JP3428742B2 - 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及びブリーディングの緩和方法 - Google Patents
水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及びブリーディングの緩和方法Info
- Publication number
- JP3428742B2 JP3428742B2 JP24119494A JP24119494A JP3428742B2 JP 3428742 B2 JP3428742 B2 JP 3428742B2 JP 24119494 A JP24119494 A JP 24119494A JP 24119494 A JP24119494 A JP 24119494A JP 3428742 B2 JP3428742 B2 JP 3428742B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- water
- recording
- mixture
- soluble polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、インク、とりわけイン
クジェット用途に適した水性インクに関し、更には、こ
のインクを利用するインクジェット記録方法、インクカ
ートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及
びブリーディングの緩和方法に関する。
クジェット用途に適した水性インクに関し、更には、こ
のインクを利用するインクジェット記録方法、インクカ
ートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及
びブリーディングの緩和方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、インクジェット記録用インク
としては、安全性、臭気などの面から水性インクが主流
であり、各種の水溶性染料または顔料を水または水と水
溶性有機溶剤との混合溶媒に溶解または分散させ、必要
に応じて保湿剤、染料溶解助剤、防かび剤などを添加し
たインクが知られている。これらのインクジェット記録
はインクを毎秒数千滴以上吐出可能で高速記録が容易で
あること、騒音が少ないこと、カラー化が容易であるこ
と、高解像度化が可能であること、普通紙記録が可能で
あることなどの多くの長所を持っており、数年来普及が
目覚ましい。
としては、安全性、臭気などの面から水性インクが主流
であり、各種の水溶性染料または顔料を水または水と水
溶性有機溶剤との混合溶媒に溶解または分散させ、必要
に応じて保湿剤、染料溶解助剤、防かび剤などを添加し
たインクが知られている。これらのインクジェット記録
はインクを毎秒数千滴以上吐出可能で高速記録が容易で
あること、騒音が少ないこと、カラー化が容易であるこ
と、高解像度化が可能であること、普通紙記録が可能で
あることなどの多くの長所を持っており、数年来普及が
目覚ましい。
【０００３】さらに近年パソコンの低価格化、高性能
化、ＧＵＩ環境の標準化により、プリンタなどの画像記
録も、高発色、高品位、堅牢性、高解像度記録、高速記
録の要求が高まり、耐水性のある色材成分をできるだけ
紙の表面へ残し、印字ドットのエッジを鮮明にし、滲み
（フェザリング）も少なくするという技術思想が提案さ
れつつある。
化、ＧＵＩ環境の標準化により、プリンタなどの画像記
録も、高発色、高品位、堅牢性、高解像度記録、高速記
録の要求が高まり、耐水性のある色材成分をできるだけ
紙の表面へ残し、印字ドットのエッジを鮮明にし、滲み
（フェザリング）も少なくするという技術思想が提案さ
れつつある。
【０００４】Ｍ．Ｃｒｏｕｃｈｅｒらは、従来の均一系
インクの問題点を指摘すると共に、将来のインクジェッ
ト用インクとして、ラテックスを利用した不均一系のイ
ンクを提案している（Ｍ．Ｃｒｏｕｃｈｅｒ ａｎｄ
Ｍ．Ｈａｉｒ；Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１
９８９，２８，１７１２−１７１８）。
インクの問題点を指摘すると共に、将来のインクジェッ
ト用インクとして、ラテックスを利用した不均一系のイ
ンクを提案している（Ｍ．Ｃｒｏｕｃｈｅｒ ａｎｄ
Ｍ．Ｈａｉｒ；Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１
９８９，２８，１７１２−１７１８）。
【０００５】又、米国特許明細書第４、２４６、１５４
号には、染料で着色したビニルポリマーの微粒子をアニ
オン的に安定化したインクが開示されている。米国特許
明細書第４、６８０、３３２号には、油溶性染料を含
み、非イオン性安定剤が結合した水不溶性ポリマーを、
液媒体に分散した不均一インクが開示されている。ま
た、米国特許明細書第５、１００、４７１号には、溶剤
と、ポリマーコアと染料が共有結合したシリカシェルと
からなる着色粒子とからなる水性インクが提案され、紙
上でより鮮明な色が形成されること、温度に安定なこ
と、耐水性に優れるなどの特徴を有している。
号には、染料で着色したビニルポリマーの微粒子をアニ
オン的に安定化したインクが開示されている。米国特許
明細書第４、６８０、３３２号には、油溶性染料を含
み、非イオン性安定剤が結合した水不溶性ポリマーを、
液媒体に分散した不均一インクが開示されている。ま
た、米国特許明細書第５、１００、４７１号には、溶剤
と、ポリマーコアと染料が共有結合したシリカシェルと
からなる着色粒子とからなる水性インクが提案され、紙
上でより鮮明な色が形成されること、温度に安定なこ
と、耐水性に優れるなどの特徴を有している。
【０００６】一方、非水性インクとして特開平３−２４
０５８６号公報には、分散媒に膨潤する樹脂により被覆
された着色粒子をケロシンなどに分散させたものが提案
されている。この提案では特に画像の滲み防止及び液滴
吐出用ノズルの目詰まり防止に効果があるとしている。
０５８６号公報には、分散媒に膨潤する樹脂により被覆
された着色粒子をケロシンなどに分散させたものが提案
されている。この提案では特に画像の滲み防止及び液滴
吐出用ノズルの目詰まり防止に効果があるとしている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】以上に述べた従来例に
示すごとく、アニオン的に安定化したものでは、安定分
散するｐＨ領域が狭く、染料の選択範囲が小さいという
問題がある。また印字ドットの紙上での広がりが小さ
く、必要な光学濃度（Ｏ．Ｄ．）が得にくいという欠点
がある。また、高速記録に必要な定着時間の短縮という
点では従来の画像形成手段と同様に定着が蒸発、浸透に
のみ依存しているため効果が少ないと考えられる。
示すごとく、アニオン的に安定化したものでは、安定分
散するｐＨ領域が狭く、染料の選択範囲が小さいという
問題がある。また印字ドットの紙上での広がりが小さ
く、必要な光学濃度（Ｏ．Ｄ．）が得にくいという欠点
がある。また、高速記録に必要な定着時間の短縮という
点では従来の画像形成手段と同様に定着が蒸発、浸透に
のみ依存しているため効果が少ないと考えられる。
【０００８】油溶性染料を含み、非イオン性安定剤が結
合したポリマーの分散インクでは、染料の選択範囲が拡
大するものの、上記と同様に蒸発と浸透に依存した定着
機構であることから定着時間の短縮に効果が少ない。ま
た、異なるカラー間の混色（ブリード）についても隣接
ドット間で定着に時間がかかるため不利である。
合したポリマーの分散インクでは、染料の選択範囲が拡
大するものの、上記と同様に蒸発と浸透に依存した定着
機構であることから定着時間の短縮に効果が少ない。ま
た、異なるカラー間の混色（ブリード）についても隣接
ドット間で定着に時間がかかるため不利である。
【０００９】さらに、ポリマーコア／シリカシェル構造
の分散インクでは、顔料の分散安定性という点では優れ
ているが、色材の紙表面での凝集に特別の手段を持たな
いため、Ｏ．Ｄ．は十分ではない。また、蒸発と浸透に
依存しているので定着時間の短縮に効果が少ないと考え
られ、ブリードが発生するという問題がある。
の分散インクでは、顔料の分散安定性という点では優れ
ているが、色材の紙表面での凝集に特別の手段を持たな
いため、Ｏ．Ｄ．は十分ではない。また、蒸発と浸透に
依存しているので定着時間の短縮に効果が少ないと考え
られ、ブリードが発生するという問題がある。
【００１０】上記の従来例に共通している問題として
は、紙表面への色材粒子の付着について考慮されていな
いので記録画像の擦過性が悪いということが挙げられ
る。
は、紙表面への色材粒子の付着について考慮されていな
いので記録画像の擦過性が悪いということが挙げられ
る。
【００１１】また、上記従来例においては、分散媒にケ
ロシンを用いるので臭気、安全性などに問題がある。
ロシンを用いるので臭気、安全性などに問題がある。
【００１２】水性インク、とりわけインクジェット用イ
ンクとして必要な物性は、表面張力が３０ｍＮ・ｍ-1以
上、粘度が１〜２０ｍＮ・ｓ・ｍ-2、ｐＨが３〜１０、
定着時間が２０秒以下（できるだけ短いほうが良い）な
どである。
ンクとして必要な物性は、表面張力が３０ｍＮ・ｍ-1以
上、粘度が１〜２０ｍＮ・ｓ・ｍ-2、ｐＨが３〜１０、
定着時間が２０秒以下（できるだけ短いほうが良い）な
どである。
【００１３】ここで、インクの紙への転移について考え
る。一般に、液体の紙への転移現象については、Ｌｕｃ
ａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎの式が知られており、液体の転
移量をＶ、紙の粗さ指数をＶｒ、吸収係数をＫａ、転移
時間をＴ、ぬれ開始時間をＴｗとすると、液体が水の場
合、 Ｖ＝Ｖｒ＋Ｋａ（Ｔ−Ｔｗ）1/2 （１） 式（１）で、Ｋａは紙とインクの両方の物性に関するも
ので次式（２）で表わされる。
る。一般に、液体の紙への転移現象については、Ｌｕｃ
ａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎの式が知られており、液体の転
移量をＶ、紙の粗さ指数をＶｒ、吸収係数をＫａ、転移
時間をＴ、ぬれ開始時間をＴｗとすると、液体が水の場
合、 Ｖ＝Ｖｒ＋Ｋａ（Ｔ−Ｔｗ）1/2 （１） 式（１）で、Ｋａは紙とインクの両方の物性に関するも
ので次式（２）で表わされる。
【００１４】
Ｋａ＝（ｒ・γｃｏｓθ／２η）1/2 （２）
式（２）において、ｒは毛管半径、γは液体の表面張
力、θは接触角、ηは液体の粘度を表す。
力、θは接触角、ηは液体の粘度を表す。
【００１５】式（１）から、色材を紙の表面へ残すに
は、できるだけ液体の浸透を遅くする、すなわちＫａを
小さくすることが必要である（Ｋａを小さくすることで
蒸発の時間がかせげる）。そのためのインク物性として
は、表面張力を小さく、粘度を大きく、接触角を大きく
すれば良いことがわかる。しかしながら、先に述べたイ
ンクジェット用のインク物性には制約があるのでＫａの
調節は容易ではない。
は、できるだけ液体の浸透を遅くする、すなわちＫａを
小さくすることが必要である（Ｋａを小さくすることで
蒸発の時間がかせげる）。そのためのインク物性として
は、表面張力を小さく、粘度を大きく、接触角を大きく
すれば良いことがわかる。しかしながら、先に述べたイ
ンクジェット用のインク物性には制約があるのでＫａの
調節は容易ではない。
【００１６】一方、液体が非水系の溶媒、たとえばエタ
ノールなどでは式（１）中、ぬれ時間Ｔｗを無視できる
ので定着を早くできるが、Ｋａも大きくなって浸透の効
果が大きいため、画像としては” フェザリング” が
多くなってしまう。さらに、式（２）中、ｃｏｓθの項
は、インクと紙との組み合わせで決まるものであるから
用紙の種類によっては良かったり、悪かったりする。す
なわち、用紙選択性を満足できない。
ノールなどでは式（１）中、ぬれ時間Ｔｗを無視できる
ので定着を早くできるが、Ｋａも大きくなって浸透の効
果が大きいため、画像としては” フェザリング” が
多くなってしまう。さらに、式（２）中、ｃｏｓθの項
は、インクと紙との組み合わせで決まるものであるから
用紙の種類によっては良かったり、悪かったりする。す
なわち、用紙選択性を満足できない。
【００１７】以上述べた問題は、従来の色材分散インク
であっても、画像形成が浸透と蒸発に依存している限り
起こりえることと考えられる。
であっても、画像形成が浸透と蒸発に依存している限り
起こりえることと考えられる。
【００１８】そこで本発明の目的は、上記従来例の欠点
を克服すべく、画像濃度が高く、紙上での定着性及び耐
擦過性に優れ、フェザリングを抑え且つ記録画像の耐水
性に優れた水性インク、それを用いたインクジェット記
録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインク
ジェット記録装置を提供することにある。また本発明
は、２つ以上の異色領域を含むインクジェットカラー画
像の、該異色領域の境界におけるブリーディングを緩和
し、高品位なインクジェットカラー画像を提供すること
を他の目的とする。
を克服すべく、画像濃度が高く、紙上での定着性及び耐
擦過性に優れ、フェザリングを抑え且つ記録画像の耐水
性に優れた水性インク、それを用いたインクジェット記
録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインク
ジェット記録装置を提供することにある。また本発明
は、２つ以上の異色領域を含むインクジェットカラー画
像の、該異色領域の境界におけるブリーディングを緩和
し、高品位なインクジェットカラー画像を提供すること
を他の目的とする。
【００１９】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。
発明によって達成される。
【００２０】即ち、本発明の第一は、微粒子又は無機コ
ロイド状物質に染料を吸着結合させた色材粒子を、水溶
性高分子の水溶液に分散した、その温度変化又はｐＨ変
化により前記高分子の高分子鎖が、解離又は会合を起こ
す水性インクであって、前記水溶性高分子が、ポリメタ
クリル酸、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコール
との混合物、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコー
ル−ポリプロピレングリコール共重合体との混合物、ポ
リアクリル酸とポリＮ−アルキル置換アクリルアミドと
の混合物、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオ
キサイド−ポリエチレンオキサイドのブロック共重合体
の何れか、又はそれらを複合したものであることを特徴
とする水性インクである。
ロイド状物質に染料を吸着結合させた色材粒子を、水溶
性高分子の水溶液に分散した、その温度変化又はｐＨ変
化により前記高分子の高分子鎖が、解離又は会合を起こ
す水性インクであって、前記水溶性高分子が、ポリメタ
クリル酸、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコール
との混合物、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコー
ル−ポリプロピレングリコール共重合体との混合物、ポ
リアクリル酸とポリＮ−アルキル置換アクリルアミドと
の混合物、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオ
キサイド−ポリエチレンオキサイドのブロック共重合体
の何れか、又はそれらを複合したものであることを特徴
とする水性インクである。
【００２１】又、本発明は、インクジェット方式により
形成したインク滴を被記録材に付着させて記録を行うイ
ンクジェット記録方法において、前記インクとして前記
水性インクを適用することを特徴とするインクジェット
記録方法である。
形成したインク滴を被記録材に付着させて記録を行うイ
ンクジェット記録方法において、前記インクとして前記
水性インクを適用することを特徴とするインクジェット
記録方法である。
【００２２】更に、本発明は、インクを収容したインク
収容部を有するインクカートリッジにおいて、前記イン
クとして前記水性インクを適用したことを特徴とするカ
ートリッジであり、又別に、インクを収容したインク収
容部と前記インクをインク滴として吐出させるためのヘ
ッド部とを共に有する記録ユニットにおいて、前記イン
クとして前記水性インクを適用したことを特徴とする記
録ユニットである。
収容部を有するインクカートリッジにおいて、前記イン
クとして前記水性インクを適用したことを特徴とするカ
ートリッジであり、又別に、インクを収容したインク収
容部と前記インクをインク滴として吐出させるためのヘ
ッド部とを共に有する記録ユニットにおいて、前記イン
クとして前記水性インクを適用したことを特徴とする記
録ユニットである。
【００２３】加えて、本発明は、微粒子又は無機コロイ
ド状物質に染料を吸着結合させた色材粒子を、水溶性高
分子の水溶液に分散した、その温度変化又はｐＨ変化に
より前記高分子の高分子鎖が、解離又は会合を起こすイ
ンクジェット記録用の水性インクであって、前記水溶性
高分子が、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸とポリ
エチレングリコールとの混合物、ポリメタクリル酸とポ
リエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重
合体との混合物、ポリアクリル酸とポリＮ−アルキル置
換アクリルアミドとの混合物、ポリエチレンオキサイド
−ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド
のブロック共重合体の何れか、又はそれらを複合したも
のであるインクジェット記録用の水性インクと該水性イ
ンクをインクジェット方式により吐出させる記録ヘッド
とを具備していることを特徴とするインクジェット記録
装置である。また本発明は、微粒子に染料を吸着結合さ
せた色材または無機コロイド状物質に染料を吸着結合さ
せた色材が水性媒体に均一に分散されてなり、かつ水溶
性高分子を含んでいる水性インクであって、該水溶性高
分子は、インクのｐＨ７〜１０の範囲内でのｐＨ変化お
よび温度２０〜５０℃の範囲内での温度変化の少なくと
も一方によって凝集し、該インクは、該水溶性高分子の
凝集によって、該色材と該水性媒体とが分離するもので
あることを特徴とする水性インクである。また本発明
は、水不溶性無機微粒子の表面に染料を結合させたもの
及び無機コロイド状物質に染料を吸着結合させたものか
ら選ばれる少なくとも１つの水不溶性色材と水溶性高分
子とを含んでいる水性インクであって、該水溶性高分子
は、２０〜５０℃の範囲における温度変化またはｐＨ７
〜１０の範囲におけるｐＨ変化によって会合または解離
を起こすものであり、該水溶性高分子は、該インクに対
し０．０１〜１０重量％を含み、更に該水溶性高分子
は、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコールとの混
合物、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコールーポ
リプロピレングリコール共重合体との混合物、ポリメタ
クリル酸とポリエチレンオキサイドーポリプロピレンオ
キサイド−ポリエチレンオキサイド共重合体との混合
物、ポリ（Ｎ−アルキルー置換アクリルアミド）とポリ
エチレンオキサイドーポリプロピレンオキサイドーポリ
エチレンオキサイド共重合体との混合物、スチレンマレ
イン酸共重合体とポリスチレンーポリアクリルアミド共
重合体との混合物及びポリメタクリル酸、ポリエチレン
グリコール及びポリエチレンオキサイドとの混合物から
選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする水性イ
ンクである。更に本発明は、微粒子に染料を吸着結合さ
せた色材または無機コロイド状物質に染料を吸着結合さ
せた色材が水性媒体に均一に分散されてなり、かつ水溶
性高分子を含み、該水溶性高分子は、インクのｐＨ７〜
１０の範囲内でのｐＨ変化および温度２０〜５０℃の範
囲内での温度変化の少なくとも一方によって凝集し、該
水溶性高分子の凝集によって、該色材と該水性媒体とが
分離するものであるインクジェット記録用の水性イン
ク、若しくは水不溶性無機微粒子の表面に染料を結合さ
せたもの及び無機コロイド状物質に染料を吸着結合させ
たものから選ばれる少なくとも１つの水不溶性色材と水
溶性高分子とを含み、該水溶性高分子は、２０〜５０℃
の範囲における温度変化またはｐＨ７〜１０の範囲にお
けるｐＨ変化によって会合または解離を起こすものであ
り、該水溶性高分子は、該インクに対し０．０１〜１０
重量％を含み、更に該水溶性高分子は、ポリメタクリル
酸とポリエチレングリコールとの混合物、ポリメタクリ
ル酸とポリエチレングリコールーポリプロピレングリコ
ール共重合体との混合物、ポリメタクリル酸とポリエチ
レンオキサイドーポリプロピレンオキサイド−ポリエチ
レンオキサイド共重合体との混合物、ポリ（Ｎ−アルキ
ルー置換アクリルアミド）とポリエチレンオキサイドー
ポリプロピレンオキサイドーポリエチレンオキサイド共
重合体との混合物、スチレンマレイン酸共重合体とポリ
スチレンーポリアクリルアミド共重合体との混合物及び
ポリメタクリル酸、ポリエチレングリコール及びポリエ
チレンオキサイドとの混合物から選ばれる少なくとも１
つであるインクジェット記録用の水性インクをインクジ
ェット法で滴として被記録材に付与する工程；及び被記
録材に滴として付与したインクのｐＨ及び温度の少なく
とも一方を変化させて、該インク中の水溶性高分子を凝
集させる工程、を有することを特徴とするインクジェッ
ト記録方法である。更にまた本発明は、少なくとも２つ
の異なる色の水性インクを被記録材に付与して形成され
た、少なくとも２色の異色領域を含むインクジェットカ
ラー画像の、該異色領域の境界におけるブリーディング
を緩和する方法であって、該水性インクとして、微粒子
に染料を吸着結合させた色材または無機コロイド状物質
に染料を吸着結合させた色材が水性媒体に均一に分散さ
れてなり、かつ水溶性高分子を含み、該水溶性高分子
は、インクのｐＨ７〜１０の範囲内でのｐＨ変化および
温度２０〜５０℃の範囲内での温度変化の少なくとも一
方によって凝集し、該水溶性高分子の凝集によって、該
色材と該水性媒体とが分離するものであるインクジェッ
ト記録用の水性インク、若しくは水不溶性無機微粒子の
表面に染料を結合させたもの及び無機コロイド状物質に
染料を吸着結合させたものから選ばれる少なくとも１つ
の水不溶性色材と水溶性高分子とを含み、該水溶性高分
子は、２０〜５０℃の範囲における温度変化またはｐＨ
７〜１０の範囲におけるｐＨ変化によって会合または解
離を起こすものであり、該水溶性高分子は、該インクに
対し０．０１〜１０重量％を含み、更に該水溶性高分子
は、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコールとの混
合物、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコールーポ
リプロピレングリコール共重合体との混合物、ポリメタ
クリル酸とポリエチレンオキサイドーポリプロピレンオ
キサイド−ポリエチレンオキサイド共重合体との混合
物、ポリ（Ｎ−アルキルー置換アクリルアミド）とポリ
エチレンオキサイドーポリプロピレンオキサイドーポリ
エチレンオキサイド共重合体との混合物、スチレンマレ
イン酸共重合体とポリスチレンーポリアクリルアミド共
重合体との混合物及びポリメタクリル酸、ポリエチレン
グリコール及びポリエチレンオキサイドとの混合物から
選ばれる少なくとも１つであるインクジェット記録用の
水性インクを用いると共に、該被記録材上に付与した該
インクのｐＨ及び温度の少なくとも一方を変化させて該
インク中の水溶性高分子を凝集させることを特徴とする
ブリーディングの緩和方法である。
ド状物質に染料を吸着結合させた色材粒子を、水溶性高
分子の水溶液に分散した、その温度変化又はｐＨ変化に
より前記高分子の高分子鎖が、解離又は会合を起こすイ
ンクジェット記録用の水性インクであって、前記水溶性
高分子が、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸とポリ
エチレングリコールとの混合物、ポリメタクリル酸とポ
リエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重
合体との混合物、ポリアクリル酸とポリＮ−アルキル置
換アクリルアミドとの混合物、ポリエチレンオキサイド
−ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド
のブロック共重合体の何れか、又はそれらを複合したも
のであるインクジェット記録用の水性インクと該水性イ
ンクをインクジェット方式により吐出させる記録ヘッド
とを具備していることを特徴とするインクジェット記録
装置である。また本発明は、微粒子に染料を吸着結合さ
せた色材または無機コロイド状物質に染料を吸着結合さ
せた色材が水性媒体に均一に分散されてなり、かつ水溶
性高分子を含んでいる水性インクであって、該水溶性高
分子は、インクのｐＨ７〜１０の範囲内でのｐＨ変化お
よび温度２０〜５０℃の範囲内での温度変化の少なくと
も一方によって凝集し、該インクは、該水溶性高分子の
凝集によって、該色材と該水性媒体とが分離するもので
あることを特徴とする水性インクである。また本発明
は、水不溶性無機微粒子の表面に染料を結合させたもの
及び無機コロイド状物質に染料を吸着結合させたものか
ら選ばれる少なくとも１つの水不溶性色材と水溶性高分
子とを含んでいる水性インクであって、該水溶性高分子
は、２０〜５０℃の範囲における温度変化またはｐＨ７
〜１０の範囲におけるｐＨ変化によって会合または解離
を起こすものであり、該水溶性高分子は、該インクに対
し０．０１〜１０重量％を含み、更に該水溶性高分子
は、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコールとの混
合物、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコールーポ
リプロピレングリコール共重合体との混合物、ポリメタ
クリル酸とポリエチレンオキサイドーポリプロピレンオ
キサイド−ポリエチレンオキサイド共重合体との混合
物、ポリ（Ｎ−アルキルー置換アクリルアミド）とポリ
エチレンオキサイドーポリプロピレンオキサイドーポリ
エチレンオキサイド共重合体との混合物、スチレンマレ
イン酸共重合体とポリスチレンーポリアクリルアミド共
重合体との混合物及びポリメタクリル酸、ポリエチレン
グリコール及びポリエチレンオキサイドとの混合物から
選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする水性イ
ンクである。更に本発明は、微粒子に染料を吸着結合さ
せた色材または無機コロイド状物質に染料を吸着結合さ
せた色材が水性媒体に均一に分散されてなり、かつ水溶
性高分子を含み、該水溶性高分子は、インクのｐＨ７〜
１０の範囲内でのｐＨ変化および温度２０〜５０℃の範
囲内での温度変化の少なくとも一方によって凝集し、該
水溶性高分子の凝集によって、該色材と該水性媒体とが
分離するものであるインクジェット記録用の水性イン
ク、若しくは水不溶性無機微粒子の表面に染料を結合さ
せたもの及び無機コロイド状物質に染料を吸着結合させ
たものから選ばれる少なくとも１つの水不溶性色材と水
溶性高分子とを含み、該水溶性高分子は、２０〜５０℃
の範囲における温度変化またはｐＨ７〜１０の範囲にお
けるｐＨ変化によって会合または解離を起こすものであ
り、該水溶性高分子は、該インクに対し０．０１〜１０
重量％を含み、更に該水溶性高分子は、ポリメタクリル
酸とポリエチレングリコールとの混合物、ポリメタクリ
ル酸とポリエチレングリコールーポリプロピレングリコ
ール共重合体との混合物、ポリメタクリル酸とポリエチ
レンオキサイドーポリプロピレンオキサイド−ポリエチ
レンオキサイド共重合体との混合物、ポリ（Ｎ−アルキ
ルー置換アクリルアミド）とポリエチレンオキサイドー
ポリプロピレンオキサイドーポリエチレンオキサイド共
重合体との混合物、スチレンマレイン酸共重合体とポリ
スチレンーポリアクリルアミド共重合体との混合物及び
ポリメタクリル酸、ポリエチレングリコール及びポリエ
チレンオキサイドとの混合物から選ばれる少なくとも１
つであるインクジェット記録用の水性インクをインクジ
ェット法で滴として被記録材に付与する工程；及び被記
録材に滴として付与したインクのｐＨ及び温度の少なく
とも一方を変化させて、該インク中の水溶性高分子を凝
集させる工程、を有することを特徴とするインクジェッ
ト記録方法である。更にまた本発明は、少なくとも２つ
の異なる色の水性インクを被記録材に付与して形成され
た、少なくとも２色の異色領域を含むインクジェットカ
ラー画像の、該異色領域の境界におけるブリーディング
を緩和する方法であって、該水性インクとして、微粒子
に染料を吸着結合させた色材または無機コロイド状物質
に染料を吸着結合させた色材が水性媒体に均一に分散さ
れてなり、かつ水溶性高分子を含み、該水溶性高分子
は、インクのｐＨ７〜１０の範囲内でのｐＨ変化および
温度２０〜５０℃の範囲内での温度変化の少なくとも一
方によって凝集し、該水溶性高分子の凝集によって、該
色材と該水性媒体とが分離するものであるインクジェッ
ト記録用の水性インク、若しくは水不溶性無機微粒子の
表面に染料を結合させたもの及び無機コロイド状物質に
染料を吸着結合させたものから選ばれる少なくとも１つ
の水不溶性色材と水溶性高分子とを含み、該水溶性高分
子は、２０〜５０℃の範囲における温度変化またはｐＨ
７〜１０の範囲におけるｐＨ変化によって会合または解
離を起こすものであり、該水溶性高分子は、該インクに
対し０．０１〜１０重量％を含み、更に該水溶性高分子
は、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコールとの混
合物、ポリメタクリル酸とポリエチレングリコールーポ
リプロピレングリコール共重合体との混合物、ポリメタ
クリル酸とポリエチレンオキサイドーポリプロピレンオ
キサイド−ポリエチレンオキサイド共重合体との混合
物、ポリ（Ｎ−アルキルー置換アクリルアミド）とポリ
エチレンオキサイドーポリプロピレンオキサイドーポリ
エチレンオキサイド共重合体との混合物、スチレンマレ
イン酸共重合体とポリスチレンーポリアクリルアミド共
重合体との混合物及びポリメタクリル酸、ポリエチレン
グリコール及びポリエチレンオキサイドとの混合物から
選ばれる少なくとも１つであるインクジェット記録用の
水性インクを用いると共に、該被記録材上に付与した該
インクのｐＨ及び温度の少なくとも一方を変化させて該
インク中の水溶性高分子を凝集させることを特徴とする
ブリーディングの緩和方法である。
【００２４】
【本発明の好ましい態様】以下、本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００２５】本発明者は上述した制約はインクが色材と
溶媒とが均一な液体であることに基づくものであること
を見出し、色材と溶媒が紙などの被記録材の上では分離
して挙動するインクを知見した。
溶媒とが均一な液体であることに基づくものであること
を見出し、色材と溶媒が紙などの被記録材の上では分離
して挙動するインクを知見した。
【００２６】すなわち、インク状態では、均一な分散を
実現し、インク中での状態と紙上での状態が変化する機
構を取り入れたものである。その状態変化とは、温度の
低いインク状態では、分散解離している１種類以上の高
分子が、分散時より温度が上がった状態では会合（分子
間水素結合、疎水結合など）を起こし（メカニズム
１）、かつそれらの高分子が色材粒子に結合していれば
紙上での色材の凝集が達成されるというものである。こ
のような状態変化はまた、紙上とインク中でのわずかな
ｐＨ変化でも起こるという特徴を持たせてある。一方、
溶媒は、高分子が会合した時には、網の目状態の高分子
鎖の隙間を自由に移動できるので色材と溶媒の分離が実
現され、かつ紙への浸透速度が比較的速い溶媒を選択す
ることにより定着時間の短縮に効果がある。
実現し、インク中での状態と紙上での状態が変化する機
構を取り入れたものである。その状態変化とは、温度の
低いインク状態では、分散解離している１種類以上の高
分子が、分散時より温度が上がった状態では会合（分子
間水素結合、疎水結合など）を起こし（メカニズム
１）、かつそれらの高分子が色材粒子に結合していれば
紙上での色材の凝集が達成されるというものである。こ
のような状態変化はまた、紙上とインク中でのわずかな
ｐＨ変化でも起こるという特徴を持たせてある。一方、
溶媒は、高分子が会合した時には、網の目状態の高分子
鎖の隙間を自由に移動できるので色材と溶媒の分離が実
現され、かつ紙への浸透速度が比較的速い溶媒を選択す
ることにより定着時間の短縮に効果がある。
【００２７】以上の機構（メカニズム１）による色材−
溶媒分離は上記とは異なる方法でも実現可能であり、低
温で疎水性水和により溶解状態を保ち、高温で脱水和に
より高分子鎖が凝集する（メカニズム２）ような高分子
を選択すれば良い。
溶媒分離は上記とは異なる方法でも実現可能であり、低
温で疎水性水和により溶解状態を保ち、高温で脱水和に
より高分子鎖が凝集する（メカニズム２）ような高分子
を選択すれば良い。
【００２８】このようなメカニズムにより状態変化を起
こすインクを以後ＨＥＳ（異質形成分離インク；ＨＥｔ
ｅｒｏｍｏｒｐｈｉｃＳｅｐａｒａｔｉｏｎ）と呼ぶこ
とにする。
こすインクを以後ＨＥＳ（異質形成分離インク；ＨＥｔ
ｅｒｏｍｏｒｐｈｉｃＳｅｐａｒａｔｉｏｎ）と呼ぶこ
とにする。
【００２９】さらに本発明では、上記の機構（メカニズ
ム１、２）により色材−溶媒分離することに加えて、用
いる高分子自身が粘着性であるか、曳糸性の高分子を添
加することにより被記録材上での印字ドットのエッジを
シャープにし、かつ色材の紙への粘着を引き起こして擦
過性の問題を解決した。
ム１、２）により色材−溶媒分離することに加えて、用
いる高分子自身が粘着性であるか、曳糸性の高分子を添
加することにより被記録材上での印字ドットのエッジを
シャープにし、かつ色材の紙への粘着を引き起こして擦
過性の問題を解決した。
【００３０】次に本発明のＨＥＳに用いる色材粒子につ
いて述べる。
いて述べる。
【００３１】色材粒子は、いわゆるコア／シェル構造で
あり、コアに用いることのできる材料としては、水不溶
または難溶性の金属酸化物、金属リン酸塩、金属リン酸
水素塩、金属珪酸塩、チタン酸塩、タングステン酸塩、
ジルコン酸塩及びこれらを複合して含有する白色微粒子
（無機化合物）が挙げられる。
あり、コアに用いることのできる材料としては、水不溶
または難溶性の金属酸化物、金属リン酸塩、金属リン酸
水素塩、金属珪酸塩、チタン酸塩、タングステン酸塩、
ジルコン酸塩及びこれらを複合して含有する白色微粒子
（無機化合物）が挙げられる。
【００３２】これらの微粒子の表面は吸着水、水酸基
（ＯＨ）などの活性点を持っている。なかでも特に表面
酸性を示すもの、あるいは、等電点がｐＨ７以下である
無機粉体などが好適であり、たとえばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ
3、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、Ｂ
ＰＯ4、ＡｌＰＯ4、Ｚｒ（ＨＰＯ4）２Ｈ2Ｏ、Ａｌ（Ｈ
ＰＯ4）２Ｈ2Ｏ、Ｔｉ（ＨＰＯ4）２Ｈ2Ｏ、Ｔｉ3（Ｐ
Ｏ4）4、Ｚｒ（ＨＰＯ4）２Ｈ2Ｏ、ゼオライト、タル
ク、カオリン、ＢａＴｉＯ3、ＭｇＴｉＯ3、ＣａＴｉＯ
3、ＳｒＴｉＯ3、ＣａＷＯ4、ＢａＷＯ4、ＢａＺｒＯ3
などが挙げられ、これらは、スルホン酸ナトリウム塩、
カルボン酸ナトリウム塩のようなアニオン骨格を持つ直
接染料を強く吸着し、実際上染料を水不溶化することが
できる。
（ＯＨ）などの活性点を持っている。なかでも特に表面
酸性を示すもの、あるいは、等電点がｐＨ７以下である
無機粉体などが好適であり、たとえばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ
3、Ｂ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、Ｂ
ＰＯ4、ＡｌＰＯ4、Ｚｒ（ＨＰＯ4）２Ｈ2Ｏ、Ａｌ（Ｈ
ＰＯ4）２Ｈ2Ｏ、Ｔｉ（ＨＰＯ4）２Ｈ2Ｏ、Ｔｉ3（Ｐ
Ｏ4）4、Ｚｒ（ＨＰＯ4）２Ｈ2Ｏ、ゼオライト、タル
ク、カオリン、ＢａＴｉＯ3、ＭｇＴｉＯ3、ＣａＴｉＯ
3、ＳｒＴｉＯ3、ＣａＷＯ4、ＢａＷＯ4、ＢａＺｒＯ3
などが挙げられ、これらは、スルホン酸ナトリウム塩、
カルボン酸ナトリウム塩のようなアニオン骨格を持つ直
接染料を強く吸着し、実際上染料を水不溶化することが
できる。
【００３３】一方、表面塩基性を有するＭｇＯ、γ−Ａ
ｌ2Ｏ3、ＺｎＯなどの無機微粒子の場合は上記無機化合
物より吸着性が低いことがあり、そのままでは染料の吸
着が弱い場合がある。このような粉体を色材コアとして
用いるには、染料固着剤（ジシアン系、ポリアミン系な
ど）を併用することが望ましい。
ｌ2Ｏ3、ＺｎＯなどの無機微粒子の場合は上記無機化合
物より吸着性が低いことがあり、そのままでは染料の吸
着が弱い場合がある。このような粉体を色材コアとして
用いるには、染料固着剤（ジシアン系、ポリアミン系な
ど）を併用することが望ましい。
【００３４】また、上記無機化合物は表面水酸基を持っ
ているので、クロルトリアジン系、ビニルスルホン系、
クロルピリミジン系などの反応染料の反応基と共有結合
することが可能で、染料の不溶化に好適である。さら
に、ベーマイト構造のアルミナゾルはカチオン性のコロ
イドで等電点が低いため、スルホン酸ナトリウム塩など
の直接染料はアルミナゾルと直接反応し凝集、不溶化す
る。同様にコロイド状シリカも等電点が低いため、直接
染料と反応し染料の不溶化を可能とする物質である。
ているので、クロルトリアジン系、ビニルスルホン系、
クロルピリミジン系などの反応染料の反応基と共有結合
することが可能で、染料の不溶化に好適である。さら
に、ベーマイト構造のアルミナゾルはカチオン性のコロ
イドで等電点が低いため、スルホン酸ナトリウム塩など
の直接染料はアルミナゾルと直接反応し凝集、不溶化す
る。同様にコロイド状シリカも等電点が低いため、直接
染料と反応し染料の不溶化を可能とする物質である。
【００３５】本発明で使用できる染料としては、例えば
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、６２、１５
４、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ
ブラック５あるいは米国特許明細書第５、０５３、４９
５号に記載された染料などのブラック染料、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトイエロー１１、４４、８６、１４２、Ｃ．Ｉ．
リアクティブイエロー２などのイエロー染料、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトレッド２２７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５
２、Ｃ．Ｉ．４５１００などのマゼンタ染料、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトブルー１５、１９９、Ｃ．Ｉ．４２０９０、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブル
ー５などのシアン染料を挙げることができる。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、６２、１５
４、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ
ブラック５あるいは米国特許明細書第５、０５３、４９
５号に記載された染料などのブラック染料、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトイエロー１１、４４、８６、１４２、Ｃ．Ｉ．
リアクティブイエロー２などのイエロー染料、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトレッド２２７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５
２、Ｃ．Ｉ．４５１００などのマゼンタ染料、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトブルー１５、１９９、Ｃ．Ｉ．４２０９０、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブル
ー５などのシアン染料を挙げることができる。
【００３６】これらの染料以外でも、可溶化基を減らし
て耐水性を高めたもの、溶解度をｐＨに対して敏感にし
た特殊なグレードのものなど、いずれも使用可能であ
る。
て耐水性を高めたもの、溶解度をｐＨに対して敏感にし
た特殊なグレードのものなど、いずれも使用可能であ
る。
【００３７】以上のような染料を微粒子表面あるいは無
機コロイド状物質に吸着または結合させるには以下の方
法を用いることで可能である。
機コロイド状物質に吸着または結合させるには以下の方
法を用いることで可能である。
【００３８】第１に微粒子が金属酸化物の場合、例え
ば、粒径０．１μ程度のシリカ微粒子粉体に染料水溶液
を添加混練し乾燥後、塊状の凝集体を再粉砕するか、ま
たは、染料水溶液に微粒子粉体を添加染色するような微
粒子の直接染色方法；アルミン酸ナトリウム水溶液に染
料水溶液を加えておき、二酸化炭素を通じて水酸化アル
ミニウムを晶出させ乾燥して色材粒子を得るような沈澱
形成による方法；加水分解性金属塩と染料の水溶液中に
金属酸化物微粒子を分散させておき塩類の加水分解又は
中和反応により微粒子表面に金属水酸化物と染料の複合
した被膜を得る、いわゆる表面核生成による方法；など
を挙げることができる。
ば、粒径０．１μ程度のシリカ微粒子粉体に染料水溶液
を添加混練し乾燥後、塊状の凝集体を再粉砕するか、ま
たは、染料水溶液に微粒子粉体を添加染色するような微
粒子の直接染色方法；アルミン酸ナトリウム水溶液に染
料水溶液を加えておき、二酸化炭素を通じて水酸化アル
ミニウムを晶出させ乾燥して色材粒子を得るような沈澱
形成による方法；加水分解性金属塩と染料の水溶液中に
金属酸化物微粒子を分散させておき塩類の加水分解又は
中和反応により微粒子表面に金属水酸化物と染料の複合
した被膜を得る、いわゆる表面核生成による方法；など
を挙げることができる。
【００３９】更に、コア物質と染料等の色材を含む高分
子電解質水溶液をＣａ、Ｓｒ、Ｂａ等の金属イオン水溶
液に滴下してコア物質の表面に不溶性壁膜を形成するよ
うな、液中硬化被膜法（ゲルカプセル法、アクアカプセ
ル法等）によっても本発明において色材微粒子として使
用できる。ここで高分子電解質としては、アルギン酸ナ
トリウム、ペクチン酸ナトリウムなどが好適である。
子電解質水溶液をＣａ、Ｓｒ、Ｂａ等の金属イオン水溶
液に滴下してコア物質の表面に不溶性壁膜を形成するよ
うな、液中硬化被膜法（ゲルカプセル法、アクアカプセ
ル法等）によっても本発明において色材微粒子として使
用できる。ここで高分子電解質としては、アルギン酸ナ
トリウム、ペクチン酸ナトリウムなどが好適である。
【００４０】第２の微粒子が金属リン酸塩の場合、リン
酸アンモニウム水溶液に染料水溶液を加えておき、硝酸
カルシウム水溶液を加え、さらに酸を添加してリン酸カ
ルシウムを析出させるような沈澱形成による方法などが
ある。
酸アンモニウム水溶液に染料水溶液を加えておき、硝酸
カルシウム水溶液を加え、さらに酸を添加してリン酸カ
ルシウムを析出させるような沈澱形成による方法などが
ある。
【００４１】以下、金属リン酸水素塩、金属珪酸塩、チ
タン酸塩、タングステン酸塩、ジルコン酸塩に対しても
上記と同様な方法で色材微粒子を得ることができる。
タン酸塩、タングステン酸塩、ジルコン酸塩に対しても
上記と同様な方法で色材微粒子を得ることができる。
【００４２】無機コロイド状物質に染料を吸着させる方
法としては、無機コロイド状物質の水溶液又は粉末に染
料水溶液を添加してゲル化させゲル状物質を乾燥後、再
粉砕する方法があるが、コロイド粒子をあらかじめ十分
小さくしておくなどゲル化による増粒を抑制しないと分
散が困難になる。そこで、アルミナゾルなどの水溶液に
数１０％のエタノール等を混合しておき、染料水溶液を
添加し凝集させると反応速度が遅くなるので増粒抑制に
効果がある。さらには、ゾル水溶液にＡｌ2Ｏ3などの金
属酸化物微粒子を分散させておきボールミルにより解砕
しながら染料水溶液を添加する方法もある。
法としては、無機コロイド状物質の水溶液又は粉末に染
料水溶液を添加してゲル化させゲル状物質を乾燥後、再
粉砕する方法があるが、コロイド粒子をあらかじめ十分
小さくしておくなどゲル化による増粒を抑制しないと分
散が困難になる。そこで、アルミナゾルなどの水溶液に
数１０％のエタノール等を混合しておき、染料水溶液を
添加し凝集させると反応速度が遅くなるので増粒抑制に
効果がある。さらには、ゾル水溶液にＡｌ2Ｏ3などの金
属酸化物微粒子を分散させておきボールミルにより解砕
しながら染料水溶液を添加する方法もある。
【００４３】本発明において、かかる色材粒子は、一般
に、インク全重量の０．０１％〜０．８％、好ましく
は、０．０５％〜５．０％の範囲でインク中に含有させ
る。
に、インク全重量の０．０１％〜０．８％、好ましく
は、０．０５％〜５．０％の範囲でインク中に含有させ
る。
【００４４】なお、これまで述べた色材微粒子はその粒
子表面が染料などを吸着結合できれば良いので、水不溶
性のポリアクリレート、ポリビニル化合物、ポリスチレ
ンなどの有機高分子微粒子表面であっても先述の無機化
合物で被覆すれば同様の効果が得られる。また、有機高
分子微粒子表面を無機コロイド状物質で被覆しても同じ
効果が得られることは言うまでもない。
子表面が染料などを吸着結合できれば良いので、水不溶
性のポリアクリレート、ポリビニル化合物、ポリスチレ
ンなどの有機高分子微粒子表面であっても先述の無機化
合物で被覆すれば同様の効果が得られる。また、有機高
分子微粒子表面を無機コロイド状物質で被覆しても同じ
効果が得られることは言うまでもない。
【００４５】次に第２成分としての水溶性高分子につい
て詳細に述べる。
て詳細に述べる。
【００４６】ポリメタクリル酸（以下、ＰＭＡＡとい
う）は、分子中に疎水基であるメチル基と、親水基であ
るカルボキシル基を持つ直鎖状の水溶性高分子である。
この高分子はそれ自身、あるいはポエチレングリコール
（以下、ＰＥＧという）及びＰＥＧ−ＰＰＧ（ポリプロ
ピレングリコール）と高い温度においては水素結合によ
って会合収縮し、低い温度では分散解離することが知ら
れている（ 長田義仁、斉藤裕、日本化学会誌、１９７
６、（１）、１７１、長田義仁、竹内洋介、小池正義、
日本化学会誌、（６）、１９８３、８１２）。これは、
ＰＭＡＡのカルボキシル基とＰＥＧのエーテル基との間
で可逆的にコンプレックス生成による会合、解離を行な
うことによる（先述の機構）。これらはまた、わずかな
ｐＨ変化によっても会合、解離を行なうことができる。
すなわち、ｐＨ１０付近でカルボキシル基の解離が、ｐ
Ｈ７付近で会合収縮が起こる。このことは、紙などの被
記録材表面がｐＨ５〜９の範囲にあるので、本発明に用
いる高分子を含有してなるインクをあらかじめｐＨ１０
程度にしておけば、インクが紙に付着した瞬間、インク
のｐＨが低下し紙表面で凝集することになる。
う）は、分子中に疎水基であるメチル基と、親水基であ
るカルボキシル基を持つ直鎖状の水溶性高分子である。
この高分子はそれ自身、あるいはポエチレングリコール
（以下、ＰＥＧという）及びＰＥＧ−ＰＰＧ（ポリプロ
ピレングリコール）と高い温度においては水素結合によ
って会合収縮し、低い温度では分散解離することが知ら
れている（ 長田義仁、斉藤裕、日本化学会誌、１９７
６、（１）、１７１、長田義仁、竹内洋介、小池正義、
日本化学会誌、（６）、１９８３、８１２）。これは、
ＰＭＡＡのカルボキシル基とＰＥＧのエーテル基との間
で可逆的にコンプレックス生成による会合、解離を行な
うことによる（先述の機構）。これらはまた、わずかな
ｐＨ変化によっても会合、解離を行なうことができる。
すなわち、ｐＨ１０付近でカルボキシル基の解離が、ｐ
Ｈ７付近で会合収縮が起こる。このことは、紙などの被
記録材表面がｐＨ５〜９の範囲にあるので、本発明に用
いる高分子を含有してなるインクをあらかじめｐＨ１０
程度にしておけば、インクが紙に付着した瞬間、インク
のｐＨが低下し紙表面で凝集することになる。
【００４７】一方、ＰＭＡＡ（及びその塩）は特に親水
性顔料粒子の分散剤としても作用するので、図９に示す
ごとく、このようなポリカルボン酸型高分子を用いるこ
とにより高分子鎖の一端は本発明で使用する色材微粒子
に吸着して他端は他の色材微粒子に結合した高分子鎖と
上記のような会合、解離を行なうことができる。すなわ
ち、会合状態では多数の色材微粒子同志が網目状に結合
することになる。会合状態では、高分子網目は疎水基を
外側にして収縮するので水分子は何等の作用を受けるこ
となく網目の隙間を通過移動できることになる。
性顔料粒子の分散剤としても作用するので、図９に示す
ごとく、このようなポリカルボン酸型高分子を用いるこ
とにより高分子鎖の一端は本発明で使用する色材微粒子
に吸着して他端は他の色材微粒子に結合した高分子鎖と
上記のような会合、解離を行なうことができる。すなわ
ち、会合状態では多数の色材微粒子同志が網目状に結合
することになる。会合状態では、高分子網目は疎水基を
外側にして収縮するので水分子は何等の作用を受けるこ
となく網目の隙間を通過移動できることになる。
【００４８】以上のような可逆的な会合、解離は２０℃
から５０℃の範囲で観察され、インクジェット記録ヘッ
ドの動作温度（３０℃〜６０℃）に一致している。すな
わち、記録ヘッドの温度を５０℃〜６０℃に保つか、被
記録材上でのインク滴の温度をその範囲にすることによ
り網目状の状態でいることになる。色材微粒子が網目状
になっていると、紙などの被記録材上では色材が紙の繊
維にトラップされるから色材を表面に残すこと、つまり
発色を良くすることが実現される。
から５０℃の範囲で観察され、インクジェット記録ヘッ
ドの動作温度（３０℃〜６０℃）に一致している。すな
わち、記録ヘッドの温度を５０℃〜６０℃に保つか、被
記録材上でのインク滴の温度をその範囲にすることによ
り網目状の状態でいることになる。色材微粒子が網目状
になっていると、紙などの被記録材上では色材が紙の繊
維にトラップされるから色材を表面に残すこと、つまり
発色を良くすることが実現される。
【００４９】以上述べてきた状態変化は、インク状態で
は色材粒子の解離、紙上では会合を基本としているが、
高分子鎖がかなり長いような場合は一般に液粘度が高く
インク滴の吐出に不利であるから、逆に、インク状態で
会合、紙上で解離する現象を用いても同様の効果が発揮
され得る。
は色材粒子の解離、紙上では会合を基本としているが、
高分子鎖がかなり長いような場合は一般に液粘度が高く
インク滴の吐出に不利であるから、逆に、インク状態で
会合、紙上で解離する現象を用いても同様の効果が発揮
され得る。
【００５０】また、色材粒子の分散をより安定なものに
するためには、ＰＭＡＡ以外に通常の分散剤、たとえば
ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物、ポリスチレ
ンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、ジイソブチレン−
マレイン酸共重合物の塩、カルボキシルメチルセルロー
ス、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）−ポリプロピレ
ンオキサイド（ＰＰＯ）−ポリエチレンオキサイド（Ｐ
ＥＯ）のブロック共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、ポリスチレン−ポリアクリルアミド共重合体、ス
チレン−アクリル酸共重合体などを適量使用しても良
い。
するためには、ＰＭＡＡ以外に通常の分散剤、たとえば
ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物、ポリスチレ
ンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、ジイソブチレン−
マレイン酸共重合物の塩、カルボキシルメチルセルロー
ス、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）−ポリプロピレ
ンオキサイド（ＰＰＯ）−ポリエチレンオキサイド（Ｐ
ＥＯ）のブロック共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、ポリスチレン−ポリアクリルアミド共重合体、ス
チレン−アクリル酸共重合体などを適量使用しても良
い。
【００５１】ＰＥＧ以外の高分子、たとえばポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、ポリビニルメチルエーテル（ＰＭＶＥ）な
どでは、ＰＭＡＡとコンプレックスを形成するものの、
平衡がコンプレックス生成側に大きくシフトしているの
でＰＥＧのような可逆的な変化は期待できない（長田義
仁、斉藤裕、日本化学会誌、１９７６、（５）、８３
２、長田義仁、竹内洋介、小池正義、日本化学会誌、
（６）、１９８３、８１２）。
ビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、ポリビニルメチルエーテル（ＰＭＶＥ）な
どでは、ＰＭＡＡとコンプレックスを形成するものの、
平衡がコンプレックス生成側に大きくシフトしているの
でＰＥＧのような可逆的な変化は期待できない（長田義
仁、斉藤裕、日本化学会誌、１９７６、（５）、８３
２、長田義仁、竹内洋介、小池正義、日本化学会誌、
（６）、１９８３、８１２）。
【００５２】しかし、本発明者はこれらの高分子をＰＭ
ＡＡ−ＰＥＧ系に少量添加することにより、部分的に網
目構造を初めから有するような効果を見出だした。これ
は、異質形成を補助的に促進する場合に有効である。
ＡＡ−ＰＥＧ系に少量添加することにより、部分的に網
目構造を初めから有するような効果を見出だした。これ
は、異質形成を補助的に促進する場合に有効である。
【００５３】前述したもう一方の機構（メカニズム２）
で可逆的に溶解、凝集する高分子としては、ポリアクリ
ル酸とポリＮ−アルキル置換アクリルアミドの組み合わ
せ、ポリ−Ｎ−アルキル置換アクリルアミドのようにカ
ルボキシル基とアミド基間あるいはアミド基間で、高温
では水素結合性コンプレックス形成による高分子鎖の凝
集、低温では疎水性水和により膨潤溶解するタイプのも
のが使用できる。
で可逆的に溶解、凝集する高分子としては、ポリアクリ
ル酸とポリＮ−アルキル置換アクリルアミドの組み合わ
せ、ポリ−Ｎ−アルキル置換アクリルアミドのようにカ
ルボキシル基とアミド基間あるいはアミド基間で、高温
では水素結合性コンプレックス形成による高分子鎖の凝
集、低温では疎水性水和により膨潤溶解するタイプのも
のが使用できる。
【００５４】また、先述のＰＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯブロ
ックポリマーも特定の温度領域（曇点）で大きな非対称
ミセルを形成して会合するので（先述のメカニズム
１）、本発明に使用できる。このブロックポリマーは商
品名ＰＬＵＲＯＮＩＣ（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｈｅｍ
ｉａｌｓ社）として市販されている界面活性剤であり、
親水基部であるポリオキシエチレンの全重量に占める割
合を変えることで会合温度を調節できる（Ｐｒａｓａ
ｄ、Ｋ．Ｎ．、Ｌｕｏｎｇ、Ｔ．Ｔ．、Ｆｌｏｒｅｎｃ
ｅ、Ａ．Ｔ．、Ｐａｒｉｓ、Ｊ．、Ｖａｕｔｉｏｎ、
Ｃ．、Ｓｅｉｌｌｅｒ、Ｍ．ａｎｄ Ｐｕｉｓｉｅｕ
ｘ、Ｆ．、Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ
Ｓｃｉ．、６９、２２５、１９７９）。
ックポリマーも特定の温度領域（曇点）で大きな非対称
ミセルを形成して会合するので（先述のメカニズム
１）、本発明に使用できる。このブロックポリマーは商
品名ＰＬＵＲＯＮＩＣ（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｈｅｍ
ｉａｌｓ社）として市販されている界面活性剤であり、
親水基部であるポリオキシエチレンの全重量に占める割
合を変えることで会合温度を調節できる（Ｐｒａｓａ
ｄ、Ｋ．Ｎ．、Ｌｕｏｎｇ、Ｔ．Ｔ．、Ｆｌｏｒｅｎｃ
ｅ、Ａ．Ｔ．、Ｐａｒｉｓ、Ｊ．、Ｖａｕｔｉｏｎ、
Ｃ．、Ｓｅｉｌｌｅｒ、Ｍ．ａｎｄ Ｐｕｉｓｉｅｕ
ｘ、Ｆ．、Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ
Ｓｃｉ．、６９、２２５、１９７９）。
【００５５】本発明において、上記した水溶性高分子
は、一般に、インク全重量の０．０１％〜１０．０％の
範囲で使用されるが、更に好ましくは、０．０５％〜
８．０％の範囲でインク中に含有させる。
は、一般に、インク全重量の０．０１％〜１０．０％の
範囲で使用されるが、更に好ましくは、０．０５％〜
８．０％の範囲でインク中に含有させる。
【００５６】第２成分の高分子のうち、ＰＥＧは紙など
の表面へ粘着する効果を持つが、この粘着効果をさらに
強いものにすること、糸を引く性質により不均一な画像
形成を抑制することなどのために、第３成分である曳糸
性高分子を添加すると、さらに擦過性向上など望ましい
画像堅牢性を付加することができる。しかし、曳糸性高
分子であっても本来その効果が増粘を目的としているの
で、その使用する量にはおのずと制限があり、インクジ
ェット記録用インクの制約（１〜２０ｍＮ・ｓ・ｍ-2）
の範囲からはずれないような使用量が望ましい。好適な
使用量としては、インク重量の０．００１％〜５％、よ
り好ましくは０．００５％〜１％の範囲である。
の表面へ粘着する効果を持つが、この粘着効果をさらに
強いものにすること、糸を引く性質により不均一な画像
形成を抑制することなどのために、第３成分である曳糸
性高分子を添加すると、さらに擦過性向上など望ましい
画像堅牢性を付加することができる。しかし、曳糸性高
分子であっても本来その効果が増粘を目的としているの
で、その使用する量にはおのずと制限があり、インクジ
ェット記録用インクの制約（１〜２０ｍＮ・ｓ・ｍ-2）
の範囲からはずれないような使用量が望ましい。好適な
使用量としては、インク重量の０．００１％〜５％、よ
り好ましくは０．００５％〜１％の範囲である。
【００５７】曳糸性高分子としては、分子量１０万以上
のポリエチレンオキサイド（１０万未満では添加量に対
する曳糸性効果が少なく、増粘効果が出てしまう）、捺
染用デンプン系のり剤（小麦デンプン、ブリティッシュ
ガム、デキストリンなど）、繊維素誘導体のり剤（メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースなど）、海藻系のり剤（アルギン酸
ソーダ、寒天、カラギーナン、ふのり）、ガム系のり剤
（ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアガム、
トラガントガム、カラヤガム、クリスタルガムなど）、
合成系のり剤（酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、
アクリル酸共重合体／ＰＶＡブロック共重合体など）な
どが使用できる。
のポリエチレンオキサイド（１０万未満では添加量に対
する曳糸性効果が少なく、増粘効果が出てしまう）、捺
染用デンプン系のり剤（小麦デンプン、ブリティッシュ
ガム、デキストリンなど）、繊維素誘導体のり剤（メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースなど）、海藻系のり剤（アルギン酸
ソーダ、寒天、カラギーナン、ふのり）、ガム系のり剤
（ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアガム、
トラガントガム、カラヤガム、クリスタルガムなど）、
合成系のり剤（酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、
アクリル酸共重合体／ＰＶＡブロック共重合体など）な
どが使用できる。
【００５８】さて、以上のような構成の本発明のインク
に、信頼性、保存安定性など、よりインクジェット適性
を付与するために、次に挙げるような保湿剤、溶解助剤
を含有しても良い。そのような材料として、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、チオジグリコール、１、２、６−ヘキサントリオ
ール、プロピレングリコール等のアルキレングリコール
類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等のアルコールアミン類、メチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒、エチレング
リコールモノメチル（エチル）エーテル、ジエチレング
リコールモノメチル（エチル）エーテル、トリエチレン
グリコールモノメチル（エチル）エーテル等の多価アル
コールの低級アルキルエーテル類、グリセロール、ホル
ムアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、ソルビトール、ソルビットなどが挙げられる。これ
らのインク中の含有量は、インク全重量の１〜４０％の
範囲が好ましい。
に、信頼性、保存安定性など、よりインクジェット適性
を付与するために、次に挙げるような保湿剤、溶解助剤
を含有しても良い。そのような材料として、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、チオジグリコール、１、２、６−ヘキサントリオ
ール、プロピレングリコール等のアルキレングリコール
類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等のアルコールアミン類、メチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒、エチレング
リコールモノメチル（エチル）エーテル、ジエチレング
リコールモノメチル（エチル）エーテル、トリエチレン
グリコールモノメチル（エチル）エーテル等の多価アル
コールの低級アルキルエーテル類、グリセロール、ホル
ムアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、ソルビトール、ソルビットなどが挙げられる。これ
らのインク中の含有量は、インク全重量の１〜４０％の
範囲が好ましい。
【００５９】また、インクジェット記録に本発明のイン
クを使用する際に、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノールなどのアルキルアルコールを含有させ
ると吐出性が向上し、さらに効果的である。これらのア
ルコール類はインク全重量の１〜３０％の範囲で含有す
ることが好ましい。
クを使用する際に、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノールなどのアルキルアルコールを含有させ
ると吐出性が向上し、さらに効果的である。これらのア
ルコール類はインク全重量の１〜３０％の範囲で含有す
ることが好ましい。
【００６０】さらに必要に応じて、界面活性剤、防錆
剤、防かび剤、酸化防止剤などの添加剤を含有すること
も可能である。
剤、防かび剤、酸化防止剤などの添加剤を含有すること
も可能である。
【００６１】以上のように本発明のインクは、インクジ
ェット記録で用いられる際、効果的である。インクジェ
ット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作
用させ液滴を吐出する記録方法および、インクに熱エネ
ルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録
方法があり、それらの記録方法に本発明のインクは特に
好適である。
ェット記録で用いられる際、効果的である。インクジェ
ット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作
用させ液滴を吐出する記録方法および、インクに熱エネ
ルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録
方法があり、それらの記録方法に本発明のインクは特に
好適である。
【００６２】インクジェット記録装置として、熱エネル
ギーを利用した装置の主要部であるヘッド構成例を図
１、図２及び図３に示す。
ギーを利用した装置の主要部であるヘッド構成例を図
１、図２及び図３に示す。
【００６３】ヘッド１はインクを通す流路（ノズル）２
を有するガラス、セラミック、シリコンまたはプラスチ
ック板等と発熱素子基板３とを接着して得られる。発熱
素子基板３は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコ
ン等で形成される保護層４、アルミニウム、金、アルミ
ニウム−銅合金等で形成される電極５、ＨｆＢ2、Ｔａ
Ｎ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体
層６、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成され
る蓄熱層７、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウ
ム等の放熱性の良い材料で形成される基板８より成り立
っている。
を有するガラス、セラミック、シリコンまたはプラスチ
ック板等と発熱素子基板３とを接着して得られる。発熱
素子基板３は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコ
ン等で形成される保護層４、アルミニウム、金、アルミ
ニウム−銅合金等で形成される電極５、ＨｆＢ2、Ｔａ
Ｎ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体
層６、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成され
る蓄熱層７、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウ
ム等の放熱性の良い材料で形成される基板８より成り立
っている。
【００６４】上記ヘッドの電極５にパルス状の電気信号
が印加されると、発熱素子基板３のｈで示される領域が
急速に発熱し、この表面に接しているインクに気泡が発
生し、その発生する圧力でメニスカス１０が突出し、イ
ンクがヘッドのノズル２を通して吐出し、オリフィス１
１より記録小液滴１２となり、被記録材１３に向かって
飛翔する。図３には図１に示したヘッドを多数並べたマ
ルチヘッドの外観図を示す。
が印加されると、発熱素子基板３のｈで示される領域が
急速に発熱し、この表面に接しているインクに気泡が発
生し、その発生する圧力でメニスカス１０が突出し、イ
ンクがヘッドのノズル２を通して吐出し、オリフィス１
１より記録小液滴１２となり、被記録材１３に向かって
飛翔する。図３には図１に示したヘッドを多数並べたマ
ルチヘッドの外観図を示す。
【００６５】なお、図１は、インク流路に沿ったヘッド
の断面図であり、図２は図１のＸ−Ｙ線での断面図であ
る。
の断面図であり、図２は図１のＸ−Ｙ線での断面図であ
る。
【００６６】図４に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持固定されており、カンチレ
バーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッドによる
記録領域に隣接した位置に配置され、記録ヘッドの移動
方向と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッ
ピングを行なう構成を備える。 さらに６３はブレード
６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレー
ド６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態
で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、吸収
体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６
１及び吸収体６３によって吐出口面に水分、塵埃等の除
去が行なわれる。
ジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持固定されており、カンチレ
バーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッドによる
記録領域に隣接した位置に配置され、記録ヘッドの移動
方向と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッ
ピングを行なう構成を備える。 さらに６３はブレード
６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレー
ド６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態
で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、吸収
体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６
１及び吸収体６３によって吐出口面に水分、塵埃等の除
去が行なわれる。
【００６７】６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、
吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを
吐出して記録を行なう記録ヘッド、６６は記録ヘッド６
５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行なうためのキャ
リッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可
能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によ
って駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。
これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動
が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域およびそ
の隣接した領域の移動が可能となる。５１は被記録材を
挿入するための給紙部、５２は不図示のモーターにより
駆動される紙送りローラーである。これらの構成により
記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙
され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配し
た排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド
６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、ヘッド
回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路
から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出
している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピ
ングされる。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐
出面に当接してキャッピングを行なう場合、キャップ６
２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動す
る。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位
置へ移動する場合、キャップ６２およびブレード６１は
上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。こ
の結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面
はワイピングされる。
吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを
吐出して記録を行なう記録ヘッド、６６は記録ヘッド６
５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行なうためのキャ
リッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可
能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によ
って駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。
これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動
が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域およびそ
の隣接した領域の移動が可能となる。５１は被記録材を
挿入するための給紙部、５２は不図示のモーターにより
駆動される紙送りローラーである。これらの構成により
記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙
され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配し
た排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド
６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、ヘッド
回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路
から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出
している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピ
ングされる。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐
出面に当接してキャッピングを行なう場合、キャップ６
２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動す
る。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位
置へ移動する場合、キャップ６２およびブレード６１は
上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。こ
の結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面
はワイピングされる。
【００６８】上述の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔
で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この
移動に伴なって上記ワイピングが行なわれる。図５は、
記録ヘッドにインク供給部材、例えばチューブを介して
供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例
を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納した
インク収容部、例えばインク袋であり、その先端にはゴ
ム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図
示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクを
ヘッドに供給可能にならしめる。
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔
で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この
移動に伴なって上記ワイピングが行なわれる。図５は、
記録ヘッドにインク供給部材、例えばチューブを介して
供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例
を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納した
インク収容部、例えばインク袋であり、その先端にはゴ
ム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図
示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクを
ヘッドに供給可能にならしめる。
【００６９】４４は廃インクを受容するインク吸収体で
ある。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオ
レフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好
ましい。
ある。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオ
レフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好
ましい。
【００７０】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図６に示すようなそれ
らが一体になったものにも好適に用いられる。図６にお
いて、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを
収容したインク収容部、例えばインク吸収体が収納され
ており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィ
スを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される
構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウ
レタンを用いることが本発明にとって好ましい。また、
インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を
仕込んだインク袋であるような構造でも良い。７２はカ
ートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口で
ある。この記録ユニット７０は図３に示す記録ヘッドに
換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対し
着脱自在になっている。
置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図６に示すようなそれ
らが一体になったものにも好適に用いられる。図６にお
いて、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを
収容したインク収容部、例えばインク吸収体が収納され
ており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィ
スを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される
構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウ
レタンを用いることが本発明にとって好ましい。また、
インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を
仕込んだインク袋であるような構造でも良い。７２はカ
ートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口で
ある。この記録ユニット７０は図３に示す記録ヘッドに
換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対し
着脱自在になっている。
【００７１】次に、第二のインクジェット記録装置の形
態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノ
ズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる
圧力発生素子と、前記圧力発生素子の周囲を満たすイン
クを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させイン
クの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインク
ジェット記録ヘッドを挙げることができる。
態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノ
ズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる
圧力発生素子と、前記圧力発生素子の周囲を満たすイン
クを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させイン
クの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインク
ジェット記録ヘッドを挙げることができる。
【００７２】その記録装置の主要部分である記録ヘッド
の構成例を図７に示す。
の構成例を図７に示す。
【００７３】ヘッドは、インク室（不図示）に連通した
インク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するた
めのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作
用させる振動板８２と、その振動板８２に接合され電気
信号により変位する圧電素子８３と、電素子８３、オリ
フィスプレート８１、振動板等８２を支持固定するため
の基体８４とから構成されている。
インク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するた
めのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作
用させる振動板８２と、その振動板８２に接合され電気
信号により変位する圧電素子８３と、電素子８３、オリ
フィスプレート８１、振動板等８２を支持固定するため
の基体８４とから構成されている。
【００７４】図７において、インク流路８０は、感光性
樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステン
レス、ニッケル等の金属を電鋳、プレス加工による穴あ
け等により吐出口８５が形成され、振動板８２は、ステ
ンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルムおよび高弾
性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン
酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。
樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステン
レス、ニッケル等の金属を電鋳、プレス加工による穴あ
け等により吐出口８５が形成され、振動板８２は、ステ
ンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルムおよび高弾
性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン
酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。
【００７５】以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素
子８３にパルス状の電圧を与え、ひずみ応力を発生さ
せ、そのエネルギーが圧電素子に接合された振動板を変
形させ、インク流路内のインクを垂直に加圧しインク滴
をオリフィスプレートの吐出口８５より吐出、記録を行
なうように動作する。
子８３にパルス状の電圧を与え、ひずみ応力を発生さ
せ、そのエネルギーが圧電素子に接合された振動板を変
形させ、インク流路内のインクを垂直に加圧しインク滴
をオリフィスプレートの吐出口８５より吐出、記録を行
なうように動作する。
【００７６】かかる記録ヘッドは図４に示したものと同
様な記録装置に組み込んで使用される。記録装置の細部
の動作は先述と同様に行なうもので差しつかえない。
様な記録装置に組み込んで使用される。記録装置の細部
の動作は先述と同様に行なうもので差しつかえない。
【００７７】
【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。なお、文中、部とあるのは特に断わ
りがない限り重量％である。
具体的に説明する。なお、文中、部とあるのは特に断わ
りがない限り重量％である。
【００７８】はじめに本発明の各種インクの作成につい
て述べる。
て述べる。
【００７９】実施例１（ブラックインク（Ｋ−１））
超微粒子無水シリカ（商品名：日本アエロジルＯＸ５
０）５ｇを２００ｍｌビーカーにとり、染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７の１０％溶液を１００
ｍｌ加え、マグネチックスターラーにて１０００ｒｐｍ
の回転速度で５時間撹拌する。次に、日本ミリポアリミ
テッド製メンブランフィルタ１．０μｍでビーカー内の
液を濾過する。濾紙上に残った色材成分を、イオン交換
水で３回洗浄し、続いて０．１Ｎ−ＨＣｌで２回洗浄
し、再びイオン交換水で３回洗浄した後、分散容器に入
れる。
０）５ｇを２００ｍｌビーカーにとり、染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７の１０％溶液を１００
ｍｌ加え、マグネチックスターラーにて１０００ｒｐｍ
の回転速度で５時間撹拌する。次に、日本ミリポアリミ
テッド製メンブランフィルタ１．０μｍでビーカー内の
液を濾過する。濾紙上に残った色材成分を、イオン交換
水で３回洗浄し、続いて０．１Ｎ−ＨＣｌで２回洗浄
し、再びイオン交換水で３回洗浄した後、分散容器に入
れる。
【００８０】更に、分子量６０，０００のＰＭＡＡ５．
０ｇと分子量６，０００のＰＥＧ０．５ｇ、イオン交換
水を全重量が１００ｇとなるように加える。次に、粉砕
メディアとして、ジルコニウムビーズ１ｍｍφをその充
填率が５０％となるように加え、五十嵐機械製サンドグ
ラインダーに装着し、５時間分散処理を行なう。
０ｇと分子量６，０００のＰＥＧ０．５ｇ、イオン交換
水を全重量が１００ｇとなるように加える。次に、粉砕
メディアとして、ジルコニウムビーズ１ｍｍφをその充
填率が５０％となるように加え、五十嵐機械製サンドグ
ラインダーに装着し、５時間分散処理を行なう。
【００８１】さらに、分散液を濾紙５Ａで濾過（ジルコ
ニウムビーズの除去）した後、遠心分離機にて１０，０
００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を行ない粗大粒子の
除去を行ないブラックインク（Ｋ−１）を作成した。
ニウムビーズの除去）した後、遠心分離機にて１０，０
００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を行ない粗大粒子の
除去を行ないブラックインク（Ｋ−１）を作成した。
【００８２】実施例２（ブラックインク（Ｋ−２））
染料としてＣ．Ｉ．フードブラック２の１０％水溶液１
００ｍｌを２００ｍｌビーカーにとり、マグネチックス
ターラーにて８００ｒｐｍの回転数で撹拌しながら触媒
化成工業製カタロイドＡＰ（アルミナゾル粉体）５ｇを
少量ずつ粗大塊が出来ないようにビーカーに添加し、８
時間撹拌を続ける。次に、メンブランフィルタ１．０μ
ｍで濾過し、色材成分をイオン交換水で３回、０．５Ｎ
酢酸で２回、再びイオン交換水で３回洗浄する。その色
材を分散容器に入れ、分子量６０，０００のＰＭＡＡ
５．０ｇと分子量６，０００のＰＥＧ０．５ｇ及びＰＥ
Ｏ−ＰＰＯ−ＰＥＯブロック共重合体（商品名：三洋化
成工業製ニューポールＰＥ−７４）２．０ｇを加え、イ
オン交換水を全重量が１００ｇとなるように加える。
００ｍｌを２００ｍｌビーカーにとり、マグネチックス
ターラーにて８００ｒｐｍの回転数で撹拌しながら触媒
化成工業製カタロイドＡＰ（アルミナゾル粉体）５ｇを
少量ずつ粗大塊が出来ないようにビーカーに添加し、８
時間撹拌を続ける。次に、メンブランフィルタ１．０μ
ｍで濾過し、色材成分をイオン交換水で３回、０．５Ｎ
酢酸で２回、再びイオン交換水で３回洗浄する。その色
材を分散容器に入れ、分子量６０，０００のＰＭＡＡ
５．０ｇと分子量６，０００のＰＥＧ０．５ｇ及びＰＥ
Ｏ−ＰＰＯ−ＰＥＯブロック共重合体（商品名：三洋化
成工業製ニューポールＰＥ−７４）２．０ｇを加え、イ
オン交換水を全重量が１００ｇとなるように加える。
【００８３】次に、ジルコニウムビーズ１ｍｍφをその
充填率が５０％となるように加え、五十嵐機械製サンド
グラインダーに装着し５時間分散処理を行なう。
充填率が５０％となるように加え、五十嵐機械製サンド
グラインダーに装着し５時間分散処理を行なう。
【００８４】さらに、実施例１と同様に分散液を濾紙５
Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心分
離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を
行ない粗大粒子の除去を行ないブラックインク（Ｋ−
２）を作成した。
Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心分
離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を
行ない粗大粒子の除去を行ないブラックインク（Ｋ−
２）を作成した。
【００８５】実施例３（ブラックインク（Ｋ−３））
和光純薬工業製アルミン酸ソーダ１０ｇをイオン交換水
８０ｍｌに溶解し、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４
の１０％水溶液を撹拌しながら２０ｍｌ加え、炭酸ガス
を液中にバブリングさせ、溶液のｐＨが５以下になるよ
うにする。加水分解により染料で染着されたアルミナ微
粒子が沈澱するので液をメンブランフィルタ１．０μｍ
で濾過し、濾紙上の色材成分をイオン交換水で洗浄す
る。その色材を分散容器に入れ、分子量５０，０００の
ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド５．０ｇ及びＰ
ＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯブロック共重合体（商品名：三洋
化成工業製ニューポールＰＥ−７４）２．０ｇ、ジエチ
レングリコール５．０ｇを加え、イオン交換水を全重量
が１００ｇとなるように加える。次に、ジルコニウムビ
ーズ２ｍｍφをその充填率が５０％となるように加え、
五十嵐機械製サンドグラインダーに装着し５時間分散処
理を行なう。
８０ｍｌに溶解し、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４
の１０％水溶液を撹拌しながら２０ｍｌ加え、炭酸ガス
を液中にバブリングさせ、溶液のｐＨが５以下になるよ
うにする。加水分解により染料で染着されたアルミナ微
粒子が沈澱するので液をメンブランフィルタ１．０μｍ
で濾過し、濾紙上の色材成分をイオン交換水で洗浄す
る。その色材を分散容器に入れ、分子量５０，０００の
ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド５．０ｇ及びＰ
ＥＯ−ＰＰＯ−ＰＥＯブロック共重合体（商品名：三洋
化成工業製ニューポールＰＥ−７４）２．０ｇ、ジエチ
レングリコール５．０ｇを加え、イオン交換水を全重量
が１００ｇとなるように加える。次に、ジルコニウムビ
ーズ２ｍｍφをその充填率が５０％となるように加え、
五十嵐機械製サンドグラインダーに装着し５時間分散処
理を行なう。
【００８６】さらに、実施例１と同様に分散液を濾紙５
Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心分
離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を
行ない粗大粒子の除去を行ない、さらに界面活性剤とし
てアセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）溶液
を０．１部添加しブラックインク（Ｋ−３）を作成し
た。
Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心分
離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を
行ない粗大粒子の除去を行ない、さらに界面活性剤とし
てアセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）溶液
を０．１部添加しブラックインク（Ｋ−３）を作成し
た。
【００８７】実施例４（ブラックインク（Ｋ−４））
和光純薬工業製アルギン酸ナトリウム０．５％水溶液に
出光興産製酸化チタン（商品名：チタニアＩＴ−Ｓ）５
部、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック６２を１０部混合する
（溶液Ａ）。別に和光純薬工業製塩化カルシウム５％水
溶液を作成する（溶液Ｂ）。次に、溶液Ｂをスターラー
で撹拌しつつ、溶液Ａを滴下混合し不溶性色材を得る。
液をメンブランフィルタ０．４５μｍで濾過し、ろ紙上
の色材成分をイオン交換水で洗浄する。更にイオン交換
水に色材５部とスチレン−マレイン酸共重合体（酸価１
１５、平均分子量３７００）５部、ポリスチレン−ポリ
アクリルアミド共重合体（商品名：エマリストＳＤ−５
５、三洋化成工業製）５部、ジエチレングリコール７部
を加え、液とジルコニウムビーズを五十嵐機械製サンド
グラインダ−に入れ５時間分散処理を行う。
出光興産製酸化チタン（商品名：チタニアＩＴ−Ｓ）５
部、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック６２を１０部混合する
（溶液Ａ）。別に和光純薬工業製塩化カルシウム５％水
溶液を作成する（溶液Ｂ）。次に、溶液Ｂをスターラー
で撹拌しつつ、溶液Ａを滴下混合し不溶性色材を得る。
液をメンブランフィルタ０．４５μｍで濾過し、ろ紙上
の色材成分をイオン交換水で洗浄する。更にイオン交換
水に色材５部とスチレン−マレイン酸共重合体（酸価１
１５、平均分子量３７００）５部、ポリスチレン−ポリ
アクリルアミド共重合体（商品名：エマリストＳＤ−５
５、三洋化成工業製）５部、ジエチレングリコール７部
を加え、液とジルコニウムビーズを五十嵐機械製サンド
グラインダ−に入れ５時間分散処理を行う。
【００８８】さらに、分散液を濾紙５Ａで濾過（ジルコ
ニウムビーズの除去）した後、遠心分離機にて１０，０
００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を行ない粗大粒子の
除去を行ないブラックインク（Ｋ−４）を作成した。
ニウムビーズの除去）した後、遠心分離機にて１０，０
００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を行ない粗大粒子の
除去を行ないブラックインク（Ｋ−４）を作成した。
【００８９】実施例５（イエローインク（Ｙ−１））
和光純薬工業製リン酸水素アンモニウム１０％水溶液８
０ｍｌにＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６の１０％水溶
液を撹拌しながら２０ｍｌ加え、和光純薬工業製硝酸カ
ルシウム１０％水溶液を撹拌しつつ添加し、さらに０．
１ＮＨＮＯ3を滴下し、色材成分を完全に沈澱させる。
０ｍｌにＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６の１０％水溶
液を撹拌しながら２０ｍｌ加え、和光純薬工業製硝酸カ
ルシウム１０％水溶液を撹拌しつつ添加し、さらに０．
１ＮＨＮＯ3を滴下し、色材成分を完全に沈澱させる。
【００９０】液をメンブランフィルタ１．０μｍで濾過
し、濾紙上の色材成分をイオン交換水で洗浄する。その
色材を分散容器に入れ、分子量６０，０００のＰＭＡＡ
５．０ｇ及びＰＥＧ−ＰＰＧ（モル比７：３）０．３
ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇを加え、イオン交換
水を全重量が１００ｇとなるように加える。次に、ジル
コニウムビーズ１ｍｍφをその充填率が５０％となるよ
うに加え、五十嵐機械製サンドグラインダーに装着し５
時間分散処理を行なう。
し、濾紙上の色材成分をイオン交換水で洗浄する。その
色材を分散容器に入れ、分子量６０，０００のＰＭＡＡ
５．０ｇ及びＰＥＧ−ＰＰＧ（モル比７：３）０．３
ｇ、ジエチレングリコール５．０ｇを加え、イオン交換
水を全重量が１００ｇとなるように加える。次に、ジル
コニウムビーズ１ｍｍφをその充填率が５０％となるよ
うに加え、五十嵐機械製サンドグラインダーに装着し５
時間分散処理を行なう。
【００９１】さらに、実施例１と同様に分散液を濾紙５
Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心分
離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を
行ない粗大粒子の除去を行ないイエローインク（Ｙ−
１）を作成した。
Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心分
離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を
行ない粗大粒子の除去を行ないイエローインク（Ｙ−
１）を作成した。
【００９２】実施例６（イエローインク（Ｙ−２））
綜研化学製ポリメチルメタクリレート（粒子径１．０μ
ｍ）１０ｇを日産化学製アルミナゾル−２００の５％水
溶液に撹拌しながら添加する。３時間撹拌した後、液を
メンブランフィルタ０．４５μｍで濾過し、０．１Ｎの
酢酸で３回洗浄する。次に、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロ
ー４４の８％水溶液に先述のポリマー粒子を添加、撹拌
を３時間行ない、再度メンブランフィルタで濾過する。
濾紙上の色材成分をイオン交換水で洗浄し、その色材を
分散容器に入れ、分子量６０，０００のＰＭＡＡ５．０
ｇ及びＰＥＧ−ＰＰＧ（モル比７：３）０．３ｇ、ジエ
チレングリコール５．０ｇを加え、イオン交換水を全重
量が１００ｇとなるように加える。次に、ジルコニウム
ビーズ１ｍｍφをその充填率が５０％となるように加
え、五十嵐機械製サンドグラインダーに装着し５時間分
散処理を行なう。
ｍ）１０ｇを日産化学製アルミナゾル−２００の５％水
溶液に撹拌しながら添加する。３時間撹拌した後、液を
メンブランフィルタ０．４５μｍで濾過し、０．１Ｎの
酢酸で３回洗浄する。次に、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロ
ー４４の８％水溶液に先述のポリマー粒子を添加、撹拌
を３時間行ない、再度メンブランフィルタで濾過する。
濾紙上の色材成分をイオン交換水で洗浄し、その色材を
分散容器に入れ、分子量６０，０００のＰＭＡＡ５．０
ｇ及びＰＥＧ−ＰＰＧ（モル比７：３）０．３ｇ、ジエ
チレングリコール５．０ｇを加え、イオン交換水を全重
量が１００ｇとなるように加える。次に、ジルコニウム
ビーズ１ｍｍφをその充填率が５０％となるように加
え、五十嵐機械製サンドグラインダーに装着し５時間分
散処理を行なう。
【００９３】さらに、実施例１と同様に分散液を濾紙５
Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心分
離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を
行ない粗大粒子の除去を行ないイエローインク（Ｙ−
２）を作成した。
Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心分
離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を
行ない粗大粒子の除去を行ないイエローインク（Ｙ−
２）を作成した。
【００９４】実施例７（マゼンタインク（Ｍ−１））
実施例１と同様に、超微粒子無水シリカ（商品名：日本
アエロジルＯＸ５０）５ｇを２００ｍｌビーカーにと
り、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７の１０％水溶液を
１００ｍｌ加え、マグネチックスターラーにて１０００
ｒｐｍの回転速度で５時間撹拌する。次に、日本ミリポ
アリミテッド製メンブランフィルタ１．０μｍでビーカ
ー内の液を濾過する。濾紙上に残った色材成分を、イオ
ン交換水で３回洗浄し、続いて０．１ＮＨＣｌで２回洗
浄し、再びイオン交換水で３回洗浄した後、分散容器に
入れる。更に分子量６０，０００のＰＭＡＡ５．０ｇと
分子量６，０００のＰＥＧ０．５ｇ、イオン交換水を全
量が１００ｇとなるように加える。次に、粉砕メディア
として、ジルコニウムビーズ１ｍｍφをその充填率５０
％となるように加え、五十嵐機械製サンドグラインダー
に装着し、５時間分散処理を行う。更に、分散液を濾紙
５Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心
分離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理
を行い粗大粒子の除去を行いマゼンタインク（Ｍ−１）
を作成した。
アエロジルＯＸ５０）５ｇを２００ｍｌビーカーにと
り、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７の１０％水溶液を
１００ｍｌ加え、マグネチックスターラーにて１０００
ｒｐｍの回転速度で５時間撹拌する。次に、日本ミリポ
アリミテッド製メンブランフィルタ１．０μｍでビーカ
ー内の液を濾過する。濾紙上に残った色材成分を、イオ
ン交換水で３回洗浄し、続いて０．１ＮＨＣｌで２回洗
浄し、再びイオン交換水で３回洗浄した後、分散容器に
入れる。更に分子量６０，０００のＰＭＡＡ５．０ｇと
分子量６，０００のＰＥＧ０．５ｇ、イオン交換水を全
量が１００ｇとなるように加える。次に、粉砕メディア
として、ジルコニウムビーズ１ｍｍφをその充填率５０
％となるように加え、五十嵐機械製サンドグラインダー
に装着し、５時間分散処理を行う。更に、分散液を濾紙
５Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心
分離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理
を行い粗大粒子の除去を行いマゼンタインク（Ｍ−１）
を作成した。
【００９５】実施例８（マゼンタインク（Ｍ−２））
上記実施例７と同様な工程でインクを調製した後、分子
量１６０万のポリエチレンオキサイドを添加量が０．０
０５％となるように加え、マゼンタインク（Ｍ−２）を
作成した。
量１６０万のポリエチレンオキサイドを添加量が０．０
０５％となるように加え、マゼンタインク（Ｍ−２）を
作成した。
【００９６】実施例９（シアンインク（Ｃ−１））
綜研化学製ポリメチルメタクリレート（粒子径１．０μ
ｍ）１０ｇを日産化学製アルミナゾル−２００の５％水
溶液に撹拌しながら添加する。３時間撹拌した後、液を
メンブランフィルタ０．４５μｍで濾過し、０．１Ｎ酢
酸で３回洗浄する。次に、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１
９９の８％水溶液に先述のポリマー粒子を添加、撹拌を
３時間行ない、再度メンブランフィルタで濾過する。紙
上の色材成分をイオン交換水で洗浄し、その色材を分散
容器に入れ、分子量６０，０００のＰＭＡＡ５．０ｇ及
びＰＥＧ−ＰＰＧ（モル比７：３）０．３ｇ、ジエチレ
ングリコール５．０ｇを加え、イオン交換水を全重量が
１００ｇとなるように加える。次に、ジルコニウムビー
ズ１ｍｍφをその充填率が５０％となるように加え、五
十嵐機械製サンドグラインダーに装着し５時間分散処理
を行なう。
ｍ）１０ｇを日産化学製アルミナゾル−２００の５％水
溶液に撹拌しながら添加する。３時間撹拌した後、液を
メンブランフィルタ０．４５μｍで濾過し、０．１Ｎ酢
酸で３回洗浄する。次に、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１
９９の８％水溶液に先述のポリマー粒子を添加、撹拌を
３時間行ない、再度メンブランフィルタで濾過する。紙
上の色材成分をイオン交換水で洗浄し、その色材を分散
容器に入れ、分子量６０，０００のＰＭＡＡ５．０ｇ及
びＰＥＧ−ＰＰＧ（モル比７：３）０．３ｇ、ジエチレ
ングリコール５．０ｇを加え、イオン交換水を全重量が
１００ｇとなるように加える。次に、ジルコニウムビー
ズ１ｍｍφをその充填率が５０％となるように加え、五
十嵐機械製サンドグラインダーに装着し５時間分散処理
を行なう。
【００９７】さらに、実施例１と同様に分散液を濾紙５
Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心分
離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を
行ない粗大粒子の除去を行ないシアンインク（Ｃ−１）
を作成した。
Ａで濾過（ジルコニウムビーズの除去）した後、遠心分
離機にて１０，０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を
行ない粗大粒子の除去を行ないシアンインク（Ｃ−１）
を作成した。
【００９８】実施例１０（シアンインク（Ｃ−２））
γ−Ａｌ2Ｏ3超微粒子（商品名：Ｂｕｅｈｌｅｒ社製マ
イクロポリッシュ、粒径０．０５μｍ）５ｇを２００ｍ
ｌビーカーにとり、Ｃ．Ｉ．アシッドブル−９の８％水
溶液を１００ｍｌ加え、マグネチックスターラーにて１
０００ｒｐｍの回転速度で５時間撹拌する。次に、日本
ミリポアリミテッド製メンブランフィルタ１．０μでビ
ーカー内の液を濾過する。濾紙上に残った色材成分を、
イオン交換水で３回洗浄し、続いて０．１ＮＨＣｌで２
回洗浄し、再びイオン交換水で３回洗浄した後、さらに
染料固着剤として、イミダゾリン型界面活性剤（商品
名：三洋化成カチオンＳＦ−７５）５％水溶液で３回洗
浄し、次に、色材成分を分散剤（商品名：王デモール
Ｎ）１５％水溶液１０ｍｌとともに、分散容器に入れ
る。さらに、分子量６０，０００のＰＭＡＡ５．０ｇと
分子量６，０００のＰＥＧ０．５ｇ、イオン交換水を全
重量が１００ｇとなるように加える。次に、粉砕メディ
アとして、ジルコニウムビーズ１ｍｍφをその充填率が
５０％となるように加え、五十嵐機械製サンドグライン
ダーに装着し、５時間分散処理を行なう。
イクロポリッシュ、粒径０．０５μｍ）５ｇを２００ｍ
ｌビーカーにとり、Ｃ．Ｉ．アシッドブル−９の８％水
溶液を１００ｍｌ加え、マグネチックスターラーにて１
０００ｒｐｍの回転速度で５時間撹拌する。次に、日本
ミリポアリミテッド製メンブランフィルタ１．０μでビ
ーカー内の液を濾過する。濾紙上に残った色材成分を、
イオン交換水で３回洗浄し、続いて０．１ＮＨＣｌで２
回洗浄し、再びイオン交換水で３回洗浄した後、さらに
染料固着剤として、イミダゾリン型界面活性剤（商品
名：三洋化成カチオンＳＦ−７５）５％水溶液で３回洗
浄し、次に、色材成分を分散剤（商品名：王デモール
Ｎ）１５％水溶液１０ｍｌとともに、分散容器に入れ
る。さらに、分子量６０，０００のＰＭＡＡ５．０ｇと
分子量６，０００のＰＥＧ０．５ｇ、イオン交換水を全
重量が１００ｇとなるように加える。次に、粉砕メディ
アとして、ジルコニウムビーズ１ｍｍφをその充填率が
５０％となるように加え、五十嵐機械製サンドグライン
ダーに装着し、５時間分散処理を行なう。
【００９９】さらに、分散液を濾紙５Ａで濾過（ジルコ
ニウムビーズの除去）した後、遠心分離機にて１０，０
００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を行ない粗大粒子の
除去を行ないシアンインク（Ｃ−２）を作成した。
ニウムビーズの除去）した後、遠心分離機にて１０，０
００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を行ない粗大粒子の
除去を行ないシアンインク（Ｃ−２）を作成した。
【０１００】実施例１１（シアンインク（Ｃ−３））
スチレン−アクリル酸共重合体（酸価１１５、平均分子
量３７００）５部、イオン交換水５０部、ジエチレング
リコール５部を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温
し、樹脂成分を完全に溶解させる。この溶液に群青（第
一化成工業製：粒子径０．５〜１．０μｍ）１０部、エ
タノール５部、分子量６０，０００のＰＭＡＡ５部と分
子量６，０００のＰＥＧ１部及び和光純薬製ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン０．５部を加え、全体が１００部とな
るようにイオン交換水で調節し、プリミキシングを３０
分間行なう。次に粉砕メディアとして、ジルコニウムビ
ーズ１ｍｍφをその充填率が５０％となるように加え、
五十嵐機械製サンドグラインダーに装着し、５時間分散
処理を行なう。
量３７００）５部、イオン交換水５０部、ジエチレング
リコール５部を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温
し、樹脂成分を完全に溶解させる。この溶液に群青（第
一化成工業製：粒子径０．５〜１．０μｍ）１０部、エ
タノール５部、分子量６０，０００のＰＭＡＡ５部と分
子量６，０００のＰＥＧ１部及び和光純薬製ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン０．５部を加え、全体が１００部とな
るようにイオン交換水で調節し、プリミキシングを３０
分間行なう。次に粉砕メディアとして、ジルコニウムビ
ーズ１ｍｍφをその充填率が５０％となるように加え、
五十嵐機械製サンドグラインダーに装着し、５時間分散
処理を行なう。
【０１０１】さらに、分散液を濾紙５Ａで濾過（ジルコ
ニウムビーズの除去）した後、遠心分離機にて１０，０
００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を行ない粗大粒子の
除去を行ない分散液とした。続いて上記分散液と他の成
分を以下に示したように混合しシアンインク（Ｃ−３）
を作成した。
ニウムビーズの除去）した後、遠心分離機にて１０，０
００ｒｐｍ、３０分間遠心分離処理を行ない粗大粒子の
除去を行ない分散液とした。続いて上記分散液と他の成
分を以下に示したように混合しシアンインク（Ｃ−３）
を作成した。
【０１０２】
分散液 ４０部
チオジグリコール １０部
エタノール ５部
イオン交換水 ４５部
【０１０３】比較例１（ブラックインクＫＲ−１）
比較例として従来の組成物である以下の材料を均一に撹
拌混合したインクを作成した。
拌混合したインクを作成した。
【０１０４】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７ ３部
グリセリン １０部
２−プロパノール ５部
イオン交換水 ８２部
【０１０５】比較例２（ブラックインクＫＰＲ−１）
色材が顔料である従来タイプのインクＫＰＲ−１を以下
の手順で作成した。 顔料分散液の作成： スチレン−アクリル酸共重合体 ５部 （酸価１１６、平均分子量３７００） ジエチレングリコール ５部 イオン交換水 ６５部
の手順で作成した。 顔料分散液の作成： スチレン−アクリル酸共重合体 ５部 （酸価１１６、平均分子量３７００） ジエチレングリコール ５部 イオン交換水 ６５部
【０１０６】上記成分を混合し、ウォーターバス上で７
０℃に加温し、樹脂成分を完全に溶解させる。この溶液
にカーボンブラック（ＭＣＦ８８：三菱化成製）１５
部、２−プロパノール１０部を加え、３０分間プレミキ
シングを行なった後、下記の条件で分散処理を行なっ
た。
０℃に加温し、樹脂成分を完全に溶解させる。この溶液
にカーボンブラック（ＭＣＦ８８：三菱化成製）１５
部、２−プロパノール１０部を加え、３０分間プレミキ
シングを行なった後、下記の条件で分散処理を行なっ
た。
【０１０７】
粉砕メディア ジルコニウムビーズ１ｍｍφ
粉砕メディアの充填率 ５０％（体積）
粉砕時間 ３時間
さらに遠心分離処理（１０，０００ｒｐｍ、２０分間）
を行ない粗大粒子を除去して分散液とした。続いて以下
の組成で混合しブラックインクＫＰＲ−１とした。
を行ない粗大粒子を除去して分散液とした。続いて以下
の組成で混合しブラックインクＫＰＲ−１とした。
【０１０８】
上記分散液 ３０部
チオジグリコール ２０部
２−プロパノール ５部
イオン交換水 ４５部
【０１０９】比較例３（イエローインクＹＲ−１）
比較例１と同様に従来のカラーインクの例として以下の
材料を均一に混合し、イエローインクＹＲ−１を作成し
た。
材料を均一に混合し、イエローインクＹＲ−１を作成し
た。
【０１１０】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ２部
トリエチレングリコール ６部
ヘキサントリオール ６部
２−プロパノール ２部
イオン交換水 ８４部
【０１１１】比較例４（マゼンタインクＭＲ−１）
比較例１と同様に従来のカラーインクの例として以下の
材料を均一に混合し、マゼンタインクＭＲ−１を作成し
た。
材料を均一に混合し、マゼンタインクＭＲ−１を作成し
た。
【０１１２】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７ ３部
トリエチレングリコール ６部
ヘキサントリオール ６部
２−プロパノール ２部
イオン交換水 ８３部
【０１１３】比較例５（シアンインクＣＲ−１）
比較例１と同様に従来のカラーインクの例として以下の
材料を均一に混合し、シアンインクＣＲ−１を作成し
た。
材料を均一に混合し、シアンインクＣＲ−１を作成し
た。
【０１１４】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ３部
トリエチレングリコール ６部
ヘキサントリオール ６部
２−プロパノール ２部
イオン交換水 ８３部
【０１１５】以上挙げた実施例１〜実施例１１のインク
及び比較例１〜比較例５のインク各々について性能評価
を行なった。
及び比較例１〜比較例５のインク各々について性能評価
を行なった。
【０１１６】性能評価項目は、１．光学濃度（ＯＤ
値）、２．定着時間、３．フェザリング、４．ブリーデ
ィング、５．耐水性の５項目とした。いずれの評価も温
度２３℃湿度６０％の恒温試験室で行なった。ここで、
各評価の方法を具体的に説明する。
値）、２．定着時間、３．フェザリング、４．ブリーデ
ィング、５．耐水性の５項目とした。いずれの評価も温
度２３℃湿度６０％の恒温試験室で行なった。ここで、
各評価の方法を具体的に説明する。
【０１１７】１．光学濃度（ＯＤ値）
Ａ４サイズの用紙に５ｍｍ四方の正方形のベタ部が５箇
所あるパターンをプリントし、３０分以上経過後のプリ
ントサンプルについて光学濃度の測定を行なう。プリン
ト画像内５箇所のベタ部の濃度をマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ９１４にて測定し、その平均値をＯＤ値とした。 ２．定着時間 Ａ４サイズの用紙にアルファベット２６文字、数字（０
〜９）を連続して１行３６文字４０列を１行１秒、ライ
ンフィード０．５秒の速度で記録し、プリンタから排紙
されてくると同時にシルボンＣ紙で包んだ重りを記録面
に４０ｇ／ｃｍ２ で押しつけ、画像がこすれて流れな
くなった時間を定着時間とした。 ３．フェザリング Ａ４サイズの用紙に記録ヘッドのノズルの１本置きに間
引いたドットを記録し、３０分以上経過したプリントサ
ンプルのドットを拡大鏡で観察し真円のドットを５、円
周の１／４に滲みがみられるか変形しているものを４、
円周の１／２に滲みがみられるか変形しているものを
３、円周の３／４に滲みがみられるか変形しているもの
を２、円弧の部分がまったくないドットを１として５段
階評価した。 ４．ブリーディング Ａ４サイズの用紙に２０ｍｍ四方の正方形のベタ部を記
録し、それに隣接するように先に記録したインクとは異
なる色のインクで同様に２０ｍｍ四方の正方形のベタ部
を記録する。３０分以上経過したプリントサンプルにつ
いて色の境界部分を拡大鏡で観察し、官能評価により色
境界線２０ｍｍの長さでまったく混色がないものを５、
混色している部分の幅がおよそ１ドット径（１００μ
ｍ）分のものを４、２ドット分を３、３ドット分を２、
４ドット分以上を１として５段階評価した。 ５．耐水性 Ａ４サイズの用紙に評価項目１と同じパターンを記録し
あらかじめＯＤ値を測定しておく。１時間経過後のプリ
ントサンプルをイオン交換水を満たした４０ｃｍ四方の
ステンレス製バット中に５秒浸漬する。次に用紙をバッ
トから取り出し、自然乾燥後、再びＯＤ値を測定して
（測定ＯＤ値）／（初期ＯＤ値）の値を算出しその百分
率を耐水性の性能値とした。
所あるパターンをプリントし、３０分以上経過後のプリ
ントサンプルについて光学濃度の測定を行なう。プリン
ト画像内５箇所のベタ部の濃度をマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ９１４にて測定し、その平均値をＯＤ値とした。 ２．定着時間 Ａ４サイズの用紙にアルファベット２６文字、数字（０
〜９）を連続して１行３６文字４０列を１行１秒、ライ
ンフィード０．５秒の速度で記録し、プリンタから排紙
されてくると同時にシルボンＣ紙で包んだ重りを記録面
に４０ｇ／ｃｍ２ で押しつけ、画像がこすれて流れな
くなった時間を定着時間とした。 ３．フェザリング Ａ４サイズの用紙に記録ヘッドのノズルの１本置きに間
引いたドットを記録し、３０分以上経過したプリントサ
ンプルのドットを拡大鏡で観察し真円のドットを５、円
周の１／４に滲みがみられるか変形しているものを４、
円周の１／２に滲みがみられるか変形しているものを
３、円周の３／４に滲みがみられるか変形しているもの
を２、円弧の部分がまったくないドットを１として５段
階評価した。 ４．ブリーディング Ａ４サイズの用紙に２０ｍｍ四方の正方形のベタ部を記
録し、それに隣接するように先に記録したインクとは異
なる色のインクで同様に２０ｍｍ四方の正方形のベタ部
を記録する。３０分以上経過したプリントサンプルにつ
いて色の境界部分を拡大鏡で観察し、官能評価により色
境界線２０ｍｍの長さでまったく混色がないものを５、
混色している部分の幅がおよそ１ドット径（１００μ
ｍ）分のものを４、２ドット分を３、３ドット分を２、
４ドット分以上を１として５段階評価した。 ５．耐水性 Ａ４サイズの用紙に評価項目１と同じパターンを記録し
あらかじめＯＤ値を測定しておく。１時間経過後のプリ
ントサンプルをイオン交換水を満たした４０ｃｍ四方の
ステンレス製バット中に５秒浸漬する。次に用紙をバッ
トから取り出し、自然乾燥後、再びＯＤ値を測定して
（測定ＯＤ値）／（初期ＯＤ値）の値を算出しその百分
率を耐水性の性能値とした。
【０１１８】（評価機）上記評価用の記録装置としてキ
ヤノン（株）製ＢＪ１０ｅｘ（商標名）及びキヤノン
（株）製ＢＪ３００（商標名）を使用した。インクの供
給はそれぞれの専用インク容器に目的のインクを充填す
る方法を用いた。なおＢＪ１０ｅｘは駆動パルス幅変調
により記録中のヘッド温度を６０℃となるように設定
し、ＢＪ３００は記録中に用紙を加熱する機構を組み込
んである。その概要を図８に示した。図８の記録装置は
図４の基本的な記録装置に加熱素子１００を設置したも
のである。加熱素子１００は日本陶器製Ｐ−８０１０サ
ーマルヘッド１０１をＡ４横幅に１０個並べたもので印
加電圧１９Ｖ、印加電力５６Ｗ／ｍｍ2であり、駆動パ
ルス幅、駆動周波数を調節することにより紙表面温度を
室温＋１０℃から室温＋８０℃の範囲で加熱することが
可能である。
ヤノン（株）製ＢＪ１０ｅｘ（商標名）及びキヤノン
（株）製ＢＪ３００（商標名）を使用した。インクの供
給はそれぞれの専用インク容器に目的のインクを充填す
る方法を用いた。なおＢＪ１０ｅｘは駆動パルス幅変調
により記録中のヘッド温度を６０℃となるように設定
し、ＢＪ３００は記録中に用紙を加熱する機構を組み込
んである。その概要を図８に示した。図８の記録装置は
図４の基本的な記録装置に加熱素子１００を設置したも
のである。加熱素子１００は日本陶器製Ｐ−８０１０サ
ーマルヘッド１０１をＡ４横幅に１０個並べたもので印
加電圧１９Ｖ、印加電力５６Ｗ／ｍｍ2であり、駆動パ
ルス幅、駆動周波数を調節することにより紙表面温度を
室温＋１０℃から室温＋８０℃の範囲で加熱することが
可能である。
【０１１９】上記の評価項目１、２、３、５の評価用の
用紙としてＮＰ−ＳＫ紙（商品名）、ＸＸ４０２４紙
（商品名）の２種を用いた。評価項目４についてはＮＰ
−ＳＫ紙のみを使用した。
用紙としてＮＰ−ＳＫ紙（商品名）、ＸＸ４０２４紙
（商品名）の２種を用いた。評価項目４についてはＮＰ
−ＳＫ紙のみを使用した。
【０１２０】（評価結果）表１にＢＪ１０ｅｘを用いて
本発明のインクおよび従来のインクの性能評価（評価項
目：１、２、３、５）した結果を示した。評価項目４に
ついては各色の組み合わせについて評価し、結果を表２
に示した。なお、従来インクのブリーディング評価結果
は表３に示した。
本発明のインクおよび従来のインクの性能評価（評価項
目：１、２、３、５）した結果を示した。評価項目４に
ついては各色の組み合わせについて評価し、結果を表２
に示した。なお、従来インクのブリーディング評価結果
は表３に示した。
【０１２１】次に、ＢＪ３００を用いて上記と同様な性
能評価を行ない結果を表４、表５、表６にそれぞれ示し
た。プリント中は用紙表面が８０℃となるように加熱素
子を調節して測定を行なった（加熱素子表面と用紙表面
との距離は０〜０．５ｍｍ）。
能評価を行ない結果を表４、表５、表６にそれぞれ示し
た。プリント中は用紙表面が８０℃となるように加熱素
子を調節して測定を行なった（加熱素子表面と用紙表面
との距離は０〜０．５ｍｍ）。
【０１２２】
【表１】
【０１２３】
【表２】
【０１２４】
【表３】
【０１２５】
【表４】
【０１２６】
【表５】
【０１２７】
【表６】
【０１２８】表１の結果より、本発明のＨＥＳインクは
高いＯＤを維持しつつ定着が速いこと、フェザリング、
耐水性に関しても従来インクより優れていることがわか
った。また、ブリーディングについては紙表面での状態
変化により混色防止効果が大きいといえる。
高いＯＤを維持しつつ定着が速いこと、フェザリング、
耐水性に関しても従来インクより優れていることがわか
った。また、ブリーディングについては紙表面での状態
変化により混色防止効果が大きいといえる。
【０１２９】また、ＢＪ３００での評価結果によると、
ＨＥＳインクは温度により状態変化が促進されるので表
４、表５の結果の通り、紙を加熱しない場合よりいずれ
の評価でも性能向上が認められた。
ＨＥＳインクは温度により状態変化が促進されるので表
４、表５の結果の通り、紙を加熱しない場合よりいずれ
の評価でも性能向上が認められた。
【０１３０】
【発明の効果】以上説明したように本発明のインクは、
画像形成手段が蒸発と浸透のみに依存していないため、
高いＯＤを得ながら定着が速い記録を実現できるもので
ある。さらに高品位記録に欠かすことのできない混色
（ブリーディング）の問題も同時に解決することができ
る。本発明のインクはまたインクジェット記録装置と組
み合わせて使用するとより効果が顕著に現われる。
画像形成手段が蒸発と浸透のみに依存していないため、
高いＯＤを得ながら定着が速い記録を実現できるもので
ある。さらに高品位記録に欠かすことのできない混色
（ブリーディング）の問題も同時に解決することができ
る。本発明のインクはまたインクジェット記録装置と組
み合わせて使用するとより効果が顕著に現われる。
【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面
図。
図。
【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面
図。
図。
【図３】インクジェット記録装置の複数のノズルを有す
るヘッドの一例を示す図。
るヘッドの一例を示す図。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。
【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図。
【図６】インクジェット記録ヘッドとインクカートリッ
ジが一体である仕様の斜視図。
ジが一体である仕様の斜視図。
【図７】圧電素子を用いたインクジェット記録ヘッドの
縦断面図。
縦断面図。
【図８】加熱素子を設けたインクジェット記録装置の一
例を示す斜視図。
例を示す斜視図。
【図９】本発明のインクの解離−会合の状態を摸式的に
示した概念図。
示した概念図。
５１ 給紙部
５２ 紙送りローラー
５３ 排紙ローラー
６１ ワイピング部材
６２ キャップ
６３ インク吸収体
６４ 吐出回復部
６５ インクジェット記録ヘッド
６６ キャリッジ
６７ キャリッジガイド軸
６８ キャリッジ駆動部
６９ 駆動用ベルト部
１００ 加熱素子
１０１ サーマルヘッド
ａ 解離状態の色材核
ｂ 解離状態の色材殻
ｃ 解離状態のポリマー
ｄ 会合状態のポリマー
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 11/00 - 11/20
B41J 2/01 - 2/21
B41M 5/00
Claims (28)
- 【請求項１】 微粒子又は無機コロイド状物質に染料を
吸着結合させた色材粒子を、水溶性高分子の水溶液に分
散した、その温度変化又はｐＨ変化により前記高分子の
高分子鎖が、解離又は会合を起こす水性インクであっ
て、 前記水溶性高分子が、ポリメタクリル酸、ポリメタクリ
ル酸とポリエチレングリコールとの混合物、ポリメタク
リル酸とポリエチレングリコール−ポリプロピレングリ
コール共重合体との混合物、ポリアクリル酸とポリＮ−
アルキル置換アクリルアミドとの混合物、ポリエチレン
オキサイド−ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレン
オキサイドのブロック共重合体の何れか、又はそれらを
複合したものであることを特徴とする水性インク 。 - 【請求項２】 更に曳糸性の高分子を含む請求項１記載
の水性インク。 - 【請求項３】 前記色材粒子が水不溶性である請求項１
又は２に記載の水性インク。 - 【請求項４】 前記色材粒子を、インク全重量の０．０
１％〜８．０％の範囲で含む、請求項１又は２に記載の
水性インク。 - 【請求項５】 前記水溶性高分子を、インク全重量の
０．０１％〜１０．０％の範囲で含む請求項１又は２に
記載の水性インク。 - 【請求項６】 前記曳糸性の高分子を、インク全重量の
０．００１％〜５％の範囲で含む、請求項１又は２に記
載の水性インク。 - 【請求項７】 前記微粒子が、水不溶性の金属酸化物、
金属リン酸塩、金属リン酸水素塩、金属ケイ酸塩、チタ
ン酸塩、タングステン酸塩、ジルコン酸塩、又はそれら
を複合して含有する白色無機化合物の何れかである請求
項１又は２に記載の水性インク。 - 【請求項８】 前記微粒子が、有機高分子微粒子を水不
溶性の金属酸化物、金属リン酸塩、金属リン酸水素塩、
金属ケイ酸塩、チタン酸塩、タングステン酸塩、ジルコ
ン酸塩、又はそれらを複合して含有する白色無機化合物
の何れかで被覆されている請求項１又は２に記載の水性
インク。 - 【請求項９】 前記曳糸性高分子が、分子量１０万以上
のポリエチレンオキサイド、デンプン系のり剤、メチル
セルロース系繊維素誘導体のり剤、アルギン酸ソーダを
含む海藻系のり剤、ローカストビーンガムを含むガム系
のり剤、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体を含む合
成系のり剤の何れかである請求項２に記載の水性イン
ク。 - 【請求項１０】 該水性インクがインクジェット記録用
である請求項１〜９の何れかに記載の水性インク。 - 【請求項１１】 インクジェット方式により形成したイ
ンク滴を被記録材に付着させて記録を行うインクジェッ
ト記録方法において、前記インクとして前記請求項１０
に記載の水性インクを適用することを特徴とするインク
ジェット記録方法。 - 【請求項１２】 前記インクジェット方式が、インクに
熱エネルギーを作用させる方式である請求項１１に記載
のインクジェット記録方法。 - 【請求項１３】 前記被記録材を加温して記録を行う請
求項１１に記載のインクジェット記録方法。 - 【請求項１４】 請求項１〜１０の何れかに記載のイン
クを収容しているインク収容部を有していることを特徴
とするインクカートリッジ。 - 【請求項１５】 インクを収容したインク収容部と前記
インクをインク滴として吐出させるためのヘッド部とを
共に有する記録ユニットにおいて、前記インクとして前
記請求項１０に記載の水性インクを適用したことを特徴
とする記録ユニット。 - 【請求項１６】 前記ヘッド部において、前記インクに
熱エネルギーを作用させてインク吐出を行う請求項１５
に記載の記録ユニット。 - 【請求項１７】 請求項１０に記載の水性インクと該水
性インクをインクジェット方式により吐出させる記録ヘ
ッドとを具備していることを特徴とするインクジェット
記録装置。 - 【請求項１８】 前記被記録材を加温する手段を、更に
備えた請求項１７に記載のインクジェット記録装置。 - 【請求項１９】 微粒子に染料を吸着結合させた色材ま
たは無機コロイド状物質に染料を吸着結合させた色材が
水性媒体に均一に分散されてなり、かつ水溶性高分子を
含んでいる水性インクであって、 該水溶性高分子は、インクのｐＨ７〜１０の範囲内での
ｐＨ変化および温度２０〜５０℃の範囲内での温度変化
の少なくとも一方によって凝集し、該インクは、該水溶
性高分子の凝集によって、該色材と該水性媒体とが分離
するものであることを特徴とする水性インク。 - 【請求項２０】 該水溶性高分子が、ポリメタクリル酸
とポリエチレングリコールとの混合物、ポリメタクリル
酸とポリエチレングリコールーポリプロピレングリコー
ル共重合体との混合物、ポリメタクリル酸とポリエチレ
ンオキサイドーポリプロピレンオキサイド−ポリエチレ
ンオキサイド共重合体との混合物、ポリ（Ｎ−アルキル
ー置換アクリルアミド）とポリエチレンオキサイドーポ
リプロピレンオキサイドーポリエチレンオキサイド共重
合体との混合物、スチレンマレイン酸共重合体とポリス
チレンーポリアクリルアミド共重合体との混合物及びポ
リメタクリル酸、ポリエチレングリコール及びポリエチ
レンオキサイドとの混合物から選ばれる少なくとも１つ
である請求項１９に記載の水性インク。 - 【請求項２１】 該水性インクが、インクジェット記録
用である請求項１９又は２０に記載の水性インク。 - 【請求項２２】 水不溶性無機微粒子の表面に染料を結
合させたもの及び無機コロイド状物質に染料を吸着結合
させたものから選ばれる少なくとも１つの水不溶性色材
と水溶性高分子とを含んでいる水性インクであって、 該水溶性高分子は、２０〜５０℃の範囲における温度変
化またはｐＨ７〜１０の範囲におけるｐＨ変化によって
会合または解離を起こすものであり、 該水溶性高分子は、該インクに対し０．０１〜１０重量
％を含み、更に該水溶性高分子は、ポリメタクリル酸と
ポリエチレングリコールとの混合物、ポリメタクリル酸
とポリエチレングリコールーポリプロピレングリコール
共重合体との混合物、ポリメタクリル酸とポリエチレン
オキサイドーポリプロピレンオキサイド−ポリエチレン
オキサイド共重合体との混合物、ポリ（Ｎ−アルキルー
置換アクリルアミド）とポリエチレンオキサイドーポリ
プロピレンオキサイドーポリエチレンオキサイド共重合
体との混合物、スチレンマレイン酸共重合体とポリスチ
レンーポリアクリルアミド共重合体との混合物及びポリ
メタクリル酸、ポリエチレングリコール及びポリエチレ
ンオキサイドとの混合物から選ばれる少なくとも１つで
あることを特徴とする水性インク。 - 【請求項２３】 該水性インクがインクジェット記録用
である請求項２２に記載の水性インク。 - 【請求項２４】 請求項２１または２３に記載の水性イ
ンクをインクジェット法で滴として被記録材に付与する
工程；及び被記録材に滴として付与した該インクのｐＨ
及び温度の少なくとも一方を変化させて、該インク中の
水溶性高分子を凝集させる工程、を有することを特徴と
するインクジェット記録方法。 - 【請求項２５】 該被記録材に該インクをインクジェッ
ト法で滴として付与し、該被記録材表面にて生じる該イ
ンクのｐＨ変化によって該インク中の水溶性樹脂を凝集
せしめ、該色材と該水性媒体とを分離する請求項２４に
記載のインクジェット記録方法。 - 【請求項２６】 該被記録材の表面ｐＨが５〜９の範囲
にあり、該インクのｐＨがそれよりも大きい請求項２５
に記載のインクジェット記録方法。 - 【請求項２７】 被記録媒体表面に滴として付着された
インク中の該水不溶性高分子が凝集し、それによって該
インク中の色材と水性媒体とが分離するように、該イン
クの付与に先立って該被記録媒体表面を加熱しておく工
程を有する請求項２４に記載のインクジェット記録方
法。 - 【請求項２８】 少なくとも２つの異なる色の水性イン
クを被記録材に付与して形成された、少なくとも２色の
異色領域を含むインクジェットカラー画像の、該異色領
域の境界におけるブリーディングを緩和する方法であっ
て、 該水性インクとして、請求項２１若しくは請求項２３に
記載のインクを用いると共に、該被記録材上に付与した
該インクのｐＨ及び温度の少なくとも一方を変化させて
該インク中の水溶性高分子を凝集させることを特徴とす
るブリーディングの緩和方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24119494A JP3428742B2 (ja) | 1993-11-25 | 1994-10-05 | 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及びブリーディングの緩和方法 |
| US08/345,426 US5854307A (en) | 1993-11-25 | 1994-11-21 | Ink, and ink-jet recording method and instrument using the same |
| AT94118491T ATE206738T1 (de) | 1993-11-25 | 1994-11-24 | Tinte, tintenstrahlaufzeichnungsverfahren und werkzeug verwendend diese tinte |
| DE1994628576 DE69428576T2 (de) | 1993-11-25 | 1994-11-24 | Tinte, Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren und Werkzeug verwendend diese Tinte |
| EP19940118491 EP0656406B1 (en) | 1993-11-25 | 1994-11-24 | Ink, and ink-jet recording method and instrument using the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29537393 | 1993-11-25 | ||
| JP5-295373 | 1993-11-25 | ||
| JP24119494A JP3428742B2 (ja) | 1993-11-25 | 1994-10-05 | 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及びブリーディングの緩和方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196966A JPH07196966A (ja) | 1995-08-01 |
| JP3428742B2 true JP3428742B2 (ja) | 2003-07-22 |
Family
ID=26535141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24119494A Expired - Fee Related JP3428742B2 (ja) | 1993-11-25 | 1994-10-05 | 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及びブリーディングの緩和方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5854307A (ja) |
| EP (1) | EP0656406B1 (ja) |
| JP (1) | JP3428742B2 (ja) |
| AT (1) | ATE206738T1 (ja) |
| DE (1) | DE69428576T2 (ja) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5988782A (en) * | 1995-04-07 | 1999-11-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-jet printing apparatus |
| US5943080A (en) * | 1995-07-07 | 1999-08-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-jet recording method |
| US5948512A (en) * | 1996-02-22 | 1999-09-07 | Seiko Epson Corporation | Ink jet recording ink and recording method |
| DE69717524T2 (de) | 1996-03-27 | 2003-07-31 | Canon Kk | Verfahren zum und Apparat zur Durchführung dieses Verfahrens |
| JP3550637B2 (ja) * | 1996-09-27 | 2004-08-04 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録方法 |
| WO1998030398A1 (fr) * | 1997-01-14 | 1998-07-16 | Seiko Epson Corporation | Procede d'impression par jet d'encre a deux solutions |
| US5969033A (en) * | 1997-12-08 | 1999-10-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymer/dye reaction products for improved chroma in pigment-based ink jet inks |
| US20030050392A1 (en) * | 1998-09-22 | 2003-03-13 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink jetting and ink jet recording method |
| US6503977B1 (en) | 1999-03-25 | 2003-01-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Substrate coatings, methods for treating substrates for ink jet printing, and articles produced therefrom |
| EP1046685B1 (en) * | 1999-04-21 | 2003-06-25 | Hewlett-Packard Company, A Delaware Corporation | Preparation of improved inks for ink-jet printers using specific polymers |
| US6417248B1 (en) * | 1999-04-21 | 2002-07-09 | Hewlett-Packard Company | Preparation of improved inks for inkjet printers |
| US6527843B1 (en) * | 1999-11-02 | 2003-03-04 | Kansai Research Institute, Inc. | Fine colored particles and ink jet ink |
| US6838498B1 (en) | 1999-11-04 | 2005-01-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Coating for treating substrates for ink jet printing including imbibing solution for enhanced image visualization and retention |
| ATE321670T1 (de) | 2000-01-19 | 2006-04-15 | Kimberly Clark Co | Wasserbeständige tintenempfangsbeschichtungen für tintenstrahldruckmaterialien und beschichtungsverfahren damit |
| US6478862B1 (en) | 2000-03-14 | 2002-11-12 | Macdermid Acumen, Inc. | Pigmented inks and a method of making pigmented inks |
| US6328443B1 (en) * | 2000-06-30 | 2001-12-11 | Eastman Kodak Company | Ink jet printing method |
| US6936648B2 (en) * | 2000-10-30 | 2005-08-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc | Coating for treating substrates for ink jet printing including imbibing solution for enhanced image visualization and retention, method for treating said substrates, and articles produced therefrom |
| ATE363522T1 (de) * | 2001-01-30 | 2007-06-15 | Schwan Stabilo Schwanhaeusser | Markierungsflüssigkeit |
| JP2004526019A (ja) | 2001-02-16 | 2004-08-26 | マクダーミド・カラースパン・インコーポレーテツド | 直接染料インキおよび直接染料インキの製造法 |
| US6582063B1 (en) * | 2001-03-21 | 2003-06-24 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Fluid ejection device |
| JP3689643B2 (ja) * | 2001-03-28 | 2005-08-31 | キヤノン株式会社 | 液滴による画像形成方法および画像形成装置並びに液滴吐出飛翔方法 |
| US20020158945A1 (en) * | 2001-04-30 | 2002-10-31 | Miller Richard Todd | Heating element of a printhead having resistive layer over conductive layer |
| US6558779B1 (en) * | 2001-07-03 | 2003-05-06 | Agfa-Gevaert | Ink jet recording element |
| US6682189B2 (en) * | 2001-10-09 | 2004-01-27 | Nexpress Solutions Llc | Ink jet imaging via coagulation on an intermediate member |
| US6789887B2 (en) * | 2002-02-20 | 2004-09-14 | Eastman Kodak Company | Inkjet printing method |
| JP2004131559A (ja) * | 2002-10-09 | 2004-04-30 | Brother Ind Ltd | インクジェット記録用水性インク |
| JP2004256737A (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェット用水性シアンインクとそれを用いたインクジェット用カラーインクセット及び画像形成方法 |
| JP2004277627A (ja) * | 2003-03-18 | 2004-10-07 | Asahi Kasei Corp | インクジェット用インクおよびこれを用いた金属含有薄膜の形成方法 |
| JP2005075849A (ja) | 2003-08-28 | 2005-03-24 | Konica Minolta Holdings Inc | インク、記録方法及びインクジェット記録方法 |
| JP2005271261A (ja) | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Riso Kagaku Corp | 孔版印刷方法および孔版印刷用水性インキ |
| JP3974117B2 (ja) | 2004-03-23 | 2007-09-12 | 理想科学工業株式会社 | 孔版印刷用インキ |
| US20060000034A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | Mcgrath Kevin P | Textile ink composition |
| US7641961B2 (en) * | 2004-10-20 | 2010-01-05 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Ink solvent assisted heat sealable media |
| JP4774507B2 (ja) * | 2005-03-22 | 2011-09-14 | 国立大学法人徳島大学 | 色材組成物及びそれを含有する発色または発光性製品 |
| EP2099869B1 (en) | 2006-10-31 | 2013-05-01 | Sensient Colors Inc. | Modified pigments and methods for making and using the same |
| US7810913B2 (en) * | 2006-10-31 | 2010-10-12 | Kyocera Mita Corporation | Inkjet recording system and recording apparatus |
| JP5152620B2 (ja) * | 2007-03-19 | 2013-02-27 | 株式会社リコー | インク組成物、インクメディアセット、インクジェット記録方法および記録物 |
| JP4971784B2 (ja) * | 2006-12-27 | 2012-07-11 | 株式会社リコー | インクメディアセット、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物 |
| WO2008078841A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Ricoh Company, Ltd. | Ink-media set, ink composition, ink cartridge, inkjet recording method, inkjet recording apparatus, and ink recorded matter |
| JP5578772B2 (ja) * | 2007-05-25 | 2014-08-27 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置 |
| EP3483222A3 (en) | 2007-08-23 | 2019-08-07 | Sensient Colors LLC | Self-dispersed pigments and methods for making and using the same |
| JP5484742B2 (ja) * | 2008-08-14 | 2014-05-07 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録液 |
| JP2010070669A (ja) * | 2008-09-19 | 2010-04-02 | Fujifilm Corp | インクジェット記録液 |
| KR20110135989A (ko) | 2009-04-07 | 2011-12-20 | 센션트 컬러스 엘엘씨 | 자가-분산 입자 및 그의 제조 및 사용 방법 |
| JP5368874B2 (ja) * | 2009-05-19 | 2013-12-18 | 花王株式会社 | インクジェット記録用水分散体の製造方法 |
| JP2013159037A (ja) * | 2012-02-06 | 2013-08-19 | Seiko Epson Corp | 液体収容体、液体収容体セットおよびインクジェット式記録装置 |
| US20170292036A1 (en) * | 2014-09-02 | 2017-10-12 | Dic Corporation | Aqueous pigment dispersion, ink jet recording ink, and printed article |
| JP2016089139A (ja) * | 2014-10-29 | 2016-05-23 | ゼネラル株式会社 | インクジェットインク |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6042832B2 (ja) * | 1977-10-18 | 1985-09-25 | 富士写真フイルム株式会社 | インクジエツト記録用インク組成物 |
| DE3115532A1 (de) * | 1980-04-17 | 1982-01-28 | Canon K.K., Tokyo | Tintenstrahl-aufzeichnungsverfahren und aufzeichnungstinte fuer die aufzeichnung auf einem bildempfangsmaterial |
| US4680332A (en) * | 1986-01-24 | 1987-07-14 | Xerox Corporation | Ink jet compositions and process for preparation thereof |
| US5378574A (en) * | 1988-08-17 | 1995-01-03 | Xerox Corporation | Inks and liquid developers containing colored silica particles |
| DE59009466D1 (de) * | 1989-10-26 | 1995-09-07 | Ciba Geigy Ag | Wässerige Drucktinten für den Tintenstrahldruck. |
| US5145518A (en) * | 1990-06-27 | 1992-09-08 | Xerox Corporation | Inks containing block copolymer micelles |
| US5100471A (en) * | 1990-06-27 | 1992-03-31 | Xerox Corporation | Liquid ink compositions |
| EP0618278B1 (en) * | 1993-03-31 | 1999-07-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, and ink-jet recording method and apparatus employing the same |
-
1994
- 1994-10-05 JP JP24119494A patent/JP3428742B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-21 US US08/345,426 patent/US5854307A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-24 EP EP19940118491 patent/EP0656406B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-24 AT AT94118491T patent/ATE206738T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-11-24 DE DE1994628576 patent/DE69428576T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0656406B1 (en) | 2001-10-10 |
| US5854307A (en) | 1998-12-29 |
| EP0656406A2 (en) | 1995-06-07 |
| EP0656406A3 (en) | 1996-10-09 |
| JPH07196966A (ja) | 1995-08-01 |
| DE69428576T2 (de) | 2002-06-27 |
| DE69428576D1 (de) | 2001-11-15 |
| ATE206738T1 (de) | 2001-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3428742B2 (ja) | 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及びブリーディングの緩和方法 | |
| JP3376183B2 (ja) | インクジェット用水性インク、インクジェット記録方法及びブリード緩和方法 | |
| JP3453399B2 (ja) | サーマルインクジェット記録方法 | |
| JP4250249B2 (ja) | インクジェット用インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクセット、画像記録方法及び画像記録装置 | |
| AU748191B2 (en) | Ink, ink set, ink cartridge, recording unit, image recording apparatus and image recording method | |
| US6460987B1 (en) | Ink set for ink-jet recording, ink-jet recording method, recording unit, ink-jet recording apparatus and bleeding reducing method | |
| JP4018241B2 (ja) | 記録方法 | |
| JP4011657B2 (ja) | インクジェット記録用インクセット、これを用いるインクジェット記録方法及びブラックインク | |
| WO2004037546A1 (ja) | インクジェット記録方法および記録物 | |
| JP4232367B2 (ja) | インクジェット用顔料インクとそれを用いたインクジェットカートリッジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェット記録画像 | |
| JPH0649399A (ja) | インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器 | |
| JP2001098195A (ja) | インク、インクセット及びこれを用いたインクジェット記録方法 | |
| JP4046318B2 (ja) | 水性インク、それを用いたインクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、インクジェット記録用記録ユニットおよびインクジェット記録装置 | |
| JPH09124984A (ja) | インクジェット用水性インク及びこれを用いたインクジェット記録方法、機器類 | |
| JP2006257122A (ja) | インクジェット用インク及びそれを用いたインクジェット記録方法 | |
| JPH09188843A (ja) | インク、これを用いた記録方法及びかかるインクを用いた機器 | |
| JP3204761B2 (ja) | インクジェット記録方法ならびに黒色画像の濃度および定着性の向上方法 | |
| JP3679481B2 (ja) | インクセット、インクジェット記録方法及びインクジェット機器 | |
| JP3387544B2 (ja) | 記録液、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置 | |
| JP2010018764A (ja) | インクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット及びインクジェット記録装置 | |
| JP3969945B2 (ja) | インクセット、これを用いるインクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びブリーディング緩和方法 | |
| JP2000281951A (ja) | インク、インクカートリッジ、記録ユニット、インクセット、画像記録方法及び画像記録装置 | |
| JPH08333534A (ja) | 水性インク及びこれを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器 | |
| JP4428929B2 (ja) | インクジェット記録方法 | |
| JP2007169371A (ja) | 水性インク、インクジェットプリンタおよびインクジェット記録方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030422 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |