JP2002292989A - 液滴による画像形成方法および画像形成装置並びに液滴吐出飛翔方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 広範な被記録媒体に適用可能な、高画質、高
速定着性、低消費エネルギー化を実現できる画像形成方
法、画像形成装置等を提供すること。 【解決手段】 本発明は、出力の最小単位である一絵素
の二値または多値のような階調表現を液滴のドットによ
り表現可能な被記録媒体への記録方法により画像を形成
する方法において、前記液滴が物理変性または化学変性
により被記録媒体へ定着されること特徴とする画像形成
方法に関する。さらに本発明は、害が増形成方法に使用
可能な画像形成装置、液滴吐出飛翔方法、液滴記録用イ
ンクに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プリンターやディ
スプレイ等に利用され得る画像形成方法であって高画
質、高速、さらには省エネルギーを実現できる画像形成
方法および該画像形成方法を利用した画像形成装置であ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来からある画像形成方法としてインク
ジェット、電子写真等が知られており、近年オフィス、
ホーム等における記録技術として存在感をますます高め
てきている。そのような状況下、今後においても画像品
位においては高画質化、印刷速度においては高速化、エ
コロジー的側面からは省エネルギー化がより一層求めら
れてきているのが現状である。高画質化とは高解像度化
または高階調表現数化であり、高速化、省エネルギー化
という意味では、特に色材の定着プロセスの高速化、省
エネルギー化が着目されるべき課題となっている。

【０００３】乾式電子写真技術においては、カラー化技
術においてタンデム構造の導入による６０ｐｐｍクラス
の高速エンジンが実現されつつある一方、トナーの熱溶
融モードを利用している定着プロセスの低消費エネルギ
ー化が課題となっている。インクジェット技術において
は、ノズルの微細化等により高画質化が進んできた一
方、その希薄水溶液インクを用いているため、さまざま
な課題があり、なかでも定着プロセスの高速化は大きな
課題となってきている。こうした状況下、反応性色材を
用いた低消費エネルギーで高速の定着プロセスが検討さ
れている。特にインクジェット技術においては、ブリー
ディング、フェザリングといった問題と合せ、反応性イ
ンクの検討が活発に行われており、例えば特開平８−２
５３７１７号公報が挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、利便性
やエコロジー的側面からはなお一層の高速性や省エネル
ギー化が求められており、ともすると技術的なトレード
オフとなるさらなる高画質化との両立も一層のニーズを
伴って要請されつつある。そして、特別な処理を施した
専用紙に対してでなく、普通紙を含めたより広範な被記
録媒体に適用可能な画像形成技術が求められており、画
像形成方法並びにインキング技術の改善が強く要請され
ている。本発明はこのような状況に鑑みてなされたもの
であり、普通紙を含めた広範な被記録媒体に適用可能
な、高画質、高速定着性、低消費エネルギー化を実現で
きる画像形成方法および画像形成装置を提供しようとす
るものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の本発明により解決される。

【０００６】本発明は、等価円直径１０ミクロン以下の
液滴のドットにより画像を形成する方法において、前記
液滴が物理変性により被記録媒体へ定着されること特徴
とする画像形成方法に関する。さらに本発明は、等価円
直径１０ミクロン以下の液滴のドットにより画像を形成
する方法において、前記液滴が化学変性により記録媒体
へ定着されることを特徴とする画像形成方法に関する。

【０００７】本発明の好適な態様の一つは、前記ドット
の着弾数を制御することにより、出力の最小単位である
一絵素の多値階調表現を行なうことである。本発明の他
の好適な態様の一つは、２種以上の異なる液滴を用い、
この液滴同士が接触することで物理変性が起こることで
ある。本発明の好適な態様の一つは、２種以上の異なる
液滴を用い、この液滴同士が接触することで化学変性が
起こることである。また、本発明の好適な態様の一つ
は、前記液滴がゾルインクよりなり、かつ、該インクが
物理変性によりゲルへ転移することにより定着されるこ
とである。本発明の好適な態様の一つは、前記液滴がゾ
ルインクよりなり、かつ、該インクが化学変性によりゲ
ルへ転移することで定着されることである。本発明の好
適な態様の一つは、前記ゾルインクが熱的にゾルゲル転
移をするインクであることである。本発明の好適な態様
の一つは、反応性基を有するシリコン化合物またはフッ
素化合物からなるインクにより前記液滴を形成すること
である。本発明の好適な態様の一つは、前記液滴を形成
するするインクが反応性を有しているインクであって、
シリコン酸化物または金属酸化物を含有するゾル状態か
らゲル状態へ転移するプロセスを用いることである。本
発明の好適な態様の一つは、ポリビニルエーテル構造を
含む高分子を含有する刺激応答性のインクにより前記液
滴を形成することである。本発明の好適な態様の一つ
は、ポリビニルエーテル構造を含む高分子と水と、顔料
または染料を含有する刺激応答性の水性分散性インクを
使用することである。本発明の好適な態様の一つは、前
記刺激応答性が温度変化に対して状態が変化する性質で
あること、電磁波に対して状態が変化する性質であるこ
と、ｐＨ変化に対して状態が変化する性質であること、
または、インク濃度の変化に対して状態が変化する性質
であることである。本発明の好適な態様の一つは、前記
ポリビニルエーテルが共重合体であることである。本発
明の好適な態様の一つは、前記共重合体がブロックポリ
マーであることである。本発明の好適な態様の一つは、
前記ポリビニルエーテルが下記一般式１の繰り返し単位
構造を含有することである。 −（ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＲ^１））− （１） （ただしＲ^１は炭素数１から１８までの直鎖、分岐また
は環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ
−Ｐｙｒ、または−（ＣＨ（Ｒ^２）−ＣＨ（Ｒ^３）−
Ｏ）_ｌ−Ｒ^４もしくは−（ＣＨ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｒ^４
から選ばれ、芳香族環中の水素は炭素数１から４の直鎖
または分岐のアルキル基と、また芳香族環中の炭素は窒
素とそれぞれ置換することができる。ｌは１から１８の
整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、ｎ
は０または１である。またＲ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に
Ｈ、もしくはＣＨ_３である。Ｒ^４はＨ、炭素数１から１
８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐ
ｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−
ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２からな
り、Ｒ^４が水素以外の場合、炭素原子上の水素は、炭素
数１から４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃ
ｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素は窒素とそれぞれ置
換することができる。）本発明の好適な態様の一つは、
前記記録方法が、液滴のインクを用いて潜像を現像する
記録方法であることである。本発明の好適な態様の一つ
は、中間転写体を介して液滴を被記録媒体上へ転写する
ことである。

【０００８】本発明は、液滴を吐出ヘッドから媒体へ吐
出または飛翔させて媒体上で定着する液滴の吐出飛翔方
法において、前記液滴の等価円直径が１０ミクロン以下
であり、物理変性により変性されるものであることを特
徴とする液滴の吐出飛翔方法に関する。また、本発明
は、液滴を吐出ヘッドから媒体へ吐出または飛翔させて
媒体上で定着する液滴の吐出飛翔方法において、前記液
滴の等価円直径が１０ミクロン以下であり、化学変性に
より変性されるものであることを特徴とする液滴の吐出
飛翔方法に関する。本発明の好適な態様の一つは、前記
液滴の着弾数を制御することにより、情報の出力または
入力の最小単位の多値階調を実現することである。本発
明の好適な態様の一つは、２種以上の異なる液滴を用
い、この液滴同士が接触することで物理変性が起こるこ
とである。本発明の好適な態様の一つは、２種以上の異
なる液滴を用い、この液滴同士が接触することで化学変
性が起こることである。本発明の好適な態様の一つは、
前記液滴がゾルインクよりなり、かつ、該インクが物理
変性によりゲルへ転移することにより定着されることで
ある。本発明の好適な態様の一つは、前記液滴がゾルイ
ンクよりなり、かつ、該インクが化学変性によりゲルへ
転移することで定着されることである。本発明の好適な
態様の一つは、前記ゾルインクが熱的にゾルゲル転移を
するインクであることである。本発明の好適な態様の一
つは、反応性基を有するシリコン化合物またはフッ素化
合物からなる液体組成物により前記液滴を形成すること
である。本発明の好適な態様の一つは、前記液滴を形成
するするインクが反応性を有している液体組成物であっ
て、シリコン酸化物または金属酸化物を含有するゾル状
態からゲル状態へ転移するプロセスを用いることであ
る。本発明の好適な態様の一つは、ポリビニルエーテル
構造を含む高分子を含有する刺激応答性のインクにより
前記液滴を形成することである。本発明の好適な態様の
一つは、ポリビニルエーテルと水と、顔料または染料を
含有する刺激応答性の水性分散性インクにより前記液滴
を形成することである。本発明の好適な態様の一つは、
前記刺激応答性が温度変化に対して状態が変化する性質
であること、電磁波に対して状態が変化する性質である
こと、ｐＨ変化に対して状態が変化する性質であるこ
と、または、インク濃度の変化に対して状態を変化する
ことである。本発明の好適な態様の一つは、前記ポリビ
ニルエーテルが共重合体であることである。本発明の好
適な態様の一つは、前記共重合体がブロックポリマーで
あることである。本発明の好適な態様の一つは、前記ポ
リビニルエーテルが下記一般式１の繰り返し単位構造を
含有することである。 −（ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＲ^１））− （１） （ただしＲ^１は先に定義したとおりである。）

【０００９】本発明は、液滴により記録を行うための液
滴記録用インクであって、該インクが物理変性により記
録定着されることを特徴とする液滴記録用インクに関す
る。さらに本発明は、液滴により記録を行うための液滴
記録用インクであって、該インクが化学変性により記録
定着されることを特徴とする液滴記録用インクに関す
る。本発明の好適な態様の一つは、２種以上の異なる液
滴を用い、この液滴同士が接触することで物理変性が起
こることである。本発明の好適な態様の一つは、２種以
上の異なる液滴を用い、この液滴同士が接触することで
化学変性が起こることである。本発明の好適な態様の一
つは、液滴により記録を行うための液滴記録用インクで
あって、該インクがゾルインクであり、前記ゾルインク
が物理変性によりゲルへ転移することである。本発明の
好適な態様の一つは、液滴により記録を行うための液滴
記録用インクであって、該インクがゾルインクであり、
前記ゾルインクが化学変性によりゲルへ転移することで
ある。本発明の好適な態様の一つは、前記ゾルインクが
熱的にゾルゲル転移をするインクであることである。本
発明の好適な態様の一つは、反応性基を有するシリコン
化合物またはフッ素化合物からなることである。本発明
の好適な態様の一つは、前記液滴を形成するインクが反
応性を有しているインクであって、シリコン酸化物また
は金属酸化物を含有するゾル状態からゲル状態へ転移す
ることである。本発明の好適な態様の一つは、ポリビニ
ルエーテル構造を含む高分子を含有する刺激応答性の液
滴記録用インクである。本発明の好適な態様の一つは、
前記インクが、ポリビニルエーテルと水と、顔料または
染料を含有する刺激応答性の水性分散性インクである。
本発明の好適な態様の一つでは、液滴記録用インクの、
前記刺激応答性が温度変化に対して状態が変化するこ
と、電磁波に対して状態が変化する性質であること、ｐ
Ｈ変化に対して状態が変化する性質であること、また
は、インク濃度の変化に対して状態が変化する性質であ
ることである。本発明の好適な態様の一つは、前記ポリ
ビニルエーテルが共重合体であることである。本発明の
好適な態様の一つは、前記共重合体がブロックポリマー
である液滴記録用インクである。本発明の好適な態様の
一つは、前記ポリビニルエーテルが下記一般式１の繰り
返し単位構造を含有することである。 −（ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＲ^１））− （１） （ただしＲ^１先に定義したとおりである。）

【００１０】本発明は、等価円直径１０ミクロン以下の
液滴吐出手段、被記録媒体、被記録媒体搬送手段を少な
くとも備えた記録装置において、該インクが物理変化し
て前記記録媒体に定着されることを特徴とする画像形成
装置に関する。さらに本発明は、等価円直径１０ミクロ
ン以下の液滴吐出手段、被記録媒体、被記録媒体搬送手
段を少なくとも備えた記録装置において、該インクが化
学変化して前記記録媒体に定着されることを特徴とする
画像形成装置に関する。本発明の好適な態様の一つは、
２種以上の異なる液滴を用い、この液滴同士が接触する
ことで物理変性が起こることである。本発明の好適な態
様の一つは、２種以上の異なる液滴を用い、この液滴同
士が接触することで化学変性が起こることである。本発
明の好適な態様の一つは、本発明の画像形成装置が、上
記本発明の微小液適記録用インクを用いることである。
本発明の好適な態様の一つは、中間転写体を介して液滴
を被記録媒体上へ転写することである。本発明の好適な
態様の一つは、感光体、該感光体に潜像を形成するため
の潜像形成手段、液滴発生手段、液滴帯電手段、液滴搬
送手段、被記録媒体を備えた間接記録装置において、被
記録媒体、被記録媒体搬送手段を少なくとも備えた画像
形成装置である。本発明の好適な態様の一つでは、この
本発明の画像形成装置において、本発明の上記インクを
用いることである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明は、等価円直径１０ミクロン以下の
液滴（以下ミストとも称する。）を使用し、該インクが
物理変性または化学変性することにより被記録媒体に定
着される画像形成方法および装置、ならびにこれに使用
される記録用インク、さらにはその吐出飛翔方法であ
る。特に、本発明ではインクが物理変性または化学変性
を起こすことが特徴であり、好ましくはゾルからゲルへ
の変化が用いられる。本発明の画像形成方法では、直接
記録法および間接記録法のいずれの方法も使用できる。
また、これらの方法に使用しうる従来の装置を好適に使
用できる。

【００１３】ここで、等価円直径とは面積値で等価円と
したときの直径で、ヘイウッドダイアミター（Ｈｅｙｗ
ｏｏｄ Ｄｉａｍｅｔｅｒ）と呼ばれるものであって、
次式で求められる。

【００１４】

【数１】

【００１５】なお、等価円直径は、以下の画像解析シス
テムを用いて求めることができる。 入力系：光学顕微鏡（ｘ１００）およびＣＣＤカメラ
（日本ビクター社製；ＫＹ−Ｆ３０）、 画像処理系：制御用パーソナルコンピュータ（日本電気
社製；ＰＣ−９８００ＲＬ）、 画像処理装置（ＰＩＡＳ社製；ＬＡ−５５５，５１２ｘ
５１２画素） 表示系：ＴＶモニター（日本ビクター社製；Ｖ−１００
０）

【００１６】そして、上記システムを用いて、まず、ド
ット画像を画像処理装置に記憶させ、２値化したドット
形状を抽出し、抽出した部分のＣＣＤの読取り画素数を
カウントする。次に、この画素数の総和を実際の面積に
換算し、さらに、この面積から等価円の直径を換算し、
得られた数値を測定すべきドット数の平均値として計算
する。

【００１７】本発明の好ましい一実施形態である直接記
録方法を以下に述べる。直接記録方法の例としては、例
えば、図１に示したようにオンデマンド型のインクミス
ト飛翔吐出デバイスを好ましく用いることができる。図
１は、一液系のインクを用いる場合の画像形成方法であ
る。図１（Ａ）はヘッド（即ちインクタンク側）から見
た概略図であり、図１（Ｂ）は側面からみた概略図であ
る。なお、便宜のために、図１（Ａ）では、インクタン
ク１０１等は省略してある。図１に示した画像形成方法
では、マルチノズルヘッドを備えたミスト飛翔吐出ヘッ
ド１０２から被記録媒体１０８へインクを飛翔させ、被
記録媒体に記録を行う。図１では、インクミストの制御
のために、対抗電極１１２を設け、ミストを帯電させて
飛翔させる例を示した。所望の画像を得るために、順次
ヘッド１０２を矢印１１０の方向に移動させて画像形成
させる。塗布されたミストは、反応し、変性して被記録
媒体１０８上に定着する。

【００１８】なお、図１では、ミストの発生装置として
超音波発生器１０６を備え、かつ、本発明の物理変化ま
たは化学的変化を起こすインク（以下本発明のインクと
も称する。）１０４を充填したインクタンク１０１と、
該インクタンク１０１のミストヘッド１０２に対向する
位置に設けられた対向電極１１２を備えた一液系記録装
置を示した。

【００１９】本発明において、本発明のインクは、ミス
ト状に飛翔され、被記録媒体上に付着して被記録媒体に
定着されるが、被記録媒体に定着したときの状態へは、
例えば、ゾル状態からゲル状態へ変性する。この変性の
プロセスには、いかなる物理的または化学的プロセスも
用いることができる。物理的プロセスの例としては、熱
的にゾルゲル転移するインク材料を用いることが挙げら
れる。即ち、インクミストヘッド内で、インクを高温に
維持し、ゾル状態として吐出飛翔させ、被記録媒体上に
付着後は冷却されてゲルとなり定着するというような場
合である。

【００２０】化学的プロセスの例としては、酸性条件下
でゲル化するアルカリ性のゾルインクと酸性のゲル化剤
イ液剤とを用いて、この２液を接触させるプロセスで使
用する例や、光架橋性の官能基をもつ化合物を含むイン
クを用いてインクミストヘッドで被記録媒体に記録した
後これにＵＶ等で光照射して架橋ゲル化するという例、
さらには多価のカチオン含む液剤と接触させるプロセス
を用いてゲル転移させるという例を挙げることができ
る。

【００２１】また、本発明においては、化学的な変化の
例として、特に、不燃性または難燃性のシリコンオイル
またはフッ素オイルインクが化学的に変性するプロセス
を経ることを利用する例を挙げることができる。この場
合、シリコンオイルまたはフッ素オイルインクが反応性
基を有するシリコン化合物またはフッ素化合物からなる
インクを用いることが好ましい。この化学的変化では、
高速かつ大きな熱エネルギーを必要としない省エネルギ
ーのインク定着を可能にする。

【００２２】これらの変性のより具体的な例としては、
２種のインクを用いるプロセスが好ましい例としてあ
る。図２は、このような２種類のインクを用いて、本発
明に従って画像を形成する方法を示した。図２（Ａ）は
ヘッド（即ちインクタンク側）から見た概略図であり、
図２（Ｂ）は側面からみた概略図である。なお、便宜の
ために、図２（Ａ）では、インクタンク２２２、２２４
等は省略してある。なお、図２では、ミストの発生装置
として超音波発生器２０８、２１２を備え、かつ、本発
明の物理変化または化学的変化を起こす本発明のインク
２１０を充填したインクタンク２２２と、本発明のイン
クと反応する反応剤２１４を充填したインクタンク２２
４、および、これらのインクタンク２２２、２２４のミ
ストヘッドジェット２０２、２０４に対向する位置に設
けられた対向電極２２０を備えた２液系記録装置を示し
た。

【００２３】図２に示されるように、例えば２つのヘッ
ド２２２、２２４によりインクをミスト状に飛翔させ
る。まず第一のヘッド２０４から反応剤インク２１４を
先に飛翔させ、次いで２つ目のインクヘッド２０２で色
素を含むインク、例えば色素を含むシリコンオイルまた
はフッ素オイルインクを飛翔し、被記録媒体２１６上に
塗布する。図２では、インクミストの制御のために、対
抗電極２２０を設け、ミストを帯電させて飛翔させる例
を示した。所望の画像を得るために、順次ヘッド２０２
および２０４を矢印２０６の方向に移動させて画像形成
させる。塗布されたミストは、反応して被記録媒体２１
６上に定着する。

【００２４】また、同じく２種のインクを用いるが、反
応剤インクを被記録媒体上の記録箇所のみでなく全面に
噴霧し、これに第二のヘッドで色素を含む本発明のイン
ク、例えばシリコンオイルまたはフッ素オイルインクを
飛翔し、被記録媒体上で反応させ定着させるという方式
も可能である。

【００２５】以上の２種のインクを用いる方法では、も
ちろん２種ともに着色剤を含有していてもよいし、１種
は着色剤を有しなくてもよい。

【００２６】また、もちろん一液インクが被記録媒体と
反応し、変性するものであっても良い。着色剤は染料で
あっても顔料であっても良い。

【００２７】中間転写体を用いることも可能であり、好
ましい例である。図３に中間転写体を用いた本発明の画
像形成方法の例を示した。図３は、ミストの発生装置と
して超音波発生器３０４を備え、かつ、本発明の物理変
化または化学的変化を起こす本発明のインク３０６を充
填したインクタンク３０１と、本発明のインクと反応す
る反応剤を充填したインクタンク（インクタンク３０１
に隠れるため図示せず。）、および、これらのインクタ
ンクのミストヘッド３０３、３０５に対向する位置に設
けられた中間転写体３０２を備えた２液系記録装置を示
した。この図３の装置では、２種のインクを用い、２つ
のインクミストヘッドにより、中間転写体３０２へ反応
剤インクを先に飛翔させ、次いで２つ目のインクヘッド
で色素を含むインクを飛翔する。次ぎに、中間転写体３
０２上の画像を被記録媒体３０８上へ転写機構３１２を
用いて転写し、被記録媒体３０８上でインクを反応させ
変性する。本発明のこの２種のインクを用いる方法で
は、反応剤インクを中間転写体上に記録箇所のみでなく
全面に噴霧し、これにインクヘッドで色素を含むインク
を飛翔し、被記録媒体上に転写した後、インクが反応し
て変性するという方式ももちろん可能である。

【００２８】以上の画像形成方法および装置はインクミ
ストヘッドを利用した直接記録方式であるが、このよう
な方式をとる記録ヘッドには様々な構成を利用しうる。
例えば、Ｊａｐａｎ Ｈａｒｄ Ｃｏｐｙ ‘９９論文
集３４３頁にあるように圧電素子を用いたヘッドを用い
ても良く、特開昭５８−２１５６７１号公報や特開２０
００−６６５２２号公報またはドイツテレコム社製Ｔ−
Ｆａｘのトナージェット型ヘッドにあるような電界制御
型アパーチャヘッドを用いてもよい。これらのヘッドは
電界強度、印加時間により駆動させるため、出力の最小
単位である一絵素を形成する１ノズルから飛翔するミス
トの量を制御できる。このためアナログ的な階調表現を
行うことができ、高精細、高階調表現を可能にする。こ
のように、本発明によれば、高画質の優れた画像を形成
することが可能である。

【００２９】ここで、本明細書において、一絵素とは画
像を形成する最小単位である。一絵素を表現するに液滴
の個数の大小で階調表現を行なう画像記録方法が高画質
を実現するために好ましく用いられる。

【００３０】また、インクジェットが基本的には一ノズ
ルから一つの液滴を飛翔させるのに対して、それより小
さいミストの小液滴を使用できるインクミスト記録法で
は、液滴が小さいために、インクジェット記録法の１滴
と比較した場合、同容積ではその表面積が飛躍的に増加
する。このことが本発明の反応性インクを用いたインク
変性プロセスにおいて画期的な作用効果を及ぼすことを
本発明者らは見出した。すなわち画像形成に小液滴のイ
ンクミストを用いることで、液滴の表面積、２液インク
システムであれば液滴の接触可能表面積が飛躍的に増大
し、インクの変性速度、言い換えれば、反応速度が非常
に高速化し、優れたインクの定着の高速化方法に繋が
る。一液インク方式の場合でも反応点の増加ということ
では同様の作用、効果をあげることができる。

【００３１】このような作用および効果をより有効なも
のとするためには、ミストのサイズを好適サイズにする
必要がある。表面積の増大という観点では小さいほど好
ましいが、定着がインクと被記録媒体との相互作用が関
与し、それに好適にマッチするサイズを取ることが好ま
しい。実際には、被記録媒体としてもっとも普通に使用
される普通紙を想定することが産業上の利益にかなう。
普通紙の繊維立体構造をポアとしてみた平均サイズはせ
いぜい２０μｍ程度であることから、それより小さいサ
イズであることが、被記録媒体との相互作用による物理
変化または化学変化を起こさせるという観点から、反応
高速化ファクターを加えることができるので好ましい。
この点で本発明の液滴の等価円直径は平均で１０ミクロ
ン以下である必要があり、好ましくは０．５から５μｍ
である。

【００３２】インクジェットの技術が、普通紙に印刷す
るとき、反応性インクを用いても定着速度の改善がなお
必要となっているのは、一つには、最新の技術において
もせいぜいインクジェット記録法のインク滴の粒径が２
０から３０μｍであることがあげられる。即ち、インク
ジェット法での画像記録方法では、液滴の粒径が普通紙
の繊維立体構造をポアとしてみたときの径よりも大きい
ため、普通紙に代表される通常の被記録媒体との相互作
用を利用する点でも未だ不足があるものと考えられる。

【００３３】本実施形態のミスト（液滴）の発生方法と
しては、スプレイ法、圧電素子等の振動素子による発生
方法、コンティニュアスのインクジェットで用いられて
いるようなオリフィスを利用した方法、静電微粒化を利
用した方法等がある。

【００３４】ミストは、通常、気流によって現像領域へ
運搬される。ファン、回転翼等の機器によって気流を作
ることができる。現像領域にマルチスタイラスの電極ア
パーチャを設けることでミスト現像を好適に制御するこ
とも可能である。またミストは繰り返し使用したり、そ
の回収機構を設けたりすることが好ましい。

【００３５】ミストを帯電させる場合、帯電には、電極
により電荷を注入する方法やコロナ放電による方法を好
適に用いることができる。

【００３６】次に、本発明の好ましい他の実施形態とし
ての間接記録方式について述べる。図４にその例を示し
た。基本構成は電子写真プロセスのものである。図４に
示したように、この装置は、本発明のインク４０４を充
填し、超音波ミスト発生器のようなミスト発生手段４０
８を備える。さらに、この装置はミストを帯電させるた
めのミスト帯電器４０２とミストを搬送するためのミス
ト搬送用ファン４０６を備える。さらに、この装置は、
潜像を形成する感光体ドラム４１４を有し、これを帯電
させ潜像を形成させるための帯電器４１６および露光器
４１８、転写機構４１２、並びに被記録媒体４２２を備
える。この装置による画像の形成は、まず帯電器により
感光体ドラムを帯電させ、露光４２０により感光体ドラ
ム上に潜像を形成する。次に、ミスト発生器により液滴
とされた本発明のインクを帯電し、このミストを潜像に
搬送し、現像する。そしてこの像をドラムを矢印４１０
のように回転させて被記録媒体へ移動させ、転写機構４
１２により被記録媒体上へ転写させ、定着させる。本発
明においては、たとえば、反応剤インクを現像後、感光
体上の記録箇所のみでなく全面に噴霧し、現像時のイン
クとともに反応、変性させつつ、被記録媒体上へ転写
し、良好な定着性を得ることができる。

【００３７】使用されるインクは基本的に先に述べた直
接記録方式のインクと同様の変化を示すものが使用でき
るが、帯電性、現像性等が本方式に適した材料を選択
し、処方する必要がある。上記の例では、本発明のイン
クとして一液系インクを用いてもよく、または二種類の
インクを使用する方法を用いてもよい。即ち、上述のよ
うにインクの変性プロセスは一液でもよく、２種のイン
クを使用して行ってもよい。２種のインクを使用すると
き、２種のインクそれぞれを現像して重ねあわせてもよ
く、先述したように一種類は全面に塗布または噴霧して
もよい。また、被記録媒体上で２種のインクが接触する
ようにしてもよい。

【００３８】本実施形態のミスト（液滴）の発生手段と
しては、スプレイ法、圧電素子等の振動素子による発生
方法、コンティニュアスのインクジェットで用いられて
いるようなオリフィスを利用した方法、静電微粒化を利
用した方法等がある。現像領域への運搬方法について
は、通常、気流によって運搬される。ファン、回転翼等
の機器によって気流を作ることができる。現像領域にマ
ルチスタイラスの電極アパーチャを設けることでミスト
現像を好適に制御することも可能である。またミストは
繰り返し使用したり、その回収機構を設けたりすること
が好ましい。帯電については、電極により電荷を注入す
る方法やコロナ放電による方法がよく用いられる。これ
らの方法は、上述の直接記録方式で説明したものと同様
である。

【００３９】上述の間接記録方式の画像形成方法は従来
からある間接記録方式に適用可能であり、静電潜像や磁
気潜像を利用する各種の間接記録方式、例えばイオンフ
ロー記録、エレクトロンビーム方式を用いた記録やマグ
ネトグラフィー記録にも適用可能である。この場合にお
いても、小さいミストの小液滴を使用できるインクミス
ト間接記録法は、直接記録法で説明したように液滴が小
さいためその表面積が飛躍的に増加する。このことは、
色材の定着に著しく寄与する。従来の、乾式電子写真で
のトナーの溶融定着や湿式電子写真での溶剤揮発による
定着と比較し、本発明の間接記録法では、物理変化また
は化学的変化を使用していること、および、小さい液滴
であるミストを用いていることで、高速なインク変性プ
ロセス、即ちインク反応プロセスを定着プロセスとして
利用でき、高速かつ低消費エネルギーの画像形成方法を
提供することができる。間接記録法においても、このよ
うな作用および効果をより有効なものとするために、ミ
ストの好適サイズがある。表面積の増大という観点では
小さいほど好ましいが、定着が被記録媒体との相互作用
で行われるので、それに好適にマッチするサイズを取る
ことが好ましい。実際には、被記録媒体としてもっとも
普通に使用される普通紙を想定することが産業上の利益
にかなう。普通紙の繊維立体構造をポアとしてみた平均
サイズはせいぜい２０μｍ程度であることから、それよ
り小さいサイズであることが、被記録媒体との相互作用
による物理変化または化学変化を起こさせるという観点
から、反応高速化ファクターを加えることができるので
好ましい。この点で本発明の液滴の等価円直径は１０ミ
クロン以下である必要があり、好ましくは０．５から５
μｍである。

【００４０】本発明のインク 本発明に用いられる本発明のインクについて以下に説明
する。

【００４１】本発明のインクは大きく２種類に分けられ
る。一つは、一液系のゾルゲル変性を起こすインクまた
は反応性インクであり、他は２以上の複数のインクによ
るゾルゲル変性を起こすインクまたは反応性インクであ
る。変性のプロセスには、いかなる物理的または化学的
プロセスも用いることができる。具体的な例を以下に列
挙する。

【００４２】本発明で使用しうる好ましいインクには以
下のものが含まれる。 （１）ゾルゲル転移をするインク、（２）重合性または
反応性といわれる官能基で修飾された変性シリコン化合
物またはフッ素化合物を含むインク、（３）反応性を有
しているインクであって、シリコン酸化物または金属酸
化物を含有するゾル状態からゲル状態へ転移することを
特徴とするインク、（４）ポリビニルエーテル構造を含
む高分子を含有する、刺激応答性を有するインク。

【００４３】以下に上記のインクについて説明する。

【００４４】（１）ゾルゲル転移をするインク 本発明の好ましいインクとして、物理的に変性する例で
は、例えば熱的に、ゾルゲル転移をするインクがある。
好適には３０℃から７０℃程度の高温、すなわちそのよ
うな温度に制御したインクミストヘッド中では、低粘度
分散液であり、被記録媒体や中間転写体に記録された状
態で室温に降温し、増粘ゲル化するというようなインク
材料が使用しえる。そのような性質を有するものとし
て、例えば、染料または顔料を含み、これにヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース、メチルセルロース、ヒドロキシブトキジル変性メ
チルセルロース／ヒドロキシプロピルメチルセルロース
等のセルロースエーテル、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアセタール等の水分散性若しくは水溶性または水
分散性高分子を含有させた水性インクがあげられる。ま
た、染料または顔料を含み、ポリオキシエチレン、ポリ
オキシアルキレン等のユニットを部位に持つ非イオン性
界面活性剤を含有させ、イオン性界面活性剤を少量含ん
でもよい水系インクも挙げられる。

【００４５】一液系の構成で、化学的に変性する例で
は、染料または顔料を含み、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸またはそれらの繰り返し単位を含む共重合高分
子のアルカリ性水溶液インクを用いて酸性紙上に記録す
ることでゲル化させることも可能である。さらには染料
または顔料を含み、部分としてアクリル基またはメタク
リル基を官能基としてもつ水溶性または水分散性高分子
を被記録媒体へ記録後、ＵＶ光を照射することにより架
橋ゲル化させることも可能である。この場合、光重合開
始剤、ラジカルトラップ剤等をインク中に共存させても
よい。

【００４６】次に、２以上の複数のインクによるゾルゲ
ル変性または反応性インクについて説明する。

【００４７】また、染料または顔料を含み、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸またはそれらの繰り返し単位を
含む共重合高分子のアルカリ性水溶液インクと第２のイ
ンクとして酸性インクを用いてゲル状態とする例があげ
られる。また、染料または顔料を含み、部分としてエポ
キシ基を官能基として持つ水溶性または水分散性高分子
を含む水系インクと第２のインクとして、アミン類、有
機酸、水酸基等のいずれかを含むインクを用いて架橋
し、増粘またはゲル化するという例もあげられる。さら
には染料または顔料を含み、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸またはそれらの繰り返し単位を含む共重合高分
子のアルカリ性水溶液インクと多価の金属イオンまたは
ジアミン等を含む第二のインクを使用することで実現す
ることも可能である。

【００４８】以上の例のようにインク中に高分子材料を
含有し、それが物理変性または化学変性の主たる役割を
担うケースが好ましい例としてあげられるが、該高分子
材料としては、より好ましくは、ブロックポリマーを用
いる。ブロックポリマーは、各ブロックまたはユニット
の繰り返し単位構造の特性をほぼ保持し、共存する形で
特性を発揮することが可能である。とりわけ刺激応答性
を有するブロックまたはユニット部分が有効に機能し、
ランダムポリマーと比べ、その機能性を効率よく発揮で
することができる。本発明で用いられるブロックポリマ
ーは、アクリル、メタクリル系ブロックポリマー、ポリ
スチレンと他の付加重合系または縮合重合系のブロック
ポリマー、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレン
のブロックを有するブロックポリマー等、従来から知ら
れているブロックポリマーを用いることもできる。本発
明の好ましい態様では、後述するポリビニルエーテル構
造を含むブロックポリマーが好ましく用いられる。

【００４９】また、本発明で用いられるブロックポリマ
ーは、異なった２種以上の親水性ブロックを有すること
が好ましい。ここでいう異なったとは異なる化学構造を
意味し、モノマー構造またはポリマー鎖の分岐構造等が
異なっていることを意味し、ポリマー鎖中の単一の繰り
返し単位の分子鎖長のみが異なっている状態を意味しな
い。それら異なった２種以上のブロックのうち少なくと
も一方の親水性ブロックが刺激に対して応答すること、
例えば親水性から疎水性に変化することにより、組成物
が変性する。逆にある条件下で疎水性を示していたブロ
ックが刺激に対して応答し、親水性のブロックに変化す
ることにより組成物が変性する場合もある。このような
ブロックポリマーの刺激応答の好ましい例は、本発明の
組成物に含まれるポリマーが複数のブロックを有するブ
ロックポリマーであり、該複数のブロックのうち２種以
上が親水性ブロックであり、その少なくとも一種は刺激
応答性を有し、他のうち少なくとも一種は使用条件下、
常に親水性である場合である。このような組成物では、
この刺激応答性を有するブロックがある条件下で疎水性
であり低粘性のミセル状に分散している状態から刺激が
与えられると、該刺激応答性ブロックが親水性に変性
し、ポリマーが会合するなどして、低粘性の分散状態か
ら高粘性のポリマー溶液状態へ変性する。このようにし
て、ある刺激により本発明の組成物の特性が変化する。

【００５０】他の例は、本発明の組成物が水性組成物で
あり、ポリマーが上記のようなブロックポリマーであっ
て、刺激応答性のブロックがある条件下で親水性である
場合である。このような水性組成物では、水溶液にポリ
マーが溶解している状態から刺激が与えられ該刺激応答
性ブロックが疎水性に変性し、組成物がミセル状態を形
成しつつゲル化してドラスティックに高粘度化する。

【００５１】さらなる例として、疎水性のブロックＡと
刺激応答性のブロックＢ、親水性のブロックＣの３種の
ブロックからなるブロックポリマーを用いるものもあ
る。この例は、刺激応答性のブロックＢが疎水性として
振舞う水分散条件下でＡＢをコアとするミセル分散状態
から、刺激が与えられてＢが親水化し、Ａをコアとする
ミセルに変化し、ミセル間相互作用が変化してゲル化
し、ドラスティックに高粘度化するというものである。

【００５２】以上のように、本発明において異なった２
種以上の親水性ブロックを有する場合には、特に溶剤と
して水を使用した場合に非常に好ましい刺激応答性を発
現させることが可能である。

【００５３】また、上述のような分子設計の考え方か
ら、ブロックポリマーのブロックの形態については、Ａ
Ｂ型、ＡＢＡ型、ＡＢＣ型、ＡＢＣＤ型（ここでＤは、
Ａ，Ｂ，Ｃとは異なる構造のブロックであり、親水性で
も疎水性でもよい。）、ＡＢＣＡ型が好ましく用いられ
る。

【００５４】本発明のインクで使用される顔料は、有機
顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いら
れる顔料は、好ましく黒色顔料と、シアン、マゼンタ、
イエローの３原色顔料を用いる。なお、上記に記した以
外の色顔料や、無色または淡色の顔料、金属光沢顔料等
を使用してもよい。また、本発明のために、新規に合成
した顔料を用いてもよい。

【００５５】以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエロー
において、市販されている顔料を例示した。

【００５６】黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６
０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖ
ｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５
５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖ
ｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５
０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴ
ＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ（以
上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ Ｐｅ
ａｒｌｓ Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、
Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒ
ｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃ
ｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃ
ｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上、キャ
ボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏ
ｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８、Ｃｏｌ
ｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
Ｓ１７０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ ４、Ｓｐｅｃｉ
ａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ
６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉ
ｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ
１４０Ｖ（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３
３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９０
０、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ
７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げ
ることができるが、これらに限定されない。

【００５７】シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂ
ｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−２
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−６０等が挙げ
られるが、これらに限定されない。

【００５８】マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−
１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−
１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−２０２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−２０７等が挙げられ
るが、これらに限定されない。

【００５９】黄色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１
７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ−１２８、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１
５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１５４
等が挙げられるが、これらに限定されない。

【００６０】また、本発明では、染料も着色剤として使
用しえる。使用しうる染料は、例えば以下に述べるよう
な直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品
用色素の水溶性染料、又は、分散染料の不溶性色素を用
いることができる。

【００６１】例えば、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブラック，−１７，−１９，−２２，−３２，
−３８，−５１，−６２，−７１，−１０８，−１４
６，−１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，
−２４，−２６，−４４，−８６，−８７，−９８，−
１００，−１３０，−１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド，−１，−４，−１３，−１７，−２３，−２８，−
３１，−６２，−７９，−８１，−８３，−８９，−２
２７，−２４０，−２４２，−２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー，−６，−２２，−２５，−７１，−７８，
−８６，−９０，−１０６，−１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトオレンジ，−３４，−３９，−４４，−４６，−６
０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４
８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；Ｃ．Ｉ．
ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、Ｃ．Ｉ．ア
シッドブラック，−２，−７，−２４，−２６，−３
１，−５２，−６３，−１１２，−１１８，−１６８，
−１７２，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１
１，−１７，−２３，−２５，−２９，−４２，−４
９，−６１，−７１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，
−６，−８，−３２，−３７，−５１，−５２，−８
０，−８５，−８７，−９２，−９４，−１１５，−１
８０，−２５４，−２５６，−２８９，−３１５，−３
１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−２２，−４
０，−５９，−９３，−１０２，−１０４，−１１３，
−１１７，−１２０，−１６７，−２２９，−２３４，
−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−５，−８，−
１３，−１４，−２３，−３１，−３４，−３９；Ｃ．
Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−３，−１３，−１
５，−１７，−１８，−２３，−２４，−３７，−４
２，−５７，−５８，−６４，−７５，−７６，−７
７，−７９，−８１，−８４，−８５，−８７，−８
８，−９１，−９２，−９３，−９５，−１０２，−１
１１，−１１５，−１１６，−１３０，−１３１，−１
３２，−１３３，−１３５，−１３７，−１３９，−１
４０，−１４２，−１４３，−１４４，−１４５，−１
４６，−１４７，−１４８，−１５１，−１６２，−１
６３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１３，−
１６，−２１，−２２，−２３，−２４，−２９，−３
１，−３３，−３５，−４５，−４９，−５５，−６
３，−８５，−１０６，−１０９，−１１１，−１１
２，−１１３，−１１４，−１１８，−１２６，−１２
８，−１３０，−１３１，−１４１，−１５１，−１７
０，−１７１，−１７４，−１７６，−１７７，−１８
３，−１８４，−１８６，−１８７，−１８８，−１９
０，−１９３，−１９４，−１９５，−１９６，−２０
０，−２０１，−２０２，−２０４，−２０６，−２１
８，−２２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−
３，−５，−８，−１０，−１３，−１４，−１５，−
１８，−１９，−２１，−２５，−２７，−２８，−３
８，−３９，−４０，−４１，−４９，−５２，−６
３，−７１，−７２，−７４，−７５，−７７，−７
８，−７９，−８９，−１００，−１０１，−１０４，
−１０５，−１１９，−１２２，−１４７，−１５８，
−１６０，−１６２，−１６６，−１６９，−１７０，
−１７１，−１７２，−１７３，−１７４，−１７６，
−１７９，−１８４，−１９０，−１９１，−１９４，
−１９５，−１９８，−２０４，−２１１，−２１６，
−２１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−
７，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−３
５，−４５，−４６，−５６，−６２，−７０，−７
２，−７４，−８２，−８４，−８７，−９１，−９
２，−９３，−９５，−９７，−９９；Ｃ．Ｉ．リアク
ティブバイオレット，−１，−４，−５，−６，−２
２，−２４，−３３，−３６，−３８；Ｃ．Ｉ．リアク
ティブグリーン，−５，−８，−１２，−１５，−１
９，−２３；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−
７，−８，−９，−１１，−１６，−１７，−１８，−
２１，−２４，−２６，−３１，−３２，−３３等の反
応染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；Ｃ．Ｉ．
ベーシックレッド，−１，−２，−９，−１２，−１
３，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−
１，−３，−５，−７，−９，−２４，−２５，−２
６，−２８，−２９；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト，−７，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．フードブラック，
−１，−２等が挙げられる。

【００６２】なお、これら上記の色材の例は、本発明の
インクに対して特に好ましいものであるが、本発明のイ
ンクに使用する色材は上記色材に特に限定されるもので
はない。

【００６３】本発明のインクに用いられる顔料は、イン
クの重量に対して、０．１〜５０重量％が好ましい。顔
料の量が、０．１重量％未満となると、十分な画像濃度
が得られなくなり、５０重量％を超えると画像の定着性
が悪化する場合がある。さらに好ましい範囲としては
０．５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。また、本発
明のインクに用いられる染料は、インクの重量に対し
て、０.５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。通常、
顔料もしくは染料のどちらかが用いられるが、両方用い
て使用することも可能である。

【００６４】その他、添加剤として、インクの安定と記
録装置中のインク配管との安定性を得るｐＨ調整剤、記
録媒体へのインクの浸透を早め見掛けの乾燥を早くする
浸透剤、インク内での黴の発生を防止する防黴剤、イン
ク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出や
インク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化
剤、記録液の循環、移動、または記録液製造時の泡の発
生を防止する消泡剤、他、酸化防止剤、防カビ剤、粘度
調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、および、水溶性染料、
分散染料、油溶性染料等も添加することができる。

【００６５】（２）重合性または反応性といわれる官能
基で修飾された変性シリコン化合物またはフッ素化合物
を含むインク 本発明で使用しうるインクの例には、重合性または反応
性といわれる官能基で修飾された変性シリコン化合物ま
たはフッ素化合物を含むインクを使用する例があげられ
る。例えば、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、
アルコキシシリル基等の官能基を持ち、かつ染料または
顔料を含むシリコンオイルインクまたはフッ素オイルイ
ンクを使用し、インクミスト記録ヘッドからミストを飛
翔させ、中間転写体上や被記録媒体上で、光照射反応や
酸化架橋反応などを行うことによりインクを反応変性さ
せることができる。光照射反応の場合、よく使用される
のはＵＶ光を照射することで光反応を誘起する方法であ
る。酸化架橋反応は空気中の酸素との反応または積極的
に酸素を吹き付けたりすることで好適に行うことができ
る。また、酸性紙を用いることでアルカリインクとの中
和反応や加水分解反応を使用する例もある。

【００６６】今ひとつの例である２以上の複数のインク
による反応性インクについて説明する。

【００６７】この系においても重合性または反応性とい
われる官能基で修飾された変性シリコンオイルを使用す
ることができる。エポキシ基、アルコキシシリル基、ア
ミノ基、ヒドロシリル基等の官能基を持ち、かつ染料ま
たは顔料を含むシリコンオイルインクまたはフッ素オイ
ルインクを使用し、第２、または第３以下のインクとし
て、酸や触媒、アミノ基、水酸基等の官能基を持つ化合
物を含有する反応剤インクを使用することができる。

【００６８】重合性または反応性といわれる官能基で修
飾された変性シリコン化合物またはフッ素化合物を含む
インクを使用する例があげられる。例えば、アクリル
基、メタクリル基、エポキシ基、アルコキシシリル基等
の官能基を持ち、かつ染料または顔料を含むシリコンオ
イルインクまたはフッ素オイルインクを使用し、インク
ミスト記録ヘッドからミストを飛翔させ、中間転写体上
や被記録媒体上で、光照射反応や酸化架橋反応などを行
うことによりインクを反応変性させることができる。光
照射反応の場合、よく使用されるのはＵＶ光を照射する
ことで光反応を誘起する方法である。酸化架橋反応は空
気中の酸素との反応または積極的に酸素を吹き付けたり
することで好適に行うことができる。また、酸性紙を用
いることでアルカリインクとの中和反応や加水分解反応
を使用する例もある。

【００６９】今ひとつの例である２以上の複数のインク
による反応性インクについて説明する。

【００７０】この系においても重合性または反応性とい
われる官能基で修飾された変性シリコンオイルを使用す
ることができる。エポキシ基、アルコキシシリル基、ア
ミノ基、ヒドロシリル基等の官能基を持ち、かつ染料ま
たは顔料を含むシリコンオイルインクまたはフッ素オイ
ルインクを使用し、第２、または第３以下のインクとし
て、酸や触媒、アミノ基、水酸基等の官能基を持つ化合
物を含有する反応剤インクを使用することができる。

【００７１】以上述べてきた、一液系または２種以上の
インクを用いる系におけるいずれのインクにおいても、
親水性溶剤、疎水性溶剤、界面活性剤、安定剤等の添加
剤を加えて用いてよい。

【００７２】本発明のインクで使用される顔料および染
料は、先に（１）で説明したものを好適に使用すること
ができる。本発明のインクに用いられる顔料は、インク
の重量に対して、０．１〜５０重量％が好ましい。顔料
の量が、０．１重量％未満となると、十分な画像濃度が
得られなくなり、５０重量％を超えると画像の定着性が
悪化する場合がある。さらに好ましい範囲としては０．
５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。また、本発明の
インクに用いられる染料は、インクの重量に対して０.
５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。通常、顔料もし
くは染料のどちらかが用いられるが、両方用いて使用す
ることも可能である。

【００７３】その他の添加剤としては、インクの安定と
記録装置中のインク配管との安定性を得るｐＨ調整剤、
記録媒体へのインクの浸透を早め見掛けの乾燥を早くす
る浸透剤、インク内での黴の発生を防止する防黴剤、イ
ンク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出
やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化
剤、記録液の循環、移動、または記録液製造時の泡の発
生を防止する消泡剤、他、酸化防止剤、防カビ剤、粘度
調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、および、水溶性染料、
分散染料、油溶性染料等も添加することができる。

【００７４】現在では、インクジェットで用いられるイ
ンク径は２０から３０μｍという非常に細かい粒子であ
り、かつ表面積が大きく、油性インクのような可燃性溶
剤であれば非常に引火性または発火性の高い危険な状態
で使用されることになる。このような状況において、シ
リコンオイルまたはフッ素オイルを主たる溶剤として用
いることが好ましく、このような不燃性または難燃性で
あるインクを画像形成剤として使用することにより、本
発明の画像形成方法、画像形成装置は、安全面、環境面
で大きなメリットを実現することができる。。本発明の
技術により、産業上の大きな利益を得られるものであ
る。特に、シリコンオイルを利用する本発明は、シリコ
ンオイルが揮発性も非常に低いか、不揮発性である点
で、オフィス等の環境下でも使用な可能な高性能の画像
形成方法である。さらには、最近特に注目されているエ
コロジーにマッチした、優れた画像形成方法、画像形成
装置等を提供することができる。

【００７５】（３）反応性を有しているインクであっ
て、シリコン酸化物または金属酸化物を含有するゾル状
態からゲル状態へ転移することを特徴とするインク このインクの例としては、第１のインクとして染料ある
いは顔料を含有する、酸性あるいはアルカリ性の水分散
性あるいは水溶性インクを用い、これに第２のインクと
してアルコキシシランを含むアルコール溶液を使用する
方法がある。これら２種のインクが前述したようなプロ
セスを経て接触することで加水分解反応が進行し、シリ
コン酸化物のゾル状態さらにはゲル状態への変性が起き
る。このように反応が進行することでインクは飛躍的に
増粘し速やかに定着が行われる。前記第１のインクはシ
リコン酸化物との吸着がおきやすいという意味で界面活
性剤、顔料分散剤等を含んでいるほうが好ましい。また
前記第２のインク中のアルコキシシランはアルコキシチ
タンやアルコキシスズ等の化合物であってもよく、その
場合それらの金属の酸化物のゾル状態とゲル状態を用い
ることになる。以上述べたのは一例であり、第１のイン
ク中にアルコキシシランを含有させておいてもよいし、
第２のインク中に塩酸等の酸を含有させておいてもよ
く、第３以下のインクを使用してもよく、要はシリコン
酸化物あるいは金属酸化物を生成し、ゾル状態ゲル状態
を発現するようインキングプロセスを制御すればよいわ
けである。

【００７６】本発明のインクで使用される顔料および染
料は、先に（１）で説明したものを好適に使用すること
ができる。本発明のインクに用いられる顔料は、インク
の重量に対して、０．１〜５０重量％が好ましい。顔料
の量が、０．１重量％未満となると、十分な画像濃度が
得られなくなり、５０重量％を超えると画像の定着性が
悪化する場合がある。さらに好ましい範囲としては０．
５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。また、本発明の
インクに用いられる染料は、インクの重量に対して０.
５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。通常、顔料もし
くは染料のどちらかが用いられるが、両方用いて使用す
ることも可能である。

【００７７】その他、添加剤として、インクの安定と記
録装置中のインク配管との安定性を得るｐＨ調整剤、記
録媒体へのインクの浸透を早め見掛けの乾燥を早くする
浸透剤、インク内での黴の発生を防止する防黴剤、イン
ク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出や
インク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化
剤、記録液の循環、移動、または記録液製造時の泡の発
生を防止する消泡剤、他、酸化防止剤、防カビ剤、粘度
調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、および、水溶性染料、
分散染料、油溶性染料等も添加することができる。

【００７８】（４）ポリビニルエーテル構造を含む高分
子を含有する、刺激応答性を有するインク ポリビニルエーテル構造を含むポリマーによってインク
に刺激応答性を与えることができる。好ましい形態であ
る水性分散物では、このポリマーは顔料などの分散安定
性の面での機能も発揮することが好ましい。したがっ
て、ポリビニルエーテルは親水性部分と疎水性部分の両
方をもつ、いわゆる両親媒性構造を有していることが好
ましい。具体的には親水性のモノマーと疎水性のモノマ
ーが共重合されたポリマーを好ましい例として挙げるこ
とができる。先に記述したと同様の理由で、特にブロッ
クポリマーが好ましく用いられる。ポリビニルエーテル
構造を有するこのようなポリマーは、ポリビニルエーテ
ル構造が一般にガラス転移点の低い柔らかい特性を有す
るため、通常はその疎水部が粒状固体と物理的に絡まり
親和しやすい点を有しているため、より好ましい分散特
性を有している。

【００７９】ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの
合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０
８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重
合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開
平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオ
ンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモ
ポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さ
らにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュ
エーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子
量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリ
ビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入する
ことができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ_２系、
ＨＣｌ／ＳｎＣｌ_４系等で行うこともできる。

【００８０】本発明に用いられるポリビニルエーテル構
造を含むポリマーは、これを添加することによる刺激応
答性の付与が第一の目的であるが、同時にそれ以外の機
能（例えば顔料のような粒状固体の分散性）を付与する
こともできる。

【００８１】このポリビニルエーテル構造を含むポリマ
ー、水および粒状固体を含有する水性分散物に付与され
る刺激としては特に限定はないが、好ましくは、上述の
ような電磁波への暴露、電場印加、温度変化、ｐＨ変
化、化学物質の添加、水性分散物の濃度変化、電子線照
射が挙げられる。さらにより好ましくは、電磁波への暴
露、温度変化、ｐＨ変化、水性分散物の濃度変化が挙げ
られる。本明細書で、電磁波への暴露とは、紫外線、可
視光線、赤外線などの光に水性分散物をさらすことをい
う。

【００８２】以下に、上述の刺激のうち代表的なものに
ついて説明し、このような刺激に応答するポリビニルエ
ーテル構造を含むポリマーを例示する。

【００８３】温度変化による刺激の応答に関しては、例
えば溶解性、熱重合や極性変化、相転移（ゾル−ゲル転
移、液晶）等による水性分散物の変化が挙げられる。温
度変化の範囲は、ポリビニルエーテル構造を含むポリマ
ーと、水、顔料のような粒状固体を含有する水性分散物
の相転移温度の前後にわたる範囲が好ましく、さらには
臨界ゲル化温度前後にわたる温度範囲がより好ましい。
温度変化による刺激に応答するポリビニルエーテル構造
として、例えばポリ（２−メトキシエチルビニルエーテ
ル）、ポリ（２−エトキシエチルビニルエーテル）等の
アルコキシビニルエーテル誘導体等又はこれらのポリマ
ー化合物を主成分とする共重合体を挙げることができ
る。特にポリ（（２−メトキシエチルビニルエーテル）
−ｂ−（２−エトキシエチルビニルエーテル））からな
るブロック共重合体では、ブロックポリマーにすること
で、２０℃において急激な粘度変化が生じる。ここで、
ポリ（（２−メトキシエチルビニルエーテル）−ｂ−
（２−エトキシエチルビニルエーテル））のｂは、ブロ
ックポリマーを意味する略号である。

【００８４】電磁波への暴露による刺激に関しては、電
磁波への暴露がある。この電磁波の波長範囲は１００〜
８００ｎｍであることがより好ましい。電磁波への暴露
による刺激の応答は、例えば溶解性、光重合やフォトク
ロミズム、さらには光異性化、光二量化、相転移（ゾル
−ゲル転移、液晶）等を挙げることができる。この刺激
に応答するポリビニルエーテル構造としては、例えば、
ポリ（２−ビニロキシエチルメタクリレート）等の重合
官能基を有するビニルエーテル誘導体等又はこれらのポ
リマー化合物を主成分とする共重合体を挙げることがで
きる。

【００８５】ｐＨ変化による刺激の応答に関しては、水
性分散物はｐＨの範囲が３から１２で応答をすることが
より好ましい。ｐＨ変化による刺激の応答は、例えば溶
解性、水素結合や配位結合、極性変化、相転移（ゾル−
ゲル転移、液晶）等を挙げることができる。このような
刺激に応答する分散物に含まれるポリビニルエーテル構
造を含むポリマーの構造は、例えば、ポリ（２−メトキ
シエチルビニルエーテル）、ポリ（２−エトキシエチル
ビニルエーテル）等のアルコキシビニルエーテル誘導体
とポリメタクリル酸等のポリカルボン酸との共重合体や
ポリマーブレンドを挙げることができる。

【００８６】さらなる例としては、水性分散物の濃度の
変化による刺激を挙げることができる。この刺激は、例
えば水性分散物の水が蒸発または吸収されることによ
り、または水性分散物中の溶解されたポリマーの濃度を
変化することにより水性分散物の濃度が変化するような
場合である。この刺激に関しては、水性分散物の相転移
濃度前後にわたる範囲の濃度変化が好ましく、さらには
臨界ゲル化濃度前後の濃度変化がより好ましい。溶液濃
度による刺激では、例えば水素結合や疎水性相互作用、
相転移（ゾル−ゲル転移、液晶）等による応答性が挙げ
られる。一例としてポリ（２−メトキシエチルビニルエ
ーテル）、ポリ（２−エトキシエチルビニルエーテル）
等のアルコキシビニルエーテル誘導体等やポリ（２−フ
ェノキシエチルビニルエーテル）等のアリールオキシビ
ニルエーテル誘導体等又はこれらのポリマー化合物を主
成分とする共重合体が挙げられる。

【００８７】さらにこれらの刺激のうち、二種類以上の
刺激を組み合わせることも可能である。

【００８８】刺激応答性を有する、ポリビニルエーテル
構造を含むポリマー、水および粒状固体を含有する水性
分散物中のポリビニルエーテル構造を含むポリマーの構
造は、ホモポリマーでもよいが、ポリマーの物性を最適
化すべく２成分以上のビニルエーテルからなる共重合体
が好ましい。さらに好ましくは、ポリマーを構成する各
モノマー成分の刺激応答性を最大限に高性能化させるべ
く、共重合体の形態はブロックポリマー、グラフトポリ
マー、グラジュエーションポリマー等がある。

【００８９】このようなポリビニルエーテル構造を含む
高分子は、下記一般式（１）で示される繰り返し単位構
造を有する高分子が好ましい。 −（ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＲ^１））− （１）

【００９０】ただし、Ｒ^１は炭素数１から１８までの直
鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、ピリジル（Ｐ
ｙｒ）、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、または−（ＣＨ
（Ｒ^２）−ＣＨ（Ｒ^３）−Ｏ）_ｌ−Ｒ^４もしくは−（Ｃ
Ｈ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｒ^４から選ばれ、芳香族環中の水
素は炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基と、
また芳香族環中の炭素は窒素とそれぞれ置換することが
できる。ｌは１から１８の整数から選ばれ、ｍは１から
３６の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ
^２、Ｒ^３はそれぞれ独立にＨ、もしくはＣＨ_３である。
Ｒ^４はＨ、炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環
状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐ
ｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＯ−Ｃ
（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２からなり、Ｒ^４基が水素以外である
場合、Ｒ^４基の炭素原子上の水素は、炭素数１から４の
直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、
また芳香族環中の炭素は窒素とそれぞれ置換することが
できる。

【００９１】上記Ｒ^１からＲ^４基の定義において、アル
キル基は、例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、へキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、
オクタデシル等であり、環状アルキル基はシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、
シクロオクチル等である。本発明において、Ｒ^１からＲ
^４基の炭素原子上の水素が置換される場合、置換基は、
１つであっても、複数であってもよい。複数存在する場
合、置換基は同じであっても異なっていてもよい。

【００９２】前記記載の刺激応答性を有する水生分散物
を好適に得るために、ポリビニルエーテル構造を含む高
分子として、下記一般式（２）で選ばれる繰り返し単位
構造を有する高分子が好ましい。 −（ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＲ^５））− （２）

【００９３】ただしＲ^５は炭素数１から１８までの直
鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ
−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、または−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−
Ｏ）_ｌ−Ｒ^６もしくは−（ＣＨ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｒ^６
から選ばれ、芳香族環中の水素は炭素数１から４の直鎖
または分岐のアルキル基と、また芳香族環中の炭素は窒
素とそれぞれ置換することができる。ｌは１から１８の
整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、は
０または１である。Ｒ^６はＨ、炭素数１から１８までの
直鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐ
ｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ_２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２からなり、Ｒ^６が
水素以外である場合、炭素原子上の水素は、炭素数１か
ら４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂ
ｒと、また芳香族環中の炭素は窒素とそれぞれ置換する
ことができる。上記Ｒ^５およびＲ^６基の定義において、
アルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、へキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシ
ル、オクタデシル等であり、環状アルキル基はシクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシ
ル、シクロオクチル等である。本発明において、Ｒ ^５お
よびＲ^６基の炭素原子上の水素が置換される場合、置換
基は、１つであっても、複数であってもよい。複数存在
する場合、置換基は同じであっても異なっていてもよ
い。

【００９４】さらに好ましくは、下記にそのモノマー及
びポリマーの構造を例示するが、本発明に用いられるポ
リビニルエーテル構造は、これらに限定されない。

【００９５】

【化１】

【００９６】

【化２】

【００９７】さらには、ポリビニルエーテルの繰り返し
単位数（上記（ＩＩ−ａ）から（ＩＩ−Ｆ）において
は、ｍ、ｎ、ｌ）がそれぞれ独立に、１以上１０，００
０以下であることが好ましく、またその合計が（上記
（ＩＩ−ａ）から（ＩＩ−Ｆ）においては、（ｍ＋ｎ＋
ｌ））、１０以上２０，０００以下であることがより好
ましく、数平均分子量でいうと５００以上２０，００
０，０００以下が好ましい。さらに好ましくは、数平均
分子量で１,０００以上５，０００，０００以下。さら
にこのましくは、数平均分子量で２，０００以上２，０
００，０００以下である。また、これらポリビニルエー
テルは、それを他の高分子にグラフト結合させたもの使
用しても良いし、他の繰り返し単位構造と共重合された
ものを使用しても良い。

【００９８】本発明のインクは水性インクとして使用す
ることができる。この水性インクに使用される水として
は、金属イオン等を除去したイオン交換水、純水、超純
水が好ましい。本発明のインクにおいては、その含有量
を、２０〜９５重量％の範囲で用いるのが好ましい。さ
らに好ましくは３０〜９０重量％の範囲である。また、
本発明のインクに用いられる着色剤は顔料も染料も用い
られ、その含有量は、は、インクの重量に対して０.５
ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。

【００９９】以上の本発明のインクは例示であり、本発
明はこれらに限定されない。

【０１００】本発明のインクでは、顔料を用いることが
好ましい。

【０１０１】顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれ
でもよく、インクに用いられる顔料は、好ましく黒色顔
料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用い
る。なお、上記に記した以外の色顔料や、無色または淡
色の顔料、金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本
発明のために、新規に合成した顔料を用いてもよい。

【０１０２】顔料としては、先に（１）で説明した、
黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されて
いる顔料を好適に使用することができる。

【０１０３】本発明のインクに用いられる顔料は、イン
クの重量に対して、０．１〜５０重量％が好ましい。顔
料の量が、０．１重量％未満となると、十分な画像濃度
が得られなくなり、５０重量％を超えると画像の定着性
が悪化する場合がある。さらに好ましい範囲としては
０．５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。

【０１０４】さらに、本発明のインクには、必要に応じ
て、種々の添加剤、助剤等を添加することができる。

【０１０５】水分散性インクの添加剤の一つとして、顔
料を溶媒中で安定に分散させる分散安定剤がある。本発
明のインクは、ポリビニルエーテル構造を含む高分子に
より、顔料を分散させる機能を有しているが、分散が不
十分の場合には、他の分散安定剤を添加してもよい。他
の分散安定剤として、親水性疎水性両部を持つ樹脂また
は界面活性剤も使用することが可能である。

【０１０６】親水性疎水性両部を持つ樹脂としては、例
えば、親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体が挙
げられる。親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、または前記カルボン
酸モノエステル類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロ
キシエチルホスフェート等、疎水性モノマーとしては、
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ビ
ニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン誘導体、アクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等が挙げられ
る。共重合体は、ランダム、ブロック、およびグラフト
共重合体等の様々な構成のものが使用できる。もちろ
ん、親水性、疎水性モノマーとも、前記に示したものに
限定されない。

【０１０７】界面活性剤としては、アニオン性、非イオ
ン性、カチオン性、両イオン性活性剤を用いることがで
きる。

【０１０８】アニオン性活性剤としては、脂肪酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、ジア
ルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ナフタレ
ンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪
酸エステル等が挙げられる。

【０１０９】非イオン性活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプ
ロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フ
ッ素系、シリコン系等が挙げられる。

【０１１０】カチオン性活性剤としては、アルキルアミ
ン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム
塩、アルキルイミダゾリウム塩等が挙げられる。

【０１１１】両イオン性活性剤としては、アルキルベタ
イン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン
等が挙げられる。なお、界面活性剤は、上述のものに限
定されない。

【０１１２】さらに、本発明のインクには、必要に応じ
て水性溶剤を添加することができる。特にインクジェッ
トインクに用いる場合、水性溶剤は、インクのノズル部
分での乾燥、インクの固化を防止するために用いられ、
単独ないし混合して用いることがでる。その含有量とし
ては、インクの０．１〜６０重量％、好ましくは１〜２
５重量％の範囲で用いられる。

【０１１３】水性溶剤としては、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコ
ール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含
窒素溶媒、等を用いることができる。また、インクの紙
での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類
も用いること用いることもできる。

【０１１４】その他の添加剤としては、インクの安定と
記録装置中のインク配管との安定性を得るｐＨ調整剤、
記録媒体へのインクの浸透を早め見掛けの乾燥を早くす
る浸透剤、インク内での黴の発生を防止する防黴剤、イ
ンク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出
やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化
剤、記録液の循環、移動、または記録液製造時の泡の発
生を防止する消泡剤、他、酸化防止剤、防カビ剤、粘度
調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、および、水溶性染料、
分散染料、油溶性染料等も添加することができる。

【０１１５】本発明は、さらに、上記インクを含む液滴
記録用インクを提供する。

【０１１６】本発明のインクは、本発明の画像形成装
置、画像形成方法等に好適に使用することができる。例
えば、Ｊａｐａｎ Ｈａｒｄ Ｃｏｐｙ ‘９９論文集
３４３頁にあるように圧電素子を用いたヘッドを用いた
装置、特開昭５８−２１５６７１号公報や特開２０００
−６６５２２号公報またはドイツテレコム社製Ｔ−Ｆａ
ｘのトナージェット型ヘッドにあるような電界制御型ア
パーチャヘッドを用いた記録装置に使用することができ
る。また、上述のような本発明の画像形成方法に加え
て、このような装置を用いた画像形成方法に好適に使用
できる。

【０１１７】本発明は、液滴吐出飛翔方法も提供する。
本発明の吐出飛翔方法は、上記のサイズのミストを吐出
飛翔できる方法であればいかなる方法であってもよい。
具体的には、直接記録方式としては、例えば、Ｊａｐａ
ｎ Ｈａｒｄ Ｃｏｐｙ ‘９９論文集３４３頁にある
ように圧電素子を用いたヘッドを用いても良く、特開昭
５８−２１５６７１号公報や特開２０００−６６５２２
号公報またはドイツテレコム社製Ｔ−Ｆａｘのトナージ
ェット型ヘッドにあるような電界制御型アパーチャヘッ
ドを用いて吐出飛翔することができる。

【０１１８】液滴の発生方法としては、スプレイ法、圧
電素子等の振動素子による発生方法、コンティニュアス
のインクジェットで用いられているようなオリフィスを
利用した方法、静電微粒化を利用した方法等がある。液
滴は、通常、気流によって現像領域へ運搬される。ファ
ン、回転翼等の機器によって気流を作ることができる。
現像領域にマルチスタイラスの電極アパーチャを設ける
ことで液滴の現像を好適に制御することも可能である。
また液滴は繰り返し使用したり、その回収機構を設けた
りすることが好ましい。

【０１１９】液滴を帯電させる場合、帯電には、電極に
より電荷を注入する方法やコロナ放電による方法を好適
に用いることができる。本発明の液滴吐出飛翔方法は、
直接記録方法に使用することができる。

【０１２０】本発明の液滴吐出飛翔方法は、直接記録方
法以外に間接記録方法に使用することも可能である。間
接記録方法では、帯電性、現像性等が本方式に適した材
料を選択し、処方する必要があるが、直接記録方法と基
本的に同様のインクの変化を示すものが使用できる。

【０１２１】以下に本発明を実施例によりさらに説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。

【０１２２】

【実施例】実施例１ 図５に示した画像形成装置の基本構成を用いた。インク
ため５０２には、インク５０３を充填し、インクため中
には１００μｍ系の圧電超音波ミスト発生デバイス５０
６が作成されている。５１０は５０μｍ径の記録穴を有
する絶縁性の８０μｍ厚の薄膜ガラス基板である。５１
２は被記録媒体である普通紙である。５１４は対向電極
である。圧電超音波ミスト発生デバイス５０６には、駆
動電源５０４が接続される。また、圧電超音波ミスト発
生デバイスと対抗電極５１４には、バイアス電圧５０８
がかけられる。上記圧電超音波ミスト発生デバイスに以
下で説明する第２のインクを３００ｋＨｚで振動させた
とき、液滴の等価円直径は、光学顕微鏡で観察したとこ
ろ３μｍであった。薄膜ガラス基板５１０の記録穴を通
過したミストが被記録媒体５１２に付着し、記録がおこ
なわれる。超音波ミスト発生デバイスと対向電極の距離
は０．７ｍｍで１０００Ｖのバイアス電圧を印加する。
第一のインクとして、２Ｎの塩酸水溶液を図５の５０６
と同様の超音波ミスト発生器で一旦被記録媒体に噴霧し
た。次に第２のインクとして、スチレンアクリル酸エチ
ルアクリレート（酸価３５０、平均分子量３０００、固
形分濃度２０ｗｔ％の水溶液、中和剤ＫＯＨ）３０重量
部を分散剤として、キャボット社製モーグルＬ２０重量
部を水５０重量部と混合したインクを用いて、図５の装
置に充填し、先に処理した被記録媒体に記録した。記録
後、すぐに、記録部に別の白紙の普通紙を２.５×１０
^４Ｎ／ｍ^２の荷重で押し付け、白紙の普通紙にインクが
付着するか否かにより調べたところ、目視で全く色移り
は観測されなかった。また、バイアス電圧を５００Ｖに
したときも同様に定着していた。１０００Ｖのときに比
べ、光学顕微鏡によればミストが記録された部分の面積
は約１／３で優れた階調表現が実現できることがわかっ
た。また、光学顕微鏡で記録部分を詳細に観察したとこ
ろ、ゲル化した高分子の突起形状が観察された。実際に
少量の第１のインクと第２のインクを混合したところ、
ゲルが生成した。

【０１２３】実施例２ 図５の装置で、被記録媒体を３Ｍ社製電子写真用ＯＨＰ
フィルムにし、同様の記録を行い、ここから即座に普通
紙に転写したところ、前述と同様の良好な定着性が確認
できた。

【０１２４】実施例３ 図５の圧電超音波ミスト発生デバイスを用いて図４に示
した間接記録装置を作成した。これに実施例１で用いた
第１のインクを充填し、電子写真感光体に現像した。つ
いで被記録媒体の普通紙に転写したのち、実施例１の第
２のインクを超音波ミスト発生器を用いて被記録媒体に
噴霧した。記録部に別の白紙の普通紙を２.５×１０^４
Ｎ／ｍ^２の荷重で押し付け、白紙の普通紙にインクが付
着するか否かを調べたところ、目視で全く色移りは観測
されなかった。

【０１２５】実施例４ ＭＯＶＥとＥＯＶＥからなるＡＢジブロックポリマーの
合成。

【０１２６】モノマーの調製：実施例１と同様に調製し
た。

【０１２７】ＡＢジブロックポリマーの合成：三方活栓
を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス
雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温
に戻した後、ＭＯＶＥ１２ミリモル、酢酸エチル１６ミ
リモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリ
モル、およびトルエン１１ｍｌを加え、系内温度が０℃
に達したところでエチルアルミニウムセスキノクロライ
ド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢブロックポ
リマーのＡ成分を合成した。分子量を時分割に分子ふる
いカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタ
リングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いでＢ成分で
あるＥＯＶＥ１２ミリモルを添加することで合成を行っ
た。重合反応の停止は、系内に０．３ｗｔ％のアンモニ
ア／メタノール溶液を加えて行った。反応を終えた混合
溶液中にジクロロメタンを加え希釈し、０．６Ｎの塩酸
溶液で３回、次いで蒸留水で３回洗浄し、エバポレータ
ーで濃縮・乾固したものを真空乾燥させて目的物である
ＭＯＶＥ−ＥＯＶＥジブロックポリマーを得た。化合物
の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行い、いずれ
も満足のいくスペクトルを得ることができた（Ｍｎ＝
２．５×１０^４、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．３）。

【０１２８】＜画像の形成＞本実施例では、図５に示し
た画像形成装置の基本構成を用いた。構成は実施例１と
同様である。この装置を用いて、以下で説明する第２の
インクを３００ｋＨｚで振動させたとき、液滴の等価円
直径は、光学顕微鏡で観察したところ３μｍであった。
薄膜ガラス基板の記録穴を通過したミストが被記録媒体
に付着し、記録がおこなわれる。超音波ミスト発生デバ
イスと対向電極の距離は０．７ｍｍで１０００Ｖのバイ
アス電圧を印加する。０．３Ｎの塩酸水溶液を図５の超
音波ミスト発生器と同様の超音波ミスト発生器で一旦被
記録媒体に噴霧した。次にインクとして、スチレンアク
リル酸エチルアクリレート（酸価３５０、平均分子量３
０００、固形分濃度２０ｗｔ％の水溶液、中和剤ＫＯ
Ｈ）２重量部と前記で合成したポリビニルエーテルブロ
ックポリマー４重量部を分散剤として、キャボット社製
モーグルＬ５重量部を水６０重量部とエチレングリコー
ル１０重量部を混合したインクを用いて、図５の装置に
充填し、先に処理した被記録媒体に記録した。記録後す
ぐに、記録部に別の白紙の普通紙を２.５×１０^４Ｎ／
ｍ^２の荷重で押し付け、白紙の普通紙にインクが付着す
るか否かにより行ったところ、目視で全く色移りは観測
されなかった。また、バイアス電圧を５００Ｖにしたと
きも同様に定着していた。１０００Ｖのときに比べ、光
学顕微鏡によればミストが記録された部分の面積は約１
／２で優れた階調表現が実現できることがわかった。ま
た、光学顕微鏡で記録部分を詳細に観察したところ、ゲ
ル化した高分子の突起形状が観察された。実際に少量の
第１のインクと第２のインクを混合したところ、ゲルが
精製した。これは被記録媒体上でインク中の溶剤濃度が
揮発もしくは被記録媒体に吸収されたことで減少したこ
と、先に被記録媒体上に噴霧された塩酸により、インク
が被記録媒体上でｐＨの変化を受けたことの、２つの作
用によりゲル化したものと考えられる。

【０１２９】実施例５ インクとして、スチレンアクリル酸エチルアクリレート
（酸価３５０、平均分子量３０００、固形分濃度２０ｗ
ｔ％の水溶液、中和剤ＫＯＨ）２重量部と前記で合成し
たポリビニルエーテルブロックポリマー７重量部を分散
剤として、キャブラック社製モーグルＬ５重量部を水６
０重量部とエチレングリコール１０重量部を混合したイ
ンクを用い、塩酸水溶液を噴霧せず、かつインク層を５
５℃に保持したほかは、実施例３と同様の実験を行なっ
た。その結果、この場合も実施例３と同様にインクは良
好に定着し、実施例３と同様の結果を得た。この場合は
高温の５５℃で低粘性の水分散インクであったものが、
画像形成され、被記録媒体上へ移行することにより降温
し、インクの増粘が起こったものと考えられる。

【０１３０】実施例６ 実施例１と同様の実験を下記のインクを用いて行なった
ところ、同様の定着結果が得られた。

【０１３１】第一のインクとして、エチレンジアミン２
０ｗｔ％水溶液を用いた。第２のインクとして、キャボ
ット社製モーグルＬ２０重量部を信越シリコーン社製エ
ポキシ変性シリコンオイルKF105を５０重量部と非イオ
ン界面活性剤３重量部と水３重量部を混合したインクを
用いた。

【０１３２】実施例７ 実施例３と同様に実施例６の２種のインクを用いて間接
記録を行なったところ、実施例６と同様の定着結果が得
られた。

【０１３３】実施例８ 実施例１と同様の実験を下記のインクを用いて行なった
ところ、同様の定着結果が得られた。

【０１３４】第一のインクとして、テトラエトキシシラ
ン２０ｗｔ％の塩酸エタノール水溶液を用いた。第２の
インクとして、スチレンアクリル酸エチルアクリレート
（酸価３５０、平均分子量３０００、固形分濃度２０ｗ
ｔ％の水溶液、中和剤ＫＯＨ）３０重量部を分散剤とし
てキャブラック社製モーグルＬ２０重量部を水を５０重
量部を混合したインクを用いた。

【０１３５】さらに実施３と同様にこれらの２種のイン
クを用いて間接記録を行なったところ、本実施例と同様
の定着結果が得られた。

【０１３６】比較例１ 実施例１の実験を第一のインク無しにおこなった。記録
後すぐに、記録部に別の白紙の普通紙を２.５×１０^４
Ｎ／ｍ^２の荷重で押し付け、白紙の普通紙にインクが付
着するか否かにより行ったところ、黒色のインク写りが
確認された。

【０１３７】比較例２ 実施例１で行なった実験を、超音波振動デバイスの周波
数を変え、液滴の等価円直径を８０μｍにしておこなっ
たところ、記録後すぐに、記録部に別の白紙の普通紙を
２.５×１０^４Ｎ／ｍ^２の荷重で押し付け、白紙の普通
紙にインクが付着するか否かにより行ったところ、黒色
のインク写りが確認された。

【０１３８】

【発明の効果】本発明に従えば、液滴を用いることによ
り、優れた定着性を示し、高速、低消費エネルギー、環
境適合性の高い画像形成方法、画像形成装置、液滴記録
用インク、液滴吐出飛翔方法が提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の直接記録による画像形成方法及び装置
を説明するための概略図である。

【図２】本発明の直接記録による他の画像形成方法及び
装置を説明するための概略図である。

【図３】本発明の直接記録による画像形成方法及び装置
を説明するための概略図であって、中間転写体を介して
画像を形成する場合の図ある。

【図４】本発明の間接記録による画像形成方法及び装置
を説明するための概略図である。

【図５】本発明の実施例で使用する画像形成装置の概略
図である。

【符号の説明】

１０１、２２２、２２４、３０１ インクタンク １０２、２０２、２０４、３０３、３０５ ミストジ
ェットヘッド １０４、２１０、２１４、３０６、４０４ インク １０６、２０８、２１２、３０４ 超音波発生器 １０８、２１６、３０８、４２２ 被記録媒体 １１２、２２０、３１２ 対向電極 ３０２ 中間転写体 ４０２ ミスト帯電器 ４０６ ミスト搬送用ファン ４０８ ミスト発生手段 ４１２ 転写機構 ４１４ 感光体ドラム ４１６ 帯電器 ４１８ 露光器 ４２０ 露光

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１４年３月１５日（２００２．３．１
５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０３Ｘ １０３Ｚ (72)発明者 片桐 一春 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 羽生 由紀夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 中澤 郁郎 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 池上 正幸 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 宮田 浩克 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小川 美紀 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 堀切 智成 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA30 FC01 FD05 FD13 HA40 2C057 AH20 BF06 CA10 2H086 BA02 BA05 BA26 BA53 BA59 4J039 AA02 AB02 AC01 AD01 AD06 AD09 AD17 BA04 BA13 BA15 BC44 BC49 BC60 BE01 BE03 BE04 BE05 BE06 BE08 CA02 CA03 CA06 DA02 EA10 EA15 EA16 EA17 EA19 EA46 FA05 GA24

Claims (66)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 等価円直径が１０ミクロン以下の液滴の
   ドットにより画像を形成する方法において、前記液滴が
   物理変性により被記録媒体へ定着されることを特徴とす
   る画像形成方法。
2. 【請求項２】 等価円直径が１０ミクロン以下の液滴の
   ドットにより画像を形成する方法において、前記液滴が
   化学変性により記録媒体へ定着されることを特徴とする
   画像形成方法。
3. 【請求項３】 前記ドットの着弾数を制御することによ
   り、出力の最小単位である一絵素の多値階調表現を行な
   うことを特徴とする請求項１または２記載の画像形成方
   法。
4. 【請求項４】 ２種以上の異なる液滴を用い、この液滴
   同士が接触することで物理変性が起こることを特徴とす
   る請求項１に記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 ２種以上の異なる液滴を用い、この液滴
   同士が接触することで化学変性が起こることを特徴とす
   る請求項２に記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 前記液滴がゾルインクよりなり、かつ、
   該インクが物理変性によりゲルへ転移することにより定
   着されることを特徴とする請求項１または４に記載の画
   像形成方法。
7. 【請求項７】 前記液滴がゾルインクよりなり、かつ、
   該インクが化学変性によりゲルへ転移することで定着さ
   れることを特徴とする請求項２または５に記載の画像形
   成方法。
8. 【請求項８】 前記ゾルインクが熱的にゾルゲル転移を
   するインクであることを特徴とする請求項６に記載の画
   像形成方法。
9. 【請求項９】 反応性基を有するシリコン化合物または
   フッ素化合物からなるインクにより前記液滴を形成する
   ことを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の画
   像形成方法。
10. 【請求項１０】 前記液滴を形成するするインクが反応
    性を有しているインクであって、シリコン酸化物または
    金属酸化物を含有するゾル状態からゲル状態へ転移する
    プロセスを用いることを特徴とする請求項１から５のい
    ずれかに記載の画像形成方法。
11. 【請求項１１】 ポリビニルエーテル構造を含む高分子
    を含有する刺激応答性のインクにより前記液滴を形成す
    ることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の
    画像形成方法。
12. 【請求項１２】 ポリビニルエーテル構造を含む高分子
    と水と、顔料または染料を含有する刺激応答性の水性分
    散性インクを使用することを特徴とする請求項１から５
    のいずれかに記載の画像形成方法。
13. 【請求項１３】 前記刺激応答性が温度変化に対して状
    態が変化する性質であることを特徴とする請求項１１ま
    たは１２に記載の画像形成方法。
14. 【請求項１４】 前記刺激応答性が電磁波に対して状態
    が変化する性質であることを特徴とする請求項１１また
    は１２に記載の画像形成方法。
15. 【請求項１５】 前記刺激応答性がｐＨ変化に対して状
    態が変化する性質であることを特徴とする請求項１１ま
    たは１２に記載の画像形成方法。
16. 【請求項１６】 前記刺激応答性がインク濃度の変化に
    対して状態が変化する性質であることを特徴とする請求
    項１１または１２に記載の画像形成方法。
17. 【請求項１７】 前記ポリビニルエーテルが共重合体で
    あることを特徴とする請求項１１から１６に記載の画像
    形成方法。
18. 【請求項１８】 前記共重合体がブロックポリマーであ
    ることを特徴とする請求項１７に記載の画像形成方法。
19. 【請求項１９】 前記ポリビニルエーテルが下記一般式
    １の繰り返し単位構造を含有することを特徴とする請求
    項１１から１８のいずれかに記載の画像形成方法。 −（ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＲ^１））− （１） （ただしＲ^１は炭素数１から１８までの直鎖、分岐また
    は環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ
    −Ｐｙｒ、または−（ＣＨ（Ｒ^２）−ＣＨ（Ｒ^３）−
    Ｏ）_ｌ−Ｒ^４もしくは−（ＣＨ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｒ^４
    から選ばれ、芳香族環中の水素は炭素数１から４の直鎖
    または分岐のアルキル基と、また芳香族環中の炭素は窒
    素とそれぞれ置換することができる。ｌは１から１８の
    整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、ｎ
    は０または１である。またＲ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に
    Ｈ、もしくはＣＨ_３である。Ｒ^４はＨ、炭素数１から１
    ８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐ
    ｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−
    ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２からな
    り、Ｒ^４が水素以外の場合、炭素原子上の水素は、炭素
    数１から４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃ
    ｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素は窒素とそれぞれ置
    換することができる。）
20. 【請求項２０】 前記記録方法が、液滴のインクを用い
    て潜像を現像する記録方法であることを特徴とする請求
    項１から１９に記載の画像形成方法。
21. 【請求項２１】 中間転写体を介して液滴を被記録媒体
    上へ転写することを特徴とする請求項１から２０に記載
    の画像形成方法。
22. 【請求項２２】 液滴を吐出ヘッドから媒体へ吐出また
    は飛翔させて媒体上で定着する液滴の吐出飛翔方法にお
    いて、前記液滴の等価円直径が１０ミクロン以下であ
    り、物理変性により変性されるものであることを特徴と
    する液滴の吐出飛翔方法。
23. 【請求項２３】 液滴を吐出ヘッドから媒体へ吐出また
    は飛翔させて媒体上で定着する液滴の吐出飛翔方法にお
    いて、前記液滴の等価円直径が１０ミクロン以下であ
    り、化学変性により変性されるものであることを特徴と
    する液滴の吐出飛翔方法。
24. 【請求項２４】 前記液滴の着弾数を制御することによ
    り、情報の出力または入力の最小単位の多値階調を実現
    することを特徴とする請求項２２または２３に記載の液
    滴の吐出飛翔方法。
25. 【請求項２５】 ２種以上の異なる液滴を用い、この液
    滴同士が接触することで物理変性が起こることを特徴と
    する請求項２２に記載の液滴の吐出飛翔方法。
26. 【請求項２６】 ２種以上の異なる液滴を用い、この液
    滴同士が接触することで化学変性が起こることを特徴と
    する請求項２３に記載の液滴の吐出飛翔方法。
27. 【請求項２７】 前記液滴がゾルインクよりなり、か
    つ、該インクが物理変性によりゲルへ転移することによ
    り定着されることを特徴とする請求項２２または２５に
    記載の液滴の吐出飛翔方法。
28. 【請求項２８】 前記液滴がゾルインクよりなり、か
    つ、該インクが化学変性によりゲルへ転移することで定
    着されることを特徴とする請求項２４または２６に記載
    の液滴の吐出飛翔方法。
29. 【請求項２９】 前記ゾルインクが熱的にゾルゲル転移
    をするインクであることを特徴とする請求項２２に記載
    の液滴の吐出飛翔方法。
30. 【請求項３０】 反応性基を有するシリコン化合物また
    はフッ素化合物からなる液体組成物により前記液滴を形
    成することを特徴とする請求項２２から２６のいずれか
    に記載の液滴の吐出飛翔方法。
31. 【請求項３１】 前記液滴を形成するするインクが反応
    性を有している液体組成物であって、シリコン酸化物ま
    たは金属酸化物を含有するゾル状態からゲル状態へ転移
    するプロセスを用いることを特徴とする請求項２２から
    ２６のいずれかに記載の液滴の吐出飛翔方法。
32. 【請求項３２】 ポリビニルエーテル構造を含む高分子
    を含有する刺激応答性のインクにより前記液滴を形成す
    ることを特徴とする請求項２２から２６のいずれかに記
    載の液滴の吐出飛翔方法。
33. 【請求項３３】 ポリビニルエーテルと水と、顔料また
    は染料を含有する刺激応答性の水性分散性インクにより
    前記液滴を形成することを特徴とする請求項２２から２
    ６のいずれかに記載の液滴の吐出飛翔方法。
34. 【請求項３４】 前記刺激応答性が温度変化に対して状
    態が変化する性質であることを特徴とする請求項３２ま
    たは３３に記載の液滴の吐出飛翔方法。
35. 【請求項３５】 前記刺激応答性が電磁波に対して状態
    が変化する性質であることを特徴とする請求項３２また
    は３３に記載の液滴の吐出飛翔方法。
36. 【請求項３６】 前記刺激応答性がｐＨ変化に対して状
    態が変化する性質であることを特徴とする請求項３２ま
    たは３３に記載の液滴の吐出飛翔方法。
37. 【請求項３７】 前記刺激応答性がインク濃度の変化に
    対して状態を変化することを特徴とする請求項３２また
    は３３に記載の液滴の吐出飛翔方法。
38. 【請求項３８】 前記ポリビニルエーテルが共重合体で
    あることを特徴とする請求項３２から３７のいずれかに
    記載の液滴の吐出飛翔方法。
39. 【請求項３９】 前記共重合体がブロックポリマーであ
    ることを特徴とする請求項３８に記載の液滴の吐出飛翔
    方法。
40. 【請求項４０】 前記ポリビニルエーテルが下記一般式
    １の繰り返し単位構造を含有することを特徴とする請求
    項３２から３９のいずれかに記載の吐出飛翔方法。 −（ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＲ^１））− （１） （ただしＲ^１は炭素数１から１８までの直鎖、分岐また
    は環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ
    −Ｐｙｒ、または−（ＣＨ（Ｒ^２）−ＣＨ（Ｒ^３）−
    Ｏ）_ｌ−Ｒ^４もしくは−（ＣＨ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｒ^４
    から選ばれ、芳香族環中の水素は炭素数１から４の直鎖
    または分岐のアルキル基と、また芳香族環中の炭素は窒
    素とそれぞれ置換することができる。ｌは１から１８の
    整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、ｎ
    は０または１である。またＲ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に
    Ｈ、もしくはＣＨ_３である。Ｒ^４はＨ、炭素数１から１
    ８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐ
    ｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−
    ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２からな
    り、Ｒ^４が水素以外の場合、炭素原子上の水素は、炭素
    数１から４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃ
    ｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素は窒素とそれぞれ置
    換することができる。）
41. 【請求項４１】 液滴により記録を行うための液滴記録
    用インクであって、該インクが物理変性により記録定着
    されることを特徴とする液滴記録用インク。
42. 【請求項４２】 液滴により記録を行うための液滴記録
    用インクであって、該インクが化学変性により記録定着
    されることを特徴とする液滴記録用インク。
43. 【請求項４３】 ２種以上の異なる液滴を用い、この液
    滴同士が接触することで物理変性が起こることを特徴と
    する請求項４１に記載の液滴記録用インク。
44. 【請求項４４】 ２種以上の異なる液滴を用い、この液
    滴同士が接触することで化学変性が起こることを特徴と
    する請求項４２に記載の液滴記録用インク。
45. 【請求項４５】 液滴により記録を行うための液滴記録
    用インクであって、該インクがゾルインクであり、前記
    ゾルインクが物理変性によりゲルへ転移することを特徴
    とする液滴記録用インク。
46. 【請求項４６】 液滴により記録を行うための液滴記録
    用インクであって、該インクがゾルインクであり、前記
    ゾルインクが化学変性によりゲルへ転移することを特徴
    とする液滴記録用インク。
47. 【請求項４７】 前記ゾルインクが熱的にゾルゲル転移
    をするインクであることを特徴とする請求項４５に記載
    の液滴記録用インク。
48. 【請求項４８】 反応性基を有するシリコン化合物また
    はフッ素化合物からなることを特徴とする請求項４１か
    ら４４の記載いずれかに記載の液滴記録用インク。
49. 【請求項４９】 前記液滴を形成するインクが反応性を
    有しているインクであって、シリコン酸化物または金属
    酸化物を含有するゾル状態からゲル状態へ転移すること
    を特徴とする請求項４１から４４のいずれかに記載の液
    滴記録用インク。
50. 【請求項５０】 ポリビニルエーテル構造を含む高分子
    を含有する刺激応答性の、請求項４１から４４のいずれ
    かに記載の液滴記録用インク。
51. 【請求項５１】 前記インクが、ポリビニルエーテルと
    水と、顔料または染料を含有する刺激応答性の水性分散
    性インクであることを特徴とする請求項４１から４４の
    いずれかに記載の液滴記録用インク。
52. 【請求項５２】 前記刺激応答性が温度変化に対して状
    態が変化することをであることを特徴とする請求項５０
    または５１に記載の液滴記録用インク。
53. 【請求項５３】 前記刺激応答性が電磁波に対して状態
    が変化する性質であることを特徴とする請求項５０また
    は５１に記載の液滴記録用インク。
54. 【請求項５４】 前記刺激応答性がｐＨ変化に対して状
    態が変化する性質であることを特徴とする請求項５０ま
    たは５１に記載の液滴記録用インク。
55. 【請求項５５】 前記刺激応答性がインク濃度の変化に
    対して状態が変化する性質であることを特徴とする請求
    項５０または５１に記載の液滴記録用インク。
56. 【請求項５６】 前記ポリビニルエーテルが共重合体で
    あることを特徴とする請求項５０から５５のいずれかに
    記載の液滴記録用インク。
57. 【請求項５７】 前記共重合体がブロックポリマーであ
    ることを特徴とする請求項５６に記載の液滴記録用イン
    ク。
58. 【請求項５８】 前記ポリビニルエーテルが下記一般式
    １の繰り返し単位構造を含有することを特徴とする請求
    項５０から５７のいずれかに記載の液滴記録用インク。 −（ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＲ^１））− （１） （ただしＲ^１は炭素数１から１８までの直鎖、分岐また
    は環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ
    −Ｐｙｒ、または−（ＣＨ（Ｒ^２）−ＣＨ（Ｒ^３）−
    Ｏ）_ｌ−Ｒ^４もしくは−（ＣＨ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｒ^４
    から選ばれ、芳香族環中の水素は炭素数１から４の直鎖
    または分岐のアルキル基と、また芳香族環中の炭素は窒
    素とそれぞれ置換することができる。ｌは１から１８の
    整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、ｎ
    は０または１である。またＲ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立に
    Ｈ、もしくはＣＨ_３である。Ｒ^４はＨ、炭素数１から１
    ８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐ
    ｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−
    ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２からな
    り、Ｒ^４が水素以外の場合、炭素原子上の水素は、炭素
    数１から４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃ
    ｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素は窒素とそれぞれ置
    換することができる。）
59. 【請求項５９】 等価円直径が１０ミクロン以下の液滴
    吐出手段、被記録媒体、被記録媒体搬送手段を少なくと
    も備えた記録装置において、該インクが物理変化して前
    記記録媒体に定着されることを特徴とする画像形成装
    置。
60. 【請求項６０】 等価円直径が１０ミクロン以下の液滴
    吐出手段、被記録媒体、被記録媒体搬送手段を少なくと
    も備えた記録装置において、該インクが化学変化して前
    記記録媒体に定着されることを特徴とする画像形成装
    置。
61. 【請求項６１】 ２種以上の異なる液滴を用い、この液
    滴同士が接触することで物理変性が起こることを特徴と
    する請求項５９に記載の画像形成装置。
62. 【請求項６２】 ２種以上の異なる液滴を用い、この液
    滴同士が接触することで化学変性が起こることを特徴と
    する請求項６０に記載の画像形成装置。
63. 【請求項６３】 請求項４１から５８に記載の微小液適
    記録用インクを用いたことを特徴とする請求項５９から
    ６２のいずれかに記載の画像形成装置。
64. 【請求項６４】 中間転写体を介して液滴を被記録媒体
    上へ転写することを特徴とする請求項５９から６３のい
    ずれかに記載の画像形成装置。
65. 【請求項６５】 感光体、該感光体に潜像を形成するた
    めの潜像形成手段、液滴発生手段、液滴帯電手段、液滴
    搬送手段、被記録媒体を備えた間接記録装置において、
    被記録媒体、被記録媒体搬送手段を少なくとも備えた請
    求項５９から６４のいずれかに記載の画像形成装置。
66. 【請求項６６】 請求項４１から５８のいずれかに記載
    のインクを用いた請求項６５記載の画像形成装置。