JP2002173580A - 樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いて成る成形物 - Google Patents
樹脂組成物、及び該樹脂組成物を用いて成る成形物Info
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- JP2002173580A JP2002173580A JP2000368102A JP2000368102A JP2002173580A JP 2002173580 A JP2002173580 A JP 2002173580A JP 2000368102 A JP2000368102 A JP 2000368102A JP 2000368102 A JP2000368102 A JP 2000368102A JP 2002173580 A JP2002173580 A JP 2002173580A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】加工成型時に気泡のような空隙、特にフィルム
成型時に発泡やブツ凝集やボイド、粒子脱落等の発生が
改善された樹脂組成物を提供することである。 【解決手段】シリカ、ゼオライト、アルミナまたは酸化
鉄から選ばれる無機粒子の表面をオルガノポリシロキサ
ンで被覆してなることを特徴とする表面処理無機粒子。
成型時に発泡やブツ凝集やボイド、粒子脱落等の発生が
改善された樹脂組成物を提供することである。 【解決手段】シリカ、ゼオライト、アルミナまたは酸化
鉄から選ばれる無機粒子の表面をオルガノポリシロキサ
ンで被覆してなることを特徴とする表面処理無機粒子。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は表面処理無機粒子、
表面処理無機粒子とポリエステル樹脂を含む樹脂組成物
に関する。
表面処理無機粒子とポリエステル樹脂を含む樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より熱可塑性樹脂、特にポリエステ
ル樹脂は優れた機械的特性や寸法安定性、耐薬品性等の
物理的、化学的性質を有することから、繊維、フィルム
用途、包装用等の分野で大量に利用されている。一方
で、そのような成形品を得る成形工程あるいは製品自体
を取り扱う際に滑り性不良による作業性、生産性の悪化
あるいは製品価値の低下といったトラブルが生じること
が知られている。
ル樹脂は優れた機械的特性や寸法安定性、耐薬品性等の
物理的、化学的性質を有することから、繊維、フィルム
用途、包装用等の分野で大量に利用されている。一方
で、そのような成形品を得る成形工程あるいは製品自体
を取り扱う際に滑り性不良による作業性、生産性の悪化
あるいは製品価値の低下といったトラブルが生じること
が知られている。
【０００３】このような問題に対して、ポリエステル樹
脂中に微粒子を配合せしめて成形品の表面に適度の凹凸
を付与し、滑り性を向上させる方法が提案され、該微粒
子として例えば、シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、アルミナ、タルク、カオリナイトなどの無機粒子が
採用されている。しかし、このような無機粒子は粒子表
面の親水性および粒子形状や粒径が不揃いである理由か
ら、粒子凝集しやすく樹脂への分散不良や濡れ性不良お
よび樹脂の劣化を引き起こし、得られた成形品中に気泡
のような空隙が生じたり、特に高温高速加工されたフィ
ルムに発泡やブツ凝集、ボイド、粒子脱落等が生じるた
め、良好なフィルムが得られないのが現状であった。
脂中に微粒子を配合せしめて成形品の表面に適度の凹凸
を付与し、滑り性を向上させる方法が提案され、該微粒
子として例えば、シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、アルミナ、タルク、カオリナイトなどの無機粒子が
採用されている。しかし、このような無機粒子は粒子表
面の親水性および粒子形状や粒径が不揃いである理由か
ら、粒子凝集しやすく樹脂への分散不良や濡れ性不良お
よび樹脂の劣化を引き起こし、得られた成形品中に気泡
のような空隙が生じたり、特に高温高速加工されたフィ
ルムに発泡やブツ凝集、ボイド、粒子脱落等が生じるた
め、良好なフィルムが得られないのが現状であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、無機
粒子をオルガノポリシロキサンで処理することにより、
無機粒子の樹脂への分散性や濡れ性が向上するため、加
工成型時に気泡のような空隙、特にフィルム成型時に発
泡やブツ凝集やボイド、粒子脱落等の発生が改善された
樹脂組成物を提供することである。
粒子をオルガノポリシロキサンで処理することにより、
無機粒子の樹脂への分散性や濡れ性が向上するため、加
工成型時に気泡のような空隙、特にフィルム成型時に発
泡やブツ凝集やボイド、粒子脱落等の発生が改善された
樹脂組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、シリ
カ、ゼオライト、アルミナまたは酸化鉄から選ばれる無
機粒子の表面をオルガノポリシロキサンで被覆してなる
ことを特徴とする表面処理無機粒子である。
カ、ゼオライト、アルミナまたは酸化鉄から選ばれる無
機粒子の表面をオルガノポリシロキサンで被覆してなる
ことを特徴とする表面処理無機粒子である。
【０００６】更に本発明は、上記オルガノポリシロキサ
ンの動的粘度が５０〜１００００ｃＳｔである上記表面
処理無機粒子である。
ンの動的粘度が５０〜１００００ｃＳｔである上記表面
処理無機粒子である。
【０００７】更に本発明は、オルガノポリシロキサンの
被覆量が無機粒子重量の０．０１〜１０重量％である上
記表面処理無機粒子である。
被覆量が無機粒子重量の０．０１〜１０重量％である上
記表面処理無機粒子である。
【０００８】更に本発明は、無機粒子の形状がアスペク
ト比０．５〜１の球状粒子であるこ上記表面処理無機粒
子である。
ト比０．５〜１の球状粒子であるこ上記表面処理無機粒
子である。
【０００９】更に本発明は、上記表面処理無機粒子から
なるアンチブロッキング剤である。
なるアンチブロッキング剤である。
【００１０】更に本発明は、上記アンチブロッキング剤
およびポリエステル樹脂を含有することを特徴とする樹
脂組成物である。
およびポリエステル樹脂を含有することを特徴とする樹
脂組成物である。
【００１１】更に本発明は、ポリエステル樹脂の極限粘
度が０．３〜１．１である上記樹脂組成物である。
度が０．３〜１．１である上記樹脂組成物である。
【００１２】更に本発明は、ポリエステル樹脂の極限粘
度保持率が７０％以上である上記樹脂組成物である。
度保持率が７０％以上である上記樹脂組成物である。
【００１３】更に本発明は、無機粒子のポリエステル樹
脂への分散性の指標である樹脂組成物のΔＰが５０以下
である上記樹脂組成物である。
脂への分散性の指標である樹脂組成物のΔＰが５０以下
である上記樹脂組成物である。
【００１４】更に本発明は、上記樹脂組成物から得られ
る成型物である。
る成型物である。
【００１５】
【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる無機粒子は具体例として、シリカ、ゼオライト、
アルミナまたは酸化鉄が好適である。また、無機粒子の
形状は特に限定されないが、球状のものが好ましい。こ
こで、球状とは、アスペクト比が０．５〜１の粒子形状
をいう。すなわち、電子顕微鏡観察による短径と長径の
比（短径／長径）が０．５〜１であるものをいう。もち
ろん、滑り性等が良好なフィルムを得るためには、真球
状（短径／長径＝１）であることが最も好ましい。
用いる無機粒子は具体例として、シリカ、ゼオライト、
アルミナまたは酸化鉄が好適である。また、無機粒子の
形状は特に限定されないが、球状のものが好ましい。こ
こで、球状とは、アスペクト比が０．５〜１の粒子形状
をいう。すなわち、電子顕微鏡観察による短径と長径の
比（短径／長径）が０．５〜１であるものをいう。もち
ろん、滑り性等が良好なフィルムを得るためには、真球
状（短径／長径＝１）であることが最も好ましい。
【００１７】本発明で用いる無機粒子の平均粒子径は、
０．０３〜３０μｍが適当であり、好ましくは０．５〜
１０μｍである。平均粒子径が０．０３μｍより小さい
場合は粒子凝集、分散不良が発生すると共にアンチブロ
ッキング効果を出す粒径としては小さすぎるため、フィ
ルムの走行性や耐摩耗性が不十分であり、３０μｍより
大きい場合は、フィルムの表面粗さが大きくなりすぎ、
透明性の低下、フィッシュアイの発生によるフィルムの
外観不良となる。
０．０３〜３０μｍが適当であり、好ましくは０．５〜
１０μｍである。平均粒子径が０．０３μｍより小さい
場合は粒子凝集、分散不良が発生すると共にアンチブロ
ッキング効果を出す粒径としては小さすぎるため、フィ
ルムの走行性や耐摩耗性が不十分であり、３０μｍより
大きい場合は、フィルムの表面粗さが大きくなりすぎ、
透明性の低下、フィッシュアイの発生によるフィルムの
外観不良となる。
【００１８】本発明で使用するオルガノポリシロキサン
としては、ジメチルポリシロキサンやメチル水素ポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、及び各種変
性ポリシロキサン等のポリジメチルシロキサンを挙げる
ことができる。例えば、アルコール変性ポリシロキサ
ン、エーテル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロ
キサンなどが用いることができる。
としては、ジメチルポリシロキサンやメチル水素ポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、及び各種変
性ポリシロキサン等のポリジメチルシロキサンを挙げる
ことができる。例えば、アルコール変性ポリシロキサ
ン、エーテル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロ
キサンなどが用いることができる。
【００１９】また、上記例示した表面処理剤のうちメチ
ル水素ポリシロキサンは、下記式で表されるメチル水素
ポリシロキサンであることが望ましい。
ル水素ポリシロキサンは、下記式で表されるメチル水素
ポリシロキサンであることが望ましい。
【００２０】
【化１】 （式中ｎは正の整数を表し、12以下であることが好まし
い。）
い。）
【００２１】本発明で使用するオルガノポリシロキサン
は、２５℃における動的粘度が５０〜１００００ｃＳｔ
であることが重要であり、好ましくは８０〜６０００ｃ
Ｓｔである。動的粘度が５０ｃＳｔ未満であると引火点
が低下すると共に分解し易くなるので高温で加工するこ
とが難しくなる。一方、１００００ｃＳｔを越えると無
機粒子表面を均一に処理し得ず、粗大凝集粒子が発生し
やすくなる。
は、２５℃における動的粘度が５０〜１００００ｃＳｔ
であることが重要であり、好ましくは８０〜６０００ｃ
Ｓｔである。動的粘度が５０ｃＳｔ未満であると引火点
が低下すると共に分解し易くなるので高温で加工するこ
とが難しくなる。一方、１００００ｃＳｔを越えると無
機粒子表面を均一に処理し得ず、粗大凝集粒子が発生し
やすくなる。
【００２２】本発明で用いられるオルガノポリシロキサ
ンは、無機粒子重量の０．０１〜１０重量％添加するの
が好ましい。１０重量％を越えると、オルガノポリシロ
キサンそのものの分解等によって、製造された成形品に
発泡やブツ等が生じて好ましくない。０．０１重量％未
満では、無機粒子表面へのオルガノポリシロキサンの量
が充分でなく、無機粒子の樹脂への分散が不良となり、
上記フィルム等の成形品として不良な物性を引き起こし
て好ましくない。
ンは、無機粒子重量の０．０１〜１０重量％添加するの
が好ましい。１０重量％を越えると、オルガノポリシロ
キサンそのものの分解等によって、製造された成形品に
発泡やブツ等が生じて好ましくない。０．０１重量％未
満では、無機粒子表面へのオルガノポリシロキサンの量
が充分でなく、無機粒子の樹脂への分散が不良となり、
上記フィルム等の成形品として不良な物性を引き起こし
て好ましくない。
【００２３】これらのオルガノポリシロキサンで無機粒
子を処理する方法としては一般的に湿式処理法または乾
式処理法を利用することができる。湿式処理としては、
溶媒中に無機粒子とオルガノポリシロキサンを加え、ヘ
ンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの高剪断力混
合機を用いて均一に混合した後、溶媒を除去することに
よって表面処理を行う。また乾式処理としては無機粒子
をマイクロナイザー、ジェットミルなどの流体エネルギ
ー粉砕機で粉砕する際にオルガノポリシロキサンを添加
することによって行うことができ、流体としては、通常
は圧縮空気、加熱圧縮空気、スチーム等が用いられる。
子を処理する方法としては一般的に湿式処理法または乾
式処理法を利用することができる。湿式処理としては、
溶媒中に無機粒子とオルガノポリシロキサンを加え、ヘ
ンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの高剪断力混
合機を用いて均一に混合した後、溶媒を除去することに
よって表面処理を行う。また乾式処理としては無機粒子
をマイクロナイザー、ジェットミルなどの流体エネルギ
ー粉砕機で粉砕する際にオルガノポリシロキサンを添加
することによって行うことができ、流体としては、通常
は圧縮空気、加熱圧縮空気、スチーム等が用いられる。
【００２４】特に、表面処理後または処理中に、表面処
理無機粒子を加熱乾燥させることにより疎水性表面がよ
り強固なものとなるため、水分吸着等による含水量が大
きく低減する。このようにして得られた低含水量の表面
処理無機粒子は樹脂へ混練分散の際、樹脂劣化が抑えら
れるため、分散力や分散時間を上げられる等様々な利点
がある。
理無機粒子を加熱乾燥させることにより疎水性表面がよ
り強固なものとなるため、水分吸着等による含水量が大
きく低減する。このようにして得られた低含水量の表面
処理無機粒子は樹脂へ混練分散の際、樹脂劣化が抑えら
れるため、分散力や分散時間を上げられる等様々な利点
がある。
【００２５】本発明の表面処理無機粒子は、樹脂への添
加剤として用いることができるが、好ましくはフィルム
用、なかでも延伸ポリエステルフィルム用アンチブロッ
キング剤として用いるのが好適である。
加剤として用いることができるが、好ましくはフィルム
用、なかでも延伸ポリエステルフィルム用アンチブロッ
キング剤として用いるのが好適である。
【００２６】本発明で使用するポリエステル樹脂は、そ
れぞれ従来公知の樹脂である。テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−
ジフェニルジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸、又
はそのエステルと、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等の如き脂肪族グリコールとを縮重合
させて得ることのできるポリエステルである。代表的な
ものとしてポリエチレンテレフタレートやポリブチレン
テレフタレートが挙げられる。
れぞれ従来公知の樹脂である。テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−
ジフェニルジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸、又
はそのエステルと、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等の如き脂肪族グリコールとを縮重合
させて得ることのできるポリエステルである。代表的な
ものとしてポリエチレンテレフタレートやポリブチレン
テレフタレートが挙げられる。
【００２７】これらのポリエステル樹脂は、複数種のカ
ルボン酸成分と複数種のジオール成分とを組み合わせた
ものであっても良い。すなわち、前記ポリエステル樹脂
は上記の芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族グリコール成
分からなるホモポリマーが好ましいが、第三成分を小割
合共重合したコポリマーであることもできる。この第三
成分としては、例えば主たる構成成分がエチレンテレフ
タレートである場合、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールな
どのジオール；コハク酸、アジピン酸、セパシン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸などのジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット
酸などの多官能多価カルボン酸などが例示できる。ま
た、主たる構成成分がエチレン−２，６−ナフタレート
である場合、上記と同じ第三成分（ただし２，６−ナフ
タレンジカルボン酸をテレフタル酸とする）を挙げるこ
とができる。
ルボン酸成分と複数種のジオール成分とを組み合わせた
ものであっても良い。すなわち、前記ポリエステル樹脂
は上記の芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族グリコール成
分からなるホモポリマーが好ましいが、第三成分を小割
合共重合したコポリマーであることもできる。この第三
成分としては、例えば主たる構成成分がエチレンテレフ
タレートである場合、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレ
ングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールな
どのジオール；コハク酸、アジピン酸、セパシン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸などのジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット
酸などの多官能多価カルボン酸などが例示できる。ま
た、主たる構成成分がエチレン−２，６−ナフタレート
である場合、上記と同じ第三成分（ただし２，６−ナフ
タレンジカルボン酸をテレフタル酸とする）を挙げるこ
とができる。
【００２８】本発明のポリエステル樹脂組成物は、表面
処理無機粒子を高濃度に含有し、成形時に希釈樹脂（熱
可塑性樹脂）で希釈して成形に供されるペレット状のポ
リエステル樹脂組成物（以下マスターバッチという）で
あっても良いし、あるいはまた、表面処理無機粒子の濃
度が比較的小さく、希釈樹脂で希釈せずにそのまま成形
に供されるペレット状のポリエステル樹脂組成物（以下
コンパウンドという）であっても良い。マスターバッチ
とコンパウンドとを比較すると、これらを得る加工工程
に大差はない。しかし、マスターバッチの方が表面処理
無機粒子を高濃度に含有する分、コンパウンドよりやや
コスト高である。しかしながらマスターバッチの場合
は、マスターバッチを安価な希釈樹脂で希釈して成形品
を得ることができるため、コンパウンドから製造した成
形品よりもマスターバッチから製造した成形品の方が安
価であり、好ましい。
処理無機粒子を高濃度に含有し、成形時に希釈樹脂（熱
可塑性樹脂）で希釈して成形に供されるペレット状のポ
リエステル樹脂組成物（以下マスターバッチという）で
あっても良いし、あるいはまた、表面処理無機粒子の濃
度が比較的小さく、希釈樹脂で希釈せずにそのまま成形
に供されるペレット状のポリエステル樹脂組成物（以下
コンパウンドという）であっても良い。マスターバッチ
とコンパウンドとを比較すると、これらを得る加工工程
に大差はない。しかし、マスターバッチの方が表面処理
無機粒子を高濃度に含有する分、コンパウンドよりやや
コスト高である。しかしながらマスターバッチの場合
は、マスターバッチを安価な希釈樹脂で希釈して成形品
を得ることができるため、コンパウンドから製造した成
形品よりもマスターバッチから製造した成形品の方が安
価であり、好ましい。
【００２９】表面処理無機粒子とポリエステル樹脂の配
合比についてより具体的には、本発明のポリエステル樹
脂組成物は、表面処理無機粒子とポリエステル樹脂とを
０．０１／９９．９９〜８０／２０の割合で配合すれば
良く、種々の混合機や分散機や混練機を用いて表面処理
無機粒子とポリエステル樹脂とを加熱混練すれば良い。
また、本発明の樹脂組成物は、ペレット状やフレーク状
のマスターバッチであることが好ましい。
合比についてより具体的には、本発明のポリエステル樹
脂組成物は、表面処理無機粒子とポリエステル樹脂とを
０．０１／９９．９９〜８０／２０の割合で配合すれば
良く、種々の混合機や分散機や混練機を用いて表面処理
無機粒子とポリエステル樹脂とを加熱混練すれば良い。
また、本発明の樹脂組成物は、ペレット状やフレーク状
のマスターバッチであることが好ましい。
【００３０】本発明の樹脂組成物中のポリエステル樹脂
の極限粘度は、該ポリエステル樹脂の劣化（加水分解）
の状態を示すものである。無機粒子とポリエステル樹脂
とを含有し、加熱混練して成る樹脂組成物を適当な溶媒
を用いて、樹脂組成物中のポリエステル樹脂を溶解せし
め、無機粒子を分離してなる、濃度の異なるポリエステ
ル樹脂溶液を複数用いて、各樹脂溶液の粘度を求め、定
法に従い、粘度／濃度の値を濃度に対してプロットし、
濃度０に補外して求めた値である。極限粘度保持率と
は、該樹脂組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度の、
該樹脂組成物に用いられるポリエステル樹脂（ブラン
ク）の極限粘度に対する比であって、係る値が大きいほ
ど、つまり該樹脂組成物中のポリエステル樹脂の極限粘
度がブランクの極限粘度に近いほど、該樹脂組成物中の
ポリエステル樹脂は劣化していない。
の極限粘度は、該ポリエステル樹脂の劣化（加水分解）
の状態を示すものである。無機粒子とポリエステル樹脂
とを含有し、加熱混練して成る樹脂組成物を適当な溶媒
を用いて、樹脂組成物中のポリエステル樹脂を溶解せし
め、無機粒子を分離してなる、濃度の異なるポリエステ
ル樹脂溶液を複数用いて、各樹脂溶液の粘度を求め、定
法に従い、粘度／濃度の値を濃度に対してプロットし、
濃度０に補外して求めた値である。極限粘度保持率と
は、該樹脂組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度の、
該樹脂組成物に用いられるポリエステル樹脂（ブラン
ク）の極限粘度に対する比であって、係る値が大きいほ
ど、つまり該樹脂組成物中のポリエステル樹脂の極限粘
度がブランクの極限粘度に近いほど、該樹脂組成物中の
ポリエステル樹脂は劣化していない。
【００３１】本発明の樹脂組成物中のポリエステル樹脂
の極限粘度は、０．３〜１．１であることが重要であ
る。樹脂組成物の製造に供されるポリエステル樹脂自体
の極限粘度は大きくても１．３程度であるが、マスター
バッチを製造する際の加熱混練によって程度の差こそあ
れ劣化（加水分解）し、極限粘度が低下する傾向にあ
る。ポリエステル樹脂自体の極限粘度はかなり大きくて
も、適度に劣化（加水分解）したり、あるいはポリエス
テル樹脂自体の極限粘度は比較的小さくても、極限粘度
が低下し難く、樹脂組成物中のポリエステル樹脂の極限
粘度が上記範囲にあれば良い。即ち、樹脂組成物中のポ
リエステル樹脂の極限粘度が０．３未満であるような樹
脂組成物をフィルム等の成型品に用いるとフィルム等の
成型品の強度低下を引き起こす原因となる。一方、樹脂
組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度が１．１を越え
るような樹脂組成物をフィルム等の成型品に用いると樹
脂組成物が、希釈用ポリエステル樹脂中に簡単には分散
・分配し難くなり、その結果、表面処理無機粒子をポリ
エステル樹脂中に均一かつ速やかに分散することが困難
となり、フィルム等成型品の高温加工性を損なう。従っ
て、樹脂組成物中のポリエステル樹脂は上記範囲にある
ことが重要である。
の極限粘度は、０．３〜１．１であることが重要であ
る。樹脂組成物の製造に供されるポリエステル樹脂自体
の極限粘度は大きくても１．３程度であるが、マスター
バッチを製造する際の加熱混練によって程度の差こそあ
れ劣化（加水分解）し、極限粘度が低下する傾向にあ
る。ポリエステル樹脂自体の極限粘度はかなり大きくて
も、適度に劣化（加水分解）したり、あるいはポリエス
テル樹脂自体の極限粘度は比較的小さくても、極限粘度
が低下し難く、樹脂組成物中のポリエステル樹脂の極限
粘度が上記範囲にあれば良い。即ち、樹脂組成物中のポ
リエステル樹脂の極限粘度が０．３未満であるような樹
脂組成物をフィルム等の成型品に用いるとフィルム等の
成型品の強度低下を引き起こす原因となる。一方、樹脂
組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度が１．１を越え
るような樹脂組成物をフィルム等の成型品に用いると樹
脂組成物が、希釈用ポリエステル樹脂中に簡単には分散
・分配し難くなり、その結果、表面処理無機粒子をポリ
エステル樹脂中に均一かつ速やかに分散することが困難
となり、フィルム等成型品の高温加工性を損なう。従っ
て、樹脂組成物中のポリエステル樹脂は上記範囲にある
ことが重要である。
【００３２】本発明の樹脂組成物のΔＰは、該樹脂組成
物中のポリエステル樹脂への無機粒子の分散性の度合い
を示すものである。具体的には、ラボプラストミル単軸
押出機２０ｍｍ（東洋精機社製）の出口の４０／８０／
１２０／５００と順次メッシュの細かくなるスクリーン
を装着し、５０ｒｐｍ、押出温度３００ ℃にて、マス
ターバッチを通過させ、通し始めた時の初期圧力（Ｐ
１）を求め、前記マスターバッチを所定量( 該マスター
バッチ中に無機粒子を１００ｇ含有する量) を通過させ
た時の終了圧力（Ｐ２）を求める。分散性が不良な無機
粒子は凝集状態としてポリエステル樹脂中に存在し、そ
の凝集度によってはメッシュを通過することなく、メッ
シュに目詰まりを起こさせるため、圧力増加を招く。従
って、この圧力差ΔＰ＝Ｐ２−Ｐ１が小さい程無機粒子
の分散性が良好であることを示す。
物中のポリエステル樹脂への無機粒子の分散性の度合い
を示すものである。具体的には、ラボプラストミル単軸
押出機２０ｍｍ（東洋精機社製）の出口の４０／８０／
１２０／５００と順次メッシュの細かくなるスクリーン
を装着し、５０ｒｐｍ、押出温度３００ ℃にて、マス
ターバッチを通過させ、通し始めた時の初期圧力（Ｐ
１）を求め、前記マスターバッチを所定量( 該マスター
バッチ中に無機粒子を１００ｇ含有する量) を通過させ
た時の終了圧力（Ｐ２）を求める。分散性が不良な無機
粒子は凝集状態としてポリエステル樹脂中に存在し、そ
の凝集度によってはメッシュを通過することなく、メッ
シュに目詰まりを起こさせるため、圧力増加を招く。従
って、この圧力差ΔＰ＝Ｐ２−Ｐ１が小さい程無機粒子
の分散性が良好であることを示す。
【００３３】本発明の樹脂組成物のΔＰは５０以下であ
ることが好ましい。分散性の指標であるΔＰが５０以下
であれば、フィルム等成型時の樹脂圧上昇が低いため、
生産作業上のロングラン性がよく、またフィルム等成型
品のブツ、透明性などの諸物性が良好となるが、ΔＰが
５０以上では生産作業性への悪影響、成型品に外観不良
等の物性不良が起こる。
ることが好ましい。分散性の指標であるΔＰが５０以下
であれば、フィルム等成型時の樹脂圧上昇が低いため、
生産作業上のロングラン性がよく、またフィルム等成型
品のブツ、透明性などの諸物性が良好となるが、ΔＰが
５０以上では生産作業性への悪影響、成型品に外観不良
等の物性不良が起こる。
【００３４】本発明の樹脂組成物はどのような成型品と
しても使用できるが、好ましくはフィルムとして使用さ
れ、中でも延伸ポリエステルフィルムとして好適であ
る。延伸ポリエステルフィルムは、一軸延伸されたもの
でも二軸延伸されたものであっても良いが、アンチブロ
ッキング剤の脱落等の問題がより顕著に生じることか
ら、二軸延伸フィルムにおいて特に効果的である。
しても使用できるが、好ましくはフィルムとして使用さ
れ、中でも延伸ポリエステルフィルムとして好適であ
る。延伸ポリエステルフィルムは、一軸延伸されたもの
でも二軸延伸されたものであっても良いが、アンチブロ
ッキング剤の脱落等の問題がより顕著に生じることか
ら、二軸延伸フィルムにおいて特に効果的である。
【００３５】このような延伸ポリエステルフィルムは、
上記方法で得られるポリエステル系樹脂組成物（コンパ
ウンド）、あるいはポリエステル系樹脂組成物（マスタ
ーバッチ）をさらにポリエステル系樹脂で希釈して得ら
れる樹脂組成物をシート状に成形し一軸または二軸に延
伸する方法により製造される。
上記方法で得られるポリエステル系樹脂組成物（コンパ
ウンド）、あるいはポリエステル系樹脂組成物（マスタ
ーバッチ）をさらにポリエステル系樹脂で希釈して得ら
れる樹脂組成物をシート状に成形し一軸または二軸に延
伸する方法により製造される。
【００３６】ポリエステルフィルム中のアンチブロッキ
ング剤（表面処理された無機粒子）の含有量は、０．０
１〜３重量％、好ましくは０．０５〜２重量％が好適で
ある。アンチブロッキング剤の含有量が０．０１重量％
より少ない場合は、アンチブロッキング効果が得られ
ず、また、３重量％より多い場合はフィルムにフィッシ
ュアイ等が多発し、外観が不良となる。
ング剤（表面処理された無機粒子）の含有量は、０．０
１〜３重量％、好ましくは０．０５〜２重量％が好適で
ある。アンチブロッキング剤の含有量が０．０１重量％
より少ない場合は、アンチブロッキング効果が得られ
ず、また、３重量％より多い場合はフィルムにフィッシ
ュアイ等が多発し、外観が不良となる。
【００３７】フィルムの厚みは、一般的に１０〜１００
μｍである。また、フィルムには、必要に応じて、酸化
防止剤、滑剤等、界面活性剤からなる帯電防止剤や防曇
剤を配合しても良い。さらに、フィルムにはコロナ処理
等を施しても良い。
μｍである。また、フィルムには、必要に応じて、酸化
防止剤、滑剤等、界面活性剤からなる帯電防止剤や防曇
剤を配合しても良い。さらに、フィルムにはコロナ処理
等を施しても良い。
【００３８】
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
以下、実施例及び比較例について説明する。
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
以下、実施例及び比較例について説明する。
【００３９】［無機粒子の表面処理法］ 実施例１〜９、比較例１〜９ 無機粒子をジェットミルにより粉砕（使用流体：圧縮空
気、０．３ＭＰａ）しながらジメチルポリシロキサンま
たはメチル水素ポリシロキサンのアルコール溶液を添加
し表面処理無機粒子を得た。ポリシロキサンの無機粒子
への被覆量は表１に基づき、所定の被覆量となるよう
に、無機粒子の処理重量と処理剤の供給濃度または供給
流量を変化させることにより被覆量を調整した。
気、０．３ＭＰａ）しながらジメチルポリシロキサンま
たはメチル水素ポリシロキサンのアルコール溶液を添加
し表面処理無機粒子を得た。ポリシロキサンの無機粒子
への被覆量は表１に基づき、所定の被覆量となるよう
に、無機粒子の処理重量と処理剤の供給濃度または供給
流量を変化させることにより被覆量を調整した。
【００４０】［マスターバッチの作成法］ホモポリエチ
レンテレフタレート((η)=0.630)５０重量％、表面処理
無機粒子５０重量％を溶融混練機にて、溶融混練し、ペ
レット状の樹脂組成物（マスターバッチ）を得た。
レンテレフタレート((η)=0.630)５０重量％、表面処理
無機粒子５０重量％を溶融混練機にて、溶融混練し、ペ
レット状の樹脂組成物（マスターバッチ）を得た。
【００４１】得られたマスターバッチ中のポリエステル
樹脂の極限粘度保持率を下記の方法に従って求めた。ま
た、得られたマスターバッチの分散性を評価すると共
に、得られたマスターバッチを用いて下記の方法に従い
フィルムを作成し、その物性等を評価した。結果を表1
に示す。
樹脂の極限粘度保持率を下記の方法に従って求めた。ま
た、得られたマスターバッチの分散性を評価すると共
に、得られたマスターバッチを用いて下記の方法に従い
フィルムを作成し、その物性等を評価した。結果を表1
に示す。
【００４２】［極限粘度（η）］および［極限粘度
（η）保持率］ 極限粘度（η）は、ポリエステル樹脂をそれぞれ０．１
ｇ、０．３ｇ、０．５ｇを含有するマスターバッチを、
フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量
比）の混合溶媒１００ｍｌを用いて、マスターバッチ中
のポリエステル樹脂を溶解し、表面処理無機粒子を遠心
分離によって除去した後の各ポリエステル樹脂溶液の３
０℃における粘度を測定し、定法に従い、求めた。な
お、ブランクの場合は、マスターバッチの代わりに、ポ
リエステル樹脂そのものを用い、遠心分離による表面処
理無機粒子の除去を経ない以外は、上記と同様にして極
限粘度を求めた。極限粘度保持率は、マスターバッチ中
のポリエステル樹脂の極限粘度／ブランクの極限粘度で
ある。
（η）保持率］ 極限粘度（η）は、ポリエステル樹脂をそれぞれ０．１
ｇ、０．３ｇ、０．５ｇを含有するマスターバッチを、
フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量
比）の混合溶媒１００ｍｌを用いて、マスターバッチ中
のポリエステル樹脂を溶解し、表面処理無機粒子を遠心
分離によって除去した後の各ポリエステル樹脂溶液の３
０℃における粘度を測定し、定法に従い、求めた。な
お、ブランクの場合は、マスターバッチの代わりに、ポ
リエステル樹脂そのものを用い、遠心分離による表面処
理無機粒子の除去を経ない以外は、上記と同様にして極
限粘度を求めた。極限粘度保持率は、マスターバッチ中
のポリエステル樹脂の極限粘度／ブランクの極限粘度で
ある。
【００４３】［分散性評価方法］ラボプラストミル単軸
押出機２０ｍｍ（東洋精機社製）の出口の４０／８０／
１２０／５００と順次メッシュの細かくなるスクリーン
を装着し、５０ｒｐｍ、押出温度３００ ℃にて、マス
ターバッチを通過させ、通し始めた時の初期圧力（Ｐ
１）を求め、前記マスターバッチを所定量( 該マスター
バッチ中に無機粒子を１００ｇ含有する量) を通過させ
た時の終了圧力（Ｐ２）を求める。分散性が不良な無機
粒子は凝集状態としてポリエステル樹脂中に存在し、そ
の凝集度によってはメッシュを通過することなく、メッ
シュに目詰まりを起こさせるため、圧力増加を招く。従
って、この圧力差ΔＰ＝Ｐ２−Ｐ１が小さい程、表面処
理無機粒子の分散性が良好であることを示す。
押出機２０ｍｍ（東洋精機社製）の出口の４０／８０／
１２０／５００と順次メッシュの細かくなるスクリーン
を装着し、５０ｒｐｍ、押出温度３００ ℃にて、マス
ターバッチを通過させ、通し始めた時の初期圧力（Ｐ
１）を求め、前記マスターバッチを所定量( 該マスター
バッチ中に無機粒子を１００ｇ含有する量) を通過させ
た時の終了圧力（Ｐ２）を求める。分散性が不良な無機
粒子は凝集状態としてポリエステル樹脂中に存在し、そ
の凝集度によってはメッシュを通過することなく、メッ
シュに目詰まりを起こさせるため、圧力増加を招く。従
って、この圧力差ΔＰ＝Ｐ２−Ｐ１が小さい程、表面処
理無機粒子の分散性が良好であることを示す。
【００４４】［フィルム製膜方法］得られたマスターバ
ッチ４０重量部、ホモポリエチレンテレフタレート
((η)=0.630)６０重量を混合し、２７０〜３００℃で溶
融押出し、２００μｍのシートを得た。該シートを９０
℃で同時二軸延伸し、２０μｍのフィルムを作成した。
フィルムの製膜状態と、得られたフィルムの平滑性を評
価した。
ッチ４０重量部、ホモポリエチレンテレフタレート
((η)=0.630)６０重量を混合し、２７０〜３００℃で溶
融押出し、２００μｍのシートを得た。該シートを９０
℃で同時二軸延伸し、２０μｍのフィルムを作成した。
フィルムの製膜状態と、得られたフィルムの平滑性を評
価した。
【００４５】［フィルムの製膜状態］ ◎：全く破断なし。 ○：ほとんど破断なし。 △：ときどき破断する。 ×：頻繁に破断する。
【００４６】［フィルムのブツ発生］：目視評価。 ◎：全くブツが無い。 ○：ほとんどブツが無い。 △：若干ブツが生じる。 ×：著しくブツが生じる。
【００４７】
【表１】
【００４８】シリカ１：球状（アスヘ゜クト比０．８０）、平
均粒径１．６μｍ、沈降法合成シリカ ＤＭＰＳ：ジメチルポリシロキサン シリカ２：平均粒径２．７μｍ、ゲル法合成シリカ ＭＨＰＳ：メチル水素ポリシロキサン ゼオライト１：球状（アスヘ゜クト比０．９４）、平均粒径５
μｍ ゼオライト２：平均粒径４．２μｍ
均粒径１．６μｍ、沈降法合成シリカ ＤＭＰＳ：ジメチルポリシロキサン シリカ２：平均粒径２．７μｍ、ゲル法合成シリカ ＭＨＰＳ：メチル水素ポリシロキサン ゼオライト１：球状（アスヘ゜クト比０．９４）、平均粒径５
μｍ ゼオライト２：平均粒径４．２μｍ
【００４９】
【発明の効果】 本発明により、無機粒子をオルガノポ
リシロキサンで処理することで無機粒子の樹脂への分散
性や濡れ性が向上するため、加工成型時に気泡のような
空隙、特にフィルム成型時に発泡やブツ凝集やボイド、
粒子脱落等の発生が改善された樹脂組成物を提供するこ
とが可能となった。
リシロキサンで処理することで無機粒子の樹脂への分散
性や濡れ性が向上するため、加工成型時に気泡のような
空隙、特にフィルム成型時に発泡やブツ凝集やボイド、
粒子脱落等の発生が改善された樹脂組成物を提供するこ
とが可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA46 AA88 AB18 AB26 AD02 AH04 AH05 AH19 BA01 BB06 BB07 BB08 BC01 4G030 AA27 AA36 AA37 GA03 GA04 GA07 GA14 4J002 CF061 CF071 CF081 DE116 DE146 DJ006 DJ016 FB096
Claims (10)
- 【請求項１】 シリカ、ゼオライト、アルミナまたは酸
化鉄から選ばれる無機粒子の表面をオルガノポリシロキ
サンで被覆してなることを特徴とする表面処理無機粒
子。 - 【請求項２】 オルガノポリシロキサンの動的粘度が５
０〜１００００ｃＳｔである請求項１記載の表面処理無
機粒子。 - 【請求項３】 オルガノポリシロキサンの被覆量が無機
粒子重量の０．０１〜１０重量％である請求項１または
２記載の表面処理無機粒子。 - 【請求項４】 無機粒子の形状がアスペクト比０．５〜
１の球状粒子であることを特徴とする請求項１ないし３
いずれか記載の表面処理無機粒子。 - 【請求項５】 請求項１ないし４いずれか記載の表面処
理無機粒子からなるアンチブロッキング剤。 - 【請求項６】 請求項５記載のアンチブロッキング剤お
よびポリエステル樹脂を含有することを特徴とする樹脂
組成物。 - 【請求項７】 ポリエステル樹脂の極限粘度が０．３〜
１．１である請求項６記載の樹脂組成物。 - 【請求項８】 ポリエステル樹脂の極限粘度保持率が７
０％以上である請求項６記載の樹脂組成物。 - 【請求項９】 無機粒子のポリエステル樹脂への分散性
の指標である樹脂組成物のΔＰが５０以下である請求項
６記載の樹脂組成物。 - 【請求項１０】 請求項６ないし９いずれか記載の樹脂
組成物から得られる成型物。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006062977A1 (en) * | 2004-12-07 | 2006-06-15 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Hydrolysis resistant polyester compositions and articles made therefrom |
| JP2009161707A (ja) * | 2008-01-10 | 2009-07-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 複合樹脂組成物およびそれを用いてなる成形体 |
| JP2020200364A (ja) * | 2019-06-06 | 2020-12-17 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 液状マスターバッチ組成物、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体 |
| CN113547811A (zh) * | 2020-04-24 | 2021-10-26 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 双轴拉伸聚酯薄膜及其制造方法 |
| JP2021172810A (ja) * | 2020-04-24 | 2021-11-01 | 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司Nan Ya Plastics Corporation | ドライフィルム用ポリエステルフィルム |
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| JPH07233290A (ja) * | 1994-02-25 | 1995-09-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | フィルム成形用ポリプロピレン系樹脂組成物 |
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-
2000
- 2000-12-04 JP JP2000368102A patent/JP4586264B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP7358787B2 (ja) | 2019-06-06 | 2023-10-11 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 液状マスターバッチ組成物、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体 |
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