JP4870265B2

JP4870265B2 - ポリカーボネート樹脂

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Publication number: JP4870265B2
Application number: JP2001011342A
Authority: JP
Inventors: 利往三宅; 正寿安藤; 嘉彦今中
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Chemicals Ltd
Priority date: 2001-01-19
Filing date: 2001-01-19
Publication date: 2012-02-08
Anticipated expiration: 2021-01-19
Also published as: JP2002212275A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂のもつ透明性、耐衝撃性などの機械的特性を保持しつつ、流動性および耐熱性に優れ、更には屈折数とアッベ数のバランスの良いという光学的特性も併せ持つ新規ポリカーボネート樹脂に関する。このポリカーボネート樹脂は各種分野、例えばレンズ、光ディスク基板などのプラスチック光学材料、殊にレンズに好適に利用できるものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、２価フェノールを炭酸エステルにより連結させたポリマーであり、その中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ、以下ＢＰＡと略す事がある。）より得られるポリカーボネート樹脂は、透明性、耐熱性に優れ、また耐衝撃性等の機械特性に優れた性質を有することから多くの分野に用いられている。特に各種レンズ、光ディスク等の光学分野においては、その耐衝撃性、透明性、低吸水性等の特性が注目され、光学用途材料として重要な位置を占めている。
【０００３】
しかしながら、ＢＰＡより得られるポリカーボネート樹脂は溶融流動性が比較的悪く、また光学用途、特に光学レンズ用途においては、屈折率は１．５８５と高いがアッベ数が３０と低く、色収差の問題が出やすく、屈折率／アッベ数のバランスが悪いという欠点を有する。
【０００４】
上記欠点を改良する方法として、脂肪族をポリマー中に導入する方法が検討されている。特開平２−２１４７２２号公報では、溶液法で２価フェノールとホスゲンを反応させてポリカーボネート樹脂を製造するにあたり、２価フェノールとして水添ＢＰＡ骨格を有するビスフェノールを用いる方法が提案されている。この方法では上記光学特性について改善は見られるものの、その溶融流動性は未だ不充分であり改良の余地が残されている。
【０００５】
流動性を更に向上させる方法としては、特公平５−１４７３２号公報に示されている。具体的には、２価フェノールとして直鎖脂肪族炭化水素を有するビスフェノールを用いる方法が提案されている。この方法により、流動性は上記水添ＢＰＡ骨格を有するビスフェノールに比べて改善されるが、直鎖脂肪族をポリマー中に含む場合は耐熱性が低下するという不利な点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであり、透明性、耐衝撃性を保持しつつ、屈折率とアッベ数のバランスが良好で、流動性および耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂を提供することにある。
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、脂環族と直鎖脂肪族の両方を併せ持つ、ある特定の構造を有するヒドロキシ安息香酸ジエステルを２価フェノールとして用いたポリカーボネート樹脂が、上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、下記一般式［１］
【０００９】
【化４】

【００１０】
［式中、Ｒは炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基、Ｗは炭素数５〜１２の脂環式炭化水素基、Ｘは炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子を表し、それぞれ異なっていてもよく、ｋ、ｌは０〜２の整数を表す。］
で表されるカーボネート構成単位を、全カーボネート構成単位を１００モル％として、少なくとも１０モル％含有するポリカーボネート樹脂が提供される。
【００１１】
本発明のポリカーボネート樹脂は、前記一般式［１］で表されるカーボネート構成単位を、全カーボネート構成単位を１００モル％として、少なくとも１０モル％、好ましくは少なくとも２０モル％、より好ましくは少なくとも３０モル％含有している。この一般式［１］で表されるカーボネート構成単位の割合が１０モル％未満の場合、屈折率とアッベ数のバランスや流動性が不満足となり好ましくない。
【００１２】
前記一般式［１］中、Ｗで表される炭素数５〜１２の脂環式炭化水素基としては、シクロオクタン、シクロヘプタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、ビシクロデカン、ビシクロヘプタン、トリシクロデカンなどが挙げられ、なかでもシクロヘキサン、トリシクロデカンが好ましい。
【００１３】
前記一般式［１］中、Ｒで表される炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレンなどが挙げられ、なかでもメチレン、エチレン、プロピレンが好ましく、特にメチレンが好ましい。
【００１４】
前記一般式［１］中、Ｘで表される炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基または炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、シクロヘキシル基、フェニル基が好ましい。また、ｌおよびｋはそれぞれ０〜２の整数を示し、０が好ましい。
【００１５】
また、前記一般式［１］の構成単位を誘導する２価フェノールにおいて、２価フェノールのヒドロキシ基の位置は、カルボン酸エステルの炭素原子に対して、どの位置でもよいが、なかでもｐ（パラ）位置またはｍ（メタ）位置であるのが好ましい。
【００１６】
前記一般式［１］で表される構成単位を誘導する２価フェノールは、例えばヒドロキシ安息香酸メチルエステルと脂肪族ジオール（ＨＯ−Ｒ−Ｗ−Ｒ−ＯＨ）とのエステル交換反応により製造することができる。
【００１７】
また、前記一般式［１］の構成単位に対して、他の構成単位として好ましい構成単位としては、以下の一般式［２］で表される特定の構成単位が、本発明の目的である透明性、耐衝撃性を保持しつつ、屈折率とアッベ数のバランスが良好で、流動性および耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂を得ることができ好ましく用いられる。
【００１８】
【化５】

【００１９】
［式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立してハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基または炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基であって、ｍ及びｎはそれぞれ０〜４の整数であり、Ｙは、
【００２０】
【化６】

【００２１】
であり、Ｒ³、Ｒ⁴は同一又は異なり、水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を表わし、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、ｐは４〜７の整数、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基である。］
前記一般式［２］で表される構造単位を誘導する２価フェノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，３′−ビフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエ−テル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホン、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、４，４′−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４′−ジヒドロキシビフェニル等が挙げられ、なかでもビスフェノールＡが好ましく用いられる。これらの化合物は１種類または２種類以上混合して用いることができる。
【００２２】
本発明のポリカーボネート樹脂は、前記一般式［１］で表される構成単位と前記一般式［２］で表される構成単位とからなり、式［１］と式［２］の構成単位の合計を１００モルとして、式［１］と式［２］の構成単位の割合がモル比で１００：０〜１０：９０が好ましく、１００：０〜２０：８０がより好ましく、１００：０〜３０：７０が特に好ましい。
【００２３】
本発明のポリカーボネート樹脂を製造する方法としては、例えば２価フェノールとホスゲンとを酸結合剤の存在下に反応させる方法（界面重合法または溶液法）、あるいはカーボネートエステルを用いる溶融法（エステル交換反応）を行う方法が好ましく採用される。
【００２４】
界面重合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００２５】
また、かかる重合反応において、通常末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて耐熱性に優れている。かかる単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を使用することができる。
【００２６】
これらの末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ましくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００２７】
溶液法では、酸結合剤としてピリジン、キノリン、イソキノリン、ジメチルアニリン等の芳香族第三級アミンがあげられ、殊に、ピリジンが好適なものとして用いられる。単独でまたは、有機溶媒を用い希釈して反応が行われる。該有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が好ましく、塩化メチレンが特に好ましい。該酸結合剤の使用量は、通常ホスゲンに対して、２〜１００モル当量用いられ、好ましくは、２〜５０モル当量用いられる。反応温度は好ましくは０〜４０℃で行われる。反応時間は通常数分〜数日間、好ましくは１０分間〜５時間行われる。また、末端停止剤として単官能フェノール類を使用する事ができる。かかる単官能フェノール類の具体例については前述した界面重合法の説明で示したものと同様なものが挙げられる。
【００２８】
溶融重合法では、通常二価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまたはフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には系を１３００〜１０Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００２９】
カーボネートエステルとしては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００３０】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-9〜１×１０^-2当量、より好ましくは１×１０^-8〜５×１０^-3当量の範囲で選ばれる。
【００３１】
かくして得られたポリカーボネート樹脂は、塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂を０．７ｇ溶解した溶液の２０℃における比粘度が好ましくは０．２〜２．０の範囲であり、より好ましくは０．２〜０．７の範囲である。
【００３２】
また、本発明のポリカーボネート樹脂は、流動性（Ｑ値）が、５×１０^-3ｃｍ³／ｓ以上が好ましく、５〜６００×１０^-3ｃｍ³／ｓがより好ましく、１３〜６００×１０^-3ｃｍ³／ｓが最も好ましい。アッベ数は３１〜４０が好ましく、３１〜３７がより好ましく、３２〜３７が特に好ましい。屈折率は１．５４〜１．５８が好ましく、１．５５〜１．５８がより好ましく、１．５６〜１．５８が特に好ましい。Ｔｇは７０℃以上が好ましく、７０〜１３０℃がより好ましく、７５〜１３０℃が特に好ましい。
【００３３】
本発明のポリカーボネート樹脂は、射出成形、圧縮成形、押出成形、射出圧縮成形等各種の成形方法により成形され、レンズ、光ディスク基板、光学フィルム等の用途に好適に用いられる。特に、本発明のポリカーボネート樹脂は、アッベ数と屈折率とのバランスに優れ、流動性も良好であるためレンズ用の成形材料として好適である。
【００３４】
レンズとしては、眼鏡レンズ、カメラレンズ、顕微鏡レンズ、プロジェクターレンズ、フレネルレンズ、ピックアップレンズ等の各種レンズに用いることができる。その内特に、屈折率とアッベ数のバランスの良い点から眼鏡レンズが最も好ましい。
【００３５】
レンズの成形においては、射出圧縮成形が光学歪みの少ないレンズを成形でき最も好ましい方法である。射出圧縮成形において、シリンダー温度は２００〜３００℃、金型温度は４０〜９０℃が好ましい。成形に当たって、必要に応じて離型剤等を配合する事ができる。
【００３６】
離型剤としては飽和脂肪酸の部分エステルやフルエステルが一般的であり、例えばステアリン酸モノグリセライド等のモノグリセライド類、ステアリン酸ステアレート等の低級脂肪酸エステル類、ステアリン酸トリグリセライド等のグリセリン類のフルエステル類、セバシン酸ベヘネート等の高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のエリスリトールエステル類が使用される。
【００３７】
また、必要に応じて亜リン酸エステル系の熱安定剤を配合してもよい。亜リン酸エステル系の熱安定剤としてはトリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４‘−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブチルフェニル）ホスファイト及びトリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイト等が好ましい。
【００３８】
耐候性の向上及び有害な紫外線をカットする目的で、本発明のポリカーボネート樹脂には更に紫外線吸収剤を配合する事ができる。かかる紫外線吸収剤としては、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤；例えば２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２‘−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールが例示され、これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。
【００３９】
また、本発明のポリカーボネート樹脂には更にポリカーボネート樹脂や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としてはポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。また、各種染料等を添加することにより、各種着色レンズを成形することもできる。
【００４０】
また、前記レンズはその表面にハードコート、反射防止コート、防曇コート等の後加工処理をして用いる事ができる。
【００４１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、実施例中の部及び％は重量部及び重量％である。また、比粘度、屈折率、アッベ数、耐熱性および流動性は下記の方法で測定した。
比粘度
塩化メチレンを溶媒として、ポリカーボネート樹脂０．７ｇ／１００ｍｌの濃度で測定した。なお、測定温度を２０℃とした。
屈折率およびアッベ数
ポリカーボネート樹脂のキャスティングフィルム（厚み１００μｍ）を作成し、アタゴ（株）製アッベ屈折計によりジヨードメタンを接触液として２５℃で測定した。
耐熱性（ガラス転移温度；Ｔｇ）
デュポン社製９１０型ＤＳＣを用いて測定した。
流動性（Ｑ値）
島津製作所（株）製フローテスターＣＦＴ−５００Ｃにより直径１０ｍｍ、長さ２０ｍｍのシリンダーを用いて温度２４０℃、荷重１００ｋｇで直径１．０ｍｍのノズルから１秒間に流出する体積を測定した。
【００４２】
［実施例１］
温度計、撹拌機、還流冷却器およびホスゲン吹き込み管を備えた反応器にイオン交換水１７４重量部、水酸化ナトリウム１５重量部を入れ、１，４−ビス［（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）メチル］シクロヘキサン（以下「ｐ−ＣＨＤＭ」と略すことがある）３７重量部およびハイドロサルファイト７．６×１０^-2重量部を溶解した後、塩化メチレン１６４重量部を加え、撹拌下１５〜２０℃でホスゲン１３．４重量部を６０分かけて吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１．４５×１０^-1重量部と水酸化ナトリウム１．９重量部を加え、さらにトリエチルアミン７．７×１０^-2重量部を加えて３０℃で１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗し、次いで塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗し、その後塩化メチレンを蒸発して無色のパウダー３２重量部を得た（収率８４％）。このパウダーを用いて各種評価を行い、その結果を表１に示した。また、このパウダーを押出機を用いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹凸レンズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００４３】
［実施例２］
２，５−ビス［（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）メチル］トリシクロ［５．２．１．０ ^２，６］デカン（以下「ｐ−ＴＣＤＤＭ」と略すことがある）５２重量部を温度計、撹拌機付き反応器に仕込み、窒素置換した後、あらかじめよく乾燥したピリジン９９重量部、塩化メチレン３７２重量部を加え溶解した。撹拌下２５℃でホスゲン１４．３重量部を９０分要して吹き込んだ。ホスゲン吹込み終了後、約２０分間そのまま撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈し、ピリジンを塩酸で中和除去後、導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗し、その後塩化メチレンを蒸発して無色のパウダー５０重量部を得た（収率９１％）。このパウダーを用いて各種評価を行い、その結果を表１に示した。また、実施例１と同様にレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００４４】
［実施例３］
１，４−ビス［（３−ヒドロキシベンゾイルオキシ）メチル］シクロヘキサン（以下「ｍ−ＣＨＤＭ」と略すことがある）２９重量部を用いた以外は、実施例２と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂パウダーを得た。このパウダーを用いて各種評価を行い、その結果を表１に示した。また、実施例１と同様にレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００４５】
［実施例４］
２，５−ビス［（３−ヒドロキシベンゾイルオキシ）メチル］トリシクロ［５．２．１．０ ^２，６］デカン（以下「ｍ−ＴＣＤＤＭ」と略すことがある）２９重量部を用いた以外は、実施例２と同様な操作を行いポリカーボネート樹脂パウダーを得た。このパウダーを用いて各種評価を行い、その結果を表１に示した。また、実施例１と同様にレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００４６】
［実施例５］
温度計、撹拌機、還流冷却器およびホスゲン吹き込み管を備えた反応器にイオン交換水１７６重量部、水酸化ナトリウム３２重量部を入れ、ＢＰＡ１１重量部、ｐ−ＣＨＤＭ１８．５重量部およびハイドロサルファイト６．２×１０^-2重量部を溶解した後、塩化メチレン１６６重量部を加え、撹拌下１５〜２０℃でホスゲン１３．５重量部を６０分かけて吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール６．２×１０^-2重量部と水酸化ナトリウム４．０重量部を加え、さらにトリエチルアミン３．４×１０^-2重量部を加えて３０℃で１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗し、次いで塩酸酸性にして水洗し、さらに水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗し、その後塩化メチレンを蒸発して無色のパウダー２６重量部を得た（収率８９％）。このパウダーを用いて各種評価を行い、その結果を表１に示した。また、実施例１と同様にレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００４７】
［実施例６］
ＢＰＡ１３重量部、ｐ−ＴＣＤＤＭ２５重量部を温度計、撹拌機付き反応器にし込み、窒素置換した後、あらかじめよく乾燥したピリジン９４重量部、塩化メチレン２６０重量部を加え溶解した。撹拌下２５℃でホスゲン１３．８重量部を９０分要して吹き込んだ。ホスゲン吹込み終了後、約２０分間そのまま撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈し、ピリジンを塩酸で中和除去後、導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗し、その後塩化メチレンを蒸発して無色のパウダー３５重量部を得た（収率９２％）。このパウダーを用いて各種評価を行い、その結果を表１に示した。また、実施例１と同様にレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。
【００４８】
［比較例１］
界面重合法により得られたビスフェノール−Ａ（ＢＰＡ）タイプのポリカーボネート樹脂パウダーの各種評価結果を表１に示した。
【００４９】
【表１】

【００５０】
【発明の効果】
本発明のポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性を保持しつつ、屈折率とアッベ数のバランスが良好で、流動性および耐熱性に優れたものである。このポリカーボネート樹脂は光学材料として各種分野、特にレンズに好適に利用できうるものである。

Claims

下記一般式［１］

［式中、Ｒは炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基、Ｗは炭素数５〜１２の脂環式炭化水素基、Ｘは炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基またはハロゲン原子を表し、それぞれ異なっていてもよく、ｋ、ｌは０〜２の整数を表す。］で表されるカーボネート構成単位を、全カーボネート構成単位を１００モル％として、少なくとも１０モル％含有するポリカーボネート樹脂。
上記一般式［１］で表される構成単位および下記一般式［２］

［式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立してハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基または炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基であって、ｍ及びｎはそれぞれ０〜４の整数であり、Ｙは、

であり、Ｒ³、Ｒ⁴は同一又は異なり、水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を表わし、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３のアルキル基、ｐは４〜７の整数、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基である。］で表わされる構成単位からなり、一般式［１］で表わされる構成単位のモル分率が１０〜１００％である請求項１記載のポリカーボネート樹脂。
ポリカーボネート樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液の２０℃において測定された比粘度が０．２〜２．０の範囲である請求項１記載のポリカーボネート樹脂。
上記式［１］中のＲが、メチレンである請求項１記載のポリカーボネート樹脂。
上記式［１］中のＷが、シクロヘキサンまたはトリシクロデカンである請求項１記載のポリカーボネート樹脂。
上記式［１］の構成単位を誘導する２価フェノールにおいて、２価フェノールのヒドロキシ基の位置が、カルボン酸エステルの炭素原子に対して、ｐ−位置またはｍ−位置である請求項１記載のポリカーボネート樹脂。
請求項１に記載の上記一般式［１］で表されるカーボネート構成単位を、全カーボネート構成単位を１００モル％として、少なくとも１０モル％含有するレンズ用ポリカーボネート樹脂成形材料。