JPH1036702A - 疎水性の樹脂配合剤及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤が水分
含有量が実質的にない状態に維持されていると共に、吸
湿傾向が長期にわたって抑制されている疎水性の樹脂配
合剤およびその製法を提供するにある。 【解決手段】 ケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤が
１００℃乃至３００℃で加熱脱水する結合水の少なくと
も大部分が分子量３０以上の極性基含有有機化合物で置
換されて成ることを特徴とする疎水性樹脂配合剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、疎水性の樹脂配合
剤及びその製法に関するもので、より詳細には、ケイ酸
質或いはアルミナ質樹脂配合剤が１００℃乃至３００℃
で加熱脱水する結合水の少なくとも大部分を極性基含有
有機化合物で置換してなる樹脂配合剤及びその製法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ケイ酸質或いはアルミナ質の無機材料
は、充填剤、熱安定剤、塩素捕捉剤、赤外線吸収剤、ア
ンチブロッキング剤等の樹脂配合剤として広く使用され
ている。

【０００３】これらのケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配
合剤は何れも結合水を有しており、樹脂に配合し加工す
る際、この結合水を離脱して樹脂組成物の発泡を生じる
ことが問題となっている。

【０００４】また無機粒子の付着力は粒子表面の水によ
り著しく増大することが知られており、上記ケイ酸質或
いはアルミナ質樹脂配合剤は、粒子間の凝集傾向が大で
あり、分散不良によるブツやフィシュアイ等を発生する
ことも問題となっている。

【０００５】ケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤を被
覆により疎水化しようとする提案も数多くなされてい
る。

【０００６】出願人の提案にかかる特開昭５８−６５７
６２号公報には、金属イオン交換性を有する水不溶性ア
ルミノケイ酸塩粒子と、高級脂肪酸乃至その水溶性塩と
を水の存在下に混合し、この混合物に周期律表第II族金
属の水油性塩を添加して、アルミノケイ酸塩粒子表面に
金属石鹸被覆層を形成させることが記載されている。

【０００７】特開昭６０−２４５６５４号公報には、無
機充填剤の表面を１−（トリメトキシシリル）−３−
（４’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ブチル）フ
ェニルプロパン等のシラン化合物で処理してなるポリオ
レフィン樹脂用表面処理充填剤が記載されている。

【０００８】特開昭６２−７７４７号公報には、抗菌性
金属を有する天然または合成ゼオライト及びその表面上
にコーテイングされたシリコーン系コーテイング剤より
なる疎水性を有する抗菌性ゼオライト組成物が記載され
ている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ケイ酸
質或いはアルミナ質樹脂配合剤の表面に金属石鹸やシリ
コーンのコーテイング層を設けただけでは、粒子内部に
水分子を吸着する活性サイトが存在するので、未だ吸湿
傾向が大きく、樹脂の加工時における発泡傾向を防止す
るに十分ではない。

【００１０】従って、本発明の目的は、ケイ酸質或いは
アルミナ質樹脂配合剤が水分含有量が実質的にない状態
に維持されていると共に、吸湿傾向が長期にわたって抑
制されている疎水性の樹脂配合剤およびその製法を提供
するにある。

【００１１】本発明の他の目的は、非常に少ない量の有
機化合物の使用量で、吸湿性の抑制と疎水性の付与とが
行われている樹脂配合剤及びその製法を提供するにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、ケイ酸
質或いはアルミナ質樹脂配合剤が１００℃乃至３００
℃、好ましくは１５０℃乃至２５０℃で加熱脱水する結
合水の少なくとも大部分が分子量３０以上の極性基含有
有機化合物で置換されて成ることを特徴とする疎水性樹
脂配合剤が提供される。

【００１３】本発明によればまた、ケイ酸質或いはアル
ミナ質樹脂配合剤を１００℃乃至３００℃、好ましくは
１５０℃乃至２５０℃で加熱脱水する工程と、脱水され
たケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤を乾燥条件下に
分子量３０以上の極性基含有有機化合物と接触させる工
程とを同時に或いはこの順序で行った後、降温すること
を特徴とする疎水性樹脂配合剤の製法が提供される。

【００１４】本発明においては、 １．ケイ酸質樹脂配合剤が非晶質シリカ、非晶質アルミ
ノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、
フィロアルミノケイ酸塩、ホルマイト系粘土鉱物または
テクトアルミノケイ酸塩であること、 ２．アルミナ質樹脂配合剤がアルミナ、水和アルミナ、
炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物、炭酸リチウム
アルミニウム水酸化物または炭酸ナトリウムアルミニウ
ム水酸化物であること、 ３．極性基含有有機化合物がヒドロキシ基、エーテル
基、カルボニル基、カルボキシル基、シロキサン基を有
する有機化合物または、有機シラン化合物から選ばれる
少なくとも一つであること、 ４．極性基含有有機化合物が有機シラン乃至ポリオルガ
ノシロキサン、炭素数１以上の１価アルコール、炭素数
３以上の多価アルコール、炭素数３以上のカルボン酸ポ
リアルキレンポリオールから選ばれる少なくとも一つで
あること、 ５．下記式（１） Ｒ＝（Ａ／Ａ₀ ）×１００ ‥（１） 式中、Ａ₀ は置換処理前のケイ酸質或いはアルミナ質樹
脂配合剤の波数１６４３±２１カイザーにおける赤外線
吸収ピークの吸光度、もしくは試料内標準の吸光度と波
数１６４３±２１カイザーのピーク吸光度との相対吸光
度；Ａは置換処理後におけるケイ酸質或いはアルミナ質
樹脂配合剤の波数１６４３±２１カイザーにおける赤外
線吸収ピークの吸光度、もしくは試料内標準の吸光度と
波数１６４３±２１カイザーのピーク吸光度との相対吸
光度、で定義される吸光度比（Ｒ）が９５％以下、特に
５０％以下、及び／又は下記式（２） Ｒ'＝（Ｂ／Ｂ₀ ）×１００ ..（２） 式中、Ｂ₀ は処置処理前のケイ酸質或いはアルミナ質樹
脂配合剤の波数３４３５±１７カイザーにおける赤外線
吸収ピークの吸光度、もしくは試料内標準の吸光度と波
数３４３５±１７カイザーのピーク吸光度との相対吸光
度；Ｂは置換処理後におけるケイ酸質或いはアルミナ質
樹脂配合剤の波数３４３５±１７カイザーにおける赤外
線吸収ピークの吸光度もしくは、試料内標準の吸光度と
波数３４３５±１７カイザーのピーク吸光度との相対吸
光度、との相対吸光度で定義される吸光度比（Ｒ’）が
９５％以下、特に５０％以下であること、 ６．極性基含有有機化合物がケイ酸質或いはアルミナ質
樹脂配合剤１００重量部当たり０．０１乃至３０重量
部、特に０．５乃至２重量部の量で含有されること、が
好ましい。

【００１５】

【発明の実施の形態】本明細書において、結合水とは、
無機質の表面及び／または構造内に物理吸着力及び／ま
たは化学吸着力で結合した水として定義される。ケイ酸
質或いはアルミナ質充填剤における結合水は、波数１６
４３±２１ｃｍ^-1及び３４３５±１７ｃｍ^-1における赤
外線吸収ピークとなって現れるので、この吸収から結合
水の存在を確認することができる。

【００１６】本発明者らは、ケイ酸質或いはアルミナ質
樹脂配合剤を１００℃乃至３００℃で加熱脱水する工程
と、脱水されたケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤を
乾燥条件下に分子量３０以上の極性基含有有機化合物と
接触させる工程とを同時に或いはこの順序で行った後降
温するときには、ケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤
の結合水が極性基含有有機化合物で有効に置換されるこ
と、このように置換処理されたケイ酸質或いはアルミナ
質樹脂配合剤では、水分含有量が実質的にない状態に維
持されていると共に、吸湿傾向が長期にわたって抑制さ
れていること、及び非常に少ない量の有機化合物の使用
量で、吸湿性の抑制と疎水性の付与とが行われているこ
とを見いだした。

【００１７】添付図面の図１を参照されたい。図１は、
非晶質ケイ酸カルシウムの未処理のもの（Ａ）、非晶質
ケイ酸カルシウムをポリオルガノシロキサンで置換処理
したもの（Ｂ）及び上記置換処理物を２５℃及びＲＨ８
５％の雰囲気中に８００時間放置したもの（Ｃ）につい
て測定した（詳細は後述する例参照）赤外線吸収スペク
トルを示している。ケイ酸カルシウムは波数９６０乃至
９８０ｃｍ^-1に、またポリオルガノシロキサンは波数１
２５９ｃｍ^-1に特性吸収を示しており、上記試料（Ｂ）
及び（Ｃ）では、ポリオルガノシロキサンの存在が確認
されるが、試料（Ａ）に認められる結合水の波数１６３
７ｃｍ^-1の特性吸収が試料（Ｂ）では消失しており、高
湿度条件下に放置した試料（Ｃ）でもこの吸収が復元し
ていないという驚くべき事実が明らかとなる。

【００１８】ケイ酸質或いはアルミナ質粒子中の結合水
が極性基含有有機化合物で置換されているという事実
は、上記赤外線吸収スペクトルの測定結果から明らかで
あるが、次の現象からも確認できる。減圧加熱し、脱水
したケイ酸質或いはアルミナ質粒子を極性基含有有機化
合物の蒸気と接触させると、試料の量がかなり少ない場
合に発熱による温度上昇が認められる。一般に物理吸着
による吸着熱はかなり小さく、化学吸着による吸着熱は
これに比してはるかに大きいことから、本発明の処理で
は、結合水にかわって極性基含有有機化合物が化学吸着
していることが確認される。

【００１９】粉体の付着力は、複合的なものであって必
ずしも簡単なものではないが、分子間力（ファン・デル
・ワールス力）、水分による毛管力、静電力の３種の力
の寄与が大きい。このうち、分子間力は粒子間の距離に
２乗から３乗に逆比例する近接力であるということがで
きるが、厄介なのは水分による毛管力である。即ち、毛
管力は、粒子間に架橋水膜がある限り距離には関係がな
いが、水分が少ないほど付着力が大きく作用するという
特性がある。本発明の疎水性樹脂配合剤では、上記の架
橋水膜の形成や、それによる付着力の増大が防止される
ので、凝集傾向が少なく、粉体としての流動性等に優れ
ていると共に、樹脂中への分散性に優れているという利
点を与える。

【００２０】更に、この樹脂配合剤は、水分含有量が実
質的になく、吸湿傾向も少ないため、樹脂に配合し、溶
融混練、押出や射出等の加工を行ったとき発泡傾向が少
ないという利点を与える。かくして、本発明の樹脂配合
剤を使用すると、上記の利点を達成しつつ、樹脂配合剤
本来の効果を得ることができる。

【００２１】本発明の樹脂配合剤ではまた、非常に少な
い量の有機化合物の使用量で、吸湿性の抑制と疎水性の
付与とが行われるという利点もある。

【００２２】［ケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤］
本発明において、ケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤
としては、充填剤、補強剤、熱安定剤、塩素捕捉剤、赤
外線吸収剤、アンチブロッキング剤等の樹脂配合剤とし
て使用されているものは全て使用できる。

【００２３】無機樹脂配合剤としては、波数１６４３±
２１ｃｍ^-1及び３４３５±１７ｃｍ ^-1に赤外線吸収ピー
クを有するものであれば何れも使用できるが、１００℃
における灼熱減量が３重量％以上、特に１０重量％以上
のものに対して有効である。

【００２４】ケイ酸質樹脂配合剤としては、決してこれ
に限定されないが、非晶質シリカ、非晶質乃至低結晶性
ケイ酸塩、非晶質アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウム、フィロアルミノケイ酸塩、ホ
ルマイト系粘土鉱物、テクトアルミノケイ酸塩等を挙げ
ることができる。

【００２５】また、アルミナ質樹脂配合剤としては、こ
れに決して限定されないが、アルミナ、水和アルミナ、
炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物、炭酸リチウム
アルミニウム水酸化物、炭酸ナトリウムアルミニウム水
酸化物等を挙げることができる。

【００２６】無機樹脂配合剤は、熱可塑性重合体に配合
性の点で粒径０．１乃至１００μｍの粉体で用いられ、
一般に、取り扱い性や粉立ち防止の点では、粒状物であ
ることが好ましく、一般に１乃至１０ｍｍ、特に２乃至
５ｍｍの粒径を有することが好ましい。粒子形状は、球
状、立方体状、円柱状、角柱状、顆粒状、タブレット
状、不定形状、フレーク状、繊維状等の任意の形状であ
ってよい。

【００２７】本発明の処理に適した無機樹脂配合剤の好
適なものについて更に説明する。

【００２８】Ａ）非晶質シリカ：非晶質シリカは、ゲル
タイプのものでも、沈降法タイプの非晶質シリカの何れ
であってもよい。これらの非晶質シリカは、アンチブロ
ッキング剤等として有用なものである。 （ｉ）前者のタイプの例として、瞬間造粒法による多孔
質球状シリカが挙げられ、このものは、２流体ノズルを
用いて、混合時のｐＨが８乃至９となる条件に、ケイ酸
ソ−ダ溶液或いはシリカヒドロゲルを含むケイ酸ソ−ダ
溶液と硫酸とを瞬間的に混合すると共にこの混合物を空
中に噴霧し、瞬時にシリカ球状粒子にゲル化させ、生成
するゲルを下部の酸性溶液中に落下させ、次いで水洗、
乾燥させることにより得られる。このタイプの無機多孔
質粉粒体は、粒径０．１乃至４ｍｍで、ＢＥＴ比表面積
が３００乃至８００ｍ² ／ｇ、窒素吸着法による細孔容
積が０．６乃至２ｍｌ／ｇの範囲にある。このタイプの
担体は、球状で表面も滑らかであり、流動性に優れ、粉
立ちがなく、取り扱いが容易である。 （ii）別のゲルタイプの非晶質球状シリカとして、ヒド
ロゲル噴霧造粒法シリカが挙げられ、このものは、ケイ
酸アルカリ水溶液と硫酸等の酸水溶液とを混合してゾル
のｐＨが２乃至６になるように反応させ、反応混合物を
ゲル化させ、次いで得られるゲルを解砕して、水洗し、
必要により１００乃至１５０℃の温度範囲で水熱処理
し、得られたシリカヒドロゲルを湿式粉砕し、このシリ
カヒドロゲルの水性スラリーを噴霧乾燥造粒することに
より得られる。このタイプの非晶質シリカは、コ−ルタ
−カウンタ法で測定して１０乃至１００μｍ、特に２５
乃至８０μｍの体積基準メジアン径を有する球状粒子
で、見掛密度（ＪＩＳ Ｋ−６２２０法）が０．２乃至
０．５ｍｌ／ｇの範囲にあり、水銀圧入法による細孔容
積が細孔半径１８乃至４３５００オングストロームの範
囲で０．５乃至３．５ｍｌ／ｇである。また、この球状
非晶質シリカ粒子は、水銀圧入法で測定して、細孔半径
７５乃至１０００オングストロームのメソポアを有し、
該細孔容積が０．２ｍｌ／ｇ以上である。 （iii ） 沈降法球状非晶質シリカとしては、出願人に
よる特開平５−１９３９２７号公報記載の方法による多
孔質球状シリカ乃至ケイ酸塩粒子が挙げられ、このもの
は、カルボキシメチルセルロースのごとき水溶性高分子
を凝集成長剤として、ケイ酸アルカリ水溶液の部分中和
物を球状に成長させ、これを中和するか、或いは更にこ
の粒状物と周期律表第II族金属の水酸化物または塩とを
水性溶媒中で反応させることにより得られる。シリカ乃
至ケイ酸塩の球状粒子は、シリカ一次粒子の集合体であ
るため多孔質である。この非晶質シリカは、走査型電子
顕微鏡法による一次粒子径が０．２乃至２０μｍであ
り、個々の粒子の真球度が０．９以上の明確な球状粒子
であり、見掛密度（ＪＩＳＫ−６２２０法）が０．１乃
至０．５ｍｌ／ｇで、窒素吸着法で測定した細孔容積が
０．５乃至２ｍｌ／ｇの範囲にあり且つ吸油量が１００
乃至４００ｍｌ／１００ｇである。

【００２９】Ｂ）非晶質乃至低結晶性ケイ酸塩：この非
晶質乃至低結晶性ケイ酸塩は、アンチブロッキング剤、
安定剤、消臭剤等として有用なものである。 （ｉ） 前記Ａ）（iii ）の非晶質シリカから誘導され
た非晶質乃至層状微結晶のケイ酸塩も使用可能である。
ケイ酸塩の金属成分としては、亜鉛、マグネシウム、カ
ルシウム等を挙げることができる。即ち、上記方法で得
られるケイ酸アルカリの部分乃至完全中和物から成る球
状粒子と、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の水酸化
物、或いは硝酸塩、塩化物、硫酸塩等の無機酸塩水酸化
物または塩の一種または２種以上とを水性媒体の存在下
で反応させ、これにより、球状粒子の少なくとも表面
に、フィロケイ酸マグネシウム、フィロケイ酸カルシウ
ム或いはフィロケイ酸亜鉛等を生成させることができ
る。 （ii） 特に好適なフィロケイ酸塩として、（１）特開
昭６１−１００２１号公報に記載されているフライポン
タイト型のＸ線回折像と１００ｍ² ／ｇのＢＥＴ比表面
積を有するフィロケイ酸亜鉛や含アルミニウムフィロケ
イ酸亜鉛或いは（２）特公平５−７９６０２号公報に記
載されている複合フィロケイ酸塩、即ち非晶質で多孔質
のシリカ或いはシリカアルミナと、その一次粒子表面に
形成されたフィロケイ酸亜鉛乃至マグネシウムや含アル
ミニウムフィロケイ酸亜鉛乃至マグネシウムが挙げられ
る。

【００３０】Ｃ）非晶質アルミノケイ酸塩：非晶質アル
ミノケイ酸塩としては、各種ゼオライト、例えば、Ａ
型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐｃ型、Ｔ型ゼオライト等や、アナル
サイム、チヤバサイト、モルデナイト、エリオナイト、
クリノパチロライト等の各種結晶構造のものを、酸処
理、イオン交換処理、焼成処理等の少なくとも一つの手
段を適応して、非晶質化した定形粒子が使用される。個
々の粒子が、独立しており、全体として明確な立方体乃
至球形の粒子形状を有している。一般に、５０ｍ² ／ｇ
以下のＢＥＴ比表面積を有し、電子顕微鏡法による一次
粒子径０．２乃至３０μｍの範囲にあるものが適してい
る。ゼオライトを非晶質化するために、ゼオライトを硫
酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類で、酸処理し、次いで必要に
応じ、焼成する。或いは、ゼオライトを２価金属イオン
でイオン交換処理し、次いで焼成により非晶質化する。
イオン交換に用いる２価金属としては、周期律表第II族
金属、Ｃa ，Ｍg ，Ｚn ，Ｂa 又はＳr が、白色性の点
で有利に使用される。焼成条件は、酸処理乃至イオン交
換ゼオライトが実質上非晶質化するようなものであり、
この温度は、酸処理の条件やイオン交換率や金属種によ
っても相違するが、一般に２００乃至７００℃、特に３
００乃至５００℃の範囲である。

【００３１】Ｄ）ケイ酸カルシウム： （ｉ） 結晶性のケイ酸カルシウムとしては、ネコアイ
ト(Nekoite)、オケナイト(Okenite)、ゾノトライト(Xonot
lite)、フオーシャガイド(Foshagite) 、ジェンナイト(J
ennite) 、メタジェンナイト(Metajennite) 等のケイ灰
石グループ； 14トバモライト(Tobermorite)、11 トバ
モライト、9.3 トバモライト等のトバモライトグルー
プ；ジャイロライト(Gyrolite)、 トルスコタイト(Trusc
ottite)、Z-フェーズ(phase) 等のジェイロライトグルー
プ；カルシオ−コンドロダイト(Calcio-chondrodite)、
アフウイライト(Afwillite) 等のγ-C2Sグループ等が使
用できる。 （ii） 好適なケイ酸カルシウムとして、微結晶カルシ
ウムシリケート・ハイドレート、即ち、式 ＣａＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ 式中、ｘは１．０乃至２．０の数であり、ｎは０．３乃
至１．０の数である、で表わされる化学組成を有し、面
間隔３．０４乃至３．０８、２．７８乃至２．８２及び
１．８１乃至１．８４にＸ線回折ピークを有し、且つ
１．４９乃至１．５７の屈折率を有する微結晶カルシウ
ムシリケート・ハイドレートを用いることができる。こ
の微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートは、電子
顕微鏡下で０．１乃至１０μｍの数平均粒子径と５０乃
至２５０ｍＬ／１００ｇの吸油量と６０乃至２００ｍ²
／ｇの比表面積とを有している。この合成ケイ酸カルシ
ウムは、粘土鉱物の酸処理により得られた活性ケイ酸
と、水酸化カルシウムとを、反応させることにより製造
することができる。

【００３２】Ｅ）ケイ酸マグネシウム：ケイ酸マグネシ
ウムとしては、合成層状フィロケイ酸マグネシウム、特
に式 Ｍｇ₃ ＳｉＯ₁₀（ＯＨ）₂ ・ｎＨ₂Ｏ の化学組成を有するものが使用される。水和水を表すｎ
は通常５以下であり、好適にはｎが０．５乃至３の範囲
内であり、この合成層状フィロケイ酸マグネシウムは、
ＭｇＯ₆ の八面体層を間に挟んで２つのＳｉＯ₄ の四面
体層がサンドイッチされた三層構造のものを主体として
いる。この合成層状フィロケイ酸マグネシウムは、上述
した層状構造に特有のＸ−線回折像を有し、面間隔４．
５〜４．６オングストローム（〔０２０〕面、〔１１
０〕面に対応）、２．５〜２．６ (〔２００〕面に対
応）、及び１．５〜１．６（〔０６０〕面に対応）に夫
々回折ピークを有する。この合成層状フィロケイ酸マグ
ネシウムは、３００ｍ² ／ｇ以上、特に５００ｍ² ／ｇ
以上にも達する大きなＢＥＴ比表面積を有すると共に、
ＪＩＳ Ｋ−１４７０で測定したメチレンブルー脱色力
が１００ｍＬ／ｇ以上、特に２５０ｍＬ／ｇ以上にも達
する大きな値を示す。例えば、酸性白土、ベントナイ
ト、サブベントナイト、フラースアース等のモンモリロ
ナイト族粘土鉱物やバイデライト、サポナイトその他の
粘土鉱物を、面指数〔００１〕のＸ−線回折ピークが実
質上消失するまで、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸やベンゼ
ンスルホン酸等の有機酸で６０乃至３００℃の温度で処
理して活性ケイ酸或いは活性アルミノケイ酸を生成さ
せ、これと、マグネシウムの酸化物、水酸化物等とを、
水性スラリーにして、１１０乃至２００℃の温度で加圧
下に水熱処理することによって、前記合成層状フィロケ
イ酸マグネシウムを製造することができる。

【００３３】Ｆ）フィロアルミノケイ酸塩：上記フィロ
アルミノケイ酸塩としては、各種の天然或いは合成の粘
土鉱物或いはその化学変性物が使用される。例えば、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、ノント
ロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、
スチーブンサイト等のスメクタイト族粘土鉱物、メタカ
オリン、ハロイサイト、メタハロイサイト、アンチゴラ
イト等のカオリン族粘土鉱物、バーミキュライト等が挙
げられる。化学変性物としては、酸性白土等のモンモリ
ロナイトを、酸処理により活性化した活性白土や、酸性
白土等のモンモリロナイトをアルカリ処理に活性化した
活性ベントナイト等が使用される。更に、硫酸アルミニ
ウムを含有する活性ベントナイトや活性白土も好適に使
用される。

【００３４】Ｇ）鎖状粘土鉱物 鎖状粘土鉱物に属するホルマイト系のセピオライト、パ
リゴルスカイトは、その外観形状が繊維状又はその収束
体であり、その基本構造は八面体層の骨格を形成する主
成分がマグネシウムから成る３−八面体型ケイ酸マグネ
シウム粘土鉱物であり、このケイ酸マグネシウム粘土鉱
物は三次元の鎖状の結晶構造を有し、その外観形状の繊
維及びその収束体の間隙にできる空孔がＢＥＴ法比表面
積で１００乃至６００ｍ² ／ｇの比表面積を有し、また
その収束体構造を有するが故に、吸着作用を有する多孔
質の鎖状粘土鉱物である。これらの粘土鉱物を本発明の
目的に使用する前に、ボ−ルミル、ハンマ−ミキサ−で
の解砕、ス−パ−ミキサ−、擂解機等での練込み粉砕
や、アトマイザ−、ジェットミル等での衝撃粉砕等の一
次粉砕処理を施し、収束体としての鎖状構造及び鱗片状
としての積層構造を部分的に解繊またはほぐしてから、
使用することがより好ましい。

【００３５】Ｈ）テクトアルミノケイ酸塩：テクトアル
ミノケイ酸塩は、一般に、ゼオライトとして知られてお
り、樹脂への分散が容易な定形粒子形状を有し、熱安定
剤としてまた充填剤として有用である。Ａ型、Ｘ型、Ｙ
型、Ｐｃ型、Ｔ型等ゼオライトや、アナルサイム、チヤ
バサイト、モルデナイト、エリオナイト、クリノパチロ
ライト等の各種結晶構造のものが使用される。個々の粒
子が、独立しており、全体として明確な立方体乃至球形
の粒子形状を有し、且つ１．４８乃至１．６１の屈折率
を及び、電子顕微鏡法による一次粒子径０．２乃至３０
μｍの範囲にあるものが適している。

【００３６】Ｉ）アルミナ及びアルミナ水和物：水酸化
アルミニウム乃至水和アルミナは、優れた難燃性を有す
る樹脂配合剤として使用されており、また、優れた質感
と耐熱性や耐磨耗性等を付与する樹脂配合剤として知ら
れている。ギブサイト、バイアライト、ベーマイド、ダ
イアスポアの外にベーマイトゲル（擬ベーマイト）が該
当する。本発明に用いる水和アルミナは、一般に５μｍ
以下、特に３μｍ以下の粒径と２００乃至４００ｍ² ／
ｇのＢＥＴ比表面積及び０．２乃至０．６ｍｌ／ｇの細
孔容積を有するものが好ましい。また、擬ベーマイトを
焼成して得られる活性アルミナも使用される。

【００３７】Ｊ）炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化
物：炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物としては、
ハイドロタルサイト類として知られているものが挙げら
れ、これらは、塩化水素捕捉能、難燃性等に優れた樹脂
配合剤であって、一般式 Ｍ2 _x Ｍ3 _y （ＯＨ）_2x+3y-2z（Ａ⁺⁺）_z ・ａＨ₂ Ｏ 式中、Ｍ2 はＭｇ等の２価金属イオンであり、Ｍ3 はＡ
ｌ等の３価金属イオンであり、Ａ⁺⁺はＣＯ₃ 等の２価ア
ニオンであり、ｘ，ｙ及びｚは８≧x/y ≧1/4 およびz/
x+y ＞1/20を満足する正数であり、ａは0.25≦a/x+y ≦
1.0 を満足する数である。を有する複合金属水酸化物が
使用される。これらの複合金属水酸化物の内、式 Ｍｇ₆ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₆（ＣＯ₃ ）・４Ｈ₂ Ｏ で表わされる化合物は、ハイドロタルサイトとして知ら
れる天然鉱物であり、この鉱物及び同族類は、協和化学
工業株式会社の出願に係る特公昭４７−３２１９８号、
特公昭４８−２９４７７号及び特公昭４８−２９４７８
号公報記載の方法等により合成されるものである。これ
らのハイドロタルサイト類、特に式 Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃（ＣＯ₃ ）・３Ｈ₂ Ｏ で示される化合物が塩素イオンの捕捉性能に優れている
ことも既に知られており、このものを原料として用いる
こともできる。これらのハイドロタルサイト類が水に十
分に分散された状態において容易にイオン交換されると
いう特性、即ち炭酸イオンが他のアニオンでイオン交換
されるという性質を利用して、過ハロゲン酸素酸イオン
を導入したものを用いることもできる。

【００３８】Ｋ）炭酸リチウムアルミニウム水酸化物：
炭酸リチウムアルミニウム水酸化物は、赤外線吸収性
能、塩化水素捕捉性等に優れた樹脂配合剤であり、一般
に下記式 〔Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ 〕n Ｘ・ｍＨ₂ Ｏ 式中Ｘは、無機または有機のアニオンであり、ｎはアニ
オンＸの価数であり、ｍは３以下の数である。で表され
るリチウムアルミニウム複合水酸化物塩が使用される。
Ｘが炭酸、硫酸、塩素のオキシ酸またはリンのオキシ酸
からなる群より選ばれたアニオンであるのが好ましく、
炭酸アニオンが好適である。この炭酸リチウムアルミニ
ウム水酸化物は、０．０５乃至１μｍの一次粒径を有す
る六角板状晶粒子から成るのが樹脂への配合性の点から
好ましく、０．１乃至０．２５ｇ／ｃｍ³ の嵩密度及び
２０乃至４０ｍ² ／ｇのＢＥＴ比表面積を有するのがよ
い。

【００３９】炭酸ナトリウムアルミニウム水酸化物：炭
酸ナトリウムアルミニウム水酸化物は、赤外線吸収性能
や難燃性能等に優れた樹脂配合剤であり、一般にド−ソ
ナイト型結晶構造を有する塩基性炭酸アルミニウム複
塩、特に下記式： ｍＡｌ₂ Ｏ₃ ・（ｎ／ｐ）Ｍ _2/p Ｏ・Ｘ・ｋＨ₂ Ｏ 式中Ｘは、炭酸根を主体とする無機または有機のアニオ
ンであり、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属で
あり、ｍは０．３乃至１の数であり、ｎは０．３乃至２
の数であり、ｋは０．５乃至４の数であり、ｐは金属Ｍ
の価数である、で表される組成を有するものが使用され
る。前記式において、Ｍがナトリウムであり、Ｘが炭酸
根であるものが好適である。この塩基性炭酸アルミニウ
ム複塩は、熱重量分析において、３００℃以下の温度に
おいて実質上重量減少を有しないものであることが望ま
しい。また、塩基性炭酸アルミニウム複塩は、繊維形状
を有するものが一般的であり、繊維径が０．０１乃至１
μｍの範囲にあり、且つアスペクト比が２乃至１００の
範囲にあるのが樹脂配合剤として適している。

【００４０】［極性基含有有機化合物］本発明で、上記
樹脂配合剤の処理に用いる有機化合物極性基、ヒドロキ
シ基、エーテル基、カルボニル基、カルボキシル基、シ
ロキサン基等の少なくとも１種の基を有し、分子量が３
０以上の有機化合物及び／または有機シラン化合物であ
る。この有機化合物は、蒸気相でのケイ酸質或いはアル
ミナ質樹脂配合剤粒子との接触が可能なように、１００
℃乃至３００℃の温度で、少なくとも２０ｍｍＨｇ以
上、好適には１５０乃至７６０ｍｍＨｇの蒸気圧を有し
ていることが好ましい。

【００４１】疎水性付与及び処理の容易さから、極性基
含有有機化合物が、ポリオルガノシロキサン乃至シラン
類、炭素数１以上の１価アルコール、炭素数３以上の多
価アルコール、炭素数２以上のエーテル乃至ポリエーテ
ル類、炭素数３以上のケトン類或いはケト酸エステル、
エポキシ化合物、炭素数３以上のカルボン酸であること
が好ましい。その化合物の適当な例は次の通りである。

【００４２】Ａ）ポリオルガノシロキサン：本発明に用
いるポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルオ
ルガノシロキサン、ポリジフェニルオルガノシロキサ
ン、ポリメチルフェニルオルガノシロキサン、ポリメチ
ル・ハイドロジェンオルガノシロキサン、ポリフェニル
・ハイドロジェンオルガノシロキサン、ポリエーテル変
性ポリオルガノシロキサン、エポキシ変性ポリオルガノ
シロキサン、ウレタン変性ポリオルガノシロキサンであ
ってよく、このポリオルガノシロキサンは、環状のもの
でも、直鎖状或いは分岐鎖状のものでもよい。一般に、
その分子量は、１００乃至１００００の範囲にあるもの
が好適である。これらのポリオルガノシロキサンを本発
明の処理に用いることにより、顕著な疎水性付与を行う
ことができる。

【００４３】Ｂ）有機シラン類：このような有機シラン
類として、一般式、 Ｒ_n Ｓｉ（ＯＲ₁ ）_4-n 式中、０≦ｎ≦３であり、Ｒは炭化水素基、例えばアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル
基、ハロアルキル基、アミノアルキル基など、またはハ
ロゲン原子であり、Ｒ₁ は炭化水素基、例えばアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、ア
ルコキシアルキル基などである、で表わされる有機ケイ
素化合物を挙げることができる。より具体的には、トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、
ジフエニルジメトキシシラン、メチルフエニルジメトキ
シシラン、ジフエニルジエトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、γ−ク
ロルプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ブチルトリエトキシシラン、フエニルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポ
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ケイ酸エチ
ル、ケイ酸ブチル、トリメチルフエノキシシラン、メチ
ルトリアリロキシ（allyloxy) シラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ジエチルテトラエトキシジシロキサン、フエ
ニルジエトキシジエチルアミノシランなどを例示するこ
とができる。

【００４４】Ｃ）多価アルコール：炭素数３以上のポリ
オールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンタングリコ
ール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール等が使用される。

【００４５】Ｄ）１価アルコール：炭素１以上の１価ア
ルコールとしては、イソプロパノール、ブタノール、ア
ミルアルコール、オクタノール、パルミチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル、アリルアルコール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール、エチレンクロロヒドリン、エチルアルコー
ル、イソプロビルアルコール、イソブチルアルコール、
ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、ｐ−ニトロベンジルア
ルコール、α−フェニルエチルアルコール、トリフェニ
ルカルビノール、トリエチルカルビノール、ｓｅｃ−ブ
チルカルビノール、メタノール、２−メチルブタノー
ル、２−フェニルエタノール、２−メチル−２−ブタノ
ール、３−メチル−２−ブタノール、２−クロロエタノ
ール、３ブタノール−２−オール、ｎ−プロピルアルコ
ール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコー
ル、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−ヘキサデシルアルコ
ール、ｎ−オクタデシルアルコール、イソペンチルアル
コール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、シクロペンタ
ノール、クロチルアルコール、β−フェニルエチルアル
コール、ジベンジルカルビノール、シンナミルアルコー
ル、ｎ−デシルアルコール、メチルビニルカルビノー
ル、ｎ−オクチルアルコール。 Ｅ）エーテル乃至ポリエーテル類。エーテル乃至ポリエ
ーテル類としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロ
ピレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド／プロピレ
ンオキサイド共重合体、セロソルブ、ブチルセロソル
ブ、カルビトール、ブチルカルビトール等が使用され
る。

【００４６】Ｆ）ケトン類及びケト酸エステル類：β−
ジケトンまたはβ−ケト酸エステルが好適に使用され、
例えば、１，３−シクロヘキサジオン、メチレンビス−
１，３ーシクロヘキサジオン、２−ベンジル−１，３−
シクロヘキサジオン、アセチルテトラロン、パルミトイ
ルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテ
トラロン、２−アセチルシクロヘキサノン、２−ベンゾ
イルシクロヘキサノン、２−アセチル−１，３−シクロ
ヘキサンジオン、ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメ
タン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ビス（２
−ヒドロキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルアセト
ン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタ
ン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベン
ゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、ジベンゾ
イルメタン、ビス（４−クロルベンゾイル）メタン、ビ
ス（メチレン−３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、
ベンゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル（４
−メトキシベンゾイル）メタン、ブタノイルアセトン、
ジステアロイルメタン、アセチルアセトン、ステアロイ
ルアセトン、ビス（シクロヘキサノイル）−メタン及び
ジピバロイルメタン等を用いることが出来る。

【００４７】Ｇ）エポキシ化合物：エポキシ化合物とし
ては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキ
シ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワ
ー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、トリス８エポ
キシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキ
シ）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノール−Ａ
ジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキ
サイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４
−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレートなどがあげられる。

【００４８】Ｈ）カルボン酸：カルボン酸としては、高
級脂肪酸や不飽和カルボン酸が使用される。高級脂肪酸
としては、炭素数１０乃至２２、特に１４乃至１８の飽
和乃至不飽和脂肪酸、例えばカプリン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガ
リン酸、ステアリン酸、アラキン酸等の飽和脂肪酸、リ
ンデル酸、ツズ酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等
が使用される。ステアリン酸が好適なものである。脂肪
酸は勿論牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等
の混合脂肪酸であってもよい。また、多価カルボン酸と
して、コハク酸無水物、アジピン酸、セバチン酸、ピロ
メリット酸等も使用できる。不飽和カルボン酸またはこ
れらの誘導体としては、具体的には、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、テトラヒドロフタル酸等のα，β−不飽和カ
ルボン酸、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン−
５，６−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸等のα，β不飽和カルボン酸無水物、
ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン−５，６−ジ
カルボン酸無水物等の不飽和カルボン酸の無水物が使用
される。 Ｉ）ポリアルキレンポリオール ポリアルキレンポリオールとしては、ポリエチレンオキ
サイド（重合度；２００、３００、４００、６００、１
０００、２０００、４０００、６０００、２０００
０）、ポリプロピレンオキサイド（重合度；４００、６
００、９００、１１００、３０００、４０００、１１０
００）、ポリブチレンオキサイド等。

【００４９】［製造方法］本発明によれば、ケイ酸質或
いはアルミナ質樹脂配合剤の結合水を１００℃乃至３０
０℃で加熱脱水する工程と、脱水されたケイ酸質或いは
アルミナ質樹脂配合剤を乾燥条件下に分子量３０以上の
極性基含有有機化合物と接触させる工程とを同時に或い
はこの順序で行った後、降温することにより、疎水性樹
脂配合剤を製造する。

【００５０】ケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤の脱
水は、ケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤を、１００
乃至３００℃、好適には１５０乃至２５０℃の温度に加
熱することにより行われる。この加熱に際して、系内を
減圧に維持するのが有効であり、２０ｍｍＨｇ以上、特
に１５０ｍｍＨｇ以上の負圧にするのが脱水に有効であ
る。

【００５１】逐次処理法では、上記の脱水されたケイ酸
質或いはアルミナ質樹脂配合剤粒子を、分子量３０以上
の極性基含有有機化合物と接触させる。極性基含有有機
化合物は、乾燥条件下に、蒸気の形で処理系内に導入す
るのが望ましいが、勿論、液体或いは有機溶媒溶液の形
で処理系内に導入して、その場で、ケイ酸質或いはアル
ミナ質樹脂配合剤粒子と、極性基含有有機化合物の蒸気
との接触が行われるようにしてもよい。

【００５２】蒸気導入法の場合、極性基含有有機化合物
を、その分解温度よりも低く、一般に１００℃以上の温
度に加熱して、極性基含有有機化合物の蒸気を発生さ
せ、この蒸気を処理系内に導入する。極性基含有有機化
合物の蒸気の導入を有効に行うために、ケイ酸質或いは
アルミナ質樹脂配合剤をカラム内に充填し、カラムの一
端部から排気を行い、カラムの他端部から極性基含有有
機化合物の蒸気を導入するようにする。また、極性基含
有有機化合物の蒸気の導入を効率よく行うために、窒素
等の不活性ガスをキャリアーガスとして用いることがで
きる。

【００５３】極性基含有有機化合物を液体或いは有機溶
媒溶液の形で処理系内に導入する場合には、勿論、処理
系内の温度は、極性基含有有機化合物の蒸気が発生する
前記温度範囲内に維持されていなければならない。極性
基含有有機化合物の有機溶媒溶液を使用すると、有機溶
媒の蒸発に伴って、極性基含有有機化合物の蒸発も効率
よく行われるので、有利である。

【００５４】本発明の同時処理法では、ケイ酸質或いは
アルミナ質樹脂配合剤粒子と、極性基含有有機化合物と
を共存させ、この系をケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配
合剤の脱水温度でしかも極性基含有有機化合物の蒸発化
温度に加熱する。この場合、１００乃至３００℃、好適
には１５０乃至２５０℃の温度に加熱するのがよく、こ
の加熱に際して、系内を減圧にするのが有効であり、２
０ｍｍＨｇ以上、特に１５０ｍｍＨｇ以上の負圧にする
のが脱水及び蒸気化に有効である。極性基含有有機化合
物は、単独で系内に添加しても、或いは有機溶媒溶液の
形で添加してもよい。

【００５５】極性基含有有機化合物は、ケイ酸質或いは
アルミナ質樹脂配合剤当たり、０．０１乃至３０重量
％、特に０．５乃至２重量部含有されるように処理を行
うことが望ましい。

【００５６】本発明においては、下記式（１） Ｒ＝（Ａ／Ａ₀ ）×１００ ‥（１） 式中、Ａ₀ は置換処理前のケイ酸質或いはアルミナ質樹
脂配合剤の波数１６４３±２１カイザーにおける赤外線
吸収ピークの吸光度、もしくは試料内標準の吸光度と波
数１６４３±２１カイザーのピーク吸光度との相対吸光
度；Ａは置換処理後におけるケイ酸質或いはアルミナ質
樹脂配合剤の波数１６４３±２１カイザーにおける赤外
線吸収ピークの吸光度、もしくは試料内標準の吸光度と
波数１６４３±２１カイザーのピーク吸光度との相対吸
光度、で定義される吸光度比（Ｒ）が９５％以下、特に
５０％以下、及び／又は下記式（２） Ｒ'＝（Ｂ／Ｂ₀ ）×１００ ..（２） 式中、Ｂ₀ は処置処理前のケイ酸質或いはアルミナ質樹
脂配合剤の波数３４３５±１７カイザーにおける赤外線
吸収ピークの吸光度、もしくは試料内標準の吸光度と波
数３４３５±１７カイザーのピーク吸光度との相対吸光
度；Ｂは置換処理後におけるケイ酸質或いはアルミナ質
樹脂配合剤の波数３４３５±１７カイザーにおける赤外
線吸収ピークの吸光度、もしくは試料内標準の吸光度と
波数３４３５±１７カイザーのピーク吸光度との相対吸
光度、で定義される吸光度比（Ｒ’）が９５％以下、特
に５０％以下となるように処理を行うのが好ましい。

【００５７】処理が終了した疎水性樹脂配合剤は、これ
を室温にまで冷却して、製品として取り出す。

【００５８】［熱可塑性重合体組成物］本発明によれ
ば、熱可塑性重合体或いはエラストマーに、前記疎水性
樹脂配合剤を配合して成る熱可塑性重合体組成物が提供
され、これにより、重合体中に前記配合剤を均一且つ微
細に分散させ、加工時の発泡等の問題を解消しつつ、配
合剤本来の性能を発揮させることができる。

【００５９】熱可塑性重合体としては、メタロセン触媒
を使用して合成した樹脂はもちろんのこと、例えば低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあ
るいはエチレン、ピロピレン、１−ブテン、４−メチル
−１−ペンテン等のα−オレフィン同志のランダムある
いはブロック共重合体等のポリオレフィン、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重
合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチレン・ビ
ニル化合物共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル
・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・ス
チレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重
合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル
等のポリビニル化合物、ナイロン６、ナイロン６−６、
ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポ
リアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリフエニレンオキサイド等あるいはそれらの
混合物のいずれかの樹脂でもよい。勿論、生分解性樹脂
を用いることにより、環境に優しい樹脂成形品を提供す
ることもできる。

【００６０】エラストマー重合体としては、例えばニト
リル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリブ
タジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＩＢ）、ブチル
ゴム、天然ゴム、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、ポリウレタン、シリコーンゴム、アクリルゴム
等；熱可塑性エラストマー、例えばスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体、水素化スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。
これらの内でも、炭化水素系エラストマー、特にＥＰＲ
やＥＰＤＭは好適なものである。勿論、これらは２種以
上のブレンド物の形で使用することもできる。

【００６１】熱可塑性樹脂やエラストマー１００重量部
当たり、配合剤の種類に応じて、前記疎水性樹脂配合剤
を０．０１乃至２００重量部、特に０．１乃至１０重量
部の範囲から適当な量を配合することが好ましい。

【００６２】重合体への配合剤の配合には、いわゆるド
ライブレンドやメルトブレンド方式を採用でき、更に樹
脂配合剤を比較的高濃度で含有するマスターバッチを、
未配合の重合体にブレンドする方法を採用することもで
きる。

【００６３】本発明の樹脂配合剤を、それ自体公知の塗
料中に配合して、塗料組成物とすることもできる。塗料
としては、樹脂の種類から、ニトロセルロース塗料、ア
ルキッド樹脂塗料、アミノアルキッド塗料、ビニル樹脂
塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ポリエス
テル樹脂塗料、塩化ゴム系塗料の他に、フェノール系レ
ジン、変性フェノール系レジン、アルキド系レジン、ビ
ニル系レジン、石油レジン、エポキシ系レジン、ポリエ
ステル系レジン、スチレン系レジン、シリコーン系レジ
ン、塩素化物系レジン、ウレタン系レジン、ポリアミド
系レジン、ポリイミド系レジン、フッ素系レジン等の１
種或いは２種以上を含有する塗料が挙げられる。また、
用いる塗料は、その用い方によって、溶剤型塗料、水性
塗料、紫外線硬化型塗料、粉体塗料等の任意のものであ
ってよい。この溶剤型塗料の有機溶媒としては、トルエ
ン、キシレンｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンエタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ダイアセトンアルコールテトラヒドロ
フラン、ジオキサンエチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ酢酸エチル、ジメチルスルホキシド溶媒等の１種また
は２種以上を用いることができる。また、水性塗料とし
ては、水溶液型の塗料の他、自己乳化型或いは界面活性
剤乳化型の塗料が使用される。水性塗料の樹脂として
は、水性媒体に水溶化された或いは自己乳化されたアル
キド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ
樹脂或いはこれらの２種以上を組合わせて用いることが
できる。樹脂分濃度は、一般に１０乃至７０重量％、特
に２０乃至６０重量％の範囲にある。

【００６４】

【実施例】以下の実施例における、原料及び生成物の測
定は、以下の方法で行った。

【００６５】（１）赤外線吸収スペクトル 日本分光製ＦＴＩＲ８０００のＴＧＳセンサーを用いて
透過光の吸光光度を測定した。試料はＫＢｒ粉末でウエ
ハー成形し、試料を含まないＫＢｒウエハーをリファレ
ンスとし、関係湿度４５％の空気雰囲気で測定した。

【００６６】（２）示差熱分析及び復水率の測定 セイコー電子工業ＳＳＣ−５２００ＴＧ−ＤＴＡシステ
ム。標準物質α−Ａｌ ₂ Ｏ₃ を用いて、２００℃におけ
る試料の加熱減量（重量％）を測定した。

【００６７】（３）吸水率 加熱乾燥した試料をシリカゲルデシケーター中で放冷
後、２５℃の飽和塩化カリウム水溶液のデシケーターに
入れ、関係湿度８５％に２４時間保ち、試料の吸水率
（重量％）を測定した。

【００６８】（４）吸着量 各実施例の試料の赤外線吸光スペクトルによる、吸着さ
れた吸着質の特性ピークと、試料内標準ピークとの吸光
度比を測定し、検量線法により吸着質の吸着量を定量す
る。

【００６９】（５）疎水化率１ 下記式（１） Ｒ＝（Ａ／Ａ₀ ）×１００ ..（１） により各試料の疎水性を評価する。

【００７０】（６）疎水化率２ 下記式（２） Ｒ’＝（Ｂ／Ｂ₀ ）×１００ ..（２） により各試料の疎水性を評価する。

【００７１】（７）発泡試験 配合１のＰＶＣ混和物を厚さ１．０ｍｍのシートに成形
し、これを平滑なステンレス板に挟み密閉条件下に、２
００℃、１５分、１５０Ｋｇ／ｃｍ² で加熱加圧し、発
生したシートの発泡状態を目視評価する。 ×；発泡が激しい △；発泡が少ない ○；発泡がない

【００７２】（８）分散試験 配合１のＰＶＣ混和物を厚さ０．５ｍｍのシートに成形
し、これを顕微鏡下透過光にて６０倍の視野０．５ｃｍ
×８．０ｃｍ中の２５μｍ以上の粒子を計数し、各試料
の樹脂中分散性を評価する。 × ； ２５μｍ以上粒子１０ケ以上 △ ； 同１〜９ケ ○ ； 同なし

【００７３】（９）ヘーズ 応用例１で作製したポリエチレンフィルムを、ＪＩＳ
Ｋ−６７１４に基づいて日本電色（株）製オートマチッ
クデジタルヘーズメータＮＤＨ−２０Ｄにより測定し
た。試料を添加しないブランクシートの値は１．８％で
ある。

【００７４】（１０）透明性 配合１のＰＶＣ混和物を厚さ１．０ｍｍのシートに成型
し、日本電色工業製１００１ＤＰ色差計を用い、白色光
透過率を測定した。試料を添加しないブランクシートの
値は９０％である。

【００７５】（実施例１）ＣＳＨ−１型珪酸カルシウム
（示性式：０．８ＣａＯ・ＳｉＯ₂ ・０．８４Ｈ ₂ Ｏ）
粉末１．０ｇを２００ｍｌの三口梨型フラスコに採り、
２３０℃で３０分加熱脱水後、ジメチルポリシロキサン
（信越化学製 ＫＦ９６Ｌ−２ＣＳ）蒸気を同フラスコ
に導入し、フラスコ内の空気及び水蒸気と置換後、乾燥
状態で室温まで冷却した。その試料（試料１−１）の物
性を表１、表２及び表３、赤外線吸収スペクトルを図１
（Ｂ）に示した。

【００７６】（比較例１）実施例１でジメチルポリシロ
キサンを導入しない以外は、実施例１と同様に行った。
その試料（試料２−１）の物性を表１、表２、表３に示
した。

【００７７】（実施例２）実施例１のＣＳＨ−１型珪酸
カルシウムを４Ａ型ゼオライト（水澤化学製ミズカライ
ザーＤＳ）に、加熱脱水温度を２００℃に、ジメチルポ
リシロキサンをプロピレングリコール（和光純薬製）に
変えて実施例１と同様に行った。その試料（試料１−
２）の物性を表１、表２、表３に示した。

【００７８】（比較例２）実施例２でプロピレングリコ
ールを導入しない以外は、実施例２と同様に行った。そ
の試料（試料２−２）の物性を表１、表２、表３に示し
た。

【００７９】（実施例３）実施例１のＣＳＨ−１型珪酸
カルシウムを非晶質シリカ（水澤化学製シルビードＭ
Ｓ）に、加熱脱水温度を２００℃に、ジメチルポリシロ
キサンをオクタノール（和光純薬製）に変えて実施例１
と同様に行った。その試料（試料１−３）の物性を表
１、表２、表３に示した。

【００８０】（比較例３）実施例３でオクタノールを導
入しない以外は、実施例３と同様に行った。その試料
（試料２−３）の物性を表１、表２、表３に示した。

【００８１】（実施例４）実施例１のＣＳＨ−１型珪酸
カルシウムを非晶質アルミナ（水澤化学製ネオビード）
に、加熱脱水温度を２００℃に、ジメチルポリシロキサ
ンをブタノールに変えて実施例１と同様に行った。その
試料（試料１−４）の物性を表１、表２、表３に示し
た。

【００８２】（比較例４）実施例４でブタノールを導入
しない以外は、実施例４と同様に行った。その試料（試
料２−４）の物性を表１、表２、表３に示した。

【００８３】（実施例５）実施例１のＣＳＨ−１型珪酸
カルシウムをセピオライト（水澤化学製エードプラス）
に、加熱脱水温度を２００℃に、ジメチルポリシロキサ
ンをポリエチレンオキサイド（重合度；２００）に変え
て実施例１と同様に行った。その試料（試料１−５）の
物性を表１、表２、表３に示した。

【００８４】（比較例５）実施例５でポリエチレンオキ
サイド（重合度；２００）を導入しない以外は、実施例
５と同様に行った。その試料（試料２−５）の物性を表
１、表２、表３に示した。

【００８５】（実施例６）実施例１のＣＳＨ−１型珪酸
カルシウムを活性白土（水澤化学製ガレオンアース）
に、加熱脱水温度を１８０℃に、ジメチルポリシロキサ
ンを［プロピレングリコール：メタノール＝１：３混合
液（Ｖｏｌ／Ｖｏｌ）］に変えて実施例１と同様に行っ
た。その試料（試料１−６）の物性を表１、表２、表３
に示した。

【００８６】（比較例６）実施例６でプロピレングリコ
ール：メタノール＝１：３（Ｖｏｌ／Ｖｏｌ）混合液を
導入しない以外は、実施例６と同様に行った。その試料
（試料２−６）の物性を表１、表２、表３に示した。

【００８７】（実施例７）実施例１のＣＳＨ−１型珪酸
カルシウムを酸性白土（水澤化学製ガレオンアース）
に、加熱脱水温度を２２０℃に、ジメチルポリシロキサ
ンをオレイン酸に変えて実施例１と同様に行った。その
試料（試料１−７）の物性を表１、表２、表３に示し
た。

【００８８】（比較例７）実施例７でオレイン酸を導入
しない以外は、実施例７と同様に行った。その試料（試
料２−７）の物性を表１、表２、表３に示した。

【００８９】（実施例８）実施例１のＣＳＨ−１型珪酸
カルシウムをフィロ珪酸亜鉛（水澤化学製ミズカナイト
ＰＨ）に、加熱脱水温度を２００℃に、ジメチルポリシ
ロキサンをアセチルアセトンに変えて実施例１と同様に
行った。その試料（試料１−８）の物性を表１、表２、
表３に示した。

【００９０】（比較例８）実施例８でアセチルアセトン
を導入しない以外は、実施例８と同様に行った。その試
料（試料２−８）の諸物性を表１、表２、表３に示し
た。

【００９１】（実施例９）実施例１のＣＳＨ−１型珪酸
カルシウムを非晶質アルミノ珪酸塩に、加熱脱水温度を
２００℃に、ジメチルポリシロキサンをγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン（信越化学製ＫＢＥ９０３）に
変えて実施例１と同様に行った。その試料（試料１−
９）の物性を表１、表２、表３に示した。

【００９２】（比較例９）実施例９でγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシランを導入ない以外は、実施例９と同
様に行った。その試料（試料２−９）の諸物性を表１、
表２、表３に示した。

【００９３】（比較例１０）珪酸カルシウムＣＳＨ−１
（示性式：０．８ＣａＯ・ＳｉＯ₂ ・０．８４Ｈ₂Ｏ）
５０ｇを蒸留水９５０ｇに拡散させＰＨ１０．５、濃度
５％のスラリーを調整した。これに別途、蒸留水１００
ｍｌ、５Ｎアンモニア水１ｍｌ及びステアリン酸０．５
ｇで調整したステアリン酸アンモニウム懸濁液を添加
し、９０℃で１時間加熱撹拌後、濾過水洗し、そのケー
キを１１０℃で１０時間乾燥し、粉砕した。ＩＲスペク
トル分析の結果、ステアリン酸カルシウム２重量％含有
ＣＳＨ−１（試料２−１０）を得た。その物性及び性能
を表１、表２、表３に示した。

【００９４】（比較例１１）珪酸カルシウムＣＳＨ−１
（示性式：０．８ＣａＯ・ＳｉＯ₂ ・０．８４Ｈ₂Ｏ）
５０ｇを蒸留水９５０ｇに拡散させＰＨ１０．５、濃度
５％のスラリーを調整した。これに別途、蒸留水１００
ｍｌ、５Ｎアンモニア水１．５ｍｌ及びラウリン酸０．
５ｇで調整したラウリン酸アンモニウム懸濁液を添加
し、９０℃で１時間加熱撹拌後、濾過水洗し、そのケー
キを１１０℃で１０時間乾燥し、粉砕した。ＩＲスペク
トル分析の結果、ラウリン酸カルシウム２重量％含有Ｃ
ＳＨ−１（試料２−１１）を得た。その物性及び性能を
表１、表２、表３に示した。

【００９５】（比較例１２）珪酸カルシウムＣＳＨ−１
（示性式：０．８ＣａＯ・ＳｉＯ₂ ・０．８４Ｈ₂Ｏ）
１ｋｇと別途調整したジメチルポリシロキサン（信越化
学製ＫＦ９６Ｌ−２ＣＳ）２０ｇとベンゼン１００ｍｌ
の混合液を川田製作所製１０Ｌスーパーミキサーに入
れ、８００ｒｐｍで３分間混合後、混合系を９０℃に昇
温し、１００ｒｐｍで３０分回転しベンゼンを揮散除去
した。ＩＲスペクトル分析の結果、ジメチルポリシロキ
サンＫＦ９６Ｌ−２ＣＳを２重量％含有ＣＳＨ−１（試
料２−１２）を得た。その物性及び性能を表１、表２、
表３に示した。

【００９６】（応用例１）メルトフローレートが１．５
／１０ｍｉｎ、及び密度が０．９２０ｇ／ｃｃの低密度
ポリエチレン１００重量部に試料０．５重量部を添加
し、押出機で１５０℃の温度で溶融混練後ペレダイスし
た。このペレットを押し出し機に供給し、溶融部１６０
℃、ダイ１７０℃の条件下で厚さ５０μｍのフィルムに
インフレーション製膜した。得られたフィルムについて
ヘーズを測定した。その結果を表２に示した。

【００９７】（応用例２）以下に示す配合の組成物を温
度１７０℃、６分間ロールミル混練を行い、厚さ０．５
ｍｍの均一な混和物を作成した。得られたシートについ
て、発泡性、分散性、透明性を測定し、その結果を表３
に示した。 （配合） 塩化ビニル樹脂（重合度１０５０） １００重量部 ジオクチルフタレート ３０重量部 ステアリン酸カルシウム １．０重量部 ステアリン酸亜鉛 ０．５重量部 ジペンタエルスリトール １．０重量部 ジベンゾイルメタン ０．３重量部 試料 １．０重量部

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【発明の効果】本発明によれば、ケイ酸質或いはアルミ
ナ質樹脂配合剤が１００℃乃至３００℃で加熱脱水結合
水の少なくとも大部分を分子量３０以上の極性基含有有
機化合物で置換することにより、ケイ酸質或いはアルミ
ナ質樹脂配合剤の水分含有量が実質的にない状態に維持
されていると共に、吸湿傾向が長期にわたって抑制され
ており、この疎水性樹脂配合剤は分散性に優れており、
また加工時の発泡が防止されているという利点がある。
また、非常に少ない量の有機化合物の使用量で、吸湿性
の抑制と疎水性の付与とが行われるという利点もある。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、非晶質ケイ酸カルシウムの未処理のも
の（Ａ）、非晶質ケイ酸カルシウムをポリオルガノシロ
キサンで置換処理したもの（Ｂ）及び上記置換処理物を
２５℃及びＲＨ８５％の雰囲気中に８００時間放置した
もの（Ｃ）について測定した（詳細は後述する例参照）
赤外線吸収スペクトルを示している。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年９月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】無機樹脂配合剤としては、波数１６４３±
２１ｃｍ^-1及び３４３５±１７ｃｍ ^-1に赤外線吸収ピー
クを有するものであれば何れも使用できるが、１０００
℃における灼熱減量が３重量％以上、特に１０重量％以
上のものに対して有効である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】Ｄ）ケイ酸カルシウム： （ｉ） 結晶性のケイ酸カルシウムとしては、ネコアイ
ト(Nekoite)、オケナイト(Okenite)、ゾノトライト(Xonot
lite)、フオーシャガイド(Foshagite) 、ジェンナイト(J
ennite) 、メタジェンナイト(Metajennite) 等のケイ灰
石グループ； 14トバモライト(Tobermorite)、11 トバ
モライト、9.3 トバモライト等のトバモライトグルー
プ；ジャイロライト(Gyrolite)、 トルスコタイト(Trusc
ottite)、Z-フェーズ(phase) 等のジェイロライトグルー
プ；カルシオ−コンドロダイト(Calcio-chondrodite)、
アフウイライト(Afwillite) 等のγ-C2Sグループ等が使
用できる。 （ii） 好適なケイ酸カルシウムとして、微結晶カルシ
ウムシリケート・ハイドレート、即ち、式 ＣａＯ・ｘＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ 式中、ｘは１．０乃至２．０の数であり、ｎは０．３乃
至１．５の数である、で表わされる化学組成を有し、面
間隔３．０４乃至３．０８、２．７８乃至２．８２及び
１．８１乃至１．８４にＸ線回折ピークを有し、且つ
１．４９乃至１．５７の屈折率を有する微結晶カルシウ
ムシリケート・ハイドレートを用いることができる。こ
の微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートは、電子
顕微鏡下で０．１乃至１０μｍの数平均粒子径と５０乃
至２５０ｍＬ／１００ｇの吸油量と６０乃至２００ｍ²
／ｇの比表面積とを有している。この合成ケイ酸カルシ
ウムは、粘土鉱物の酸処理により得られた活性ケイ酸
と、水酸化カルシウムとを、反応させることにより製造
することができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤が
   １００℃乃至３００℃で加熱脱水する結合水の少なくと
   も大部分が分子量３０以上の極性基含有有機化合物で置
   換されて成ることを特徴とする疎水性樹脂配合剤。
2. 【請求項２】 ケイ酸質樹脂配合剤が非晶質シリカ、非
   晶質アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグ
   ネシウム、フィロアルミノケイ酸塩、ホルマイト系粘土
   鉱物またはテクトアルミノケイ酸塩である請求項１記載
   の樹脂配合剤。
3. 【請求項３】 アルミナ質樹脂配合剤がアルミナ、水和
   アルミナ、炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物、炭
   酸リチウムアルミニウム水酸化物または炭酸ナトリウム
   アルミニウム水酸化物である請求項１記載の樹脂配合
   剤。
4. 【請求項４】 極性基含有有機化合物がヒドロキシ基、
   エーテル基、カルボニル基、カルボキシル基、シロキサ
   ン基を有する有機化合物または有機シラン化合物から選
   ばれる少なくとも一つである請求項１乃至３の何れかに
   記載の樹脂配合剤。
5. 【請求項５】 極性基含有有機化合物がポリオルガノシ
   ロキサン、炭素数１以上の１価アルコール、炭素数３以
   上の多価アルコール、炭素数３以上のカルボン酸、ポリ
   アルキレンポリオールから選ばれる少なくとも一つであ
   る請求項１乃至３の何れかに記載の樹脂配合剤。
6. 【請求項６】 下記式（１） Ｒ＝（Ａ／Ａ₀ ）×１００ ‥（１） 式中、Ａ₀ は置換処理前のケイ酸質或いはアルミナ質樹
   脂配合剤の波数１６４３±２１カイザーにおける赤外線
   吸収ピークの吸光度、 もしくは試料内標準の吸光度と波数１６４３±２１カイ
   ザーのピーク吸光度との相対吸光度；Ａは置換処理後に
   おけるケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤の波数１６
   ４３±２１カイザーにおける赤外線吸収ピークの吸光
   度、もしくは試料内標準の吸光度と波数１６４３±２１
   カイザーのピーク吸光度との相対吸光度、で定義される
   吸光度比（Ｒ）が９５％以下、及び／又は下記式（２） Ｒ'＝（Ｂ／Ｂ₀ ）×１００ ..（２） 式中、Ｂ₀ は処置処理前のケイ酸質或いはアルミナ質樹
   脂配合剤の波数３４３５±１７カイザーにおける赤外線
   吸収ピークの吸光度、 もしくは試料内標準の吸光度と波数３４３５±１７カイ
   ザーのピーク吸光度との相対吸光度；Ｂは置換処理後に
   おけるケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤の波数３４
   ３５±１７カイザーにおける赤外線吸収ピークの吸光
   度、もしくは試料内標準の吸光度と波数３４３５±１７
   カイザーのピーク吸光度との相対吸光度、で定義される
   吸光度比（Ｒ’）が９５％以下である請求項１乃至５の
   何れかに記載の樹脂配合剤。
7. 【請求項７】 極性基含有有機化合物がケイ酸質或いは
   アルミナ質樹脂配合剤１００重量部当たり０．０１乃至
   ３０重量部の量で含有される請求項１乃至６の何れかに
   記載の樹脂配合剤。
8. 【請求項８】 ケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤の
   結合水を１００℃乃至３００℃で加熱脱水する工程と、
   脱水されたケイ酸質或いはアルミナ質樹脂配合剤を乾燥
   条件下に分子量３０以上の極性基含有有機化合物と接触
   させる工程とを同時に或いはこの順序で行ったのち降温
   することを特徴とする疎水性樹脂配合剤の製法。
9. 【請求項９】 脱水されたケイ酸質或いはアルミナ質樹
   脂配合剤と極性基含有有機化合物の蒸気とを接触させる
   請求項８記載の製法。