４．９重量部、Ｂ
ＣＦ２８．０重量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
０．８７重量部、ホスゲンを２８．１重量部、ピリジン
１９９重量部、塩化メチレン５５４重量部用いた以外
は、比較例１と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂
を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表２に示
す。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】本発明の共重合ポリカーボネート樹脂
は、透明性、熱安定性、耐衝撃性などの特性に優れ、屈
折率とアッベ数のバランスを良好に保ち、光弾性定数等
の光学的特性が良く、流動性に優れたものである。この
ポリカーボネート樹脂は光学材料として各種分野、特に
レンズに好適に利用できうるものである。

フロントページの続き (72)発明者今中嘉彦東京都千代田区内幸町１丁目２番２号帝人化成株式会社内Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB01 AC02 AE04 BB09A BB12A BB13A BB15A BC07A BD06A BD09A BF14A BG06X BH02 DB09 DB10 DB12 FA07 HC05A JA091 JB131 JB171 JC031 JC091 JF031 JF041 JF131 JF141 JF161 JF181 JF221 JF321 JF331 JF361 JF371 JF381 JF471 JF541 JF581

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式［１］【化１】で表わされる構成単位および下記一般式［２］【化２】［上記式［２］において、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立し
て水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０の
シクロアルキル基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ
基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のア
ラルキル基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素
数７〜２０のアラルキルオキシ基であって、ｍ及びｎは
夫々０〜４の整数であり、Ｗは炭素数５〜１２の脂環式
炭化水素基もしくは【化３】であり、ここにＲ³、Ｒ⁴は同一又は異なり、水素原子ま
たは炭素数１〜１０の炭化水素基を表わし、Ｒ⁵及びＲ⁶
はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキ
ル基、ｐは４〜７の整数、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独立し
て水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル
基である。］で表わされる構成単位からなり、式［１］
で表される構成単位のモル分率が１０〜９０％である共
重合ポリカーボネート樹脂であって、且つ式［１］の構
成単位と式［２］の構成単位との割合をｍ：ｎ（モル
比）としたときに（ただしｍ＋ｎ＝１）、式［１］の構
成単位と式［２］の構成単位がポリマー主鎖上において
交互に配列している割合が２．０５×ｍ×ｎ以上である
ことを特徴とする共重合ポリカーボネート樹脂。
【請求項２】前記一般式［１］が、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールから誘導された構成単位である請求
項１記載の共重合ポリカーボネート樹脂。
【請求項３】前記一般式［２］において、Ｗが【化４】［ここで、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈の定義は、
上記式［２］の定義と同じである。］で表わされる構成
単位である請求項１記載の共重合ポリカーボネート樹
脂。
【請求項４】前記一般式［２］が、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、４，４’−スルホニルジフェノール及
び９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）フルオレンからなるの群より選ばれる少なくとも一
種から誘導された構成単位である請求項１記載の共重合
ポリカーボネート樹脂。
【請求項５】請求項１記載の共重合ポリカーボネート
樹脂より形成された光学用成形品。
【請求項６】請求項１記載の共重合ポリカーボネート
樹脂より形成されたプラスチックレンズ。