JP4712211B2 - 共重合ポリカーボネート樹脂 - Google Patents
共重合ポリカーボネート樹脂 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4712211B2 JP4712211B2 JP2001092160A JP2001092160A JP4712211B2 JP 4712211 B2 JP4712211 B2 JP 4712211B2 JP 2001092160 A JP2001092160 A JP 2001092160A JP 2001092160 A JP2001092160 A JP 2001092160A JP 4712211 B2 JP4712211 B2 JP 4712211B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- polycarbonate resin
- bis
- group
- structural unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- QKZWMELXHZIKNK-UHFFFAOYSA-N CCCCCC[N](C)(C)CCCC Chemical compound CCCCCC[N](C)(C)CCCC QKZWMELXHZIKNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、屈折率とアッベ数のバランスを良好に保ち、光弾性定数が低く、優れた流動性を有する共重合ポリカーボネート樹脂に関するものである。該共重合ポリカーボネート樹脂は、各種分野、例えばレンズ、光ディスク基板、光ファイバー、光学フィルム、光カード、プリズムなどのプラスチック光学用成形品、殊にレンズに好適に利用できるものである。
【0002】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂(以下、PCと称することがある)は、2価フェノールを炭酸エステルにより連結させたポリマーであり、その中でも2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)より得られるポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱性に優れ、また耐衝撃性等の機械特性に優れた性質を有することから多くの分野に用いられている。各種レンズ、光ディスク等の光学分野においては、その耐衝撃性、透明性、低吸水性等の特性が注目され、光学用途材料として重要な位置を占めている。
【0003】
特にレンズ分野において、熱可塑性樹脂であるPCはその生産性の良さから注目を浴びており、これまでプラスチックレンズの主流を占めてきたCR−39(ジエチレングリコールビスアリルカーボネート)に代表される熱硬化性樹脂の代替として、その需要が増大してきている。
【0004】
しかしながら、ビスフェノールAにホスゲンやジフェニルカーボネート等のカーボネート前駆体物質を反応させて得られるポリカーボネート樹脂は、屈折率は1.585と高いがアッベ数が30と低いため、色収差の問題が出やすく、屈折率とアッベ数のバランスが悪いという欠点を有する。また光弾性定数が大きく、成形品の複屈折が大きくなってしまう欠点を有する。
【0005】
このようなポリカーボネート樹脂の欠点を解決するために、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジオールとの共重合ポリカーボネート樹脂がいくつか提案されている(特開平1−66234号公報、特開平10−120777号公報、特開平11−228683号公報、特開平11−349676号公報、特開2000−63506号公報)。これらの技術では、屈折率、アッベ数が未だ低かったり、光弾性定数が大きく、成形品の複屈折が大きくなったり、成形性、耐熱性等が不十分で満足する成形物が得られなかったり、着色する等の問題があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、透明性、熱安定性、耐衝撃性などの特性に優れ、屈折率とアッベ数のバランスを良好に保ち、光弾性定数が低く、流動性に優れた共重合ポリカーボネート樹脂より形成されたプラスチックレンズを提供することにある。
【0007】
本発明者らは先に特定の構造を有する脂肪族ジオールと芳香族ビスフェノールとから誘導される構成単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂を用いたプラスチックレンズを提案した(特願2000−249440号参照)。本発明は、さらに鋭意研究した結果、同じ組成の共重合体で比較した場合、上記特定の構造を有する脂肪族ジオールの構成単位と特定の芳香族ビスフェノールの構成単位とが交互に配列している割合が特定割合より高くなると、得られる共重合ポリカーボネート樹脂が、より流動性に優れることを見出し、本発明に到達した。
【0008】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、下記一般式[1]
【0009】
【化5】
【0010】
で表わされる構成単位および下記一般式[2]
【0011】
【化6】
【0012】
[上記式[2]において、R1及びR2はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルコキシ基、炭素数6〜20のシクロアルキル基、炭素数6〜20のシクロアルコキシ基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜20のアラルキル基、炭素数6〜10のアリールオキシ基、炭素数7〜20のアラルキルオキシ基であって、m及びnは夫々0〜4の整数であり、Wは炭素数5〜12の脂環式炭化水素基もしくは
【0013】
【化7】
【0014】
好ましくは
【0015】
【化8】
【0016】
であり、ここにR3、R4は同一又は異なり、水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基を表わし、R5及びR6はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基、pは4〜7の整数、R7及びR8はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。]
で表わされる構成単位からなり、式[1]で表される構成単位のモル分率が30〜90%である共重合ポリカーボネート樹脂であって、且つ式[1]の構成単位と式[2]の構成単位との割合をm:n(モル比)としたときに(ただしm+n=1)、式[1]の構成単位と式[2]の構成単位がポリマー主鎖上において交互に配列している(以下、ヘテロカーボネートと称することがある。)割合が2.05×m×n以上、好ましくは2.1×m×n以上であることを特徴とする共重合ポリカーボネート樹脂より形成されたプラスチックレンズが提供される。
【0017】
本発明の前記一般式[1]で表わされる構成単位を誘導する脂肪族ジオールとしては、シス体、トランス体又はシス/トランス体の混合物でも良く、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。中でも、1,4−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【0018】
また、前記一般式[2]で表わされる構成単位を誘導する二価フェノールとしては、例えば、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,3’−ビフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエ−テル、4,4’−スルホニルジフェノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、2,2’−ジメチル−4,4’−スルホニルジフェノール、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルフィド、2,2’−ジフェニル−4,4’−スルホニルジフェノール、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジフェニルジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジフェニルジフェニルスルフィド、1,3−ビス{2−(4−ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、1,4−ビス{2−(4−ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、1,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,8−ビス(4−ヒドロキシフェニル)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、4,4’−(1,3−アダマンタンジイル)ジフェノール、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
【0019】
なかでも、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、4,4’−スルホニルジフェノール、2,2’−ジメチル−4,4’−スルホニルジフェノール、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、1,3−ビス{2−(4−ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼン、1,4−ビス{2−(4−ヒドロキシフェニル)プロピル}ベンゼンが好ましく、殊に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’−スルホニルジフェノール、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンが好ましい。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【0020】
前記脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂は、その構成単位すべてのモル分率の合計を100モル%とした時に、前記一般式[1]で表わされる構成単位のモル分率が30〜90%であり、30〜75%が好ましい。90%を超えると耐熱性の低下および屈折率の低下をきたすことがあり、30%未満ではアッベ数が低下し、屈折率とアッベ数のバランスが悪くなり、レンズ材料としては適当でない。
【0021】
また、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、その樹脂の0.7gを100mlの塩化メチレンに溶解し、20℃で測定した比粘度が0.2〜0.7であるのが好ましく、より好ましくは0.3〜0.6、最も好ましくは0.3〜0.55である。
【0022】
流動性(Q値)は25×10-3cm3/S以上が好ましく、より好ましくは25〜200×10-3cm3/S、さらに好ましくは35〜200×10-3cm3/Sである。
【0023】
アッベ数は32以上が好ましく、より好ましくは33以上である。屈折率は1.540以上が好ましく、より好ましくは1.550以上である。
【0024】
本発明の脂肪族―芳香族共重合ポリカーボネート樹脂を製造する方法としては、不活性溶媒中、ピリジン等の酸結合剤下に脂肪族ジオールおよび2価フェノールとホスゲンとの反応を行う方法(溶液法)、又はビスアリールカーボネートを用い、溶融条件下エステル交換反応を行う方法(溶融法)が一例として挙げられる。好ましくは溶融法が採用される。
【0025】
このうち溶融法は、不活性ガスの存在下に脂肪族ジオールおよび2価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常120〜350℃の範囲である。反応後期には系を1330〜13.3Pa程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常1〜4時間程度である。
【0026】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数6〜12のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数1〜4のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス(クロロフェニル)カーボネート、m−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【0027】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、2種以上組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール1モルに対し、好ましくは1×10-9〜1×10-3当量、より好ましくは1×10-8〜5×10-4当量の範囲で選ばれる。また、必要に応じて分子量調節剤、酸化防止剤等を加えてもよい。
【0028】
本発明で得られた共重合ポリカーボネート樹脂に触媒失活剤を添加する事もできる。本発明に使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましく、更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の上記塩類やパラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の上記塩類が好ましい。またスルホン酸のエステルとしてベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用いられ、その中でもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。
【0029】
これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および/またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた前記重合触媒1モル当たり0.5〜50モルの割合で、好ましくは0.5〜10モルの割合で、更に好ましくは0.8〜5モルの割合で使用する事ができる。
【0030】
溶液法では、酸結合剤としてピリジン、キノリン、ジメチルアニリン等が好適なものとして挙げられ、殊にピリジンが好適なものとして用いられる。単独でまたは、有機溶媒を用い希釈して反応が行われる。該有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられ、特に塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が好ましく、殊に塩化メチレンがもっとも好ましい。該酸結合剤の使用量は、通常ホスゲンに対して2〜100モル当量用いられ、好ましくは2〜50モル当量用いられる。反応温度は通常0〜40℃で、好ましくは0〜40℃で行われる。反応時間は通常数分〜数日間、好ましくは10分間〜5時間行われる。
【0031】
また、末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を使用することができる。
【0032】
これらの末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少なくとも5モル%、好ましくは少くとも10モル%末端に導入されることが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは2種以上混合して使用してもよい。
【0033】
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、射出成形、圧縮成形、押出成形、射出圧縮成形等各種の成形方法により成形され、レンズ用途に好適に用いられる。特に、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、アッベ数と屈折率とのバランスに優れ、耐熱性も良好であるためレンズ用の成形材料として好適である。
【0034】
レンズとしては、眼鏡レンズ、カメラレンズ、顕微鏡レンズ、プロジェクターレンズ、フレネルレンズ、ピックアップレンズ等の各種レンズに用いることができる。その内特に、屈折率とアッベ数のバランスの良い点から眼鏡レンズが最も好ましい。
【0035】
レンズの成形においては、射出圧縮成形が光学歪みの少ないレンズを成形でき最も好ましい方法である。射出圧縮成形において、シリンダー温度は200〜300℃、金型温度は40〜90℃が好ましい。成形に当たって、必要に応じて離型剤等を配合する事ができる。成形に当たって、必要に応じて離型剤を配合する事ができる。
【0036】
離型剤としては飽和脂肪酸エステルが一般的であり、例えばステアリン酸モノグリセライド等のモノグリセライド類、ステアリン酸ステアレート等の低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネート等の高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のエリスリトールエステル類が使用される。また、必要に応じて亜リン酸エステル系の熱安定剤を配合してもよい。亜リン酸エステル系の熱安定剤としてはトリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4‘−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(エチルフェニル)ホスファイト、トリス(ブチルフェニル)ホスファイト及びトリス(ヒドロキシフェニル)ホスファイト等が好ましい。
【0037】
耐候性の向上及び有害な紫外線をカットする目的で、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂には更に紫外線吸収剤を配合する事ができる。かかる紫外線吸収剤としては、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、例えば2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2‘−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール及び2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールが例示され、これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。
【0038】
また、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂には更にポリカーボネート樹脂や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としてはポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。また、各種染料等を添加することにより、各種着色レンズを成形することもできる。
【0039】
また、本発明の共重合ポリカーボネート樹脂を用いて成形、加工したレンズには、その表面にハードコート、反射防止コート、防曇コート等の後加工処理をして用いる事ができる。
【0040】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、実施例中の部及び%重量部及び重量%である。また比粘度、屈折率、アッベ数、ヘテロカーボネート比、流動性(Q値)および光弾性定数は下記の方法で測定した。
(1)比粘度
塩化メチレンを溶媒として、0.7g/100mlの濃度で測定した。尚、測定温度を20℃とした。
(2)屈折率およびアッベ数
ポリカーボネートのキャスティングフィルム(厚み100μm)を作成し、アタゴ(株)製アッベ屈折計によりジヨードメタンを接触液として25℃で測定した。
(3)ヘテロカーボネート比
ここで、ポリマー主鎖上において脂肪族―芳香族カーボネートエステルを「ヘテロカーボネート(以下「Hetero」と略する。)」と称し、芳香族―芳香族および脂肪族―脂肪族カーボネートエステルを「ホモカーボネート(以下「Homo」と略する。)」と称する。この場合、本文中のヘテロカーボネート比は以下のように定義される。
ヘテロカーボネート比=Hetero/(Homo+Hetero)
【0041】
このヘテロカーボネート比はポリマーの1HNMRスペクトルを測定し、ある特定プロトンについてHeteroおよびHomoに由来するシグナルを帰属し、各シグナルの積分比からその割合を決定した。このヘテロカーボネート比を決定する方法については、実施例1を具体例として以下に示す。なお、用いたNMRはJEOL製JNM−AL400である。
(4)Q値
島津製作所(株)製フローテスターCFT−500Cにより直径10mm、長さ20mmのシリンダーを用いて温度240℃、荷重100kgで直径1.0mmのノズルから1秒間に流出する体積を測定した。
(5)光弾性定数
理研機器(株)製の光弾性測定装置PA−150により厚さ100μmのキャストフィルムを用いて測定した。
【0042】
[実施例1]
1,4−シクロヘキサンジメタノール(以下「CHDM」と称す)43.2重量部、ビスフェノールA(以下「BPA」と称す)68.4重量部、ジフェニルカーボネート(以下「DPC」と称す)を134.96重量部及びテトラメチルアンモニウムヒドロキシド(以下「TMAH」と称す)を0.11重量部、水酸化ナトリウム5×10-4重量部を攪拌装置、蒸留器及び減圧装置を備えた反応槽に仕込み、窒素置換した後、140℃で溶解した。30分攪拌後、内温を180℃に昇温しつつ徐々に減圧し1.33×104Paで30分間反応させ、生成するフェノールを溜去した。次に同圧に維持しながら昇温し続け、190℃で30分間、200℃で40分間、220℃で30分間、さらに240℃で30分間フェノールを溜去せしめ反応させた。その後、ゆっくりと減圧し240℃で133Pa以下とした。フル真空到達後4時間攪拌下で反応せしめポリカーボネート樹脂を得た。このポリカーボネート樹脂のヘテロカーボネート比の計算方法について以下に示す。
【0043】
該ポリカーボネート樹脂中のある特定のプロトン、[ここではカーボネート酸素原子に隣接するCHDMの炭素上のプロトン(2個分)(以下「R−H」と称する)、及びBPAの酸素原子と結合している芳香族炭素に隣接する炭素上のプロトン(2個分)(以下「Ar−H」と称する)]、について、1H−NMRの帰属結果(各シグナルのケミカルシフト値とその積分比)を表1に示す。
【0044】
【表1】
【0045】
HeteroにおいてR−HとAr−Hの積分比は同じになることから、Hetero(R−H)の積分値は表1のHetero(Ar−H)に等しく2.0000となる。よってHomo(R−H)の積分値は、
「全R−H」―「Hetero(R−H)」=2.8718−2.0000=0.8718と求められる。
【0046】
そして、Hetero=Hetero(Ar−H)+Hetero(R−H)=2.0000+2.0000であり、
Homo=Homo(Ar−H)+Homo(R−H)=0.8974+0.8718であるから、
ヘテロカーボネート比=Hetero/(Homo+Hetero)=0.69と求められる。
【0047】
該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表2に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹凸レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【0048】
[実施例2]
CHDM25.9重量部、BPA95.8重量部を用いた以外は、実施例1と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表2に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【0049】
[実施例3]
CHDM43.2重量部、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン(以下「BPZ」と略す)80.4重量部を用いた以外は、実施例1と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表2に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【0050】
[実施例4]
CHDM60.5重量部、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(以下「BCF」と略す)68.0重量部を用いた以外は、実施例1と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表2に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【0051】
[実施例5]
CHDM8.4重量部、BPA8.0重量部、4,4’−スルホニルジフェノール(以下「BPS」と略す)5.9重量部、p−tert−ブチルフェノール0.09重量部を温度計、撹拌機付き反応器にし込み、窒素置換した後、あらかじめよく乾燥したピリジン95重量部、塩化メチレン263重量部を加え溶解した。撹拌下25℃でホスゲン13.9重量部を90分要して吹き込んだ。ホスゲン吹込み終了後、約10分間そのまま撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈し、ピリジンを塩酸で中和除去後、導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗し、その後塩化メチレンを蒸発して無色のパウダーを得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表2に示す。また、得られたポリカーボネート樹脂を押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【0052】
[比較例1]
CHDM59.0重量部、BPA93.4重量部、p−tert−ブチルフェノール2.08重量部を温度計、撹拌機付き反応器にし込み、窒素置換した後、あらかじめよく乾燥したピリジン646重量部、塩化メチレン2440重量部を加え溶解した。撹拌下25℃でホスゲン93.2重量部を90分要して吹き込んだ。ホスゲン吹込み終了後、約10分間そのまま撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈し、ピリジンを塩酸で中和除去後、導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗し、その後塩化メチレンを蒸発して無色のパウダーを得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表2に示す。
【0053】
[比較例2]
CHDM13.3重量部、BPA49.1重量部、p−tert−ブチルフェノール1.08重量部、ホスゲンを35.0重量部、ピリジン248重量部、塩化メチレン690重量部用いた以外は、比較例1と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表2に示す。
【0054】
[比較例3]
CHDM16.8重量部、BPZ31.3重量部、p−tert−ブチルフェノール1.4重量部、ホスゲンを26.6重量部、ピリジン188重量部、塩化メチレン523重量部用いた以外は、比較例1と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表2に示す。
【0055】
[比較例4]
CHDM24.9重量部、BCF28.0重量部、p−tert−ブチルフェノール0.87重量部、ホスゲンを28.1重量部、ピリジン199重量部、塩化メチレン554重量部用いた以外は、比較例1と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂の評価結果を表2に示す。
【0056】
【表2】
【0057】
【発明の効果】
本発明の共重合ポリカーボネート樹脂は、透明性、熱安定性、耐衝撃性などの特性に優れ、屈折率とアッベ数のバランスを良好に保ち、光弾性定数等の光学的特性が良く、流動性に優れたものである。このポリカーボネート樹脂は光学材料として各種分野、特にレンズに好適に利用できうるものである。
Claims (6)
- 下記一般式[1]
で表わされる構成単位からなり、式[1]で表される構成単位のモル分率が30〜90%である共重合ポリカーボネート樹脂であって、且つ式[1]の構成単位と式[2]の構成単位との割合をm:n(モル比)としたときに(ただしm+n=1)、式[1]の構成単位と式[2]の構成単位がポリマー主鎖上において交互に配列している割合が2.05×m×n以上であることを特徴とする共重合ポリカーボネート樹脂より形成されたプラスチックレンズ。 - 前記一般式[1]が、1,4−シクロヘキサンジメタノールから誘導された構成単位である請求項1記載のプラスチックレンズ。
- 前記一般式[2]が、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、4,4’−スルホニルジフェノール及び9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンからなるの群より選ばれる少なくとも一種から誘導された構成単位である請求項1記載のプラスチックレンズ。
- 共重合ポリカーボネート樹脂は、その流動性(Q値)が25〜200×10 −3 cm 3 /Sである請求項1記載のプラスチックレンズ。
- 共重合ポリカーボネート樹脂は、そのアッベ数が32以上であり、屈折率が1.540以上である請求項1記載のプラスチックレンズ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001092160A JP4712211B2 (ja) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | 共重合ポリカーボネート樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001092160A JP4712211B2 (ja) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | 共重合ポリカーボネート樹脂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002293911A JP2002293911A (ja) | 2002-10-09 |
JP4712211B2 true JP4712211B2 (ja) | 2011-06-29 |
Family
ID=18946672
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001092160A Expired - Lifetime JP4712211B2 (ja) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | 共重合ポリカーボネート樹脂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4712211B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4865953B2 (ja) * | 2001-03-28 | 2012-02-01 | 帝人化成株式会社 | 脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂 |
JP4865950B2 (ja) * | 2001-02-05 | 2012-02-01 | 帝人化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂共重合体およびプラスチックレンズ |
JP5063873B2 (ja) * | 2005-07-05 | 2012-10-31 | 出光興産株式会社 | 光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、および同樹脂組成物を用いた光拡散板 |
JP2010134232A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Teijin Chem Ltd | 光学フィルム |
WO2010064721A1 (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-10 | 帝人化成株式会社 | 光学フィルム |
CN103339531B (zh) * | 2011-01-14 | 2016-05-25 | 帝人株式会社 | 由芳香族-脂肪族聚碳酸酯树脂形成的光学透镜 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08302005A (ja) * | 1995-05-11 | 1996-11-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネートの製造方法 |
WO2000063275A1 (fr) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Teijin Limited | Polycarbonate aromatique ramifie, son procede d'obtention et article moule par soufflage obtenu a partir de ce polycarbonate |
JP2000327895A (ja) * | 1999-05-17 | 2000-11-28 | Teijin Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2002090501A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-03-27 | Teijin Chem Ltd | プラスチックレンズ |
JP2002275259A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 光学製品 |
-
2001
- 2001-03-28 JP JP2001092160A patent/JP4712211B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08302005A (ja) * | 1995-05-11 | 1996-11-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネートの製造方法 |
WO2000063275A1 (fr) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Teijin Limited | Polycarbonate aromatique ramifie, son procede d'obtention et article moule par soufflage obtenu a partir de ce polycarbonate |
JP2000327895A (ja) * | 1999-05-17 | 2000-11-28 | Teijin Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2002090501A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-03-27 | Teijin Chem Ltd | プラスチックレンズ |
JP2002275259A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 光学製品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2002293911A (ja) | 2002-10-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20170174833A1 (en) | High-fluidity polycarbonate copolymer, process for production highly polymerized aromatic polycarbonate resin and aromatic polycarbonate compound | |
US6780965B2 (en) | Plastic lens | |
JP5714788B2 (ja) | プラスチックレンズおよびその製造方法 | |
JP4568462B2 (ja) | プラスチックレンズ | |
TWI462948B (zh) | Copolymerized carbonates and optical lenses | |
KR102159520B1 (ko) | 고분자량화된 방향족 폴리카보네이트 수지의 제조 방법 | |
JP5808959B2 (ja) | 高屈折率ポリカーボネート共重合体及び光学レンズ | |
KR102216816B1 (ko) | 고분자량화된 방향족 폴리카보네이트 수지의 제조 방법 | |
JP5558741B2 (ja) | 高屈折率かつ耐熱性に優れたポリカーボネート共重合体 | |
KR102159519B1 (ko) | 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
JP4712211B2 (ja) | 共重合ポリカーボネート樹脂 | |
TWI603988B (zh) | Polyoxymethylene resin copolymer and its manufacturing method | |
JP2003160660A (ja) | ポリカーボネート樹脂共重合体およびプラスチックレンズ | |
JPWO2020122122A1 (ja) | レンズ用熱可塑性樹脂及びそれを含むレンズ | |
JP2012097279A (ja) | プラスチックレンズの製造方法 | |
JP5266599B2 (ja) | 高屈折率ポリカーボネート共重合体 | |
JP2002090501A (ja) | プラスチックレンズ | |
JP4865950B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂共重合体およびプラスチックレンズ | |
JP4865953B2 (ja) | 脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂 | |
JP4870265B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂 | |
JP4451574B2 (ja) | 脂肪族−芳香族共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2006047736A (ja) | 光学用レンズ | |
US20240209181A1 (en) | Thermoplastic resin composition, and compounding ingredient to be added to same | |
JP2003160659A (ja) | ポリカーボネート樹脂共重合体およびプラスチックレンズ | |
JP2000007776A (ja) | ポリカ―ボネ―ト共重合体およびその用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071128 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091222 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100217 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110222 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110323 |