JP2002226570A

JP2002226570A - ポリカーボネート樹脂共重合体およびプラスチックレンズ

Info

Publication number: JP2002226570A
Application number: JP2001027854A
Authority: JP
Inventors: Rio Miyake; 利往三宅; Masatoshi Ando; 正寿安藤; Yoshihiko Imanaka; 嘉彦今中
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2001-02-05
Filing date: 2001-02-05
Publication date: 2002-08-14
Anticipated expiration: 2021-02-05
Also published as: JP4865950B2

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、耐衝撃性などの機械的特性に優れ、
屈折率とアッベ数のバランスを良好に保ち、低光弾性定
数等の光学的特性に優れ、耐熱性の良好なポリカーボネ
ート樹脂共重合体およびそれから形成されるプラスチッ
クレンズを提供する。【解決手段】特定の構造を有する脂肪族ジオール、ビ
スフェノールＡおよび他の二価フェノールからなるポリ
カーボネート樹脂共重合体およびそれから形成されるプ
ラスチックレンズ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、耐衝撃性
などの機械的特性に優れ、屈折率とアッベ数のバランス
を良好に保ち、低光弾性定数等の光学的特性に優れ、耐
熱性の良好なポリカーボネート樹脂共重合体に関するも
のである。このポリカーボネート樹脂共重合体は、各種
分野、例えばレンズ、光ディスク基板などのプラスチッ
ク光学材料、殊にレンズに好適に利用できるものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣと称
することがある）は、２価フェノールを炭酸エステルに
より連結させたポリマーであり、その中でも２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェ
ノールＡ）より得られるポリカーボネート樹脂は、透明
性、耐熱性に優れ、また耐衝撃性等の機械特性に優れた
性質を有することから多くの分野に用いられている。各
種レンズ、光ディスク等の光学分野においては、その耐
衝撃性、透明性、低吸水性等の特性が注目され、光学用
途材料として重要な位置を占めている。

【０００３】特にレンズ分野において、熱可塑性樹脂で
あるＰＣはその生産性の良さから注目を浴びており、こ
れまでプラスチックレンズの主流を占めてきたＣＲ−３
９（ジエチレングリコールビスアリルカーボネート）に
代表される熱硬化性樹脂の代替として、その需要が増大
してきている。

【０００４】しかしながら、ビスフェノールＡにホスゲ
ンやジフェニルカーボネート等のカーボネート前駆体物
質を反応させて得られるポリカーボネート樹脂は、屈折
率は１．５８５と高いがアッベ数が３０と低いため、色
収差の問題が出やすく、屈折率とアッベ数のバランスが
悪いという欠点を有する。また光弾性定数が大きく、成
形品の複屈折が大きくなってしまう欠点を有する。

【０００５】このようなポリカーボネート樹脂の欠点を
解決するために、芳香族ジヒドロ化合物と脂肪族ジオー
ルとの共重合ポリカーボネート樹脂がいくつか提案され
ている（特開平１−６６２３４号公報、特開平１０−１
２０７７７号公報、特開平１１−２２８６８３号公報、
特開平１１−３４９６７６号公報、特開２０００−６３
５０６号公報）。これらの技術では、屈折率、アッベ数
が未だ低かったり、光弾性定数が大きく、成形品の複屈
折が大きくなったり、成形性、耐熱性等が不十分で満足
する成形物が得られなかったり、着色する等の問題があ
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、耐衝撃性などの機械的特性に優れ、屈折率とアッベ
数のバランスを良好に保ち、低光弾性定数等の光学的特
性に優れ、耐熱性の良好なポリカーボネート樹脂共重合
体を提供することにある。

【０００７】本発明者らは先に特定の構造を有する脂肪
族ジオールと芳香族ビスフェノールとから誘導される構
成単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂を用いたプ
ラスチックレンズを提案した（特願２０００−２４９４
４０号参照）。本発明は、さらに鋭意研究した結果、上
記特定の構造を有する脂肪族ジオールと特定の二種以上
の芳香族ビスフェノールとの共重合ポリカーボネート樹
脂が、より光学的特性に優れ、耐熱性が良好になること
を見出し、本発明に到達した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、（Ａ）下記一般式［１］で表される構成単位（構成
単位Ａ）、

【０００９】

【化６】

【００１０】（Ｂ）下記一般式［２］で表わされる構成
単位（構成単位Ｂ）および

【００１１】

【化７】

【００１２】（Ｃ）下記一般式［３］

【００１３】

【化８】

【００１４】［上記式［３］において、Ｒ¹及びＲ²はそ
れぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキ
ル基、炭素数６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数６
〜１０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、
炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０の
アラルキルオキシ基、ハロゲン原子であって、ｍ及びｎ
は夫々０〜４の整数であり、Ｗは炭素数５〜１２の脂環
式炭化水素基もしくは

【００１５】

【化９】

【００１６】であり、ここにＲ³、Ｒ⁴は同一又は異な
り、炭素数１〜１０の炭化水素基を表わし、ｏは０〜５
の整数、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立して水素原子又は炭
素原子数１〜３のアルキル基、ｐは４〜７の整数、Ｒ⁷
及びＲ⁸はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又
は炭素数１〜３のアルキル基である。］および下記一般
式［４］

【００１７】

【化１０】

【００１８】［上記式［４］において、Ｒ¹及びＲ²は一
般式［３］の定義と同じであって、ｑ及びｒは夫々２〜
４の整数である。］で表わされる構成単位からなる群よ
り選ばれた少なくとも１つの構成単位（構成単位Ｃ）か
らなり、全構成単位を１００モル％として、構成単位
Ａ：（構成単位Ｂ＋構成単位Ｃ）の割合が１０〜９０モ
ル％：９０〜１０モル％であり、且つ、構成単位Ｂと構
成単位Ｃとの割合がモル比で１：９９〜９９：１である
ポリカーボネート樹脂共重合体が提供される。

【００１９】本発明の前記一般式［１］で表わされる構
成単位Ａを誘導する脂肪族ジオールとしては、シス体、
トランス体又はシス／トランス体の混合物でも良く、
１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールが挙げられる。中でも、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールが好ましい。また、これらは単独または二
種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２０】本発明の前記一般式［２］で表わされる構
成単位Ｂを誘導する二価フェノールは、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。

【００２１】また、本発明の前記一般式［３］および一
般式［４］で表わされる構成単位からなる群より選ばれ
た少なくとも１つの構成単位Ｃを誘導する二価フェノー
ルとしては、例えば下記のものが挙げられる。

【００２２】前記一般式［３］で表される構成単位を誘
導する二価フェノールとしては、具体的には、１，４−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トリシクロ
［５．２．１．０^2,6］デカン、４，４’−（１，３−
アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−シクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）フルオレン、４，４’−スルホ
ニルジフェノール、３，３’−ジメチル−４，４’−ス
ルホニルジフェノール、３，３’−ジフェニル−４，
４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、（４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニル）ジフェニ
ルスルホキシド等が挙げられる。

【００２３】なかでも４，８−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）トリシクロ［５．２．１．０ ^2,6］デカン、
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジ
メチルアダマンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）フルオレン、４，４’−スルホニルジフェノールが
好ましく、特に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオ
レン、４，４’−スルホニルジフェノールが好ましい。
また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いて
もよい。

【００２４】また、前記一般式［４］で表される構成単
位を誘導する二価フェノールとしては、具体的には、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，３’−ビフェニ
ル）プロパン等が挙げられる。なかでも、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンが好ましい。また、これらは単独または二種以上組み
合わせて用いてもよい。

【００２５】前記構成単位Ｃとしては、前記一般式
［３］および一般式［４］で表わされる構成単位からな
る群より選ばれた少なくとも１つの構成単位であり、好
ましくは前記一般式［３］で表される構成単位である。

【００２６】本発明のポリカーボネート樹脂共重合体
は、その構成単位すべてのモル分率の合計を１００モル
％とした時に、前記構成単位Ａと前記構成単位Ｂおよび
前記構成単位Ｃとの割合［構成単位Ａ：（構成単位Ｂ＋
構成単位Ｃ）］が、１０〜９０モル％：９０〜１０モル
％であり、２０〜８０モル％：８０〜２０モル％が好ま
しく、２５〜７５モル％：７５〜２５モル％がより好ま
しい。前記構成単位Ａのモル分率９０％を超えると耐熱
性および屈折率の低下をきたすことがあり、１０％未満
ではアッベ数が低下し、屈折率とアッベ数のバランスが
悪くなり、また流動性も低下し好ましくない。

【００２７】また、前記構成単位Ｂと構成単位Ｃとの割
合がモル比で１：９９〜９９：１であり、３０：７０〜
９９：１が好ましく、４０：６０〜９５：５がより好ま
しく、５０：５０〜９０：１０がさらに好ましい。構成
単位Ｂと構成単位Ｃとの割合が上記範囲内であると、屈
折率とアッベ数のバランスが良好で、耐熱性、光学特性
に優れたポリカーボネート樹脂共重合体を得ることがで
きる。

【００２８】また、本発明のポリカーボネート樹脂共重
合体は、その樹脂の０．７ｇを１００ｍｌの塩化メチレ
ンに溶解し、２０℃で測定した比粘度が０．３〜０．７
であるのが好ましく、より好ましくは０．３５〜０．
６、最も好ましくは０．３８〜０．５５である。

【００２９】本発明のポリカーボネート樹脂共重合体
は、アッベ数は３２以上が好ましく、より好ましくは３
４以上である。屈折率は１．５４０以上が好ましく、よ
り好ましくは１．５４５以上である。

【００３０】本発明のポリカーボネート樹脂共重合体
は、耐熱性を表すガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃以
上が好ましく、より好ましくは１０５℃以上である。

【００３１】本発明のポリカーボネート樹脂共重合体
は、光弾性定数は７５×１０^-8ｃｍ²／Ｎ以下が好まし
く、より好ましくは７０×１０^-8ｃｍ²／Ｎ以下であ
る。

【００３２】本発明のポリカーボネート樹脂共重合体
は、流動性（Ｑ値）は５×１０^-3ｃｍ ³／ｓ以上が好ま
しく、より好ましくは１０〜１００×１０^-3ｃｍ³／
ｓ、最も好ましくは１５〜９５×１０^-3ｃｍ³／ｓであ
る。

【００３３】本発明のポリカーボネート樹脂共重合体を
製造するには、ピリジン等の酸結合剤の存在下に、前記
脂肪族ジオールおよび二価フェノールとホスゲンとの反
応を行う方法（溶液法）、又はビスアリールカーボネー
トを用い、溶融条件下エステル交換反応を行う方法（溶
融法）が好ましく採用される。

【００３４】このうち溶液法では、酸結合剤としてピリ
ジン、キノリン、ジメチルアニリン等が好適なものとし
て挙げられ、殊にピリジンが好適なものとして用いられ
る。これらは単独でまたは有機溶媒を用い希釈して反応
が行われる。該有機溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素、塩化メチレン、クロロホル
ム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられ、特に塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が好ましく、
殊に塩化メチレンがもっとも好ましい。該酸結合剤の使
用量は、通常ホスゲンに対して２〜１００モル当量用い
られ、好ましくは２〜５０モル当量用いられる。反応温
度は、好ましくは０〜４０℃で行われる。反応時間は通
常数分〜数日間、好ましくは１０分間〜５時間行われ
る。

【００３５】また、末端停止剤として単官能フェノール
類を使用することができる。単官能フェノール類は末端
停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、ま
た得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェ
ノール類に基づく基によって封鎖されているので、そう
でないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官
能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノー
ルおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。また、
他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あ
るいは脂肪族ポリエステル基を置換基として有するフェ
ノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖の
アルキルカルボン酸クロライド類を使用することができ
る。

【００３６】これらの末端停止剤は、得られたポリカー
ボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ま
しくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ま
しく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合し
て使用してもよい。

【００３７】また溶融法は、不活性ガスの存在下に脂肪
族ジオールおよび二価フェノールとカーボネートエステ
ルとを加熱しながら混合して、生成するアルコールまた
はフェノールを留出させる方法により行われる。反応温
度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等によ
り異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応
後期には系を１３３０〜１３．３Ｐａ程度に減圧して生
成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさせ
る。反応時間は通常１〜４時間程度である。

【００３８】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボ
ネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられ、なかで
もジフェニルカーボネートが好ましい。

【００３９】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用し
てもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価フ
ェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-9〜１×１
０^-3当量、より好ましくは１×１０^-8〜５×１０^-4当量
の範囲で選ばれる。また、必要に応じて分子量調節剤、
酸化防止剤等を加えてもよい。

【００４０】本発明で得られたポリカーボネート共重合
体に触媒失活剤を添加する事もできる。本発明に使用す
る触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用
されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホ
スホニウム塩が好ましく、更にドデシルベンゼンスルホ
ン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼン
スルホン酸の上記塩類やパラトルエンスルホン酸テトラ
ブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の上
記塩類が好ましい。またスルホン酸のエステルとしてベ
ンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、
ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチ
ル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホ
ン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトル
エンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチ
ル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用い
られ、その中でもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。

【００４１】これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選
ばれた前記重合触媒１モル当たり０．５〜５０モルの割
合で、好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好ま
しくは０．８〜５モルの割合で使用する事ができる。

【００４２】本発明のポリカーボネート樹脂共重合体
は、射出成形、圧縮成形、押出成形、射出圧縮成形等各
種の成形方法により成形され、レンズ、光ディスク基
板、光学フィルム等の用途に好適に用いられる。特に、
本発明のポリカーボネート樹脂共重合体は、アッベ数と
屈折率とのバランスに優れ、耐熱性も良好であるためレ
ンズ用の成形材料として好適である。

【００４３】レンズとしては、眼鏡レンズ、カメラレン
ズ、顕微鏡レンズ、プロジェクターレンズ、フレネルレ
ンズ、ピックアップレンズ等の各種レンズに用いること
ができる。その内特に、屈折率とアッベ数のバランスの
良い点から眼鏡レンズが最も好ましい。

【００４４】レンズの成形においては、射出圧縮成形が
光学歪みの少ないレンズを成形でき最も好ましい方法で
ある。射出圧縮成形において、シリンダー温度は２００
〜３００℃、金型温度は４０〜９０℃が好ましい。成形
に当たって、必要に応じて離型剤等を配合する事ができ
る。

【００４５】離型剤としては飽和脂肪酸エステルが一般
的であり、例えばステアリン酸モノグリセライド等のモ
ノグリセライド類、ステアリン酸ステアレート等の低級
脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネート等の高級脂肪
酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラステアレー
ト等のエリスリトールエステル類が使用される。

【００４６】また、必要に応じて亜リン酸エステル系の
熱安定剤を配合してもよい。亜リン酸エステル系の熱安
定剤としてはトリフェニルホスファイト、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４
‘−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（ブチルフェニル）ホスファイト及びトリス
（ヒドロキシフェニル）ホスファイト等が好ましい。

【００４７】耐候性の向上及び有害な紫外線をカットす
る目的で、本発明のポリカーボネート樹脂共重合体には
更に紫外線吸収剤を配合する事ができる。かかる紫外線
吸収剤としては、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン系紫外線
吸収剤；例えば２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２，２‘−メチレンビス［４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−
３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び２−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾールが例示され、これらは単独で用いても、二種以
上併用してもよい。

【００４８】また、本発明のポリカーボネート樹脂共重
合体には更にポリカーボネート樹脂共重合体や紫外線吸
収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイ
ング剤を配合することができる。ブルーイング剤として
はポリカーボネート樹脂に使用されるものであれば、特
に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラ
キノン系染料が入手容易であり好ましい。また、各種染
料等を添加することにより、各種着色レンズを成形する
こともできる。

【００４９】また、本発明のポリカーボネート樹脂共重
合体を用いて成形、加工したレンズには、その表面にハ
ードコート、反射防止コート、防曇コート等の後加工処
理をして用いる事ができる。

【００５０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお、実施例中の部及び％は重量部及び重量％であ
る。また比粘度、屈折率、アッベ数、ガラス転移温度、
光弾性定数及び落球衝撃試験は下記の方法で測定した。（１）比粘度塩化メチレンを溶媒として、０．７ｇ／１００ｍｌの濃
度で測定した。尚、測定温度を２０℃とした。（２）屈折率およびアッベ数ポリカーボネート樹脂のキャスティングフィルム（厚み
１００μｍ）を作成し、アタゴ（株）製アッベ屈折計に
よりジヨードメタンを接触液として２５℃で測定した。（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）デュポン社製９１０型ＤＳＣを用いて測定した。（４）光弾性定数理研機器（株）製の光弾性測定装置ＰＡ−１５０により
厚さ１００μｍのキャストフィルムを用いて測定した。（５）落球衝撃試験７．７mmΦ×１．５ｍｍのレンズにＦＤＡ規格に基づき
行った。即ち、１５．８ｇの鋼球を高さ１２７ｃｍの高
さよりレンズの中心部に向けて自然落下させて判定し
た。

【００５１】判定基準は、○：割れ発生ぜず、×：割れ
発生とした。

【００５２】［実施例１］１，４−シクロヘキサンジメ
タノール（以下「ＣＨＤＭ」と略す）１８．５重量部、
ビスフェノール−Ａ（以下「ＢＰＡ」と略す）２３．４
重量部、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）フルオレン（以下「ＢＣＦ」と略す）９．７重
量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．９１重量部
を、温度計、撹拌機付き反応器にし込み、窒素置換した
後、あらかじめよく乾燥したピリジン２０７重量部、塩
化メチレン５７５重量部を加え溶解した。撹拌下２５℃
でホスゲン２９．２重量部を１００分要して吹込んだ。
ホスゲン吹込み終了後、約１０分間そのまま撹拌して反
応を終了した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈
し、ピリジンを塩酸で中和除去後、導電率がイオン交換
水と殆ど同じになるまで繰り返し水洗し、その後塩化メ
チレンを蒸発して無色のパウダー３９部を得た（収率７
５％）。また、このパウダーを押出機を用いペレット化
した。得られたペレットを眼鏡用凹凸レンズ金型を使用
し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。このレンズ
は透明性に優れ外観も良好であった。各種評価の結果を
表１に示した。

【００５３】［実施例２］ＣＨＤＭ１８．１重量部、Ｂ
ＰＡ２３．０重量部、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以
下「ＢＰ−ＴＭＣ」と略す）７．８重量部、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール０．９０重量部を用いた以外は、
実施例１と同様な操作を行いポリカーボネートを４３部
得た（収率８５％）。また、このパウダーを押出機を用
いペレット化した。得られたペレットを眼鏡用凹凸レン
ズ金型を使用し、射出圧縮成形によりレンズを作成し
た。このレンズは透明性に優れ外観も良好であった。各
種評価の結果を表１に示した。

【００５４】［実施例３］ＣＨＤＭ８．４重量部、ＢＰ
Ａ８．０重量部、４，４’−スルホニルジフェノール
（以下「ＢＰＳ」と略す）５．９重量部、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール０．０９重量部、ピリジン９５重量
部、塩化メチレン２６３重量部、およびホスゲン１４重
量部を用いた以外は、実施例１と同様な操作を行いポリ
カーボネートを４３部得た（収率８５％）。また、この
パウダーを押出機を用いペレット化した。得られたペレ
ットを眼鏡用凹凸レンズ金型を使用し、射出圧縮成形に
よりレンズを作成した。このレンズは透明性に優れ外観
も良好であった。各種評価の結果を表１に示した。

【００５５】［比較例１］界面重合法により得られたビ
スフェノール−Ａ（ＢＰＡ）タイプのポリカーボネート
樹脂パウダーを押出機を用いペレット化した。得られた
ペレットを眼鏡用凹凸レンズ金型を使用し、射出圧縮成
形によりレンズを作成した。各種評価の結果を表１に示
した。

【００５６】［比較例２］ＣＨＤＭ５９．０重量部、Ｂ
ＰＡ９３．４重量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
２．０８重量部、ピリジン６４６重量部、塩化メチレン
２４４０重量部、およびホスゲン９３．２重量部を用い
た以外は、実施例１と同様な操作を行いポリカーボネー
トを得た。また、このパウダーを押出機を用いペレット
化した。得られたペレットを眼鏡用凹凸レンズ金型を使
用し、射出圧縮成形によりレンズを作成した。各種評価
の結果を表１に示した。

【００５７】［比較例３］ＣＨＤＭ３５．８重量部、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．８７重量部、ピリジ
ン２００重量部、塩化メチレン５５７重量部、およびホ
スゲン２８．３重量部を用いた以外は、実施例１と同様
な操作を行いポリカーボネートを得た。また、このパウ
ダーを押出機を用いペレット化した。得られたペレット
を眼鏡用凹凸レンズ金型を使用し、射出圧縮成形により
レンズを作成した。各種評価の結果を表１に示した。な
お、光弾性定数は測定中にフィルムが伸び測定できなか
った。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂共重合体
は、透明性、耐衝撃性などの機械的特性に優れ、屈折率
とアッベ数のバランスを良好に保ち、低光弾性定数等の
光学的特性に優れ、耐熱性の良好なものである。このポ
リカーボネート樹脂は光学材料として各種分野、特にレ
ンズに好適に利用できうるものである。

フロントページの続き (72)発明者今中嘉彦東京都千代田区内幸町１丁目２番２号帝人化成株式会社内Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB01 AC02 AE04 BB12A BB12C BB13A BB13B BB15B BD06A BD07A BD09A BD09B BD09C BE01 BH02 DB11 DB13 HC01 HC04A HC05A JA091 JB131 JB171 JB201 JC031 JC091 JC711 JC731 JF031 JF041 JF131 JF141 JF161 JF181 JF221 JF321 JF331 JF361 JF371 JF381 JF471 JF541 JF581 KE02 KE05 KE09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記一般式［１］で表される構成
単位（構成単位Ａ）、【化１】（Ｂ）下記一般式［２］で表わされる構成単位（構成単
位Ｂ）および【化２】（Ｃ）下記一般式［３］【化３】［上記式［３］において、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立し
て炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアル
コキシ基、炭素数６〜２０のシクロアルキル基、炭素数
６〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリ
ール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜１
０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキルオ
キシ基、ハロゲン原子であって、ｍ及びｎは夫々０〜４
の整数であり、Ｗは炭素数５〜１２の脂環式炭化水素基
もしくは【化４】であり、ここにＲ³、Ｒ⁴は同一又は異なり、炭素数１〜
１０の炭化水素基を表わし、ｏは０〜５の整数、Ｒ⁵及
びＲ⁶はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜
３のアルキル基、ｐは４〜７の整数、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれ
ぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３
のアルキル基である。］および下記一般式［４］【化５】［上記式［４］において、Ｒ¹及びＲ²は一般式［３］の
定義と同じであって、ｑ及びｒは夫々２〜４の整数であ
る。］で表わされる構成単位からなる群より選ばれた少
なくとも１つの構成単位（構成単位Ｃ）からなり、全構
成単位を１００モル％として、構成単位Ａ：（構成単位
Ｂ＋構成単位Ｃ）の割合が１０〜９０モル％：９０〜１
０モル％であり、且つ、構成単位Ｂと構成単位Ｃとの割
合がモル比で１：９９〜９９：１であるポリカーボネー
ト樹脂共重合体。
【請求項２】構成単位Ａが、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールから誘導された構成単位である請求項１記
載のポリカーボネート樹脂共重合体。
【請求項３】構成単位Ｃが、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、４，４’−スルホニルジフェノール及び９，９−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレ
ンからなる群より選ばれた少なくとも一種から誘導され
た構成単位である請求項１記載のポリカーボネート樹脂
共重合体。
【請求項４】請求項１記載のポリカーボネート樹脂共
重合体より形成されたプラスチックレンズ。