JPH111567A

JPH111567A - 透明な二軸配向ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH111567A
Application number: JP15682497A
Authority: JP
Inventors: Kei Mizutani; 圭水谷; Hiroshi Tomita; 博史冨田
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1997-06-13
Filing date: 1997-06-13
Publication date: 1999-01-06

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性を備え、滑り性を有することから、フ
イルム厚みが０．５〜１０μｍのときフイルムをロール
状に巻取ることが可能な二軸配向ポリエステルフイルム
の開発。【解決手段】フイルム厚みが０．５〜１０μｍであっ
て、フィルム中における一次粒子の平均粒径が１〜５０
ｎｍで、アスペクト比が１〜３であり、二次粒子を構成
する平均凝集数（一次粒子数）が５０〜１０００個で、
二次粒子の平均粒径が０．０５〜５．０μｍであり、フ
イルムの面方向から二次粒子を観察したときのアスペク
ト比が１〜５で、１０００μｍ²当たり二次粒子数が１
〜２０個であり、フイルムの厚み方向でフイルムの長手
方向に面して観察したアスペクト比が１〜５であり、し
かもフイルムの厚み方向でフイルム幅方向に面して観察
したアスペクト比が０．５〜２である表面処理された不
活性粒子が０．００５〜０．４重量％配合されている高
透明二軸配向ポリエステルフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は透明性の良好な二軸
配向ポリエステルフイルムに関する。更に詳しくは、滑
り性を有し、しかも厚みが０．５〜１０μｍの範囲にお
けるフイルムをロール状に巻取ることが可能な二軸配向
ポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】従来技術
にあっては、ポリエステルフイルムの透明性をより高め
るには、ポリエステルフイルム中に添加する滑剤粒子の
粒径をより小さくするか、又は添加量を少なくする手段
で対応している。しかし、この方法では粒径が小さいほ
ど、又は添加量が少なくなるほどフイルムの表面が平坦
化することから、フイルムの滑り性が失われ、更にはフ
イルムロールの形で巻き取れなくなる。また、粒径を更
に細かくするとフイルム表面に凝集粒子による突起が形
成され、フィルムをロール状に巻取ることができる。し
かしながら、フイルムの生産に際し、回収したフイルム
の再利用や屑フイルムを再度チップ化して使用すると、
回収品を含んだ二軸配向ポリエステルフイルム又は全て
が回収品のみからなる二軸配向ポリエステルフイルム
は、製膜されるまでの混練やフィルター通過により、凝
集していた粒子が分散していくため、フイルム表面に発
現する突起頻度が回収前のフィルムより低い確率とな
り、突起自体が小さく低くなり、フイルムの表面が平坦
化するため、フイルムの滑り性が失われ、更にはフイル
ムをロール状に巻取り難くなる。従って、このような問
題を解決するためには、透明性を確保しつつ、ヴァージ
ン原料と比較して回収された原料を使用してもフィルム
としての表面性の変化の少ない、フイルムをロール状に
巻取れるような二軸配向ポリエステルフイルムを開発す
る必要がある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、鋭意検討した結果、製造するフイルムの厚み、フ
イルム中に添加する不活性粒子の一次粒子の形状、平均
粒径及び二次（凝集）粒子の形状、粒径（一次粒子の平
均凝集数）、フィルムへの添加量、単位体積あたりの二
次粒子数、表面処理剤の種類と添加量を規定することに
より、二軸配向ポリエステルフイルムが透明性に優れ、
滑り性を有し、フイルムをロール状に巻取ることがで
き、しかも回収フイルムにより製膜したフイルムの表面
性の変化を少なくする手段を見出して本発明に至った。

【０００４】すなわち、本発明は、フイルム厚みが０．
５〜１０μｍであって、一次粒子の平均粒径が０．００
１〜０．０５μｍであり、アスペクト比が約１〜約３で
あり、１個の二次粒子を構成する平均凝集数（一次粒子
数）が５０〜１０００個であって、二次粒子の平均粒径
が０．０５〜５．０μｍであり、フイルムの面方向から
二次粒子を観察したときのアスペクト比が約１〜約５で
あり、１０００μｍ²当たりの二次粒子数が１〜２０個
であり、フイルムの厚み方向でフイルムの長手方向に面
して観察したアスペクト比が約１〜約５であり、しかも
フイルムの厚み方向でフイルム幅方向に面して観察した
アスペクト比が約０．５〜約２．０である表面処理され
た不活性粒子が０．００５〜０．４重量％配合されてい
る透明な二軸配向ポリエステルフイルムである。

【０００５】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸を主たる
酸成分とし、脂肪酸グリコールを主たるグリコール成分
とするポリエステルである。このポリエステルは実質的
に線状であり、そしてフイルム形成性、特に溶融成形に
よる形成能を有する。

【０００６】芳香族ジカルボン酸としては例えばテレフ
タル酸及びナフタレンジカルボン酸が好適である。それ
以外に、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニ
ルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を
併用することができる。

【０００７】脂肪族グリコールとしては、例えばエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素
数２〜１０のポリメチレングリコールあるはシクロヘキ
サンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げること
ができる。

【０００８】これらのポリエステルのうちでもポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシートをはじめとし、例えば全ジカルボン
酸成分の８０モル％超がテレフタル酸及び／又は２，６
−ナフタレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の
８０モル％超がエチレングリコールである共重合体が対
象となる。その際、全酸成分の２０モル％以下はテレフ
タル酸および／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸以
外の前記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例
えばアジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン
酸；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸の如き脂環
族ジカルボン酸等であることができる。また全グリコー
ル成分の２０モル％以下はエチレングリコール以外の前
記グリコールであることができ、また例えばハイドロキ
ノン、レゾルシン、２，２−ビス（４ーヒドロキシフェ
ニル）プロパン等の如き芳香族ジオールであることや例
えばポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール
等の如きポリオキシアルキレングリコールであることも
できる。

【０００９】更に本発明におけるポリエステルには、実
質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２モ
ル％以下で、三官能以上のポリカルボン酸又はポリヒド
ロキシ化合物、例えばトリメット酸、ペンタエリスリト
ール等を共重合したものも包含される。

【００１０】本発明に供するポリエステルはそれ自体公
知であり、勿論公知の方法で製造することができる。そ
して、本発明のポリエステルとしては、ｏ−クロロフェ
ノールを溶媒とし、３５℃で測定して算定した固有粘度
が約０．４〜０．９ｄｌ／ｇのものが適する。

【００１１】本発明における二軸配向ポリエステルフイ
ルムは、例えば表面処理した不活性粒子を添加して透明
度を維持しながら、フィルムとしての走行性（滑り性）
を備え、しかもロール状に巻上げることができるもので
ある。

【００１２】フィルムに添加できる不活性粒子は、天然
の岩石を解砕、粉砕したもの、溶融合成し粒径を調整し
たもの等の何れでもよいが、フイルム品質を確保するう
えで、溶融合成し、粒径を調整した不活性粒子が好まし
い。

【００１３】また不活性粒子の溶融合成品の合成方法は
どのような方法でも特に左右されることはなく、本発明
の目的を達する合成方法ならばよい。溶融合成の例とし
ては、天然の長石、珪石、硼砂を適量調合したものを更
に各成分を夫々均一化させるために混合機により充分混
合し、得られた混合物を連帯炉またはタンク炉中で溶融
し、更に冷却・乾燥することにより、合成原石として得
られる。この不活性粒子をサンドグラインダーにより開
砕し、必要に応じてデカンター処理を行い、目的とする
粒径・粒度分布を得る。また不活性粒子の開砕について
は乾式開砕法、湿式開砕法又は両者の併用により実施で
きるが、いずれの方法でも目的とする粒径や粒子形状を
再現することは可能である。

【００１４】更に具体的に使用できる不活性粒子として
は、例えば（１）二酸化珪素（水和物、ケイ砂、石英等
を含む）；（２）各種結晶形態のアルミナ；（３）Ｓｉ
Ｏ₂分を３０重量％以上含有する珪酸塩（例えば非晶質
あるいは結晶質の粘土鉱物、アルミノシリケート（焼成
物や水和物を含む）、温石綿、ジルコン、フライアッシ
ュ等）；（４）ガラス（例えばガラス粉、ガラスビー
ズ）；（５）ＭｇＡｌ₂O₄等のスピネル型酸化物やアル
ミナと他の酸化物からなる変成スピネル型酸化物；
（６）耐熱性高分子粒子（例えば架橋シリコーン樹脂粒
子及び／又は非架橋シリコーン樹脂粒子、ポリテトラフ
ルオロエチレン粒子等）が好ましいものとして挙げるこ
とができる。更に好ましい滑剤として、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔ
ｉ、Ｍｇの少なくとも１種よりなる合成酸化無機不活性
粒子（例えばＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂等）が挙げられる。また
これら不活性粒子は粒度分布がシャープなことが好まし
く、相対標準偏差で表わすと０．３以下、更に０．２以
下、特に０．１５以下であることが好ましい。

【００１５】一次粒子や二次粒子のサイズ、アスペクト
比を所望の範囲とするには、手段として公知のサンドグ
ラインダーやデカンターを用い、諸条件を調製すること
により、経験的に満足する要件を選択できる。また二次
粒子は延伸条件によってその凝集状態が変化して、結果
的にアスペクト比が変化する。この場合も延伸条件とア
スペクト比の変化との関連を予め知ることでアスペクト
比を調整できる。

【００１６】なお、不活性粒子の添加量は、二軸配向ポ
リエステルフイルムの滑り性を向上せしめるために０．
００５〜０．４重量％程度とする。ポリエステルフイル
ムの透明性を維持するためには不活性粒子の添加量は少
ない方が望ましいので０．００５〜０．３重量％、更に
望ましくは０．００５〜０．１重量％とする。添加量の
下限は０．００５重量％である。添加量が０．００５重
量％未満になると二軸配向ポリエステルフイルムの表面
が極めて平坦化するため滑り性が失われる。

【００１７】昨近では、ポリエステルのフィルム、ボト
ル又は繊維が従前の使い捨てに代わって、再利用される
傾向がある。リサイクルを前提とする場合には、不活性
粒子として、その一次平均粒径が０．００１〜０．０５
μｍのとき、好ましくは０．００５〜０．０３μｍのと
き、凝集時の安定性がよい。粒子径が０．００１μｍ未
満であると、ポリエステルの回収に際し、表面処理剤を
１０重量％以上添加しない限り回収フイルム（再使用ペ
レット）により製膜したフイルムにおいては二次粒径が
著しく変化し（粒径が細化し）、凝集数が減り、フィル
ム表面が平坦化してフィルムの走行性が低下するので注
意が要る。フィルムの回収時の表面性維持、表面処理剤
の効果を保持するために一次粒子のアスペクト比は１〜
３、好ましくは１〜２．５、更に好ましくは１〜２であ
る。この条件に従うと安定して回収できるポリエステル
フィルムとなる。

【００１８】更に、ロール状に巻き取りやすいフイルム
の表面状態を再現するための要件から、単位面積当たり
の二次粒子（凝集）数及び二次粒子（凝集粒子の大き
さ）を形成する一次粒子数は自ずから限定される。二次
粒子を形成する一次粒子数は５０〜１０００個であり、
好ましくは７５〜９００個であり、更に好ましくは９０
〜８００個である。一次粒子数が５０個未満ではフイル
ム表面の平坦化に伴ってフイルム／フイルムの摩擦係数
が上昇し、ロールに巻き取る最中にフイルム表面にスク
ラッチ（擦れ傷）が生ずる。

【００１９】次ぎに透明性の維持と巻き取り易さを向上
させるために、二次粒子の凝集状態を示すフイルムの面
方向から観察したときのアスペクト比は１〜５であるこ
とが、厚み方向でフイルムの長手方向に面して観察した
アスペクト比が１〜５であることが、又は幅方向でフィ
ルムに面して観察したアスペクト比が０．５〜２である
ことが、夫々要件となる。

【００２０】それぞれのアスぺクト比が上記の範囲外で
あると透明性を悪化させるだけでなく、フイルムの機械
的強度が著しく低下して製膜中に破断を起こす場合があ
り好ましくない。上記の条件を満たすとき、１０００μ
ｍ²当たり二次粒子数はフイルムの延伸後の面積倍率が
２５倍以上にならない限り（通常１個〜２０個）、これ
らの要件を達成できる。

【００２１】本発明のフイルムは滑り性、透明性を再現
するために不活性粒子（二次粒子）の平均粒径を０．０
５〜５μｍ、好ましくは０．０７〜４μｍ、更に好まし
くは０．０８〜３．５μｍとする。この平均粒径は表面
処理剤の種類と、添加量と、二次粒子を形成する一次粒
子の平均粒径と、１個の二次粒子に凝集した一次粒子数
が所定の範囲にあれば、透明性と易滑り性とを達成でき
る。

【００２２】本発明のフイルム厚みは０．５〜１０μｍ
であると、製膜後更に溶融回収したとき（フィルムとし
て再生）の表面性（表面粗さ）の変化の小さい（すなわ
ち生産効率が高く、安定した品質を備えた）フイルムと
して適用できる。

【００２３】一方、フィルム厚みが０．５μｍ未満のと
きはその厚みが薄すぎるが故に製膜中の破断により安定
した生産が困難となる。他方、フイルム厚みが１０μｍ
超となると透明性が維持できなくなる。従って、フイル
ム厚みについては０．５μｍを下回らない範囲で薄い材
料の方が透明性を確保しやすくなる。

【００２４】この不活性粒子を添加した二軸配向ポリエ
ステルフイルムのヘーズはその透明度を持続するため
に、或は透明度を維持するために５％μｍ以下、望まし
くは４％以下、更に望ましくは３％以下とするとよい。

【００２５】本発明に供するポリエステルには、好まし
くは重合に際して、不活性粒子に疎水処理等の表面処理
を施してポリエステルとの親和性を向上させることが好
ましい。即ち、フイルム中での二次凝集粒子の分散性を
向上させることが望ましい。このような表面処理方法は
粉体表面処理法としては公知である乾式表面処理法、湿
式表面処理法等により実施でき、透明性、滑り性が良好
になるならば特に限定されない。

【００２６】表面処理法を更に説明すると、例えば、
（１）水９０重量部に対しシランカップリング剤（有機
質材料と化学結合をする反応基、例えばビニル基、エポ
キシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基とガラ
ス及び／又は金属などの無機質材料と化学結合する反応
基、例えばメトキシ基、エトキシ基のあるシリカ化合物
であり、水及び湿気により加水分解されシラノール基を
形成し、シラノール基と無機質表面との縮合反応でＳｉ
−Ｏ−Ｍ（Ｍ：金属）を形成する化合物。例えばビニル
トリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシランがあり好まし
くはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを
用いる。）を１０重量部投入して、拡散した溶媒中に不
活性粒子を投入し、更に分散せしめた水スラリーを１０
０℃で２〜３時間熱処理した後、遠心脱水又は脱水後加
熱したものを、エチレングリコール中に投入してエチレ
ングリコールスラリーとする表面処理方法や、例えば、
（２）エチレングリコール中に表面処理剤を投入拡散し
た後、不活性粒子を添加する方法、例えば、ポリカルボ
ン酸であるポリアクリル酸アルカリ金属塩、具体的には
ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウム、
特に平均分子量が１０００〜３００００、好ましくは１
０００〜２００００、就中１０００〜１００００のポリ
アクリル酸ナトリウム及び／又は炭素数２〜９の二価ま
たは三価のカルボン酸、就中二価のカルボン酸（この多
価カルボン酸は１つ又は２つ以上のカルボキシル基がア
ルカリ金属と塩を形成する。このアルカリ金属塩として
はナトリウム及び／又はカリウムが好ましい。多価カル
ボン酸アルカリ金属塩は、アルカリ金属塩の基を少なく
とも１つ有すればよく、残りの塩基はエステル基や遊離
カルボキシル基であってもよい。モノカルボン酸アルカ
リ金属塩では分散効果が充分でなく、使用量を多くする
必要が起こり、ヘーズの低下、コストの増加の問題があ
るので好ましくない。多価カルボン酸のうちポリアクリ
ル酸を除く四価以上のカルボン酸になるとこの量が少な
くてもゲル化やポリエステルとの架橋反応が著しくなる
ので、取り扱いに注意を要する。前記多価カルボン酸ア
ルカリ金属塩は無水物で水和物でもよい。）を用いる。
好ましい具体例としては、シュウ酸二カリウム、シュウ
酸二ナトリウム、シュウ酸水素カリウム、シュウ酸水素
ナトリウム、シュウ酸ナトリウムカリウム、コハク酸二
ナトリウム、コハク酸二カリウム、コハク酸水素ナトリ
ウム、コハク酸水素カリウム、コハク酸ナトリウムカリ
ウム、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸カリウム、酒
石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸水素ナト
リウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸ナトリウムカリウ
ム、クエン酸一〜三ナトリウム塩やカリウム塩、クエン
酸水素二ナトリウム、クエン酸水素二カリウム、クエン
酸二水素ナトリウム、クエン酸二水素カリウム、クエン
酸水素ナトリウムカリウムが例示できる。水酸化アルカ
リ金属である水酸化ナトリウムや水酸化カリウムも挙げ
られ、好ましくは分子量１０００〜１００００のポリア
クリル酸ナトリウム及び／又はコハク酸二ナトリウム、
更に好ましくはコハク酸二ナトリウムである。添加する
表面処理剤量は不活性粒子全重量に対して０．０５〜１
０％、好ましくは０．１〜７．５％、更に好ましくは
０．２〜５％である。表面処理方法としては（２）の方
法により実施する。

【００２７】しかし、透明性はフィルムの延伸の際に不
活性粒子の凝集の度合が著しく変化するためポリエステ
ルと不活性粒子の間にボイドを生じ、フィルムのヘーズ
が高くなるので、つまり透明性を失ってしまうので、適
量の分散剤がフィルム（重合体）に添加されていること
が必要である。

【００２８】ボイドの大きさを示すパラメータとしてボ
イド比（フイルムを厚み方向に観察したときの滑剤及び
ボイドの面積の和と滑剤の面積との比）が指標となる。
ボイド比が１〜２であることが、透明性が顕著に向上す
るので、好ましい。望ましくはボイド比は１〜１．５で
あり、更に望ましくは１〜１．３である。

【００２９】また、フイルム回収品による品質維持、生
産性維持の観点から、バージンチップにより製膜した
二軸配向ポリエステルフイルムの表面性と、回収チッ
プとバージンチップとを混在させたもの、バージンチ
ップに回収したフイルムやフイルム屑の粉砕品を混在さ
せたものの何れかを選択できるが、この際、当初二軸配
向ポリエステルフィルムの表面状態と、回収成分を含む
再生フイルムの表面状態とを比較したとき、両者の表面
状態の変化が小さいことが好ましい。更に具体的に説明
を加えると元のフイルムの表面粗さＲａ１と等外フイル
ムの回収チップ（ペレット）１００％の再生製品フイル
ムの表面粗さＲａ２との表面粗さの変化率（比Ｒ）、

【００３０】

【数２】Ｒ＝Ｒａ₁／Ｒａ_２は０．５〜１．５であり、好ましくは０．８〜１．３で
あって、更に好ましくは０．９〜１．２である。

【００３１】本発明の透明な二軸配向ポリエステルフイ
ルムは、基本的には従来から知られている或は当業界に
蓄積されている手段で得ることができる。例えば、先ず
単層フイルムを製造し、ついで該フイルムを二軸配向さ
せることから、かようなフィルムを得ることができる。

【００３２】上述の方法で得られた単層未延伸フイルム
は、更に従来から蓄積された二軸配向フイルムの製造法
に準じて、二軸配向フイルムとすることができる。例え
ば、単層未延伸フイルムを一軸方向（縦方向または横方
向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但
し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で２．５〜
７．０倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と直角方
向（一段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は横方
向となる）にＴｇ（℃）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で
２．５〜７．０倍の倍率で延伸することで製造できる。
この場合、面積延伸倍率は９〜３２倍、好ましくは１２
〜２８倍にする。延伸手段は同時二軸延伸、逐次二軸延
伸のいずれでもよい。さらに、二軸配向フイルムは、
（Ｔｇ＋７０）℃〜Ｔｍ（℃）の温度で熱固定すること
ができる。例えば単層ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムについては１９０〜２３０℃で熱固定することが好
ましい。熱固定時間は例えば１〜６０秒間である。

【００３３】本発明の二軸配向ポリエステルフイルム
は、前述した条件を満足さえすれば、従来最終製品とな
りえず廃棄される二軸延伸フイルムのエッジ部分等を簡
単な装置で回収ポリマー、として再利用できる。この結
果、生産効率を向上でき、省資源に貢献でき、しかもポ
リエステルフィルムとしても優れた表面性より得られる
走行性の改良、フイルムをロール状に巻上げる際の巻取
り性を備え、透明な二軸配向ポリエステルフイルムを安
価に供給することができるという利点をもっている。

【００３４】

【実施例】本発明における種々の物性値および特性は、
以下の如く測定されたものであり、かつ定義される。

【００３５】（１）フイルムの厚み打点式フイルム厚み計を用いフイルム幅方向の任意の場
所５０箇所、フイルム幅の中心付近の長手方向で任意の
場所５０箇所について厚みを測定し、全１００箇所の数
平均値をフイルム厚みとする。但し測定するフイルムの
幅方向、長手方向の厚み斑は平均厚みの＋２０％〜−２
０％厚み内にあることを前提とする。

【００３６】（２）不活性粒子（１次粒子及び２次粒子
（凝集粒子））の平均粒径粒子を含有したフイルムをフイルムの面方向と水平方向
に厚さ１００ｎｍの超薄切片とし、透過電子顕微鏡（例
えば日本電子製ＪＥＭ−１２００ＥＸ）を用いて、１万
倍程度の倍率で粒子を観察すると、凝集粒子（二次粒
子）を観察でき、更に倍率を上げ１０万倍程度とすれば
凝集粒子を構成する１次粒子を観察できる。この写真を
用いて個々の１次粒子及び２次粒子の面積より円相当の
直径をニレコ社製画像解析装置等を用いて１次粒子１０
００個、及び２次粒子１０００個について測定し、平均
した粒子径を不活性粒子の平均１次粒径及び平均２次粒
径とした。なお、粒子種の同定はＳＥＭ−ＸＭＡ、ＩＣ
Ｐによる金属元素の定量分析などを使用して行うことが
できる。

【００３７】（３）一次粒子のアスペクト比上記（２）１次粒子の平均粒径測定で用いた透過電子顕
微鏡写真より粒子の最長径ａ（μｍ）を基準として垂直
方向の最長径ｂ（μｍ）を測定し下記式より得られる値
ｃのＮ＝１０００の平均値を１次粒子のアスペクト比と
する。

【００３８】

【数３】ｃ＝ａ／ｂ

【００３９】（４）二次粒子のアスペクト比上記（３）一次粒子のアスペクト比の測定と同様に二次
粒子のアスペクト比について測定する。但し二次粒子の
アスペクト比の測定方向をフイルムの面方向、フイルム
の厚み方向でフイルムの長手方向、及び幅方向の其々３
方向について測定する。厚み方向の長手方向、幅方向の
透過電子顕微鏡写真は面方向とは別にサンプルを同様に
作成後撮影し、測定するものとする。アスペクト比は各
方向ともＮ＝１０００の数平均値を採用するものとす
る。

【００４０】（５）二次粒子（凝集粒子）を構成する平
均一次粒子数前記（２）二次粒径の測定にて得られた透過電子顕微鏡
写真より観察された１０００個の凝集粒子について、い
くつの一次粒子（これ以上分割することのできない最小
の粒子）からできているかカウントし、一次粒子の総和
を１０００で割った値を平均一次粒子数とする。

【００４１】（６）単位面積当たりの二次粒子数前記（２）二次粒径の測定にて得られた透過電子顕微鏡
写真より観察された二次粒子が１０００μｍ^２中に何個
存在するか確認する。透過電子顕微鏡写真はその撮影面
積が１００００μｍ²以上になる枚数撮影し、１０００
０μｍ²の２次粒子数／１０の値を二次粒子数とする。

【００４２】（７）二軸配向ポリエステルフイルム中に
添加する不活性粒子の添加量回収前のポリエステルフイルム１００ｇを白金ルツボ中
で１０００℃程度の炉の中で３時間以上燃焼させ、ルツ
ボ中の燃焼物をテレフタル酸（粉体）と混合し５０グラ
ムの錠型のプレートを作成し、そのプレートを波長分散
型蛍光Ｘ線を用いて各元素のカウント値を予め作成して
ある元素毎の検量線より換算し粒子の添加量を決定す
る。蛍光Ｘ線を測定する際のＸ線管はＣｒ管が好ましく
Ｒｈ管で測定してもよい。Ｘ線出力は４ＫＷと設定し分
光結晶は測定する元素毎に変更する。

【００４３】（８）二軸配向ポリエステルフイルムの内
部ヘーズ（透明性）光源を１０Ｖで、７．５Ａの特殊タングステンランプ、
受光器をシリコンフォトダイオードを装備したヘーズメ
ーター（三菱化成工業株式会社製ポイック積分球式光
線透過率計）にて１枚の厚みをあらかじめ測定した回収
前のフイルムの光線透過率（％）を測定する。ヘーズの
測定方法、条件はフイルムを重ねて測定する以外は、Ｊ
ＩＳＫ７１０５（１９８１）の測定法Ａに準ずる。

【００４４】（９）二軸配向ポリエステルフイルム中に
添加する表面処理剤の定性分析、定量分析ポリエステル中のナトリウム量、及びカリウム量が０〜
１０重量％となるような厚さ１ｍｍ以上、直径５ｃｍの
円形プレートサンプルを作成後、波長分散型蛍光Ｘ線分
析装置（理学ＲＩＸ３０００）によりアパーチャサイズ
直径３ｃｍ、Ｒｈ管、出力４ｋｗにてナトリウム及びカ
リウムの添加量とカウント数（ｃｐｓ）の検量線を作成
する。２軸配向ポリエステルフイルムより作成した同様
のプレートによりナトリウム、カリウムを測定し検量線
より添加量を求める。

【００４５】（１０）二軸配向ポリエステルフイルムの
ボイド比回収前のフイルムのフイルム表面をイオンスパッタ・エ
ッチング装置（日本電子株式会社製ＪＦＣ−１１００）
にてエッチングしフイルム中のフィラーを表面に暴露さ
せ、そのフイルム表面に同装置を用いて１００〜２００
Å程度の金又は白金をコート（スパッタ）し導電性を付
与した後、操作型電子顕微鏡（日本電子株式会社製Ｊ
ＳＭ−５２００又はＪＳＭ−５３００）を用い観察方向
は厚み方向、観察倍率は１０００〜５０００倍にて粒子
及びボイドをｎ＝１０００撮影する。得られた写真を用
いて画像解析装置（株式会社ニレコ製ルーゼックス５０
０）により[滑剤＋ボイド］の面積Ｓ１（μｍ²）、及び
滑剤の面積Ｓ２（μｍ²）を測定しボイド比Ｄを下記式
より求める。

【００４６】

【数４】Ｄ＝Ｓ₁／Ｓ₂

【００４７】（１１）二軸配向ポリエステルフイルムの
表面粗さＲａ及び表面粗さ変化比Ｒ中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）としてＪＩＳ−Ｂ０６０１で定義される値であり、
本発明では（株）小坂研究所の触針式表面粗さ計(SURFC
ORDER SE-30C) をもちいて測定する。測定条件等は次の
通りである。（ａ）触診先端半径：２μｍ（ｂ）測定圧力：３０ｍｇ（ｃ）カットオフ：０．２５ｍｍ（ｄ）測定長：２．５ｍｍ（ｅ）データのまとめ方：同一試料について６回繰り返
し測定し最も大きい値を１つ除き、残り５つのデーター
の平均値で表示する。ポリエステルフイルムの中心線平
均粗さをＲａ₁、Ｒａ₁を測定したフイルムを全量回収し
再度製膜した後のポリエステルフイルムの中心線平均粗
さをＲａ２として下記式に示す表面粗さ変化比率Ｒを求
める。回収したフイルムを再製膜するときの条件は実施
例１に準ずる。

【００４８】

【数５】Ｒ＝Ｒａ₁／Ｒａ₂

【００４９】（１２）二軸配向ポリエステルフイルムの
滑り性重ね合わせた回収前の２枚のフイルムの下側に固定した
ガラス板を置き、重ねあわせたフイルムの下側（ガラス
板と接しているフイルム）のフイルムを定速ロールにて
引き取り（約１０ｃｍ／分）上側のフイルムの一端（下
側のフイルムの引き取り方向と逆端）に検出器を固定し
てフイルム／フイルム間の引張力（Ｆ）を検出する。下
記式より摩擦係数μｓを計算し、下記摩擦係数範囲で滑
り性として評価する。尚その時に用いる上側のフイルム
に乗せてあるスレッドは材質ネオプレンゴム（硬度８０
°）、重さ（Ｗ）１．２ｋｇ、下側面積５０ｃｍ²（８
０ｍｍ×６２．５ｍｍ）ものを使用する。

【００５０】

【数６】μｓ＝（Ｆ(g)／Ｗ(ｇ)） ◎：摩擦係数が０．２以下 ○：係数が０．２以上０．４未満 △：係数が０．４以上０．６未満 ×：係数が０．６以上

【００５１】（１３）二軸配向ポリエステルフイルムの
巻取り性フイルムの巻取り性は重なった時の空気の抜け時間、及
び巻きあがりのフイルムロールの端面のズレ幅で表す。
空気抜け時間はあらかじめ８ｃｍ×５ｃｍに切り取った
回収前のフイルム片を２０枚重ね、うち下１９枚には中
央に１辺２ｍｍの正三角形の穴を明け、デジタルベック
平滑度試験機（東洋精機製）を用いて測定開始より２ｍ
ｍＨｇ減圧するまでの時間を測定する。得られたデータ
ーより下記内容でランク付けする。＜空気抜け時間＞ ◎：５分未満〇：５分以上１５分未満 △：１５分以上４５分未満 ×：４５分以上＜端面のズレ幅＞ ◎：０．５ｍｍ未満〇：０．５ｍｍ以上３ｍｍ未満 △：３ｍｍ以上１０ｍｍ未満 ×：１０ｍｍ以上以下、実施例をあげて本発明をさらに説明する。

【００５２】[実施例１〜８、比較例１〜８]ジメチルテ
レフタレートとエチレングリコールとを、エステル交換
触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アン
チモンを、安定剤として亜燐酸を、表面処理剤として表
１、２に示す剤を投入撹袢後、更に滑剤として表１、２
に示す不活性粒子を添加して、常法により重合し、固有
粘土（オルソクロロフェノール、３５℃）０．５６の、
ポリエチレンテレフタレートを得た。これらのポリエチ
レンテレフタレートのペレットを１７０℃で３時間乾燥
後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度２８０〜３００
℃で溶融し、単層Ｉダイより、表面仕上げ０．３ｓ程
度、表面温度２０℃の回転冷却ドラム上に樹脂を押出
し、厚み６５μｍの未延伸積層フイルムを得た。

【００５３】このようにして得られた未延伸フイルムを
７５℃に予熱し、更に低速、高速ロール間で１５ｍｍ上
方より８００℃の表面温度のＩＲヒーター１本にて加熱
して３．６倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供
給し、１２０℃にて横方向に３．９倍に延伸した。得ら
れた二軸配向フイルムを２０５℃の温度で５秒間熱固定
しながらフイルム幅方向に−２％の弛緩処理を行ない、
厚み４．６μｍの熱固定二軸配向ポリエステルフイルム
を得た。得られたフイルムを再度ペレット化後同様の押
出し、延伸条件にて回収フイルムによる二軸配向ポリエ
ステルフイルムを得た。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【表４】

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば透明性の良好な二軸配向
ポリエステルフイルムとなり、更には滑り性、フイルム
をロール状に巻くことが可能なポリエステルフイルムを
生産でき、前記のような優れた特性を有するので、例え
ばインクリボン用途、コンデンサー用途、ＤＦＲ用途、
偏光板、傷防止保護材等の種々のベースフィルムとして
有効に供すことができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ２９Ｋ 105:16 105:32 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フイルム厚みが０．５〜１０μｍであっ
て、一次粒子の平均粒径が０．００１〜０．０５μｍ
で、アスペクト比が１〜３であり、二次粒子を構成する
平均凝集数（一次粒子数）が５０〜１０００個で、二次
粒子の平均粒径が０．０５〜５．０μｍであり、フイル
ムの面方向から二次粒子を観察したときのアスペクト比
が１〜５で、１０００μｍ²当たり二次粒子数が１〜２
０個であり、フイルムの厚み方向でフイルムの長手方向
に面して観察したアスペクト比が１〜５であり、しかも
フイルムの厚み方向でフイルム幅方向に面して観察した
アスペクト比が０．５〜２である表面処理された不活性
粒子が０．００５〜０．４重量％配合されている透明な
二軸配向ポリエステルフイルム。
【請求項２】フイルムのヘーズが５％以下である請求
項１に記載の透明な二軸配向ポリエステルフイルム。
【請求項３】不活性粒子の表面処理に使用する表面処
理剤が１〜３価のカルボン酸アルカリ金属塩及び／又は
平均分子量が１０００〜３００００のポリアクリル酸ナ
トリウムであり、その添加量が不活性粒子全重量に対し
０．０５〜１０％である請求項１又は２に記載の透明な
二軸配向ポリエステルフイルム。
【請求項４】不活性粒子の少なくとも１種がＳｉ、Ａ
ｌ、Ｔｉ、Ｍｇ又はＣａの酸化物である請求項１〜３の
いずれかに記載の透明な二軸配向ポリエステルフイル
ム。
【請求項５】フイルム中のボイド比が１〜２であるこ
とを特徴とする請求項１〜３記載の透明な二軸配向ポリ
エステルフイルム。
【請求項６】回収前のフイルム（１）の表面粗さをＲ
ａ₁とし、該フイルム（１）を再溶融して回収した他の
樹脂成分を含まない１００％回収品（再チップ）を再度
製膜したフイルム（２）の表面粗さをＲａ₂とするとき
の表面粗さ変化比下記Ｒが０．５〜１．５である請求
項１〜５のいずれかに記載の透明な二軸配向ポリエステ
ルフイルム。【数１】Ｒ＝Ｒａ₁／Ｒａ₂