JP2000327895A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 滞留安定性に優れて成形時の滞留やけが少な
く、また、成形時の離型性にも優れるポリカーボネート
樹脂組成物を提供することにある。 【解決手段】 芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネー
ト結合形成性化合物とを反応してなり、粘度平均分子量
１２，０００〜１００，０００、溶融粘度変化率０．５
％以下、且つ末端ＯＨ基量１００ｅｑ／ｔｏｎ以下の芳
香族ポリカーボネート（Ａ）１００重量部、炭素数が２
〜２０で２個以上の水酸基を有する多価アルコールの少
なくとも１つの水酸基が、炭素数が８以上の長鎖脂肪酸
のエステルを形成している多価アルコールの長鎖脂肪酸
エステル（Ｂ）０．００１〜０．５重量部、並びに無機
酸及び無機酸の部分エステルから選ばれる化合物（Ｃ）
０．０００１〜０．０１重量部からなるポリカーボネー
ト樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はコンパクトディス
ク、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ等の光
ディスク等の情報記録媒体、レンズ、等の光学用成形品
を製造するのに適した成形性、耐熱安定性を有するポリ
カーボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】ポリカーボネート樹脂は透明性、耐熱性、
機械物性に優れた材料として、従来よりＣＤ（コンパク
トディスク）、光ディスク、レンズ等の光学用途に使用
されてきており、成形性、耐熱性に関しても、多くの改
良方法が提案されてきた。

【０００３】成形時の離型性を改善する方法に関しても
従来より、多くの改善が試みられており、パラフィン、
シリコンオイル、脂肪酸、脂肪酸エステルなどの離型剤
が知られている。これらの中でも、多価アルコールの部
分エステルが、比較的少量の使用でも優れた離型性を発
現することが知られている。例えば特公昭５２−３５６
９６号公報にはポリカーボネート樹脂中に飽和脂肪族カ
ルボン酸と３価アルコールとのエステルを添加する技術
が開示されている。また、脂肪酸モノグリセリドをポリ
カーボネート樹脂中に添加する技術に関しては、特開平
２−４８０８１号公報では光学用成形品の転写性向上、
特公昭５５−４１４１号公報では帯電性の向上に関する
記載がなされている。

【０００４】一方、ポリカーボネート樹脂の溶融安定
性、色相、耐加水分解性を向上させる方法としては、特
開平７−１６５９０５号公報において、重合反応終了後
に特定構造のスルホン酸ホスホニウム塩及び／または硫
酸エステルのホスホニウム塩を添加する方法が記載され
ている。

【０００５】また、ポリカーボネート樹脂に酸成分を添
加することに関しては、特開平８−２５９６８７号公
報、特開平８−２５９６８８号公報において、溶融重合
で製造されたポリカーボネートを、ベント式押し出し機
を用いて連続的に脱気するに際し、該押し出し機の樹脂
供給口に最近のベント口手前に酸性化合物を添加、混練
した後、水を導入して連続的に脱気するポリカーボネー
トの製造方法が開示されている。これは、触媒や低分子
量成分の除去を効果的に行うことにより、熱安定性や、
加水分解性を向上させることを主たる目的とするもので
あるが、安定化されていないポリカーボネート樹脂に対
して直接酸成分を添加することは、重合度変化や、ポリ
マーの劣化といった問題が危惧される。

【０００６】さらに、特許第２７０１３００号公報には
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、亜リン酸
０．０００５〜０．０１重量部、炭素数１０〜２２の飽
和脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル０．００１
〜０．０１重量部、及び炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸
と１価あるいは多価アルコールとのエステル０．００５
〜０．２重量部を配してなる樹脂組成物が開示されてい
る。亜リン酸の添加は樹脂の成形時の分子量低下の抑制
や、湿熱性の向上を目的としたものであるが、亜リン酸
の添加だけではポリマーの溶融時の溶融粘度変化率を
０．５％以下に抑制することは困難である。

【０００７】ポリカーボネート樹脂の成形温度は、光学
用途では、複屈折の低減、成形性向上のために、重合温
度よりも高温で実施される。そのため、ポリマー自身の
熱安定性もさる事ながら、離型性向上のために使用され
る多価アルコールの長鎖脂肪酸エステルは、添加するこ
とにより離型性は向上するものの、添加することにより
成形温度での滞留安定性が損なわれ、滞留焼けしやすい
という問題点がある。そのため、ポリマーの耐熱安定
性、離型性の向上と滞留焼けの防止を同時に満足するの
はこれまで困難であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、滞留
安定性に優れて成形時の滞留やけが少なく、また、成形
時の離型性にも優れるポリカーボネート樹脂組成物を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ジヒド
ロキシ化合物とカーボネート結合形成性化合物とを反応
してなる、主たる繰り返し単位が下記式（１）

【００１０】

【化２】

【００１１】（上記式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄
はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、アラルキル基又はアリール基であり、Ｗはアルキリ
デン基、アルキレン基、シクロアルキリデン基、シクロ
アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、
またはスルホン基である。）で表わされる、粘度平均分
子量１２，０００〜１００，０００、溶融粘度変化率
０．５％以下、且つ末端ＯＨ基量１００ｅｑ／ｔｏｎ以
下の芳香族ポリカーボネート（Ａ）１００重量部、多価
アルコールの長鎖脂肪酸エステル（Ｂ）０．００１〜
０．５重量部、並びに無機酸及び無機酸の部分エステル
から選ばれる化合物（Ｃ）０．０００１〜０．０１重量
部からなるポリカーボネート樹脂組成物により、ポリカ
ーボネートの耐熱安定性が向上し、離型性の向上と滞留
焼けの防止を達成することができるものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳述する。本
発明で使用される芳香族ポリカーボネート（Ａ）とは、
主たる繰り返し単位が、芳香族ジヒドロキシ化合物とカ
ーボネート結合形成性化合物との反応生成物であって、
上記式（１）であらわされるものであり、界面重合法等
のホスゲン法あるいは溶融重合法、固相重合法のいずれ
の方法でも製造可能である。

【００１３】上述の芳香族ポリカーボネート（Ａ）の製
造に使用される芳香族ジヒドロキシ化合物としては下記
式（２）に示される化合物が好ましく用いられる。

【００１４】

【化３】

【００１５】（上記式（２）中、 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄
及びＷは、上記式（１）におけるものと同義である） ここで、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄において、炭素数１〜１
０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ｔ−ブチル基を例示することができる。炭素数１
〜１０のアラルキル基としては、ベンジル基、２-フェ
ニル−２−プロピル基を例示することができる。炭素数
１〜１０のアリール基としては、フェニル基、α−ナフ
チル基、β−ナフチル基を例示することができる。

【００１６】Ｗにおいて、アルキリデン基、アルキレン
基、シクロアルキリデン基、シクロアルキレン基、アリ
ール基置換アルキレン基は、炭素数１〜１５のものが好
適である。かかるアルキリデン基としては、メチレン
基、エチリデン基、２，２−プロピリデン基２，２−ブ
チリデン基が例示できる。アルキレン基としては、１，
２−エチレン基、１，３−プロピレン基が例示できる。
シクロアルキリデン基としては、１，１−シクロペンチ
ル基、１，１−シクロヘキシル基、９，９−フルオレン
基、が例示できる。シクロアルキレン基としては、が例
示できる。

【００１７】このような芳香族ジヒドロキシ化合物とし
ては、具体的には、（ｉ）ビス （４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、 ２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
４，４’−ジヒドロキシフェニル−１，１’−ｍ−ジイ
ソプロピルベンゼン、４，４’−ジヒドロキシフェニル
−９，９−フルオレン、などのビス（４−ヒドロキシア
リール）アルカン類、（ｉｉ）１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−メチル−１
−（４−ヒドロキシフェニル）−４−（ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）メチル−シクロヘキサン、４−
［１−〔３−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
シクロヘキシル〕−１−メチルエチル］−フェノール、
４，４’−〔１−メチル−４−（１−メチルエチル）−
１，３−シクロヘキサンジイル〕ビスフェノール、２，
２，２’，２’−テトラヒドロ −３，３，３’，３’
−テトラメチル−１，１’−スピロビス−〔１Ｈ−イン
デン〕−６，６’−ジオール、などのビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類、（ｉｉｉ）ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）エーテル、４，４’−ジヒ
ドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテル、など
のジヒドロキシアリールエーテル類、（ｉｖ）４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒ
ドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、
などのジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジ
ヒドロキシ−３，３’−ジメチル（ｖ）ジフェニルスル
ホキシド、などのジヒドロキシジアリールスルスルホキ
シド類、（ｖｉ）４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチル
ジフェニルスルホン、などのジヒドロキシジアリールス
ルホン類、（ｖｉｉ）４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ル−３，３’−イサチン、などのジヒドロキシジアリー
ルイサチン類、（ｖｉｉｉ）３，６−ジヒドロキシ−
９，９−ジメチルキサンテン、などのジヒドロキシジア
リールキサンテン類が挙げられる。

【００１８】中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンがモノマーとしての安定性、更にはそれ
に含まれる不純物の量が少ないものの入手が容易である
点、等より好ましいものとしてあげられる。

【００１９】本発明における芳香族ポリカーボネート
（Ａ）中には、ガラス転移温度の制御、あるいは流動性
の向上、あるいは、屈折率のアップ、あるいは複屈折の
低減等、光学的性質の制御等を目的として各種モノマー
を必要に応じて、一種あるいは２種以上を含有させるこ
とも可能なことは言うまでもない。

【００２０】これらの具体例としては、たとえば脂肪族
ジヒドロキシ化合物類例えば（ｉ）エチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等、（ｉｉ） 上
記式（２）で示される以外の芳香族ジヒドロキシ化合物
として、レゾルシン、３−メチルレソルシン、３−エチ
ルレゾルシン、３−ブチルレゾルシン、３−ｔ−ブチル
レゾルシン、３−フェニルレゾルシン、３−クミルレゾ
ルシン、ヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、２−
エチルヒドロキノン、２−ブチルヒドロキノン、２−ｔ
−ブチルヒドロキノン、２−フェニルヒドロキノン、２
−クミルヒドロキノン、などのジヒドロキシベンゼン
類、（ｉｉｉ）４，４’−ジヒドロキシジフェニル、
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ル、等ジヒドロキシジフェニル類、（ｉｖ）ジカルボン
酸類、たとえばコハク酸、イソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、テレフタル酸、あるいはオキシ酸類例えば、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、乳酸等が挙げられる。

【００２１】特に望ましい実施態様に於いては、上記芳
香族ポリカーボネートが溶融重合法により製造されたも
のである。溶融重合法ではカーボネート結合形成性化合
物としては芳香族炭酸エステルが、具体的にはジフェニ
ルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（２−ク
ロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレシルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ビス（４−フェニルフェ
ニル）カーボネート、等が挙げられる。ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
ト、ジシクロヘキシルカーボネート等も所望により使用
できることは当然である。これらの内ジフェニルカーボ
ネートが、反応性、得られる樹脂の着色に対する安定
性、更にはコストの点よりも好ましいものとしてあげら
れる。

【００２２】かかるカーボネート結合形成性化合物と上
記式（２）で示される芳香族ジヒドロキシ化合物とを、
公知の方法で反応せしめることにより上記式（１）であ
らわされる繰り返し単位構造を有するポリカーボネート
樹脂を製造することができる。

【００２３】溶融重合法では、公知のエステル交換触媒
が使用可能であるが、重合反応速度、反応時の着色等の
点で塩基性エステル交換触媒が好ましく使用される。中
でも、アルカリ金属化合物を含有する触媒系が好ましく
使用される。

【００２４】触媒として好ましく本発明に使用されるア
ルカリ金属化合物としては、たとえばアルカリ金属の水
酸化物、炭化水素化合物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜
硝酸塩、亜硫酸塩、シアン酸塩チオシアン酸塩、ステア
リン酸塩、水素化硼素塩、安息香酸塩燐酸水素化物、ビ
スフェノール、フェノールの塩等が挙げられる。

【００２５】具体例としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、硝酸ナトリウム、
硝酸カリウム、硝酸ルビジウム、硝酸リチウム、亜硝酸
ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸ルビジウム、亜硝
酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸リチウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸カリウム、
シアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸セ
シウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水
素化ホウソナトリウム、水素化ホウソカリウム、水素化ホウソリ
チウム、フェニル化硼素ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素
ジナトリウム、リン酸水素ジカリウム、リン酸水素ジリ
チウム、ビスフェノールＡのジナトリウム塩、ジカリウ
ム塩、ジリチウム塩、モノナトリウム塩、モノカリウム
塩、ナトリウムカリウム塩、ナトリウムリチウム塩、フ
ェノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩など
が挙げられる。

【００２６】溶融重合反応の触媒としてはアルカリ金属
元素を含有する触媒系が使用できるが、アルカリ金属化
合物は、カーボネート結合を分解する能力も又有するた
め、重合反応速度の触媒能をできうる限り保持しつつ、
その使用量を押さえることが好ましい。

【００２７】本目的を達成するためには、上記アルカリ
金属化合物等の塩基性エステル交換触媒とともに、塩基
性窒素化合物及び／又は塩基性リン化合物を併用し、ア
ルカリ金属元素量を芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに
対して１０^-8〜１０^-6モルの範囲に保つことが好まし
い。上記範囲を逸脱すると、得られる芳香族ポリカーボ
ネートの諸物性に悪影響及ぼしたり、またエステル交換
反応が十分に進行せず、高分子量のポリカーボネートが
得られないことがあり、好ましくない。ポリカーボネー
ト中の触媒系由来のアルカリ金属元素量をかかる量範囲
において使用することによりポリカーボネートの製造を
効率的に生産性よく実施しうるとともに得られたポリカ
ーボネートの物性も本発明の目的を達成するために好ま
しいものとなる。

【００２８】触媒として併用される塩基性窒素化合物の
具体例としては、たとえば（ｉ）テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド（Ｍｅ₄ＮＯＨ）、テトラエチルアン
モニウムヒドロキシド（Ｅｔ₄ＮＯＨ）、テトラブチル
アンモニウムヒドロキシド（Ｂｕ₄ＮＯＨ）、ベンジル
トリメチルアンモニウムヒドロキシド（φ−ＣＨ₂（Ｍ
ｅ）₃ＮＯＨ）、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
ヒドロキシドなどのアルキル、アリール、アルキルアリ
ール基などを有するアンモニウムヒドロキシド類、（ｉ
ｉ）テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチ
ルアンモニウムフェノキシド、テトラブチルアンモニウ
ム炭酸塩、ベンジルトリメチルアンモニウム安息香酸塩
ヘキサデシルトリメチルアンモニウムエトキシドなど
のアルキル、アリール、アルキルアリール基などを有す
る塩基性アンモニウム塩、（ｉｉｉ）トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ヘキ
サデシルジメチルアミンなどの第三級アミン、（ｉｖ）
テトラメチルアンモニウムボロハイドライド（Ｍｅ₄Ｎ
ＢＨ₄）、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド
（Ｂｕ₄ＮＢＨ₄）、テトラブチルアンモニウムテトラフ
ェニルボレート（Ｂｕ₄ＮＢＰｈ₄）、テトラメチルアン
モニウムテトラフェニルボレート（Ｍｅ₄ＮＢＰｈ₄）な
どの塩基性塩などを挙げることができる。

【００２９】また触媒として併用される塩基性リン化合
物の具体例としては、たとえば（ｉ）テトラメチルホス
ホニウムヒドロキシド（Ｍｅ₄ＰＯＨ）、テトラエチル
ホスホニウムヒドロキシド（Ｅｔ₄ＰＯＨ）、テトラブ
チルホスホニウムヒドロキシド（Ｂｕ₄ＰＯＨ）、ベン
ジルトリメチルホスホニウムヒドロキシト゛（φ−ＣＨ₂
（Ｍｅ）₃ＰＯＨ）、ヘキサデシルトリメチルホスホニ
ウムヒドロキシト゛などのアルキル、アリール、アルキル
アリール基などを有するホスホニウムヒドロキシト゛類、
（ｉｉ）あるいはテトラメチルホスホニウムボロハイド
ライド（Ｍｅ₄ＰＢＨ₄）、テトラブチルホスホニウムボ
ロハイドライド（Ｂｕ₄ＰＢＨ₄）、テトラブチルホスホ
ニウムテトラフェニルボレート（Ｂｕ₄ＰＢＰｈ₄）、テ
トラメチルホスホニウムトラフェニルボレート（Ｍｅ₄Ｐ
ＢＰｈ₄）などの塩基性塩などを挙げることができる。

【００３０】上記塩基性窒素化合物及びまたは塩基性リ
ン化合物は、塩基性窒素原子あるいは塩基性リン原子が
芳香族ジヒドロキシ化合物、１モルに対し、１＊１０^-5
〜５＊１０^-4当量となる割合で用いるのが好ましい。よ
り好ましい使用割合は同じ基準に対し２＊１０^-5〜５＊
１０^-4当量となる割合である。特に好ましい割合は同じ
基準に対し５＊１０^-5〜４＊１０^-4当量となる割合であ
る。

【００３１】本発明における芳香族ポリカーボネート
は、末端水酸基濃度が１００（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリマ
ー）以下のものが使用されるが、さらに本発明の目的を
達成する好ましい実施態様においては末端水酸基濃度が
好ましくは少なくとも８０ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらによ
り好ましくは３〜６０ｅｑ／ｔｏｎ、さらに好ましくは
５〜５０ｅｑ／ｔｏｎ含有する。

【００３２】ＯＨ末端基濃度を上記範囲内にするには、
ホスゲン法を用いた場合においては分子量調節剤として
使用される末端封止剤により上記範囲内に収めることが
できるが、反応プロセスの特徴上、ＯＨ末端基が多く生
成する溶融重合法、あるいは固相重合法においては、特
別のＯＨ末端基減少策を講じる必要がある。

【００３３】例えば、 １）重合原料仕込みモル比制御法；重合反応仕込み時の
カーボネート結合形成性化合物/芳香族ジヒドロキシ化
合物モル比を高めることにより、たとえば重合反応装置
の特徴を考え１．０３から１．１０の間に設定する２）
重合反応収量時点において例えば、ＵＳＰ５，６９６，
２２２号記載の方法に従い、サリチル酸エステル系化合
物によりＯＨ末端基を封止することにより達成すること
ができる。

【００３４】２）の場合、サリチル酸エステル系化合物
の使用量は封止反応前の末端ＯＨ基、１化学当量当たり
０．８〜１０モル、より好ましくは０．８〜５モル、特
に好ましくは０．９〜２モルの範囲がよい。かかる量比
で添加することにより、末端ＯＨ基の８０％以上を好適
に封止することができる。又本封止反応を行う時、上記
特許記載の触媒を使用するのが好ましい。

【００３５】これらサリチル酸エステルとしては具体的
には； （ｉ）２−メトキシカルボニルフェニル−フェニルカー
ボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−２’−メ
チルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフ
ェニル−４’−エチルフェニルカーボネート、２−メト
キシカルボニルフェニル−３’−ブチルフェニルカーボ
ネート、２−メトキシカルボニルフェニル−４’−ドデ
シルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフ
ェニル−４’−ヘキサデシルフェニルカーボネート、２
−メトキシカルボニルフェニル−２’、４’−ジブチル
フェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニ
ル−ジノニルフェニルカーボネート、２−メトキシカル
ボニルフェニル−シクロヘキシルフェニルカーボネー
ト、２−メトキシカルボニルフェニル−ビフェニルカー
ボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−クミルフ
ェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル
−２’−メトキシフェニルカーボネート、２−メトキシ
カルボニルフェニル−４’−ブトキシフェニルカーボネ
ート、２−メトキシカルボニルフェニル−４’−クミル
オキシフェニルカーボネート、ジ（２−メトキシカルボ
ニルフェニル）カーボネート、２−メトキシカルボニル
フェニル−２−エトキシフェニルカーボネート、２−メ
トキシカルボニルフェニル−２’−（Ｏ−メトキシカル
ボニルフェニル）オキシクミルフェニルカーボネートの
ごとき２−メトキシカルボニルフェニルアリールカーボ
ネート類； （ｉｉ）２−メトキシカルボニルフェニル−メチルカー
ボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−ブチルカ
ーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−セチル
カーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−ラウ
リルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−
２’−エトキシカルボニルエチルカーボネート、２−メ
トキシカルボニルフェニル−２’−（Ｏ−メトキシカル
ボニルフェニル）オキシカルボニルエチルカーボネート
のごとき２−メトキシカルボニルフェニル−アルキルカ
ーボネート類； （ｉｉｉ）２−エトキシカルボニルフェニル−フェニル
カーボネート、２−エトキシカルボニルフェニル−プロ
ピルフェニルカーボネート，２−エトキシカルボニルフ
ェニル−ヘキシルフェニルカーボネート、２−エトキシ
カルボニルフェニル−ジブチルフェニルカーボネート、
２−エトキシカルボニルフェニル−ジノニルフェニルカ
ーボネート、２−エトキシカルボニルフェニル−シクロ
ヘキシルフェニルカーボネート、２−エトキシカルボニ
ルフェニル−クミルフェニルカーボネート、２−エトキ
シカルボニルフェニル−４’−エトキシカルボニルフェ
ニルカーボネート、２−エトキシカルボニルフェニル−
４’クミルオキシフェニルカーボネート２−エトキシカ
ルボニルフェニル−カーボネート、ジ（２−エトキシカ
ルボニルフェニル）カーボネートのごとき２−エトキシ
カルボニルフェニル−アリールカーボネート類； （ｉｖ）２−エトキシカルボニルフェニル−メチルカー
ボネート、２−エトキシカルボニルフェニル−オクチル
カーボネート、２−エトキシカルボニルフェニル−２’
−メトキシカルボニルエチルカーボネート、２−エトキ
シカルボニルフェニル−カーボネート、２−エトキシカ
ルボニルフェニル−２−（Ｏ−エトキシカルボニルフェ
ニル）オキシカルボニルエチルカーボネートのごとき２
−エトキシカルボニルフェニル−アルキルカーボネート
類； （ｖ）（２−メトキシカルボニルフェニル）ベンゾエー
ト、（２−メトキシカルボニルフェニル）−４−メチル
ベンゾエート、（２−メトキシカルボニルフェニル）−
４−ブチルベンゾエート、（２−メトキシカルボニルフ
ェニル）−４−クミルベンゾエート、（２−メトキシカ
ルボニルフェニル）−４−ブトキシベンゾエート、（２
−メトキシカルボニルフェニル）−２−メトキシカルボ
ニルベンゾエート、（２−メトキシカルボニルフェニ
ル）−４−メトキシカルボニルベンゾエート、（２−メ
トキシカルボニルフェニル）−４−エトキシカルボニル
ベンゾエート、３−（Ｏ−メトキシカルボニルフェニ
ル）オキシカルボニル安息香酸（２’−メトキシカルボ
ニルフェニル）エステル、４−（Ｏ−エトキシカルボニ
ルフェニル）オキシカルボニル安息香酸（２’−メトキ
シカルボニルフェニル）エステルのごとき、芳香族カル
ボン酸の（２’−メトキシカルボニルフェニル）エステ
ル； （ｖｉ）（２−エトキシカルボニルフェニル）ベンゾエ
ート、（２−エトキシカルボニルフェニル）−４−メチ
ルベンゾエート、（２−エトキシカルボニルフェニル）
−４−ブチルベンゾエート、（２−エトキシカルボニル
フェニル）−４−ノニルベンゾエート、（２−エトキシ
カルボニルフェニル）−４−クミルベンゾエート、（２
−エトキシカルボニルフェニル）−４−メトキシベンゾ
エート、（２−エトキシカルボニルフェニル）−４−ノ
ニルオキシベンゾエート、（２−エトキシカルボニルフ
ェニル）−４−クミルオキシベンゾエート（２−エトキ
シカルボニルフェニル）−４−エトキシカルボニルベン
ゾエートのごとき芳香族カルボン酸の（２’−エトキシ
カルボニルフェニル）エステル； （ｖｉｉ）（２−メトキシカルボニルフェニル）アセテ
ート、（２−メトキシカルボニルフェニル）ステアレー
ト、（２−メトキシカルボニルフェニル）オレート、
（２−エトキシカルボニルフェニル）シクロヘキサンカ
ルボン酸エステル、ビス（２−メトキシカルボニルフェ
ニル）サクシネート、ビス（２−メトキシカルボニルフ
ェニル）アジペートのごとき脂肪族カルボン酸エステル
が挙げられる。

【００３６】本発明における芳香族ポリカーボネートは
溶融粘度変化率０．５％以下のものが使用される。ここ
で、溶融粘度変化率は溶融粘度安定性を示すもので、次
のように定義する。

【００３７】レオメトリックス社のＲＡＡ型流動解析装
置を用い窒素気流下、せん断速度１ｒａｄ／ｓｅｃ．，
２７０℃で測定した溶融粘度値の変化を３０分間測定
し、１分あたりの変化率を求めた。溶融粘度は、通常２
７０℃での溶融後５分程度を過ぎると直線的に変化する
ので、溶融粘度（単位：ポイズ）の時間変化を記録し、
その直線的変化の開始時点における溶融粘度をＶ１、そ
の３０分後の溶融粘度をＶ２としたときに、

【００３８】

【数１】 （Ｖ１−Ｖ２）＊１００／（Ｖ１＊３０）（％） を溶融粘度変化率とした。

【００３９】ポリカーボネートの溶融粘度変化率を０．
５％以下にするためには、重縮合反応後、好ましくは、
末端封止反応終了後の芳香族ポリカーボネート（Ａ）に
対し溶融粘度安定剤（Ｄ）を特定量を添加すること等に
より達成することができる。溶融粘度安定性の劣ったポ
リカーボネート樹脂においては、成形加工時の安定性不
良に加えて、高湿条件化および成型品の長期使用時の機
械的物性の安定性不良とりわけ耐衝撃性の悪化すなわち
低下が著しく、実用性に耐えないものとなってしまう。

【００４０】ここで、溶融粘度安定剤（Ｄ）としては、
スルホン酸系化合物が好適に使用できる。かかるスルホ
ン酸系化合物としては、（Ｄ）−１スルホン酸ホスホニ
ウム塩、アンモニウム塩、（Ｄ）−２；スルホン酸、ス
ルホン酸低級エステルを挙げることができる。（Ｄ）−
１と（Ｄ）−２とは組み合わせて用いることができる。 （Ｄ）−１；スルホン酸ホスホニウム塩、アンモニウム
塩としては、下記式（３）、（４）、（５）で表される
ものを例示することができる。

【００４１】

【化４】 Ａ₁−（−SＯ₃Ｘ₁）_m （３） （ここでＡ₁は置換基を有していてもよいｍ価の炭化水
素基であり、Ｘ₁はアンモニウム、またはホスホニウム
カチオンである。ｍは１〜４の整数である。アンモニウ
ムカチオン、ホスホニウムカチオンとしては、下記式

【００４２】

【化５】 ⁺Ｎ（Ｒ₁₁）（Ｒ₁₂）（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄） （３Ａ） ⁺Ｐ（Ｒ₁₁）（Ｒ₁₂）（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄） （３Ｂ） （式中Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄は互いに独立に水素原子、またはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基等の炭素数
が１〜３０の１価の炭化水素基である。）で表わされる
カチオンを挙げることができる。）

【００４３】

【化６】 ⁺ Ｘ₂−Ａ₂−SＯ₃ ^- （４） （ここでＡ₂はエチレン基、プロピレン基、プチレン基
等の２価のアルキレン基等の炭化水素基であり、⁺Ｘ₂は
アンモニウムカチオンまたはホスホニウムカチオンであ
る。アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンとし
ては、下記式

【００４４】

【化７】 −Ｎ⁺（Ｒ₁₅）（Ｒ₁₆）（Ｒ₁₇） （４Ａ ） −Ｐ⁺（Ｒ₁₅）（Ｒ₁₆）（Ｒ₁₇） （４Ｂ ） （ここでＲ₁₅〜Ｒ₁₇は互いに独立に水素原子、またはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基等の炭素
数が１〜３０の１価の炭化水素基である。）で表わされ
るカチオンを挙げることができる。）

【００４５】

【化８】 Ａ₃−（⁺Ｘ₃）_N・（Ｒ−ＳＯ₃ ^-）_N （５） （ここでＡ₃はＮ価の炭化水素基であり、Ｒは、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の
アリール基等の炭素数が１〜３０の炭化水素基であり、
Ｘ₃はアンモニウムカチオン、またはホスホニウムカチ
オンである。Ｎは２〜４の整数である。アンモニウムカ
チオン、ホスホニウムカチオンとしては上記式（４
Ａ）、（４Ｂ）で表わされるものを挙げることができ
る。）

【００４６】上記式（３）で表わされる化合物の具体的
な例としては、たとえば；オクチルスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラホスホニ
ウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム
塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、
ト゛デシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、ト゛デシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホ
ニウム塩、ト゛デシルベンゼンスルホン酸テトラオクチル
ホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラメチルアンモ
ニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラエチルアンモニウ
ム塩、ト゛デシルベンゼンスルホン酸テトラブチルアンモ
ニウム塩を挙げることができる。

【００４７】上記式（４）で表わされる化合物の具体的
な例としては、たとえば；

【００４８】

【化９】^ー ＳＯ₃−（ＣＨ₂）₃−Ｐ⁺（Ｃ₂Ｈ₅）₃、^ー ＳＯ₃−（ＣＨ₂）₁₅−Ｐ⁺（Ｃ₄Ｈ₉）₃、^ー ＳＯ₃−（ＣＨ₂）₁₅−Ｎ⁺（Ｃ₄Ｈ₉）₃ を挙げることができる。

【００４９】上記式（５）で表わされる化合物の具体的
な例としては、たとえば；

【００５０】

【化１０】 ｛（Ｃ₄Ｈ₉）₃ Ｐ⁺−（ＣＨ₂）₁₀−Ｐ＋（Ｃ₄Ｈ₉）₃｝ （ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃ ^-）₂、 等々を挙げることができる。

【００５１】（Ｄ）−２；のスルホン酸、スルホン酸低
級エステルとしては、たとえば；ベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、のごとき芳香族スルホン酸、
ト゛デシルスルホン酸、ヘキサデシルスルホン酸、ノニル
スルホン酸、等の脂肪族スルホン酸、ベンゼンスルホン
酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホ
ン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンス
ルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ
−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸
ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエ
ンスルホン酸フェニル、ト゛デシルスルホン酸メチル、ヘ
キサデシルスルホン酸エチル、ノニルスルホン酸プロピ
ル、デシルスルホン酸ブチル、等が例示できる。好まし
くはスルホン酸低級エステル化合物が使用される。

【００５２】かかる溶融粘度安定剤は、ホスゲン法で製
造された芳香族ポリカーボネートに対しても有効である
が、特に溶融重合法、あるいは固相重合法で製造した芳
香族ポリカーボネートに対し、該芳香族ポリカーボネー
ト中に残存するエステル交換触媒、特に塩基性エステル
交換触媒であるアルカリ金属化合物のアルカリ金属元
素、１化学当量あたり、（Ｄ）−１の化合物においては
０．７〜１００化学当量を好ましくは０．８〜３０化学
当量を、さらに好ましくは、０．９〜２０化学当量を、
特に好ましくは０．９〜１０化学当量を使用する。
（Ｄ）−２の化合物においては０．７〜２０化学当量、
好ましくは０．８〜１０化学当量を、さらに好ましくは
０．９〜５化学当量使用することにより、ポリカーボネ
ート樹脂の溶融粘度安定性を０．５％以下に押さえるこ
とができる。

【００５３】本発明における芳香族ポリカーボネート
（Ａ）は、粘度平均分子量１２，０００〜１００，００
０のものが使用される。粘度平均分子量が１２，０００
未満では、十分な機械的強度を有する成形品が得られな
い。また、粘度平均分子量が１００，０００を越える
と、溶融時の粘度が高くなりすぎ、成形が困難である。
粘度平均分子量の値としては更に好ましくは１４０００
〜８０、０００である。

【００５４】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
上述のようにして製造される、溶融粘度変化率が０．５
％以下、且つ末端ＯＨ基量１００ｅｑ／ｔｏｎ以下の芳
香族ポリカーボネート（Ａ）１００重量部に対して、多
価アルコールの長鎖脂肪酸エステル（Ｂ）０．００１〜
０．５重量部添加される。多価アルコールの長鎖脂肪酸
エステルは、炭素数が２〜２０で２個以上の水酸基を有
する多価アルコールの少なくとも1つの水酸基が、炭素
数が８〜３０の長鎖脂肪酸のエステルを形成しているも
のである。

【００５５】多価アルコールの長鎖脂肪酸エステルを形
成する多価アルコールとしては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン、ネオペンチ
レングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリ
スリトール等を挙げることができる。

【００５６】また、素数が８以上の長鎖脂肪酸の具体例
としては；ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げる
事ができる。

【００５７】多価アルコールの長鎖脂肪酸エステルの具
体例としては、例えばエチレングリコールモノステアレ
ート、グリセリンモノステアレート、トリメチロールプ
ロパンモノステアレート、ペンタエリスリトールモノス
テアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペ
ンタエリスリトールジステアレート、グリセリンジラウ
レート、グリセリントリステアレート、トリメチロール
プロパンジステアレート、グリセリンジステアレート、
グリセリントリベヘネート、ペンタエリスリトールトリ
ステアレート、トリメチロールプロパントリカプレー
ト、トリメチロールプロパンジオレート、ペンタエリス
リトールテトラステアレート等を例示することができ
る。

【００５８】こうした多価アルコールの長鎖脂肪酸エス
テル（Ｂ）は、上述の芳香族ポリカーボネート（Ａ）１
００重量部に対して０．００１〜０．５重量部添加され
る。添加量が０．００１重量部より少ない場合には、離
型剤としての添加効果が十分でなく、十分な離型性能を
得ることができない。また、０．５重量部よりも多い場
合には、金型汚れの原因となるため好ましくない。多価
アルコールの長鎖脂肪酸エステル（Ｂ）の添加量として
は、０．００５〜０．２重量部が更に好ましく、０．０
１〜０．１量部が更に好ましい。

【００５９】さらに、本発明の樹脂組成物には、無機
酸、無機酸の部分エステル、及びこれらの２種以上の混
合物から選ばれる化合物（Ｃ）が含有される。無機酸と
しては、リン酸、亜燐酸、次亜燐酸、ピロリン酸、ポリ
リン酸、ホウ酸、硫酸、等、無機酸の部分エステルとし
ては、これらの無機酸の部分エステルをあげることがで
きる。こうしたエステルを形成するアルコール成分とし
ては、直鎖状、あるいは分岐を有する炭素数１〜３０の
アルキルアルコール、フェノール類をあげることができ
る。

【００６０】直鎖状の炭素数１〜３０のアルキルアルコ
ールとしては、メタノール、エタノールプロパノール、
ステアリルアルコール、分岐を有する炭素数１〜３０の
アルキルアルコールとしては、イソプロピルアルコー
ル、ネオペンタノール等を例示できる。また、フェノー
ル類としては、フェノール、ノニルフェノール、ｔ−ブ
チルフェノール等のアルキルフェノール、フェニルフェ
ノールなどの芳香族置換フェノール等を例示することが
できる。

【００６１】無機酸及び無機酸の部分エステルから選ば
れる化合物（Ｃ）は、上述の芳香族ポリカーボネート１
００重量部に対して０．０００１〜０．０１重量部添加
される。添加量が０．０００１重量部より少ない場合に
は、離型性能や、滞留焼けの防止効果が十分ではない。
また、０．０１重量部よりも多い場合には、成形品の長
期耐熱性が低下する可能性があり、好ましくない。添加
量としては、０．０００５〜０．００５重量部が更に好
ましい。

【００６２】上記化合物（Ｃ）としては、１＜ｐＫａ＜
１０であるものが好ましく使用される。具体的には、無
機酸としてはリン酸、亜燐酸、ホウ酸等、無機酸の部分
エステルとしては、亜リン酸ジフェニル、リン酸ジフェ
ニル、亜リン酸ジメチル、リン酸ジメチル、亜リン酸ジ
ステアリル、リン酸ジステアリル等のリン酸、亜リン酸
の部分アルキルエステル、部分アリールエステルを例示
することができる。

【００６３】上記化合物（Ｃ）は、上記溶融粘度安定剤
が添加されて、ポリカーボネート樹脂の溶融粘度安定性
が、０．５％以下に抑えられた後に添加することが好ま
しい。添加形態に特に制限はないが、具体的な添加方法
としては、溶融粘度安定剤が添加された後、上記化合物
（Ｃ）を直接添加する方法、適当な溶媒、好ましくは水
に所定量を溶解したものを溶融ポリマーに添加して水を
脱気除去する方法、マスターペレットの形で添加する方
法が挙げられる。

【００６４】添加時期は、芳香族ポリカーボネートの溶
融粘度安定性が、０．５％以下となった後であれば、特
に制限はない。特に水溶液の形で化合物（Ｃ）が添加さ
れる場合には、溶融粘度安定剤により安定化された溶融
樹脂への添加が、重合度の変化を起こしにくい点で一層
好ましい結果を得ることができる。

【００６５】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
本発明の目的を損なわない限り、所望により他の添加剤
を含有することができる。他の添加剤としては亜リン酸
エステル系安定剤、フェノール系安定剤、有機チオエー
テル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤などを挙げる
ことができる。

【００６６】亜リン酸エステル系安定剤防止剤としては
例えば； （ｉ）ビス（２，３−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリチルジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホ
スファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリチ
ルジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジ
フェニルイソオクチルホスファイト、フェニルジイソオ
クチルホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スファイト、テトラフェニルプロピレングリコールジホ
スファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプ
ロピリデンジフェニルジホスファイト、２，２−メチレ
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホ
スファイト、２−｛｛２，４，８，１０−テトラキス
（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ｛d、f｝｛１，
３，２｝ジオキサフォスフェピン６−イル｝オキシ｝−
Ｎ，Ｎ−ビス｛２−｛｛２，４，８，１０−テトラキス
（１，１ジメチルエチル）ジベンゾ｛d、f｝｛１，３，
２｝ジオキサフォスフェピン６−イル｝オキシ｝−エチ
ル｝エタナミン等のアリールアルキルホスファイト類； （ｉｉ）トリメチルホスファイト、トリエチルホスファ
イト、トリブチルホスファイト、トリメオクチルホスフ
ァイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファ
イト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペ
ンタエリスチルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペ
ンタエリスリチルジホスファイト、トリス（２−クロロ
エチル）ホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプロ
ピル）ホスファイト等のトリアルキルホスファイト類； （ｉｉｉ）トリシクロヘキシルホスファイト等のトリシ
クロアルキルホスファイト類； （ｉｖ）トリフェニルホスファイト、トリクレジルホス
ファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ヒドロキシフェニル）ホスファイト、等のトリアリー
ルホスファイト類。

【００６７】フェノール系安定剤としてはたとえば；Ｎ
−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキ
ス｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルベンジル）マロネー
ト トリエチレングリコール−ビス｛３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス｛３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート｝、２，４−ビス−（Ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシフェニル「３，５−ジ−ｔ−ブチル−
アニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリ
チル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２−チ
オジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２−チ
オビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネ
ートジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルスルホン酸エチル）カルシ
ウム、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−イソシアヌレート、２，４−ビス｛（オ
クチルチオ）メチル｝−Ｏ−クレゾール、イソオクチル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、２，５，７，８−テトラメチル
−２（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）ク
ロマン−６−オール、Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルヒドラジン、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール、等が挙げられる。

【００６８】チオエーテル系安定剤としては；ジラウリ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネー
ト、l ジトリデシル−３，３’−チオプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリ
ル−チオプロピオネート）などを挙げることができる。

【００６９】またヒンダードアミン系安定剤としてはた
とえば；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−〔２−
｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−４−｛３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメ
チル−３−オクチル−１，２，３−トリアザスピロ
〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
２−（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−Ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、など
を挙げることができる。

【００７０】これらの安定剤は単独で使用してもよいし
２種以上を混合して使用してもよい。これらの内亜燐酸
エステルが好ましい。

【００７１】これらの耐熱安定剤は樹脂成分１００重量
部あたり０．０００１〜５重量部、好ましくは０．００
０５〜１重量部、さらに好ましくは０．００１〜０．５
重量部の量で通常は使用される。

【００７２】更に所望により、従来公知のベンゾトリア
ゾール系光安定剤、ベンゾフェノン系光安定剤、シアノ
アクリレート系光安定剤、第４級アンモニウム塩系、ア
ルキルホスフェート系の帯電防止剤等を使用しても良
い。

【００７３】

【発明の効果】本発明によれば、離型剤としてる多価ア
ルコールの長鎖脂肪酸エステル（Ｂ）を特定量用いる場
合、無機酸あるいは無機酸の部分エステルを配合するこ
とにより、離型性がよく、かつ滞留焼けの少ない色相の
良好な芳香族ポリカーボネート組成物の成形品を得るこ
とができる。

【００７４】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は、これらの実施例に限定されるものではない。

【００７５】１）ポリカーボネートの粘度平均分子量；
塩化メチレン中、２０℃ウベローデ粘度管にて固有粘度
を測定した。固有粘度より粘度平均分子量は次式より計
算した。

【００７６】

【数２】〔η〕＝１．２３×１０^-4×ＭＷ^0.83

【００７７】２）末端基濃度；サンプル、０．０２gを
０．４ｍlのクロロホルムに溶解し、２０℃で１Ｈ−Ｎ
ＭＲ（日本電子社製ＥＸ−２７０）を用いて、末端水酸
基濃度を測定した。

【００７８】３）溶融粘度安定性；レオメトリックス社
のＲＡＡ型流動解析装置を用い窒素気流下、剪断速度１
rad/sec．２７０℃で測定した溶融粘度の変化の絶対値
を３０分間測定し、１分当たりの変化率を求めた。

【００７９】４）離型性 ５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍの平板の２枚どりの金型を
用いて名機製作所（株） Ｍ５０B射出成形機によりシリ
ンダー温度３８０℃成形サイクル２０秒、金型温度８０
℃射出圧３００Kg、型締め力５０トンで成形した。この
際、成形品の取り出し時のエジェクターピンにかかった
負荷をエジェクターピンの油圧を測定することにより離
型力を測定した。離型力は小さいほど好ましいが、効果
が期待できる目安としては１４ｋｇ／ｃｍ²程度であ
る。

【００８０】５）滞留安定性；５０ｍｍ×９０ｍｍ×２
ｍｍの平板を名機製作所（株） Ｍ５０Ｂ射出成形機に
よりシリンダー温度３８０℃成形サイクル２０秒、金型
温度７５℃、射出圧３００Ｋｇ、型締め力５０トンで成
形した。この成形品につき色相Ｌａｂを測定、さらに樹
脂同温度で１０分間シリンダー内に滞留させた後成形を
行い色相を測定、滞留前後の色差（ΔＥ）を求めた。平
板のＬ／ａ／ｂ値、滞留前後の色差（ΔＥ）は日本電色
（株）製Ｚ−１００１ＤＰ色差計によりＪＩＳ８７２
２、Ｚ８７３０に従い測定した。色差（△Ｅ）は、下記
式で表される。

【００８１】

【数３】△Ｅ =（(△L）²+（△a）²+（△b）²)）^1/2

【００８２】

【参考合成例】２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン２２８重量部、ジフェニルカーボネート２
２３重量部及びテトラメチルアンモニウムヒドロキシド
０．００９重量部及びビスフェノールＡジナトリウム塩
０．０００１４重量部を攪拌装置、減圧装置、蒸留塔な
どを具備した反応装置に仕込み、１８０℃窒素雰囲気下
で３０分攪拌し溶解した。次いで同温度で、１００ｍｍ
Ｈｇの減圧下、３０分間フェノールを留出しつつ反応さ
せた。さらに２２０℃に昇温しつつ３０ｍｍＨｇに減圧
し、同温同圧で３０分間反応させた。更に反応系を更に
徐々に昇温、減圧し、最終的に２７０℃、０．５ｍｍＨ
ｇとし、ポリカーボネート樹脂を得た。さらに得られた
樹脂１００重量部に対して、ドデシルベンゼンスルホン
酸テトラブチルホスホニウム塩を０．００１２重量部添
加し２０分間混合した。得られた樹脂の粘度平均分子量
は１５３００で、ＯＨ末端は５３ｅｑ／ｔｏｎ、溶融粘
度変化率は０．１（％／分）であった。

【００８３】［実施例１］Ｗｅｒｅｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉ
ｄｅｒｅｒ社製ＺＳＫ２５型２軸押し出し機に、液体の
添加設備及びベント孔を設けて、参考例で得られたポリ
マーをシリンダ温度２７０℃で溶融押出しを行った。参
考例１のポリマーは２５０ｇ／分の速度に対し、リン酸
０．５％水溶液を１ｍｌ／分の速度で、液体の添加設備
により加圧下で溶融ポリマーに直接添加した後、ベント
孔を１０ｍｍＨｇの真空に保持することにより、水分を
ポリマー中から除去し、ポリマー１００重量部に対して
リン酸を０．００２重量部添加した。こうして得られた
ポリマー１００重量部に対し、再度上記２軸押し出し機
および液体の添加装置により、同様に２７０℃で溶融押
出しを行いながら、グリセリンモノステアレート０．０
５重量部を添加し、ペレット化した。得られた組成物の
離型性、滞留安定性を調べた結果を表１に示す。

【００８４】［実施例２〜４］実施例１と同様に１度目
の溶融押出し時に酸成分を水溶液で添加し、２度目の溶
融押出しで長鎖脂肪酸エステル、及び、他の添加剤をポ
リマー中に表中の所定量を添加した組成物の離型力、滞
留安定性の結果を表１に示す。

【００８５】［実施例５］酸成分を水溶液で添加せず、
酸成分を長鎖脂肪酸エステルと溶融混合した後、実施例
１同様に溶融ポリマー中に液状で添加した。化合物と混
合量を表１に示す。

【００８６】［比較例１］表中の所定量を実施例１同様
に溶融ポリマー中に液状で添加した。化合物、混合量及
び結果を表１に示す。

【００８７】［比較例２］参考例で得られたポリマーを
用いて、離型性、滞留安定性の評価を行った。結果を表
１に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】注１）添加量は、参考例のポリマー１００
重量部に対するもの 注２）アデカスタブ５２２Ａ：旭電化（株）社製亜リン
酸エステル系酸化安定剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ１１Ｂ 7/24 ５２６ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５２６Ｇ // Ｂ２９Ｋ 69:00 (72)発明者 船越 渉 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 (72)発明者 佐々木 勝司 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Ｆターム(参考） 4F213 AA28 AA28A AB16 AG01 AH33 AH79 WA05 WB01 WC01 4J002 CG001 DH047 DK007 EH046 EH056 EU238 EW047 EW067 FD166 FD167 FD208 GS02 5D029 KA07

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネー
   ト結合形成性化合物とを反応してなる、主たる繰り返し
   単位が下記式（１） 【化１】 （上記式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ独
   立に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アラルキ
   ル基又はアリール基であり、Ｗはアルキリデン基、アル
   キレン基、シクロアルキリデン基、シクロアルキレン
   基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、またはスル
   ホン基である。）で表わされる、粘度平均分子量１２，
   ０００〜１００，０００、溶融粘度変化率０．５％以
   下、且つ末端ＯＨ基量１００ｅｑ／ｔｏｎ以下の芳香族
   ポリカーボネート（Ａ）１００重量部、炭素数が２〜２
   ０で２個以上の水酸基を有する多価アルコールの少なく
   とも１つの水酸基が、炭素数が８以上の長鎖脂肪酸のエ
   ステルを形成している多価アルコールの長鎖脂肪酸エス
   テル（Ｂ）０．００１〜０．５重量部、並びに無機酸及
   び無機酸の部分エステルから選ばれる化合物（Ｃ）０．
   ０００１〜０．０１重量部からなるポリカーボネート樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 芳香族ポリカーボネート（Ａ）が、エス
   テル交換触媒により溶融重縮合されたものであることを
   特徴とする請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 エステル交換触媒が、塩基性窒素化合物
   及び／または塩基性リン化合物とアルカリ金属化合物と
   を含有する塩基性エステル交換触媒であり、かつ該アル
   カリ金属化合物は、該エステル交換触媒中、アルカリ金
   属元素として、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対し
   て１０^-8〜１０^-6モル含有することを特徴とする請求項
   ２記載のポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 無機酸及び無機酸の部分エステルから選
   ばれる化合物（Ｃ）が１＜ｐＫａ＜１０である請求項１
   〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
5. 【請求項５】 無機酸及び無機酸の部分エステルから選
   ばれる化合物（Ｃ）が、リン酸、亜リン酸、ホウ酸、そ
   れらのモノエステル及びジエステルからなる群から選ば
   れる少なくとも一種である請求項１〜４のいずれかに記
   載のポリカーボネート樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ポリカーボネート樹脂組成物が、さらに
   スルホン酸系化合物を含有する請求項１〜５のいずれか
   に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
7. 【請求項７】 スルホン酸系化合物が、スルホン酸塩及
   びスルホン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であ
   る請求項６記載のポリカーボネート樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載のポリカ
   ーボネート樹脂組成物を用いて成形加工された成形品。
9. 【請求項９】 請求項１〜６のいずれかに記載のポリカ
   ーボネート樹脂組成物を用いて成形加工された光ディス
   ク。