JP2002187705A

JP2002187705A - 単管円筒式改質器

Info

Publication number: JP2002187705A
Application number: JP2001312955A
Authority: JP
Inventors: Jun Komiya; 純小宮; Toshiyasu Miura; 俊泰三浦
Original assignee: Tokyo Gas Co Ltd
Current assignee: Tokyo Gas Co Ltd
Priority date: 2000-10-10
Filing date: 2001-10-10
Publication date: 2002-07-05
Anticipated expiration: 2021-10-10
Also published as: JP3808743B2

Abstract

(57)【要約】【課題】小型で、効率が高く、起動の早い固体高分子
型燃料電池用の単管円筒式改質器を提供する。【解決手段】改質器の内部で適宜熱交換を行なわせる
構成としたことから、個別に加熱や冷却機構を設置する
ことなくボイラ、改質、ＣＯ変成、ＣＯ選択酸化の全て
の機能を一体化でき、しかも、発熱反応で発生した熱を
蒸気の発生に利用することとしたので、他から付与する
冷却や昇温のためのエネルギーを省略でき、効率を向上
させることができる。改質触媒層の上部前段に金属充填
物を充填した予熱層を形成し、また、予熱層と改質触媒
層に伝熱用の羽根を螺旋状に設けたことにより、伝熱性
能と起動性を向上できる。ＰＲＯＸ用空気と改質ガスと
の混合室をＰＲＯＸ触媒層と一体化したため、改質器全
体を小さくすることができた。また、ＰＲＯＸ触媒層の
外周部に燃焼空気等による冷却機構を備えたため、ＰＲ
ＯＸ触媒層の温度をＣＯ選択酸化反応に適切な温度に制
御可能となり、無駄なく、かつ確実にＣＯ濃度を低減さ
せることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、都市ガスやＬＰＧ
等の炭化水素系燃料を水蒸気改質して水素リッチな改質
ガスを製造する単管円筒式改質器に関し、特に固体高分
子型燃料電池に用いる改質器に関する。

【０００２】

【従来技術】改質器は、都市ガスやＬＰＧ等の原料ガス
を水蒸気改質して水素濃度の高い改質ガスを生成する装
置であり、光ファイバーや半導体の製造過程や燃料電池
等で使用する水素を製造するために、広く使用されてい
る。

【０００３】改質器による水蒸気改質反応は吸熱反応で
あるため、反応を持続させるため加熱が必要で、通常バ
ーナ等の燃焼装置を改質器に付設し、燃料電池からの余
剰水素や改質原料ガスをバーナで燃焼させて加熱してい
る。比較的小容量の水素を製造する改質器としては、例
えば特開平１１−１１９０１に開示されているような単
管円筒式改質器が知られている。この単管円筒式改質器
は、２つの円筒間に触媒層を内蔵させた円筒容器の中心
にバーナ等の加熱手段を設け、触媒層を加熱手段で加熱
し触媒層に通した原料ガスを水蒸気により改質するよう
に構成している。

【０００４】また、本出願人は、特願平１１−２４１０
６８にて単管円筒式改質器、それを用いた燃料電池、及
びその運転方法について出願している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、固体高
分子型燃料電池を家庭や自動車等に用いる場合には、単
管円筒式改質器を含む改質装置全体の小型軽量化が必須
条件であり、また効率のより高い運転と運転開始の立ち
上り時間を短縮させる等の各種の改良が必要とされてい
る。

【０００６】例えば、原料ガスの効率的な予熱による燃
料の削減、蒸気発生器の過熱防止による使い勝手の向
上、改質器内部の必要な温度の保持と熱量の有効利用に
よる高効率化、有効な断熱構造による外部への放熱の抑
制、内部温度差によって生じる熱応力を緩和して高い耐
久性の実現、反応熱を有効利用して蒸気発生の効率化、
運転状態の変動に効率的に対応可能な運転方法等が求め
られている。

【０００７】また、従来の単管円筒式改質器で生成され
た改質ガスには１０％程度のＣＯが含まれており、固体
高分子型燃料電池の燃料に用いる場合、ＣＯ変成器を設
けてＣＯ濃度を０．５％程度まで減少させた上で、さら
にＣＯ選択酸化器を設けてＣＯ選択酸化反応を行なわ
せ、ＣＯ濃度を１０ｐｐｍ程度にまで低減させる必要が
ある。ところが、そのためにＣＯ変成器および、ＣＯ選
択酸化器を単管円筒式改質器と個別に設けると、小型
化、高効率、起動性の面から好ましくない。

【０００８】また特願平１１−２４１０６８号の出願に
おける単管円筒式改質器では、外部への熱の無駄な放出
や各部での熱の出入りが適切に行なわれていないという
問題があった。

【０００９】本発明は上述の点にかんがみてなされたも
ので、ＣＯの含有濃度が低く、効率的で、良好な起動性
を有し、かつ小型軽量化を実現し、更に熱的に安定した
無駄のない単管円筒式改質器を提供することを目的とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、単管円筒式改質器を次のように構成した。

【００１１】１、同心状に配置した複数の直立した円形
筒体と、該円形筒体の内部にこれと中心軸を同軸にして
配置された輻射筒と、該輻射筒の中心部分上部に配置さ
れたバーナとを備え、前記円形筒体によって区画された
間隙で、下方に向けて流路が形成された間隙に改質触媒
を充填した単管円筒式改質器において、前記改質触媒を
充填した改質触媒層の上部前段に、金属製充填物を充填
した予熱層を設けて単管円筒式改質器を構成した。

【００１２】２、同心状に配置した複数の直立した円形
筒体と、該円形筒体の内部にこれと中心軸を同軸にして
配置された輻射筒と、該輻射筒の中心部分上部に配置さ
れたバーナとを備え、前記円形筒体によって区画された
間隙で、下方に向けて流路が形成された間隙に改質触媒
を充填した単管円筒式改質器において、前記改質触媒を
充填した改質触媒層の空間に羽根を螺旋状に設け、原料
ガスが該改質触媒層を螺旋状に流通するようにして単管
円筒式改質器を構成した。

【００１３】３、前記予熱層および前記改質触媒層に羽
根を螺旋状に連続して設け、原料ガスが前記予熱層と前
記改質触媒層を螺旋状に流通するようにして１に記載の
単管円筒式改質器を構成した。

【００１４】４、前記螺旋状の羽根を長手方向に複数分
割して設けて２または３に記載の単管円筒式改質器を構
成した。

【００１５】５、同心状に配置した複数の直立した円形
筒体と、該円形筒体の内部にこれと中心軸を同軸にして
配置された輻射筒と、該輻射筒の中心部分上部に配置さ
れたバーナとを備え、前記円形筒体によって区画された
間隙で、下方に向けて流路が形成された間隙に改質触媒
を充填した単管円筒式改質器において、前記改質触媒を
充填した改質触媒層の外周に、該改質触媒層と下端で接
続し、上方に向けて流路が形成された通路を設け、該通
路の出口を前記予熱層の入口付近の外周に配置し、かつ
該通路の空間に羽根を螺旋状に設け、原料ガスが該通路
を螺旋状に流通するようにして単管円筒式改質器を構成
した。

【００１６】６、前記螺旋状の羽根に代えて、丸棒を用
いて２〜５のいずれか１項に記載の単管円筒式改質器を
構成した。

【００１７】７、同心状に配置した複数の直立した円形
筒体と、該円形筒体の内部にこれと中心軸を同軸にして
配置された輻射筒と、該輻射筒の中心部分上部に配置さ
れたバーナとを備え、前記円形筒体によって区画された
間隙で、下方に向けて流路が形成された間隙に改質触媒
を充填した単管円筒式改質器において、前記改質触媒を
充填した改質触媒層の外周に設けられ、該改質触媒層と
下端で接続し、上方に向けて流路が形成された通路と、
該通路の外周に設けられ、該通路の終端から反転して下
方に向けて流路が形成されたＣＯ変成触媒層と、前記Ｃ
Ｏ変成触媒層の外周に設けられ、該ＣＯ変成触媒層と下
部で接続し、上方に向けて流路が形成されたＣＯ選択酸
化触媒層と、前記ＣＯ変成触媒層と前記ＣＯ選択酸化触
媒層との間に設けられ、上部に導入口を有し、前記ＣＯ
選択酸化触媒層側においては下方に向けた流路で、該下
向きの流路の下端において反転し、前記ＣＯ変成触媒層
側を上方に向けた流路とした加熱路とを設けて単管円筒
式改質器を構成した。

【００１８】８、混合室が、前記ＣＯ変成触媒層から前
記ＣＯ選択酸化触媒層へ通ずる折り返し部で、かつ前記
加熱路の下部に設けられ、更に前記混合室は、所定の数
の通過孔が形成された仕切板を内部に備え、導入された
空気と前記ＣＯ変成触媒層からの改質ガスとを前記仕切
板の通過孔に通すことにより混合することを特徴として
７に記載の単管円筒式改質器を構成した。

【００１９】９、前記ＣＯ選択酸化触媒層を、第１ＣＯ
選択酸化触媒層と該第１ＣＯ選択酸化触媒層に連続した
第２ＣＯ選択酸化触媒層とし、かつ第２混合室が、前記
第１ＣＯ選択酸化触媒層と前記第２ＣＯ選択酸化触媒層
との間に設けられ、更に前記第２混合室は、所定の数の
通過孔が形成された第２仕切板を内部に備え、導入され
た空気と前記第１ＣＯ選択酸化触媒層からの改質ガスと
を前記第２仕切板の通過孔に通すことにより混合し、か
つ前記第２ＣＯ選択酸化触媒層の外周部に冷却流体を流
通させる冷却路を形成したこととして７または８に記載
の単管円筒式改質器を構成した。

【００２０】１０、前記仕切板の通過孔、もしくは第２
仕切板の通過孔は、該通過孔が形成された仕切板の前後
に設けられた仕切板に形成された通過孔の開口位置と前
記改質ガスの流通方向に対して直線状に位置しないよう
に配置して９に記載の単管円筒式改質器を構成した。

【００２１】１１、同心状に配置した複数の直立した円
形筒体と、該円形筒体の内部にこれと中心軸を同軸にし
て配置された輻射筒と、該輻射筒の中心部分上部に配置
されたバーナとを備え、前記円形筒体によって区画され
た間隙で、下方に向けて流路が形成された間隙に改質触
媒を充填した単管円筒式改質器において、前記改質触媒
を充填した改質触媒層の外周に設けられ、該改質触媒層
と下端で接続し、上方に向けて流路が形成された通路
と、該通路の外周に設けられ、該通路の終端から反転し
て下方に向けて流路が形成されたＣＯ変成触媒層と、前
記ＣＯ変成触媒層の外周に設けられ、該ＣＯ変成触媒層
と下部で接続し、上方に向けて流路が形成されたＣＯ選
択酸化触媒層と、前記ＣＯ変成触媒層と前記ＣＯ選択酸
化触媒層との間に設けられ、上部に導入口を有し、前記
ＣＯ選択酸化触媒層側においては下方に向けた流路で、
該下向きの流路の下端において反転し、前記ＣＯ変成触
媒層側を上方に向けた流路とした加熱路と、を設け、前
記ＣＯ変成触媒層と前記ＣＯ選択酸化触媒層からなる流
路の軸方向長さを、対向する前記通路に対して短縮さ
せ、かつ前記ＣＯ選択酸化触媒層の上流側の一部を第２
ＣＯ変成触媒層とし、更に混合室を、前記第２ＣＯ変成
触媒層の終端部に沿って環状に前記ＣＯ選択酸化触媒層
と前記第２ＣＯ変成触媒層の間に設け、かつ前記混合室
は、所定の数の通過孔が形成された仕切板を内部に備
え、導入された空気と前記第１ＣＯ選択酸化触媒層から
の改質ガスとを前記仕切板の通過孔に通すことにより混
合することとして単管円筒式改質器を構成した。

【００２２】１２、前記第２ＣＯ変成触媒層の外周壁の
内側に前記ＣＯ選択酸化触媒層の外周壁を形成し、前記
第２ＣＯ変成触媒層の外周壁と前記ＣＯ選択酸化触媒層
の外周壁との間で、かつ前記混合室から区画された空間
を、冷却流体を流通させる冷却路として１１に記載の単
管円筒式改質器を構成した。

【００２３】１３、前記冷却路に、該冷却路を螺旋状に
区画する仕切部材を設けて９、１０または１２のいずれ
かに記載の単管円筒式改質器を構成した。

【００２４】１４、前記冷却路内を流れる冷却流体を、
前記ＣＯ選択酸化触媒層内を流れる流体の流通方向と対
向させて流すこととして９、１０または１２のいずれか
に記載の単管円筒式改質器を構成した。

【００２５】１５、前記冷却流体に、燃料電池の燃料極
から排出されるオフガスを用いて９、１０または１２の
いずれかに記載の単管円筒式改質器を構成した。。

【００２６】１６、前記冷却流体に、前記バーナーで燃
焼に利用する燃焼用空気を用いることとして９、１０ま
たは１２のいずれかに記載の単管円筒式改質器を構成し
た。

【００２７】１７、前記改質触媒を充填した改質触媒層
の上部前段に、金属製充填物を充填した予熱層を設けて
７〜１６のいずれかに記載の単管円筒式改質器を構成し
た。

【００２８】１８、前記改質触媒を充填した改質触媒層
の空間に羽根を螺旋状に設け、原料ガスが該改質触媒層
を螺旋状に流通させて７〜１７のいずれかに記載の単管
円筒式改質器を構成した。

【００２９】１９、前記通路内部に流路を螺旋状に形成
する仕切部材を設けて７〜１８のいずれかに記載の単管
円筒式改質器を構成した。

【００３０】２０、前記ＣＯ変成触媒層内に羽根を、該
ＣＯ変成触媒層の流路を形成する前記円形筒体の内側の
前記円形筒体に固定して設けて７〜１９のいずれかに記
載の単管円筒式改質器を構成した。

【００３１】２１、前記ＣＯ変成触媒層と前記ＣＯ選択
酸化触媒層との間に設けられ、上部に導入口を有し、前
記ＣＯ選択酸化触媒層側を下方に向けた流路とした加熱
路内に仕切り部材を螺旋状に設け、該加熱路の流路を螺
旋状に区画形成し、少なくとも前記仕切り部材により形
成された流路が一回転以上することとして７〜２０のい
ずれかに記載の単管円筒式改質器を構成した。

【００３２】２２、前記加熱路の前記下向きの流路は内
部に螺旋状の仕切部材を備え、かつ前記下向きの流路と
前記上向きの流路とが、前記仕切部材の終端付近に開口
した所定の数の連通孔で連通していることとして７〜２
１のいずれかに記載の単管円筒式改質器を構成した。

【００３３】２３、前記単管円筒式改質器の上下を反転
させて１〜２２のいずれかに記載の単管円筒式改質器を
構成した。

【００３４】

【発明の実施の形態】本発明にかかる単管円筒式改質器
の実施の一形態を図を用いて説明する。

【００３５】図１に、単管円筒式改質器の概略構成を示
す。

【００３６】改質器２は、中心軸を同一にして設けられ
た第１筒体６１から第９筒体６９までの複数の筒体と、
各筒体間で形成された空隙と、第１筒体６１の中心に設
けられたバーナ１８と、各筒体によって形成された空間
内に設けられた改質触媒層８、ＣＯ変成触媒層１０（以
下シフト層１０ともいう。）、ＣＯ選択酸化触媒層１２
（以下ＰＲＯＸ層１２ともいう。）等から構成されてい
る。

【００３７】改質器２の側面には、水の供給口２０、燃
焼排ガスの取出し口２４、原料ガスの供給口２６、改質
ガスの取出し口２８、ＰＲＯＸ用空気の供給口３０、３
２が設けてある。

【００３８】第１筒体６１の内側には中心軸を同じくし
て円筒状の伝熱隔壁１４（輻射筒）が底板７１との間に
適度な間隔を設けて配置してあり、その空隙が排気通路
８０となっている。

【００３９】排気通路８０は、上部で燃焼排ガスの取出
し口２４に接続し、バーナ１８での燃焼排ガスを流通、
排気させる。バーナ１８は、伝熱隔壁１４の内側にバー
ナ取付台１６を介して取り付けられており、排気通路８
０とバーナ取付台１６の間には、水の供給口２０に連通
した水加熱路３４が形成されている。

【００４０】水加熱路３４は、供給口２０に対向した位
置に設けられた連結管２５により原料ガスの供給路２７
に接続し、供給路２７には、原料ガスの供給口２６が接
続している。

【００４１】次に、各筒体間について説明する。

【００４２】第１筒体６１と第２筒体６２の間は、上部
が予熱層５１であり、その予熱層５１の下部が改質触媒
層８となっており、更に第１筒体６１と第２筒体６２の
間には、第１筒体６１から第２筒体６２に延びる伝熱用
の羽根９が４枚図３に示すように螺旋状にほぼ一周する
ように設けられ、第１筒体６１と第２筒体６２の間の流
路を螺旋状に形成している。図２に横断面を示す。この
ように羽根９を４枚用いれば、４つの流路が形成され
る。尚、羽根９の螺旋は一周でなくともよく、また枚数
も４枚に限らず、１〜２０枚程度であればよい。

【００４３】予熱層５１は上部で、原料ガスの供給路２
７に接続している加熱路４８に連結し、加熱路４８を介
して原料ガスと水（蒸気等）が流入される。予熱層５１
の内部には、伝熱性の高い所定の形状の金属製充填物が
充填してある。金属製充填物は、熱の伝導を良好にし、
ガス等が予熱層５１の内部を通過すると通過するガス等
を加熱するとともに、大きな温度分布を生じさせず突沸
を防止する。また羽根９が設けられていることから、排
気通路８０の熱を予熱層５１の内部に効率よく伝達させ
ることができ、更に予熱層５１の内部に旋回流路を生じ
させることから、より効率よくガスを加熱する。

【００４４】改質触媒層８には、原料ガスを水蒸気改質
する改質触媒が充填してあり、下部で第１筒体６１の底
板７１と、第３筒体６３の底板７３との間に形成された
空間を介して通路５０の下端に連通している。これら底
板７１と底板７３との間の間隙は、バーナ１８の火炎の
断熱層としての機能も有している。更に改質触媒層８に
は、上述したように羽根９が設けられており、排気通路
８０の熱が改質触媒層８の内部に伝達されるとともに、
羽根９により螺旋状に形成された流路によって温度差が
少なく効率よく改質反応を起こすようになっている。

【００４５】第２筒体６２と第３筒体６３の間は、所定
の幅の通路５０となっており、通路５０は４本の丸棒８
１で螺旋状に区画されている。これにより、改質触媒層
８を出たガスは、通路５０を通る際、保有する熱を第２
筒体６２を介して改質触媒層８に伝達して加熱するとと
もに、通過ガスおよび改質触媒層８の周方向の温度差を
均等にさせることができる。

【００４６】第３筒体６３と第４筒体６４との間は隙間
が形成してあり、そこに断熱材５３が充填され熱の伝達
を遮断する。

【００４７】第４筒体６４と第５筒体６５との間には、
ＣＯ変成触媒が充填されたシフト層（ＣＯ変成触媒層）
１０が形成してあり、シフト層１０で、ＣＯの変成反応
を行なう。また、シフト層１０には、図２に示すように
羽根１１が１６本軸方向に平行に取り付けられている。
羽根１１は、第４筒体６４に固定され、他端を第５筒体
６５に向けて設けてあり、シフト層１０の内部温度が等
しくなるようになっている。尚、羽根１１を螺旋状に形
成し、流路を螺旋状にしてもよく、また数は１６に限る
ものではない。

【００４８】シフト層１０の上部は通路５０に接続し、
下部は第７筒体６７と第８筒体６８との間に形成された
第１ＰＲＯＸ層（ＣＯ選択酸化触媒層）１２に接続して
いる。

【００４９】第１ＰＲＯＸ層１２には、ＣＯ選択酸化触
媒が充填してあり、ＣＯの含有量をｐｐｍ単位にまで低
減させる酸化反応を行なう。第４筒体６４は、下部で第
９筒体６９の底部に接続している。第５筒体６５と第７
筒体６７の間は、第６筒体６６を間に有する加熱路４８
に形成してあり、原料ガス供給口２６から供給される原
料ガスと水の供給口２０から供給される水とを通過させ
てこれらを加熱し、予熱層５１に送出する。また加熱路
４８の外側の通路には、空間内に４本の丸棒８２が螺旋
状に設けてあり、通路が螺旋状にほぼ一周するよう区画
形成されている。

【００５０】第７筒体６７と第９筒体６９の間には、第
１ＰＲＯＸ層１２と、第２ＰＲＯＸ層１３と、第１混合
室４２および第２混合室４６等とが形成してあり、更に
下部には仕切板３１を境にしてシフト層１０が設けてあ
る。第１混合室４２は、空気供給口３２が接続された第
１導入室４３と室４４からなり、第１導入室４３と室４
４の間の第８筒体６８の側面には孔３５が１ヶ所形成し
てある。第７筒体６７と第９筒体６９の間の仕切板３１
には、周方向に８ヵ所の孔３３が形成してあり、第１導
入室４３に連通している。第１導入室４３には、空気供
給口３２からの空気が導入され、シフト層１０からのガ
スに混入される。室４４は、周方向に形成されており、
仕切板３６に８ヶ所設けられた孔３７により第１ＰＲＯ
Ｘ層１２に連通している。

【００５１】第２混合室４６は、第１混合室４２と同
様、空気供給口３０が接続された第２導入室５８と室４
５からなり、第２導入室５８と室４５の間の第８筒体６
８の側面には孔３９が１ヶ所形成してある。

【００５２】第１ＰＲＯＸ層１２は、第８筒体６８の側
面に８ヶ所設けられた孔３８により第２導入室５８に連
通している。第２導入室５８は、空気供給口３０に接続
し、更に、第８筒体６８の側面に１ヶ所設けられた孔３
９により、第７筒体６７と第８筒体６８の間に形成され
た室４５に連通している。室４５は、周状に形成されて
おり、仕切板４７に８ヶ所設けられた孔４９により第２
ＰＲＯＸ層１３に連通している。第２ＰＲＯＸ層１３は
内部にＣＯ選択酸化触媒を備え、第８筒体６８の側面に
８ヶ所設けられた孔５５により改質ガスの取出し口２８
に連通している。

【００５３】尚、孔３３等の数は８に限るものではな
く、また、孔３３等の直径を孔３５等からの距離に応じ
て変更して、第１混合室４２内に圧力差がある場合でも
均一な量が流入されるようにしてもよい。更に、孔では
なく、金網状のものでもよい。また、孔３５等は、一つ
の孔ではなく、細かい複数の孔であっても、また混合を
良くするため旋回流としたり、斜め方向に噴出させても
よい。

【００５４】改質ガスの取出し口２８は、例えば固体高
分子型燃料電池（図示せず）の燃料ガス供給管に接続
し、改質ガスの取出し口２８から取り出された所定の濃
度の水素を含有した改質ガス（燃料ガス）が固体高分子
型燃料電池の燃料極側に供給され、それにより発電作用
がなされる。尚、固体電解質型燃料電池の燃料極からの
オフガスを、バーナ１８での燃焼用ガスとして使用して
もよい。

【００５５】また、第２混合室４６の上には、丸棒８３
によって内部が螺旋状に形成された冷却路５７が設けて
あり、上下に燃焼用空気の流入出口５９が接続してい
る。燃焼用空気は、上の流入出口５９から入り、下から
流出するようになっており、流入された燃焼用空気を加
熱させるとともに第２ＰＲＯＸ層１３を冷却するように
なっている。

【００５６】次に、改質器２の動作について説明する。（１）始動時まず、水の供給口２０から改質用水を供給し、バーナ１
８を点火し、改質器２の内部を加熱する。バーナ１８に
よる加熱は、火炎からの輻射熱によって伝熱隔壁１４を
加熱し、また燃焼排ガスが伝熱隔壁１４と第１筒体６１
の間を通過して燃焼排ガスの取出し口２４から排気され
ることにより、原料ガスの改質触媒層８への導入部分
と、改質触媒層８と、予熱層５１と、水加熱路３４とを
内側より加熱する。

【００５７】水は、所定温度に加熱されたら連結管２５
を通り、原料ガスの供給口２６より供給された原料ガス
と混合され加熱路４８を下降し、下部で折り返して上昇
する。

【００５８】このように、バーナ１８の燃焼により、比
較的短時間で改質器２の起動に必要な温度や水蒸気を得
ることができる。また、バーナ１８の燃焼排ガスを伝熱
隔壁１４と第１筒体６１の間に通過させることにより、
燃焼排ガス中に含まれる熱を吸収して排出でき、有効に
利用して効率を向上することができる。

【００５９】原料ガスは、都市ガス等の炭化水素系燃料
であり、供給口２６から供給されると、水蒸気とともに
第５筒体６５と第７筒体６７の間の加熱路４８を通り、
予熱層５１に送られる。その間に加熱路４８では、加熱
路４８に接するシフト層１０とＰＲＯＸ層１２の温度が
低いことから、水蒸気や原料ガスはシフト層１０とＰＲ
ＯＸ層１２を加熱する。

【００６０】原料ガスが予熱層５１に入ると、予熱層５
１内に充填されている充填物はバーナ１８からの熱によ
り加熱されていることから、原料ガスはその熱を吸収
し、改質反応に必要な所定の温度以上に加熱されて改質
触媒層８内に進入する。また、予熱層５１は温度の低い
原料ガスや水蒸気が順次供給されることから、この入口
付近において温度を低く抑えられる。改質触媒層８に進
入した原料ガスは、例えばメタンガスの場合次の反応で
改質される。

【００６１】ＣＨ_４＋Ｈ_２Ｏ → ＣＯ＋３Ｈ_２改質触媒層８における改質反応は吸熱反応であることか
ら、バーナ１８の燃焼熱を吸収して反応が進行する。具
体的には、バーナ１８の燃焼排ガスが伝熱隔壁１４と改
質触媒層８の間の排気通路８０を通過するときに、燃焼
排ガスの熱が改質触媒層８に吸熱され、改質触媒層８で
は温度上昇を伴いながら改質反応が行なわれる。改質ガ
スは反応がほぼ平衡になると、改質触媒層８の下部から
出て、下端で反転して通路５０内に進入する。

【００６２】通路５０の内部には丸棒８１が螺旋状に設
けられており、改質ガスは螺旋状に上昇して改質触媒層
８との間で、周方向の温度差がなく熱交換がされる。ま
た通路５０の上端は、比較的温度が低い原料ガスや水蒸
気が流入する予熱層５１に接しており、これによりガス
の温度がより低下され、ＣＯ変成反応に適した温度で上
部から出て反転してシフト層１０内に進入する。

【００６３】シフト層１０では次のようなＣＯ変成反応
が行われる。

【００６４】ＣＯ＋Ｈ_２Ｏ → ＣＯ_２＋Ｈ_２シフト層１０でのＣＯ変成反応は発熱反応であるので、
改質ガスはシフト層１０を通過するに従って温度が上昇
する。一方、シフト層１０の外側には加熱層４８が設け
られていることから、温度が上昇した改質ガスは冷却さ
れ、選択酸化反応に適切な温度になる。シフト層１０の
下部から出た改質ガスは、下端で反転し第１導入室４３
に進入する。第１導入室４３には、空気供給口３２から
供給された空気が導入され、改質ガスと空気とが１つの
孔３５を通過して室４４に流入することによって混合さ
れ、第１ＰＲＯＸ層１２のＰＲＯＸ触媒層によりＣＯ選
択反応が行なわれる。

【００６５】第１ＰＲＯＸ層１２では、次のような反応
が行われる。

【００６６】２ＣＯ＋Ｏ_２ → ２ＣＯ_２第１ＰＲＯＸ層１２での反応が終了したなら、ガスは周
囲に設けられた孔３９から第２導入室５８に流入し、ま
た第２導入室５８には空気供給口３０から供給された空
気が導入され、改質ガスと空気とが孔３９を通過する間
にそのオリフィス効果によって混合され、第２ＰＲＯＸ
層１３のＰＲＯＸ触媒層によって第２のＣＯ選択反応が
行なわれる。

【００６７】ＣＯ選択酸化反応用の空気は、ＣＯをＣＯ
_２に変換するが、Ｈ_２も酸化してしまい、Ｈ_２を消費さ
せてしまう。そこで、Ｈ_２の酸化を最小限とするため、
第１混合室４２を前段に設置し、改質ガスに必要最小限
の酸素を供給してＣＯの酸化反応を選択的に行なわせ、
しかも第１ＰＲＯＸ層１２と第２ＰＲＯＸ層１３の複数
段で反応を起こさせるようにした。

【００６８】更に、シフト層１０とＰＲＯＸ層１２の間
に、加熱路４８が形成されていることから、始動時は水
蒸気からの熱により反応に必要な温度を得るまでの時間
が短縮される。（２）定常運転時そして、各反応部分での温度が所定の温度に達し、定常
状態に達すると、各調整弁（図示せず）を徐々に開放
し、水と原料ガスとを供給口２０と供給口２６から供給
する。すると、水は水加熱路３４で加熱されるととも
に、更に加熱路４８にてシフト層１０とＰＲＯＸ層１２
の反応熱を吸収し蒸発する。これにより、発熱反応を行
ない温度が上昇するシフト層１０とＰＲＯＸ層１２の温
度が抑制され、水の気化熱によって所定温度に保持でき
る。

【００６９】また改質用の水は加熱路４８にてシフト層
１０とＰＲＯＸ層１２の熱で加熱されて気体となるた
め、バーナ１８の燃料を絞り、加熱して水蒸気を生成す
るための燃料を節約できる。原料ガスは、加熱路４８に
て加熱された水蒸気とともに予熱層５１を介して改質触
媒層８に進入する。

【００７０】前述したようにバーナ１８によりすでに予
熱層５１内は加熱されており、原料ガスと水蒸気は予熱
層５１で更に加熱されることから、改質触媒層８に必要
な温度まで原料ガスの温度を上昇させるため予熱装置等
を別途設ける必要がなく、熱効率を高めることができ
る。また、原料ガスを予め高温にして供給しないことか
ら、予熱層５１の入口付近の温度、例えば通路５０の出
口温度を低下させることができ、改質触媒層８の反応温
度より低い温度で反応を行なわせるシフト層１０を通路
５０を介して改質触媒層８に連続して接続させることが
できる。

【００７１】予熱層５１で加熱された原料ガスは、改質
触媒層８でさらに昇温して改質反応され改質触媒層８の
下部より流出する。改質触媒層８の下部から流出した比
較的高温の改質ガスは、通路５０の内部を螺旋状に上昇
し、改質触媒層８と均一な熱交換を行ない温度が低下す
る。つまり改質ガスは通路５０内を周回しながら上昇す
るに従い熱が吸収され、温度が低下する。

【００７２】したがって、改質触媒層８の前段に予熱層
５１を設け、この予熱層５１の入口と通路５０の出口を
接近して構成したことにより、予熱層５１に予熱なしの
原料ガスが導入されて、予熱層５１の温度、ひいては通
路５０の出口温度上昇が抑制されることとなり、はじめ
てシフト層１０が連続して構成できる。

【００７３】通路５０でＣＯ変成反応に適した温度まで
降温した改質ガスは、上部からシフト層１０に進入し、
改質ガスに含まれるＣＯが二酸化炭素に変成される。こ
の反応は発熱反応であるが、加熱路４８との熱交換によ
り、ＣＯ選択酸化反応に適した温度まで降温し、次のＰ
ＲＯＸ層１２に進入する。この段階での改質ガスには、
ＣＯが０．５％程度含まれている。

【００７４】また前述したように、通路５０とシフト層
１０との間には断熱材５３が充填されていることから、
通路５０の熱を遮断し、通路５０での熱が直接伝わって
シフト層１０を加熱することはなく、シフト層１０の温
度を所定の温度に保持できる。

【００７５】更に、シフト層１０の外周に設けられた加
熱路４８により、湿り水蒸気を気化させることにより、
いわばボイラ部を一体に組みこむこととなり、バーナ１
８による燃焼排ガスの熱損失を低減でき、かつシフト層
１０や第１ＰＲＯＸ層１２を気化熱により冷却し、シフ
ト層１０と第１ＰＲＯＸ層１２を所定の温度に抑制する
ことができるため、シフト層１０では、ＣＯ転化率が上
昇でき、第１ＰＲＯＸ層１２では、好ましくない副反応
であるメタネーション反応、および逆シフト反応を抑制
することができる。またこのようにシフト層１０と第１
ＰＲＯＸ層１２での反応熱および顕熱を吸収できるの
で、熱効率を向上できる。

【００７６】更に、シフト層１０や第１ＰＲＯＸ層１２
等を冷却する場合に、冷却流体としては、燃焼用空気、
気体もしくは液体の改質用水、原料ガス等、あるいはこ
れらの複数の組み合わせを利用してもよい。例えば、加
熱路４８に燃焼用の空気を流通させる場合は、加熱路４
８を燃焼用空気専用の通路とし、あるいは加熱路４８の
通路を分割して燃焼用の空気を通し、改質用水、原料ガ
ス等はこれら通路とは別途通路を設け、改質器２の内部
に導入させるようにする。

【００７７】一般に気体に比較して、液体の改質用水の
方が十分な冷却能力が得られ、温度を任意に低下させる
ことができるといえる。またこれを原料ガスと組み合わ
せることで、冷却流体用の流入ノズルと原料ガスの流入
ノズルが兼用でき、しかも冷却流体の流出用ノズルが不
用にできることから、構成を簡略化できる。また、加熱
路４８内に送る水蒸気量を調整することにより、加熱路
４８内における冷却熱量を増減でき、反応上重要なシフ
ト層１０や第１ＰＲＯＸ層１２等の温度を所定値に保持
することができる。

【００７８】シフト層１０から出た改質ガスには、第
１、第２導入室４３、５８において空気の供給口３２、
３０から空気が導入され、そして、第１混合室４２およ
び第２混合室４６を通過することにより空気と混合され
るので別途撹拌装置等を設置することなく十分に撹拌さ
れる。また、撹拌された状態でＰＲＯＸ触媒層に進入す
るので、ＰＲＯＸ触媒層での反応において局部的な高酸
素濃度の発生による不必要な水素のロスを防ぐことがで
きる。また、孔３５等の径を任意に設定することができ
るので、十分撹拌でき、過剰空気による水素のロスを抑
制することができる。

【００７９】２段目の第２ＰＲＯＸ層１３での反応が終
了した改質ガスは、例えば水素７５％、メタン５％、二
酸化炭素１９％、窒素１％、一酸化炭素１０ｐｐｍ以下
を含むガスとして、改質ガスの取出し口２８から取出さ
れる。このように改質ガスは、一酸化炭素濃度が１０ｐ
ｐｍ以下であるので、固体高分子型燃料電池に供給し、
固体高分子型燃料電池の燃料ガスとして使用することが
できる。

【００８０】したがって、シフト層１０を通過した改質
ガスは空気と混ざり、１つの孔３５等を通過することか
ら、通過する時に改質ガスと空気との混合が非常に良く
行なわれる。このようにして空気との撹拌が十分に行な
われて、改質ガスが第１ＰＲＯＸ層１２等に導入される
ことから、選択酸化反応が効率良く行なわれ、選択酸化
反応における水素の消費量を極力少なくして、ＣＯ濃度
を所定値以下に低減させることができる。

【００８１】尚、上記例では、第１ＰＲＯＸ層１２の下
部にシフト層１０（第２シフト層）を設置したが、第１
ＰＲＯＸ層１２の下部にシフト層１０を設置しなくとも
よい。また孔３３等を周方向にほぼ均等に８ヵ所形成
し、また孔３５等を１ヶ所としたが、それらに限らず、
複数箇所に適宜設けてよい。

【００８２】更に、羽根９や丸棒８１等は、改質器２の
長手方向に連続している必要はなく、複数に適宜分割さ
れている方が熱応力に対して対応できる。

【００８３】次に、他の例について説明する。

【００８４】図４に改質器３を示す。改質器３は、上述
した改質器２と同様、バーナ１８と、改質触媒層８と、
改質触媒層８の外周にＣＯ変成触媒層１０を備え、ＣＯ
変成触媒層１０の外周には、加熱路４８が形成されてい
る。加熱路４８は、下向きの流路内に仕切部材としての
丸棒８２が螺旋状に挿入してあり、流路内を螺旋状に区
画している。丸棒８２は、連続した１本の丸棒が好まし
いが、複数本でもよい。また、丸棒８２による螺旋は少
なくとも加熱路４８内を一周している。図５に示すよう
に、加熱路４８の丸棒４８の下端近傍に連通孔４９が形
成してあり、加熱路４８の下向きの流路と上向きの流路
とをこの１つの連通孔４９が連通させている。

【００８５】加熱路４８の下端には、第１混合室７２が
設けられ、更に第１混合室７２の下部には、空気の供給
口３２に接続した第１導入室７４が周状に設けてある。

【００８６】第１混合室７２は、仕切板１７、１９、２
１等から形成されており、下段の仕切板１７には複数の
孔２３が設けてあり、中央の仕切板１９には通過孔とし
て１つの孔２７が、上段の仕切板２１には下段の仕切板
１７と同様、複数の孔２９が設けてある。更にこれら孔
２３、２７、２９は、特に孔２７と改質ガス等の流通方
向に対して同一直線状に並ばないように適宜ずらして配
置してある。尚、孔２７は１つに限らず、通過により改
質ガスと空気とが充分混合されれば、通過抵抗等を考慮
して複数あってもよい。

【００８７】第１導入室７４は、シフト層１０と接続
し、第１混合室７２は、ＣＯ選択酸化触媒が充填された
第１ＣＯ選択酸化触媒層１２に接続している。第１ＣＯ
選択酸化触媒層１２は、選択酸化触媒を内部に備え、仕
切板５２、５４、５６等からなる第２混合室７６を介し
て第２ＣＯ選択酸化触媒層１３に接続している。仕切板
５２には複数の孔７５が形成してあり、第２混合室７６
の第２導入室７８に連通している。第２導入室７８は、
空気の供給口３０が接続している。仕切板５４には通過
孔として１つの孔７７が形成してあり、仕切板５６には
複数の孔７９が形成してある。孔７７は孔２７と同様
に、孔７５や孔７９と同一直線状に並ばないように配置
してある。

【００８８】第２ＣＯ選択酸化触媒層１３は上部で改質
ガスの取出し口２８に接続している。また、第２ＣＯ選
択酸化触媒層１３の外周には、空気用の流入出口５９か
ら燃焼用空気を流通させる冷却路５７が周状に形成して
ある。

【００８９】この改質器３によれば、水加熱路３４で加
熱された水（水蒸気）と供給口２６から供給された原料
ガスが、加熱路４８の下向きの流路を下降する。その
際、丸棒８２により螺旋状に周回しながら下降し、周方
向に均一に熱交換しながら水と原料ガスが加熱される。

【００９０】加熱された水と原料ガスは、下端に達する
と連通孔４９を通って上向きの流路に流入する。これに
より、確実に螺旋状に流通して周方向に大きな温度差を
生じさせず、かつ突然の沸騰等による脈動が発生しな
い。水と原料ガスは、加熱路４８を上昇し、上述した改
質器２と同様に改質触媒層８からＣＯ変成触媒層１０を
通過する。

【００９１】ＣＯ変成触媒層１０を通過した改質ガスに
は、第１導入室７４において供給口３２から導入された
空気と混ぜられる。改質ガスと空気は、孔２３を通って
第１混合室７２の仕切板１７と１９の間に流入する。そ
して、仕切板１９に形成された１ヶ所の孔２７を通過す
ることにより、確実に混合され、仕切板２１の孔２９で
第１ＣＯ選択酸化触媒層１２の全体に流入する。

【００９２】第１ＣＯ選択酸化触媒層１２を通過した改
質ガスは、更に第２混合室７６の仕切板５２、５４、５
６の各孔７２、７４、７６を通り、第２ＣＯ選択酸化触
媒層１３に流入する。その際、仕切板１７等の場合と同
様に、１つの孔７７を通過することにより空気の供給口
３０から導入された空気とよく混合され、第２ＣＯ選択
酸化触媒層１３に流入する。第２ＣＯ選択酸化触媒層１
３を通過した改質ガスは所定のガス濃度となっており、
改質ガスの取出し口２８から取り出される。

【００９３】また、第２ＣＯ選択酸化触媒層１３の外周
に形成された冷却路５７に、改質器２の場合と同様に上
部の流入出口５９から燃焼用空気（あるいはガス）等を
流入し、下部の流入出口５９から流出させる。これによ
り燃焼効率が向上し、また第２ＣＯ選択酸化触媒層１３
の温度を適切に保持できる。

【００９４】更に改質器は、図６に示すようにＣＯ選択
酸化触媒層１２を一段で構成してもよい。図６に示す改
質器４は、加熱路４８の外周にＣＯ選択酸化触媒層１２
を一段で形成してあり、ＣＯ選択酸化触媒層１２の内側
の加熱路４８等の構成は前述した構成とほぼ同一であ
る。

【００９５】このように改質器を構成しても、ＣＯ濃度
が必要とされる要求等を満たしていればよい。

【００９６】

【発明の効果】本発明によれば、次のような極めて優れ
た効果が得られる。

【００９７】改質触媒層の前段に充填物を有する予熱層
を設けたことにより、原料予熱器を不要とし、効率よく
撹拌でき、かつ消費熱量を低減できる。

【００９８】予熱層の入口と通路の出口を接近させたこ
とから、通路出口の温度を低下でき、改質触媒層とＣＯ
変成触媒層とを直結に構成できる。

【００９９】予熱層や改質触媒層、その他各通路等の内
部を羽根等により螺旋状に形成したため、均一な温度分
布と熱回収効率が向上でき、出口温度を所望の温度にで
きる。

【０１００】ＣＯ変成触媒層とＣＯ選択酸化触媒層との
間に加熱路を形成したことから、ＣＯ選択酸化触媒層ま
で一体化が可能となった。又、ＣＯ変成触媒層とＣＯ選
択酸化触媒層の反応熱を回収できるため、効率を向上で
きる。又好ましくない副反応を抑制できる。

【０１０１】通路の壁面とＣＯ変成触媒層の壁面とを別
体で形成し、その間に空隙を設けたことにより、双方間
の断熱性が向上し、通路での回収効率が向上し、ＣＯ変
成触媒層の温度上昇を抑制でき、かつ両者間に働く熱応
力を回避できる。

【０１０２】混合室により、ガスと空気とを均等に混合
でき、水素ロスを低減できる。

【０１０３】ＣＯ変成触媒層とＣＯ選択酸化触媒層との
間に設けた加熱路にて、改質用水を気化させることがで
きるので、燃料を用いることなくボイラを構成できる。
またＣＯ変成触媒層とＣＯ選択酸化触媒層に対する充分
な冷却能力を得ることができる。

【０１０４】改質ガスの一酸化炭素の濃度を所定値以下
に低減できることから、固体高分子型燃料電池の水素発
生装置として使用し、小型、高効率の燃料電池を構成す
ることができる。

【０１０５】ＣＯ変成触媒層とＣＯ選択酸化触媒層から
なる流路を、対向する通路に対して短縮したので、ＣＯ
変成触媒層の過度の温度上昇を防止でき、適切な温度に
保持して反応を阻害させることがない。

【０１０６】断熱材を充填したことにより、改質器内部
からの熱放出を防止し、熱効率を高めることができ、か
つ、各部を適宜に熱遮断し、適切な温度に保持すること
ができる。

【０１０７】通路の下流側にＣＯ変成触媒層を設けたこ
とにより、かかるＣＯ変成触媒層の温度をすばやく上昇
させることができ、運転開始時に直ちにＣＯ変成触媒層
の反応を可能とし、改質器の起動を早めることができ
る。

【０１０８】ＣＯ変成触媒層を通過した改質ガスと空気
とを十分に撹拌することができるので、ＣＯ選択酸化触
媒層における反応を確実、かつ無駄なく行なわせること
ができ、改質器の水素発生効率を上昇させることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる単管円筒式改質器の概略構成を
示す縦断面図である。

【図２】本発明にかかる単管円筒式改質器の一部横断面
図である。

【図３】本発明にかかる単管円筒式改質器の一部側面図
である。

【図４】本発明にかかる単管円筒式改質器の他の例を示
す縦断面図である。

【図５】本発明にかかる単管円筒式改質器の一部側面図
である。

【図６】本発明にかかる単管円筒式改質器の他の例を示
す縦断面図である。

【符号の説明】

２、３、４改質器６筒体群８改質触媒層９、１１羽根１０ＣＯ変成触媒層（シフト層）１２第１ＣＯ選択酸化触媒層（ＰＲＯＸ層）１３第２ＣＯ選択酸化触媒層（ＰＲＯＸ層）１４伝熱隔壁（輻射熱）１６バーナ取付台１７、１９、２１、４７、５２、５４、５６仕切板１８バーナ２０水供給口２３、２７、２９孔２４燃焼排ガスの取出し口２５連結管２６原料ガスの供給口２８改質ガスの取出し口３０、３２ＰＲＯＸ用空気の供給口３１、３６仕切板３３、３５、３８、３９、４９、５５孔３４水加熱路４２第１混合室４３第１導入室４４、４５室４６第２混合室４８加熱路５０通路５１予熱層５３断熱材５７冷却路５８第２導入室５９流入出口６１〜６９第１〜第９筒体７１、７３底板７２第１混合室７４第１導入室７５、７７、７９孔７６第２混合室７８第２導入室８０排気通路８１、８２、８３丸棒

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｈ０１Ｍ 8/06 Ｈ０１Ｍ 8/06 ＢＧ // Ｈ０１Ｍ 8/10 8/10 Ｆターム(参考） 4G040 EA03 EA06 EB12 EB24 EB31 EB32 EB45 EB46 EC08 4H060 AA02 BB11 BB12 CC18 DD01 5H026 AA06 5H027 AA06 BA01 BA10 BA16 BA17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】同心状に配置した複数の直立した円形筒
体と、該円形筒体の内部にこれと中心軸を同軸にして配
置された輻射筒と、該輻射筒の中心部分上部に配置され
たバーナとを備え、前記円形筒体によって区画された間
隙で、下方に向けて流路が形成された間隙に改質触媒を
充填した単管円筒式改質器において、前記改質触媒を充
填した改質触媒層の上部前段に、金属製充填物を充填し
た予熱層を設けたことを特徴とした単管円筒式改質器。
【請求項２】同心状に配置した複数の直立した円形筒
体と、該円形筒体の内部にこれと中心軸を同軸にして配
置された輻射筒と、該輻射筒の中心部分上部に配置され
たバーナとを備え、前記円形筒体によって区画された間
隙で、下方に向けて流路が形成された間隙に改質触媒を
充填した単管円筒式改質器において、前記改質触媒を充
填した改質触媒層の空間に羽根を螺旋状に設け、原料ガ
スが該改質触媒層を螺旋状に流通するように構成したこ
とを特徴とした単管円筒式改質器。
【請求項３】前記予熱層および前記改質触媒層に羽根
を螺旋状に連続して設け、原料ガスが前記予熱層と前記
改質触媒層を螺旋状に流通するように構成したことを特
徴とした請求項１記載の単管円筒式改質器。
【請求項４】前記螺旋状の羽根を長手方向に複数分割
して設けたことを特徴とした請求項２または３記載の単
管円筒式改質器。
【請求項５】同心状に配置した複数の直立した円形筒
体と、該円形筒体の内部にこれと中心軸を同軸にして配
置された輻射筒と、該輻射筒の中心部分上部に配置され
たバーナとを備え、前記円形筒体によって区画された間
隙で、下方に向けて流路が形成された間隙に改質触媒を
充填した単管円筒式改質器において、前記改質触媒を充
填した改質触媒層の外周に、該改質触媒層と下端で接続
し、上方に向けて流路が形成された通路を設け、該通路
の出口を前記予熱層の入口付近の外周に配置し、かつ該
通路の空間に羽根を螺旋状に設け、原料ガスが該通路を
螺旋状に流通するように構成したことを特徴とした単管
円筒式改質器。
【請求項６】前記螺旋状の羽根に代えて、丸棒を用い
たことを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載
の単管円筒式改質器。
【請求項７】同心状に配置した複数の直立した円形筒
体と、該円形筒体の内部にこれと中心軸を同軸にして配
置された輻射筒と、該輻射筒の中心部分上部に配置され
たバーナとを備え、前記円形筒体によって区画された間
隙で、下方に向けて流路が形成された間隙に改質触媒を
充填した単管円筒式改質器において、前記改質触媒を充填した改質触媒層の外周に設けられ、
該改質触媒層と下端で接続し、上方に向けて流路が形成
された通路と、該通路の外周に設けられ、該通路の終端から反転して下
方に向けて流路が形成されたＣＯ変成触媒層と、前記ＣＯ変成触媒層の外周に設けられ、該ＣＯ変成触媒
層と下部で接続し、上方に向けて流路が形成されたＣＯ
選択酸化触媒層と、前記ＣＯ変成触媒層と前記ＣＯ選択酸化触媒層との間に
設けられ、上部に水と原料ガスとの導入口を有し、前記
ＣＯ選択酸化触媒層側においては下方に向いた流路であ
り、該下向きの流路の下端において反転し、前記ＣＯ変
成触媒層側を上方に向けて流れる流路とし、該上向きの
流路が前記改質触媒層に接続している加熱路と、を設けたことを特徴とした単管円筒式改質器。
【請求項８】混合室が、前記ＣＯ変成触媒層から前記
ＣＯ選択酸化触媒層へ通ずる折り返し部で、かつ前記加
熱路の下部に設けられ、更に前記混合室は、所定の数の通過孔が形成された仕切
板を内部に備え、導入された空気と前記ＣＯ変成触媒層
からの改質ガスとを前記仕切板の通過孔に通すことによ
り混合することを特徴とした請求項７に記載の単管円筒
式改質器。
【請求項９】前記ＣＯ選択酸化触媒層を、第１ＣＯ選
択酸化触媒層と該第１ＣＯ選択酸化触媒層に連続した第
２ＣＯ選択酸化触媒層とし、かつ第２混合室が、前記第
１ＣＯ選択酸化触媒層と前記第２ＣＯ選択酸化触媒層と
の間に設けられ、更に前記第２混合室は、所定の数の通過孔が形成された
第２仕切板を内部に備え、導入された空気と前記第１Ｃ
Ｏ選択酸化触媒層からの改質ガスとを前記第２仕切板の
通過孔に通すことにより混合し、かつ前記第２ＣＯ選択酸化触媒層の外周部に冷却流体を
流通させる冷却路を形成したことを特徴とした請求項７
または８に記載の単管円筒式改質器。
【請求項１０】前記仕切板の通過孔、もしくは第２仕
切板の通過孔は、該通過孔が形成された仕切板の前後に
設けられた仕切板に形成された通過孔の開口位置と前記
改質ガスの流通方向に対して直線状に位置しないように
配置したことを特徴とした請求項９に記載の単管円筒式
改質器。
【請求項１１】同心状に配置した複数の直立した円形
筒体と、該円形筒体の内部にこれと中心軸を同軸にして
配置された輻射筒と、該輻射筒の中心部分上部に配置さ
れたバーナとを備え、前記円形筒体によって区画された
間隙で、下方に向けて流路が形成された間隙に改質触媒
を充填した単管円筒式改質器において、前記改質触媒を充填した改質触媒層の外周に設けられ、
該改質触媒層と下端で接続し、上方に向けて流路が形成
された通路と、該通路の外周に設けられ、該通路の終端から反転して下
方に向けて流路が形成されたＣＯ変成触媒層と、前記ＣＯ変成触媒層の外周に設けられ、該ＣＯ変成触媒
層と下部で接続し、上方に向けて流路が形成されたＣＯ
選択酸化触媒層と、前記ＣＯ変成触媒層と前記ＣＯ選択酸化触媒層との間に
設けられ、上部に導入口を有し、前記ＣＯ選択酸化触媒
層側においては下方に向けた流路で、該下向きの流路の
下端において反転し、前記ＣＯ変成触媒層側を上方に向
けた流路とした加熱路と、を設け、前記ＣＯ変成触媒層と前記ＣＯ選択酸化触媒層からなる
流路の軸方向長さを、対向する前記通路に対して短縮さ
せ、かつ前記ＣＯ選択酸化触媒層の上流側の一部を第２
ＣＯ変成触媒層とし、更に混合室を、前記第２ＣＯ変成触媒層の終端部に沿っ
て環状に前記ＣＯ選択酸化触媒層と前記第２ＣＯ変成触
媒層の間に設け、かつ前記混合室は、所定の数の通過孔
が形成された仕切板を内部に備え、導入された空気と前
記第１ＣＯ選択酸化触媒層からの改質ガスとを前記仕切
板の通過孔に通すことにより混合することを特徴とした
単管円筒式改質器。
【請求項１２】前記第２ＣＯ変成触媒層の外周壁の内
側に前記ＣＯ選択酸化触媒層の外周壁を形成し、前記第
２ＣＯ変成触媒層の外周壁と前記ＣＯ選択酸化触媒層の
外周壁との間で、かつ前記混合室から区画された空間
を、冷却流体を流通させる冷却路としたことを特徴とす
る請求項１１に記載の単管円筒式改質器。
【請求項１３】前記冷却路に、該冷却路を螺旋状に区
画する仕切部材を設けたことを特徴とする請求項９、１
０または１２のいずれか１項に記載の単管円筒式改質
器。
【請求項１４】前記冷却路内を流れる冷却流体を、前
記ＣＯ選択酸化触媒層内を流れる流体の流通方向と対向
させて流すことを特徴とする請求項９、１０または１２
のいずれか１項に記載の単管円筒式改質器。
【請求項１５】前記冷却流体に、燃料電池の燃料極か
ら排出されるオフガスを用いたことを特徴とする請求項
９、１０または１２のいずれか１項に記載の単管円筒式
改質器。
【請求項１６】前記冷却流体に、前記バーナーで燃焼
に利用する燃焼用空気を用いたことを特徴とする請求項
９、１０または１２のいずれか１項に記載の単管円筒式
改質器。
【請求項１７】前記改質触媒を充填した改質触媒層の
上部前段に、金属製充填物を充填した予熱層を設けたこ
とを特徴とする請求項７〜１６のいずれか１項に記載の
単管円筒式改質器。
【請求項１８】前記改質触媒を充填した改質触媒層の
空間に羽根を螺旋状に設け、原料ガスが該改質触媒層を
螺旋状に流通するように構成したことを特徴とする請求
項７〜１７のいずれか１項に記載の単管円筒式改質器。
【請求項１９】前記通路内部に流路を螺旋状に形成す
る仕切部材を設けたことを特徴とする請求項７〜１８の
いずれか１項に記載の単管円筒式改質器。
【請求項２０】前記ＣＯ変成触媒層内に羽根を、該Ｃ
Ｏ変成触媒層の流路を形成する前記円形筒体の内側の前
記円形筒体に固定して設けたことを特徴とする請求項７
〜１９のいずれか１項に記載の単管円筒式改質器。
【請求項２１】前記ＣＯ変成触媒層と前記ＣＯ選択酸
化触媒層との間に設けられ、上部に導入口を有し、前記
ＣＯ選択酸化触媒層側を下方に向けた流路とした加熱路
内に仕切り部材を螺旋状に設け、該加熱路の流路を螺旋
状に区画形成し、少なくとも前記仕切り部材により形成
された流路が一回転以上することを特徴とする請求項７
〜２０のいずれか１項に記載の単管円筒式改質器。
【請求項２２】前記加熱路の前記下向きの流路は内部
に螺旋状の仕切部材を備え、かつ前記下向きの流路と前
記上向きの流路とが、前記仕切部材の終端付近に開口し
た所定の数の連通孔で連通していることを特徴とした請
求項７〜２１のいずれか１項に記載の単管円筒式改質
器。
【請求項２３】前記単管円筒式改質器の上下を反転さ
せたことを特徴とする請求項１〜２２のいずれか１項に
記載の単管円筒式改質器。