JP2002138127A - シリコーン化合物、液状硬化性樹脂組成物およびその硬化物 - Google Patents
シリコーン化合物、液状硬化性樹脂組成物およびその硬化物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化物表面の滑性とインキ着色性（高密着
性）を両立させうる液状硬化性樹脂組成物、特に光ファ
イバ被覆層の表面間の低密着性（滑性）および被覆層と
インキの高密着性が両立する被覆層を与える液状硬化性
樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ１）（ａ）水酸基含有ポリジメチル
シロキサン化合物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物お
よび（ｃ）化合物（ａ）以外の分子量８０〜１０万の水
酸基含有化合物の反応生成物である、エチレン性不飽和
二重結合を持たないシリコーン化合物および／または
（Ａ２）（ａ）水酸基含有ポリジメチルシロキサン化合
物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物および（ｄ）化合
物（ａ）以外の分子量５００〜１０万の（メタ）アクリ
ロイル基を持つ水酸基含有化合物の反応生成物である、
エチレン性不飽和二重結合を持つシリコーン化合物を含
有する液状硬化性樹脂組成物。
性）を両立させうる液状硬化性樹脂組成物、特に光ファ
イバ被覆層の表面間の低密着性（滑性）および被覆層と
インキの高密着性が両立する被覆層を与える液状硬化性
樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ１）（ａ）水酸基含有ポリジメチル
シロキサン化合物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物お
よび（ｃ）化合物（ａ）以外の分子量８０〜１０万の水
酸基含有化合物の反応生成物である、エチレン性不飽和
二重結合を持たないシリコーン化合物および／または
（Ａ２）（ａ）水酸基含有ポリジメチルシロキサン化合
物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物および（ｄ）化合
物（ａ）以外の分子量５００〜１０万の（メタ）アクリ
ロイル基を持つ水酸基含有化合物の反応生成物である、
エチレン性不飽和二重結合を持つシリコーン化合物を含
有する液状硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン化合
物、それを含む液状硬化性樹脂組成物ならびにその硬化
物に関する。さらに詳しくは、光ファイバのセカンダリ
材、各種バンドリング材として好適な表面特性に優れた
硬化物が得られる液状硬化性樹脂組成物、該硬化物なら
びにそれに用いられるシリコーン化合物に関する。
物、それを含む液状硬化性樹脂組成物ならびにその硬化
物に関する。さらに詳しくは、光ファイバのセカンダリ
材、各種バンドリング材として好適な表面特性に優れた
硬化物が得られる液状硬化性樹脂組成物、該硬化物なら
びにそれに用いられるシリコーン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバは、ガラスを熱溶融紡糸して
得たガラスファイバ素線に、保護補強を目的として樹脂
を被覆して製造されている。この樹脂被覆としては、光
ファイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設け、そ
の外側に剛性の高い第二次の被覆層を設けた構造が知ら
れている。これらの樹脂被覆を施された複数の光ファイ
バ素線を結束材料で固めたテープ状光ファイバや光ファ
イバケーブルもよく知られている。光ファイバ素線の第
一次の被覆層を形成するための樹脂組成物はプライマリ
材、第二次の被覆層を形成するための樹脂組成物はセカ
ンダリ材、複数の光ファイバ素線の結束材料として用い
られる樹脂組成物はバンドリング材と称されている。こ
れらの樹脂被覆方法としては、液状硬化性樹脂組成物を
塗布し、熱または光、特に紫外線により硬化させる方法
が広く用いられている。
得たガラスファイバ素線に、保護補強を目的として樹脂
を被覆して製造されている。この樹脂被覆としては、光
ファイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設け、そ
の外側に剛性の高い第二次の被覆層を設けた構造が知ら
れている。これらの樹脂被覆を施された複数の光ファイ
バ素線を結束材料で固めたテープ状光ファイバや光ファ
イバケーブルもよく知られている。光ファイバ素線の第
一次の被覆層を形成するための樹脂組成物はプライマリ
材、第二次の被覆層を形成するための樹脂組成物はセカ
ンダリ材、複数の光ファイバ素線の結束材料として用い
られる樹脂組成物はバンドリング材と称されている。こ
れらの樹脂被覆方法としては、液状硬化性樹脂組成物を
塗布し、熱または光、特に紫外線により硬化させる方法
が広く用いられている。
【０００３】これらのセカンダリ材およびバンドリング
材には、比較的高い弾性率を持つことしかも破断伸びが
高いことなどの力学特性が優れていることが求められて
いる。さらにセカンダリ材あるいはバンドリング材塗布
後の素線、テープ、ケーブル等はボビンに巻き取られ、
セカンダリ材あるいはバンドリング材の表面同士が接触
した状態で保管、輸送等が行われるため、表面間でくっ
つきあうことのない、表面特性に優れた材料が求められ
ている。またファイバ等の識別のため、セカンダリ材あ
るいはバンドリング材の表面にインキによる着色または
印字を行うとき、被覆層とインキが剥がれないことが望
まれる。従来の技術においては、セカンダリ材あるいは
バンドリング材の表面間の密着性を低減させる目的で活
性改良剤としてポリジメチルシロキサン化合物を用いる
方法が、特開平９−２７８８５０号公報および特開平９
−３２８６３２号公報に示されている。しかしながら、
ポリジメチルシロキサン化合物を用いる方法は、表面間
の低密着性は低減されるが、一方インキによる着色や印
字が困難になるという問題があった。
材には、比較的高い弾性率を持つことしかも破断伸びが
高いことなどの力学特性が優れていることが求められて
いる。さらにセカンダリ材あるいはバンドリング材塗布
後の素線、テープ、ケーブル等はボビンに巻き取られ、
セカンダリ材あるいはバンドリング材の表面同士が接触
した状態で保管、輸送等が行われるため、表面間でくっ
つきあうことのない、表面特性に優れた材料が求められ
ている。またファイバ等の識別のため、セカンダリ材あ
るいはバンドリング材の表面にインキによる着色または
印字を行うとき、被覆層とインキが剥がれないことが望
まれる。従来の技術においては、セカンダリ材あるいは
バンドリング材の表面間の密着性を低減させる目的で活
性改良剤としてポリジメチルシロキサン化合物を用いる
方法が、特開平９−２７８８５０号公報および特開平９
−３２８６３２号公報に示されている。しかしながら、
ポリジメチルシロキサン化合物を用いる方法は、表面間
の低密着性は低減されるが、一方インキによる着色や印
字が困難になるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
物表面の滑性とインキ着色性（高密着性）を両立させう
る液状硬化性樹脂組成物、特に光ファイバ被覆層の表面
間の低密着性（滑性）および被覆層とインキの高密着性
が両立する被覆層を与える液状硬化性樹脂組成物を提供
することにある。
物表面の滑性とインキ着色性（高密着性）を両立させう
る液状硬化性樹脂組成物、特に光ファイバ被覆層の表面
間の低密着性（滑性）および被覆層とインキの高密着性
が両立する被覆層を与える液状硬化性樹脂組成物を提供
することにある。
【０００５】本発明の他の目的は、上記被覆層の如き特
性を備えた、上記液状硬化性樹脂組成物の硬化物を提供
することにある。本発明のさらに他の目的は、上記液状
硬化性樹脂組成物に特に好適に用いられる新規なシリコ
ーン化合物を提供することにある。本発明のさらに他の
目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
性を備えた、上記液状硬化性樹脂組成物の硬化物を提供
することにある。本発明のさらに他の目的は、上記液状
硬化性樹脂組成物に特に好適に用いられる新規なシリコ
ーン化合物を提供することにある。本発明のさらに他の
目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、（Ａ１）（ａ）水酸
基含有ポリジメチルシロキサン化合物、（ｂ）ポリイソ
シアネート化合物および（ｃ）化合物（ａ）以外の分子
量８０〜１０万の水酸基含有化合物の反応生成物であ
る、エチレン性不飽和二重結合を持たないシリコーン化
合物によって達成される。本発明によれば、本発明の上
記目的および利点は、第２に、（Ａ２）（ａ）水酸基含
有ポリジメチルシロキサン化合物、（ｂ）ポリイソシア
ネート化合物および（ｄ）化合物（ａ）以外の分子量５
００〜１０万の（メタ）アクリロイル基を持つ水酸基含
有化合物の反応生成物である、エチレン性不飽和二重結
合を持つシリコーン化合物によって達成される。
の上記目的および利点は、第１に、（Ａ１）（ａ）水酸
基含有ポリジメチルシロキサン化合物、（ｂ）ポリイソ
シアネート化合物および（ｃ）化合物（ａ）以外の分子
量８０〜１０万の水酸基含有化合物の反応生成物であ
る、エチレン性不飽和二重結合を持たないシリコーン化
合物によって達成される。本発明によれば、本発明の上
記目的および利点は、第２に、（Ａ２）（ａ）水酸基含
有ポリジメチルシロキサン化合物、（ｂ）ポリイソシア
ネート化合物および（ｄ）化合物（ａ）以外の分子量５
００〜１０万の（メタ）アクリロイル基を持つ水酸基含
有化合物の反応生成物である、エチレン性不飽和二重結
合を持つシリコーン化合物によって達成される。
【０００７】本発明によれば、本発明の上記目的および
利点は、第３に、上記シリコーン化合物（Ａ１）および
／またはシリコーン化合物（Ａ２）を含有することを特
徴とする液状硬化性樹脂組成物によって達成される。ま
た、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、
第４に、本発明の液状硬化性樹脂組成物の硬化物によっ
て達成される。
利点は、第３に、上記シリコーン化合物（Ａ１）および
／またはシリコーン化合物（Ａ２）を含有することを特
徴とする液状硬化性樹脂組成物によって達成される。ま
た、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、
第４に、本発明の液状硬化性樹脂組成物の硬化物によっ
て達成される。
【０００８】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用されるシリコーン化合物（Ａ１）は、（ａ）水酸基
含有ポリジメチルシロキサン化合物、（ｂ）ポリイソシ
アネート化合物、および（ｃ）（ａ）以外の分子量８０
〜１０万の水酸基含有化合物の反応生成物である、エチ
レン性不飽和二重結合を持たないシリコーン化合物であ
る。本発明において、ポリジメチルシロキサン化合物
（ａ）はセカンダリ材あるいはハンドリング材の表面間
の密着性を低減させる為に必要であり、ポリイソシアネ
ート化合物（ｂ）はポリジメチルシロキサン（ａ）とそ
の他の成分との相溶性を良くし、液状硬化性樹脂組成物
の保存安定性を高める為に必要であり、ポリジメチルシ
ロキサン（ａ）以外の分子量８０〜１０万の水酸基含有
化合物（ｃ）はインキの塗れ性を良くし、被覆層とイン
キの密着性を高める為に必要である。
使用されるシリコーン化合物（Ａ１）は、（ａ）水酸基
含有ポリジメチルシロキサン化合物、（ｂ）ポリイソシ
アネート化合物、および（ｃ）（ａ）以外の分子量８０
〜１０万の水酸基含有化合物の反応生成物である、エチ
レン性不飽和二重結合を持たないシリコーン化合物であ
る。本発明において、ポリジメチルシロキサン化合物
（ａ）はセカンダリ材あるいはハンドリング材の表面間
の密着性を低減させる為に必要であり、ポリイソシアネ
ート化合物（ｂ）はポリジメチルシロキサン（ａ）とそ
の他の成分との相溶性を良くし、液状硬化性樹脂組成物
の保存安定性を高める為に必要であり、ポリジメチルシ
ロキサン（ａ）以外の分子量８０〜１０万の水酸基含有
化合物（ｃ）はインキの塗れ性を良くし、被覆層とイン
キの密着性を高める為に必要である。
【０００９】本発明で用いられる（ａ）ポリジメチルシ
ロキサン化合物のポリジメチルシロキサン構造は、少な
くとも１つの末端に水酸基を有しかつ少なくとも１つの
末端に非反応性の有機基を有するシリコーン化合物を用
いて導入される。かかるシリコーン化合物としては、一
方の末端に、例えば３−（２’−ヒドロキシエトキシ）
プロピル基、３−（２’,３’−ヒドロキシプロピルオ
キシ）プロピル基、３−（２’−エチル−２’−ヒドロ
キシメチル−３−ヒドロキシ）プロピル基、および３−
（２’−ヒドロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロ
ピル基等の有機基を有しそして他方の末端にトリメチル
シリルオキシ基等の非反応性の有機基を有するポリジメ
チルシロキサンの如き、片末端に水酸基を有するシリコ
ーン化合物が挙げられる。これらは単独でまたは２種以
上を組み合わせて用いられる。
ロキサン化合物のポリジメチルシロキサン構造は、少な
くとも１つの末端に水酸基を有しかつ少なくとも１つの
末端に非反応性の有機基を有するシリコーン化合物を用
いて導入される。かかるシリコーン化合物としては、一
方の末端に、例えば３−（２’−ヒドロキシエトキシ）
プロピル基、３−（２’,３’−ヒドロキシプロピルオ
キシ）プロピル基、３−（２’−エチル−２’−ヒドロ
キシメチル−３−ヒドロキシ）プロピル基、および３−
（２’−ヒドロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロ
ピル基等の有機基を有しそして他方の末端にトリメチル
シリルオキシ基等の非反応性の有機基を有するポリジメ
チルシロキサンの如き、片末端に水酸基を有するシリコ
ーン化合物が挙げられる。これらは単独でまたは２種以
上を組み合わせて用いられる。
【００１０】上記の如き片末端に水酸基を有するシリコ
ーン化合物の市販品としては、例えばサイラプレーンＦ
Ｍ−０４１１、ＦＭ−０４２１、ＦＭ−０４２５、ＦＭ
−Ｄ４１１、ＦＭ−Ｄ４２１、ＦＭ−Ｄ４２５（以上、
チッソ（株）製）、ＴＳＬ９１０５（東芝シリコーン
（株）製）、信越シリコーンＸ−２２−１７０Ａ、Ｘ−
２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−１７０Ｄ、Ｘ−２２−１７
６Ｂ、Ｘ−２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−１７６ＤＸ、Ｘ
−２２−１７８Ａ、Ｘ−２２−１７８Ｂ（以上、信越化
学工業（株）製）を挙げられる。
ーン化合物の市販品としては、例えばサイラプレーンＦ
Ｍ−０４１１、ＦＭ−０４２１、ＦＭ−０４２５、ＦＭ
−Ｄ４１１、ＦＭ−Ｄ４２１、ＦＭ−Ｄ４２５（以上、
チッソ（株）製）、ＴＳＬ９１０５（東芝シリコーン
（株）製）、信越シリコーンＸ−２２−１７０Ａ、Ｘ−
２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−１７０Ｄ、Ｘ−２２−１７
６Ｂ、Ｘ−２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−１７６ＤＸ、Ｘ
−２２−１７８Ａ、Ｘ−２２−１７８Ｂ（以上、信越化
学工業（株）製）を挙げられる。
【００１１】本発明で用いられる（ｂ）ポリイソシアネ
ート化合物は、例えば２,４−トリレンジイソシアネー
ト、２,６−トリレンジイソシアネート、１,３−キシリ
レンジイソシアネート、１,４−キシリレンジイソシア
ネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３,３’−ジメチルフェニレンジイソシ
アネート、４,４’−ビフェニレンジイソシアネート、
１,６−ヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイ
ソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソ
シアネート）、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フ
マレート、６−イソプロピル−１,３−フェニルジイソ
シアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。
これらのポリイソシアネート化合物は単独でも二種以上
一緒に用いてもよい。
ート化合物は、例えば２,４−トリレンジイソシアネー
ト、２,６−トリレンジイソシアネート、１,３−キシリ
レンジイソシアネート、１,４−キシリレンジイソシア
ネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３,３’−ジメチルフェニレンジイソシ
アネート、４,４’−ビフェニレンジイソシアネート、
１,６−ヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイ
ソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソ
シアネート）、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フ
マレート、６−イソプロピル−１,３−フェニルジイソ
シアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。
これらのポリイソシアネート化合物は単独でも二種以上
一緒に用いてもよい。
【００１２】本発明で用いられる（ｃ）化合物（ａ）以
外の分子量８０〜１０万の水酸基含有化合物は、少なく
とも１つの末端に水酸基を有しかつ少なくとも１つの末
端に非反応性の有機基を有する化合物を用いて導入され
る。かかる化合物としては、一方の末端に、例えばアル
キル基、アルキルオキシル基等の非反応性の有機基を有
しそして片末端に水酸基を有する化合物が挙げられる。
これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられ
る。
外の分子量８０〜１０万の水酸基含有化合物は、少なく
とも１つの末端に水酸基を有しかつ少なくとも１つの末
端に非反応性の有機基を有する化合物を用いて導入され
る。かかる化合物としては、一方の末端に、例えばアル
キル基、アルキルオキシル基等の非反応性の有機基を有
しそして片末端に水酸基を有する化合物が挙げられる。
これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられ
る。
【００１３】上記のごとき（ａ）以外の分子量８０〜１
０万の水酸基含有化合物としては、例えば下記式（１） Ｒ1−ＯＨ …（１） 式中、Ｒ1は炭素数５以上のアルキル基である、で表さ
れるアルコールおよび下記式（２）〜（８） R2(OCH2CH2)nOH…（２） R2(OCH2CH(CH3))nOH…（３） R2(OCH2CH2CH2CH2)nOH…（４） R2(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)nOH…（５） R2(OCH2CH2)m(OCH2CH(CH3))lOH…（６） R2(OCH2CH2)m(OCH2CH2CH2CH2)lOH…（７） R2((OCH2CH(CH3))l(OCH2CH2CH2CH2)lOH…（８） （式中Ｒ2：炭素数１〜５０のアルキル基またはアリー
ル基であり、ｎは１〜２００の数、ｍおよびｌはｍ＋ｌ
＝２〜２００満たす数を示す）で表されるアルコールを
好ましいものとして挙げることができる。
０万の水酸基含有化合物としては、例えば下記式（１） Ｒ1−ＯＨ …（１） 式中、Ｒ1は炭素数５以上のアルキル基である、で表さ
れるアルコールおよび下記式（２）〜（８） R2(OCH2CH2)nOH…（２） R2(OCH2CH(CH3))nOH…（３） R2(OCH2CH2CH2CH2)nOH…（４） R2(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)nOH…（５） R2(OCH2CH2)m(OCH2CH(CH3))lOH…（６） R2(OCH2CH2)m(OCH2CH2CH2CH2)lOH…（７） R2((OCH2CH(CH3))l(OCH2CH2CH2CH2)lOH…（８） （式中Ｒ2：炭素数１〜５０のアルキル基またはアリー
ル基であり、ｎは１〜２００の数、ｍおよびｌはｍ＋ｌ
＝２〜２００満たす数を示す）で表されるアルコールを
好ましいものとして挙げることができる。
【００１４】上記式（１）で表されるアルコールとして
は、例えばペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカ
ノール、ドデカノールを挙げることができる。および下
記式（２）〜（８）で表されるアルコールとしては、ポ
リエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ポリエチレング
リコールモノアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン
グリコールジアルキルフェニルエーテル、ポリプロピレ
ンモノアルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン−オキ
シプロピレン）アルキルエーテル、ポリ（オキシエチレ
ン−オキシプロピレン）アルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシブチレングリコールモノアルキルエーテル、ポ
リオキシブチレングリコールモノフェニルエーテルを挙
げることができる。
は、例えばペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカ
ノール、ドデカノールを挙げることができる。および下
記式（２）〜（８）で表されるアルコールとしては、ポ
リエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ポリエチレング
リコールモノアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン
グリコールジアルキルフェニルエーテル、ポリプロピレ
ンモノアルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン−オキ
シプロピレン）アルキルエーテル、ポリ（オキシエチレ
ン−オキシプロピレン）アルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシブチレングリコールモノアルキルエーテル、ポ
リオキシブチレングリコールモノフェニルエーテルを挙
げることができる。
【００１５】上記の（ａ）以外の分子量８０〜１０万の
水酸基含有化合物の市販品としては、ポリエチレングリ
コールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール
モノフェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノア
ルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジア
ルキルフェニルエーテル、ポリプロピレンモノアルキル
エーテル、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）
アルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン−オキシプロ
ピレン）アルキルフェニルエーテル、ポリオキシブチレ
ングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシブチレ
ングリコールモノフェニルエーテル（以上、第一工業製
薬（株））、ソフタノールＭシリーズ、ＥＰシリーズ、
ＤＥシリーズ（以上、日本触媒（株））、プレミノール
Ｘ６０１、Ｘ６０２、Ｘ６０３（以上、旭硝子（株））
等が挙げられる。
水酸基含有化合物の市販品としては、ポリエチレングリ
コールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール
モノフェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノア
ルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジア
ルキルフェニルエーテル、ポリプロピレンモノアルキル
エーテル、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）
アルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン−オキシプロ
ピレン）アルキルフェニルエーテル、ポリオキシブチレ
ングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシブチレ
ングリコールモノフェニルエーテル（以上、第一工業製
薬（株））、ソフタノールＭシリーズ、ＥＰシリーズ、
ＤＥシリーズ（以上、日本触媒（株））、プレミノール
Ｘ６０１、Ｘ６０２、Ｘ６０３（以上、旭硝子（株））
等が挙げられる。
【００１６】シリコーン化合物（Ａ１）を得るための反
応としては、例えば、水酸基を有するポリジメチルシロ
キサン化合物、ポリイソシアネートおよびポリジメチル
シロキサン化合物以外の分子量８０〜１０万の水酸基含
有化合物を一括に仕込んで反応させる方法；上記ジメチ
ルシロキサン化合物およびポリイソシアネートを反応さ
せ、次にポリジメチルシロキサン化合物以外の分子量８
０〜１０万の水酸基含有化合物を反応させる方法；ポリ
イソシアネート化合物およびポリジメチルシロキサン化
合物以外の分子量８０〜１０万の水酸基含有化合物を反
応させ、次に上記ポリジメチルシロキサン化合物を反応
させる方法が挙げられる。水酸基を有すポリジメチルシ
ロキサン化合物およびジメチルシロキサン化合物以外の
分子量８０〜１０万の水酸基含有化合物の水酸基当量と
ポリイソシアネート化合物のイソシアネート当量がほぼ
一致するように反応させることが好ましい。
応としては、例えば、水酸基を有するポリジメチルシロ
キサン化合物、ポリイソシアネートおよびポリジメチル
シロキサン化合物以外の分子量８０〜１０万の水酸基含
有化合物を一括に仕込んで反応させる方法；上記ジメチ
ルシロキサン化合物およびポリイソシアネートを反応さ
せ、次にポリジメチルシロキサン化合物以外の分子量８
０〜１０万の水酸基含有化合物を反応させる方法；ポリ
イソシアネート化合物およびポリジメチルシロキサン化
合物以外の分子量８０〜１０万の水酸基含有化合物を反
応させ、次に上記ポリジメチルシロキサン化合物を反応
させる方法が挙げられる。水酸基を有すポリジメチルシ
ロキサン化合物およびジメチルシロキサン化合物以外の
分子量８０〜１０万の水酸基含有化合物の水酸基当量と
ポリイソシアネート化合物のイソシアネート当量がほぼ
一致するように反応させることが好ましい。
【００１７】シリコーン化合物（Ａ１）のポリスチレン
換算数平均分子量は、８００〜１０万であることが好ま
しく、特に８００〜１万の範囲が好ましい。数平均分子
量が８００未満であると、これを含有する組成物は液状
保存安定性に劣る場合があり、数平均分子量が１万を越
えると、これを含有する組成物の硬化物の表面同士の滑
性が良好でない場合がある。また、本発明で用いられる
シリコーン化合物（Ａ１）は、液状硬化性樹脂組成物中
に０.０１〜１０重量％で含まれることが好ましく、特
に０.０５〜５重量％の範囲が好ましい。ポリジメチル
シロキサン化合物の含有量が０.０１重量％未満である
と硬化物の表面同士の滑性が良好でない場合があり、添
加量が１０重量％を越えると液保存安定性に劣る場合が
ある。
換算数平均分子量は、８００〜１０万であることが好ま
しく、特に８００〜１万の範囲が好ましい。数平均分子
量が８００未満であると、これを含有する組成物は液状
保存安定性に劣る場合があり、数平均分子量が１万を越
えると、これを含有する組成物の硬化物の表面同士の滑
性が良好でない場合がある。また、本発明で用いられる
シリコーン化合物（Ａ１）は、液状硬化性樹脂組成物中
に０.０１〜１０重量％で含まれることが好ましく、特
に０.０５〜５重量％の範囲が好ましい。ポリジメチル
シロキサン化合物の含有量が０.０１重量％未満である
と硬化物の表面同士の滑性が良好でない場合があり、添
加量が１０重量％を越えると液保存安定性に劣る場合が
ある。
【００１８】本発明で使用されるシリコーン化合物（Ａ
２）は、（ａ）水酸基含有ポリジメチルシロキサン化合
物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物および（ｄ）化合
物（ａ）以外の分子量５００〜１０万の（メタ）アクリ
ロイル基を持つ水酸基含有化合物の反応生成物である、
エチレン性不飽和二重結合を持つシリコーン化合物であ
る。本発明において、ポリジメチルシロキサン化合物
（ａ）はセカンダリ材あるいはバンドリング材の表面間
の密着性を低減させる為に必要であり、ポリイソシアネ
ート化合物（ｂ）はポリジメチルシロキサンとその他の
成分との相溶性を良くし、液状硬化性樹脂組成物の保存
安定性を高める為に必要であり、ポリジメチルシロキサ
ン以外の（メタ）アクリロイル基を持つ分子量５００〜
１０万の水酸基含有化合物（ｄ）はインキの塗れ性を良
くし、被覆層とインキの密着性を高め、さらに硬化物の
表面滑り性の長期維持に必要である。
２）は、（ａ）水酸基含有ポリジメチルシロキサン化合
物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物および（ｄ）化合
物（ａ）以外の分子量５００〜１０万の（メタ）アクリ
ロイル基を持つ水酸基含有化合物の反応生成物である、
エチレン性不飽和二重結合を持つシリコーン化合物であ
る。本発明において、ポリジメチルシロキサン化合物
（ａ）はセカンダリ材あるいはバンドリング材の表面間
の密着性を低減させる為に必要であり、ポリイソシアネ
ート化合物（ｂ）はポリジメチルシロキサンとその他の
成分との相溶性を良くし、液状硬化性樹脂組成物の保存
安定性を高める為に必要であり、ポリジメチルシロキサ
ン以外の（メタ）アクリロイル基を持つ分子量５００〜
１０万の水酸基含有化合物（ｄ）はインキの塗れ性を良
くし、被覆層とインキの密着性を高め、さらに硬化物の
表面滑り性の長期維持に必要である。
【００１９】本発明で用いられる（ｄ）、化合物（ａ）
以外の（メタ）アクリロイル基を持つ分子量５００〜１
０万の水酸基含有化合物としては、水酸基末端ポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。市販品としては、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレートのブレンマーＰＰ−５００、ＰＰ
−８００、ＰＰ−１０００（以上、日本油脂（株）
製）、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコー
ル）モノ（メタ）アクリレートのブレンマー１０ＰＥＰ
−５５０Ｂ（以上、日本油脂（株）製）、ポリ（エチレ
ングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メ
タ）アクリレートのブレンマー３０ＰＥＴ−８００Ｂ、
５５ＰＥＴ−８００Ｂ（以上、日本油脂（株）製）、ポ
リ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコー
ル）モノ（メタ）アクリレートのブレンマー３０ＰＰＴ
−８００、５０ＰＰＴ−８００、７０ＰＰＴ−８００、
７０ＡＰＴ−１０００、７０ＡＰＴ−１６００（以上、
日本油脂（株）製）プラクセルＦＭ４、ＦＭ５、ＦＡ
４、ＦＡ５（以上、ダイセル化学工業（株））等として
入手できる。
以外の（メタ）アクリロイル基を持つ分子量５００〜１
０万の水酸基含有化合物としては、水酸基末端ポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。市販品としては、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレートのブレンマーＰＰ−５００、ＰＰ
−８００、ＰＰ−１０００（以上、日本油脂（株）
製）、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコー
ル）モノ（メタ）アクリレートのブレンマー１０ＰＥＰ
−５５０Ｂ（以上、日本油脂（株）製）、ポリ（エチレ
ングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メ
タ）アクリレートのブレンマー３０ＰＥＴ−８００Ｂ、
５５ＰＥＴ−８００Ｂ（以上、日本油脂（株）製）、ポ
リ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコー
ル）モノ（メタ）アクリレートのブレンマー３０ＰＰＴ
−８００、５０ＰＰＴ−８００、７０ＰＰＴ−８００、
７０ＡＰＴ−１０００、７０ＡＰＴ−１６００（以上、
日本油脂（株）製）プラクセルＦＭ４、ＦＭ５、ＦＡ
４、ＦＡ５（以上、ダイセル化学工業（株））等として
入手できる。
【００２０】また、（ｄ）、化合物（ａ）以外の分子量
５００〜１０万の（メタ）アクリロイル基を持つ水酸基
含有化合物は、（ｉ）ポリオール化合物、（ｉｉ）ポリ
イソシアネート化合物、および（ｉｉｉ）水酸基含有
（メタ）アクリレート化合物を反応させて得ることがで
きる。これらの反応は、イソシアネート基１当量に対し
例えば水酸基が１.２５〜１.５０当量となる割合でこれ
らの化合物を用いて実施される。上記（ｉ）成分のポリ
オールとしては、例えばポリエーテルジオール、ポリエ
ステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリカプ
ロラクトンジオール等が用いられる。これらのポリオー
ルは、単独であるいは２種以上で用いることができる。
これらのポリオールにおける構造単位の結合様式は特に
限定されず、ランダム結合、ブロック結合、グラフト結
合のいずれであってもよい。
５００〜１０万の（メタ）アクリロイル基を持つ水酸基
含有化合物は、（ｉ）ポリオール化合物、（ｉｉ）ポリ
イソシアネート化合物、および（ｉｉｉ）水酸基含有
（メタ）アクリレート化合物を反応させて得ることがで
きる。これらの反応は、イソシアネート基１当量に対し
例えば水酸基が１.２５〜１.５０当量となる割合でこれ
らの化合物を用いて実施される。上記（ｉ）成分のポリ
オールとしては、例えばポリエーテルジオール、ポリエ
ステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリカプ
ロラクトンジオール等が用いられる。これらのポリオー
ルは、単独であるいは２種以上で用いることができる。
これらのポリオールにおける構造単位の結合様式は特に
限定されず、ランダム結合、ブロック結合、グラフト結
合のいずれであってもよい。
【００２１】ポリエーテルジオールとしては、例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリ
コール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデカメチ
レングリコール、あるいは２種以上のイオン重合性環状
化合物を開環共重合させて得られるポリエーテルジオー
ル等が挙げられる。上記イオン重合性環状化合物として
は、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
テン−１−オキシド、イソブテンオキシド、３,３−ビ
スクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シ
クロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロル
ヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエ
ンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキ
セタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキ
センオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグ
リシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環
状エーテル類が挙げられる。上記２種以上のイオン重合
性環状化合物の具体的な組み合わせとしては、例えばテ
トラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロ
フランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロ
フランと３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロ
フランとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエ
チレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−オキシ
ドとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−
１−オキシドとエチレンオキシドの三元共重合体等を挙
げることができる。また、上記イオン重合性環状化合物
とエチレンイミンなどの環状イミン類、β−プロピオラ
クトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸類、
あるいはジメチルシクリポリシロキサン類とを開環共重
合させたポリエーテルジオールを使用することもでき
る。これらのイオン重合性環状化合物の開環共重合体は
ランダムに結合していてもよいし、ブロック状の結合を
していてもよい。
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリ
コール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデカメチ
レングリコール、あるいは２種以上のイオン重合性環状
化合物を開環共重合させて得られるポリエーテルジオー
ル等が挙げられる。上記イオン重合性環状化合物として
は、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
テン−１−オキシド、イソブテンオキシド、３,３−ビ
スクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シ
クロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロル
ヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエ
ンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキ
セタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキ
センオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグ
リシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環
状エーテル類が挙げられる。上記２種以上のイオン重合
性環状化合物の具体的な組み合わせとしては、例えばテ
トラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロ
フランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロ
フランと３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロ
フランとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエ
チレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−オキシ
ドとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−
１−オキシドとエチレンオキシドの三元共重合体等を挙
げることができる。また、上記イオン重合性環状化合物
とエチレンイミンなどの環状イミン類、β−プロピオラ
クトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸類、
あるいはジメチルシクリポリシロキサン類とを開環共重
合させたポリエーテルジオールを使用することもでき
る。これらのイオン重合性環状化合物の開環共重合体は
ランダムに結合していてもよいし、ブロック状の結合を
していてもよい。
【００２２】上記のポリエーテルジオールのうち市販品
としては、例えばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００
（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣ
ＥＮＯＬ２０２０、１０２０（以上、旭オーリン（株）
製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１００、ＤＣ
１８００（以上、日本油脂（株）製）、ＰＴＧ１００
０、ＰＴＧ２０００、ＰＴＧ３０００、ＰＰＴＧ２００
０、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧＬ１０００、ＰＴＧＬ２
０００（以上、保土谷化学工業（株）製）、Ｚ−３００
１−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ
２０００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）等が挙げら
れる。
としては、例えばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００
（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣ
ＥＮＯＬ２０２０、１０２０（以上、旭オーリン（株）
製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１００、ＤＣ
１８００（以上、日本油脂（株）製）、ＰＴＧ１００
０、ＰＴＧ２０００、ＰＴＧ３０００、ＰＰＴＧ２００
０、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧＬ１０００、ＰＴＧＬ２
０００（以上、保土谷化学工業（株）製）、Ｚ−３００
１−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ
２０００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）等が挙げら
れる。
【００２３】ポリエステルジオールとしては、多価アル
コールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエステル
ジオール等が挙げられる。上記多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げ
られる。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等が挙げられる。
コールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエステル
ジオール等が挙げられる。上記多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げ
られる。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等が挙げられる。
【００２４】上記のポリエステルジオールのうち市販品
としては、例えばクラポールＰ−２０１０、Ｐ−１０１
０、Ｌ−２０１０、Ｌ−１０１０、Ａ−２０１０、Ａ−
１０１０、Ｆ−２０２０、Ｆ−１０１０、ＰＭＩＰＡ−
２０００、ＰＫＡ−Ａ、ＰＮＯＡ−２０１０、ＰＮＯＡ
−１０１０（以上、（株）クラレ製）等が挙げられる。
また、ポリカーボネートジオールとしては、例えばポリ
テトラヒドロフランのポリカーボネート、ポリ（ヘキサ
ンジオールカーボネート）、ポリ（ノナンジオールカー
ボネート）、ポリ（３−メチル−１,５−ペンタメチレ
ンカーボネート）等が挙げられる。
としては、例えばクラポールＰ−２０１０、Ｐ−１０１
０、Ｌ−２０１０、Ｌ−１０１０、Ａ−２０１０、Ａ−
１０１０、Ｆ−２０２０、Ｆ−１０１０、ＰＭＩＰＡ−
２０００、ＰＫＡ−Ａ、ＰＮＯＡ−２０１０、ＰＮＯＡ
−１０１０（以上、（株）クラレ製）等が挙げられる。
また、ポリカーボネートジオールとしては、例えばポリ
テトラヒドロフランのポリカーボネート、ポリ（ヘキサ
ンジオールカーボネート）、ポリ（ノナンジオールカー
ボネート）、ポリ（３−メチル−１,５−ペンタメチレ
ンカーボネート）等が挙げられる。
【００２５】上記のポリカーボネートジオールのうち市
販品としては、例えばＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、Ｄ
Ｎ−９８２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリウレタン
（株）製）、ＰＭＣ−２０００、ＰＭＣ−１０００、Ｐ
ＮＯＣ−２０００、ＰＮＯＣ−１０００（以上、（株）
クラレ製）、プラクセルＣＤ２２０、ＣＤ２１０、ＣＤ
２２０ＰＬ、ＣＤ２１０ＰＬ、ＣＤ２２０ＨＬ、ＣＤ２
１０ＨＬ（以上、ダイセル化学工業（株）製）、ＰＣ−
８０００（米国ＰＰＧ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ（Ｂ
ＡＳＦ社製）等が挙げられる。
販品としては、例えばＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、Ｄ
Ｎ−９８２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリウレタン
（株）製）、ＰＭＣ−２０００、ＰＭＣ−１０００、Ｐ
ＮＯＣ−２０００、ＰＮＯＣ−１０００（以上、（株）
クラレ製）、プラクセルＣＤ２２０、ＣＤ２１０、ＣＤ
２２０ＰＬ、ＣＤ２１０ＰＬ、ＣＤ２２０ＨＬ、ＣＤ２
１０ＨＬ（以上、ダイセル化学工業（株）製）、ＰＣ−
８０００（米国ＰＰＧ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ（Ｂ
ＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００２６】さらにポリカプロラクトンジオールとして
は、例えばε−カプロラクトンとジオールとを反応させ
て得られるポリカプロラクトンジオール等が挙げられ
る。上記ジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等が挙げられる。
は、例えばε−カプロラクトンとジオールとを反応させ
て得られるポリカプロラクトンジオール等が挙げられ
る。上記ジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等が挙げられる。
【００２７】上記のポリカプロラクトンジオールのうち
市販品としては、例えばプラクセル２４０、２３０、２
３０ＳＴ、２２０、２２０ＳＴ、２２０ＮＰ１、２１
２、２１０、２２０Ｎ、２１０Ｎ、Ｌ２３０ＡＬ、Ｌ２
２０ＡＬ、Ｌ２２０ＰＬ、Ｌ２２０ＰＭ、Ｌ２１２ＡＬ
（以上、ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
上記以外のポリオールとしては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオー
ル、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサン
ジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノ
ールＦ、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合物、
トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデ
カンジメタノール、β−メチル−δ−バレロラクトン、
ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水添ポ
リブタジエン、ひまし油変性ジオール、ポリジメチルシ
ロキサンの末端ジオール化合物、ポリジメチルシロキサ
ンカルビトール変性ジオール等が挙げられる。
市販品としては、例えばプラクセル２４０、２３０、２
３０ＳＴ、２２０、２２０ＳＴ、２２０ＮＰ１、２１
２、２１０、２２０Ｎ、２１０Ｎ、Ｌ２３０ＡＬ、Ｌ２
２０ＡＬ、Ｌ２２０ＰＬ、Ｌ２２０ＰＭ、Ｌ２１２ＡＬ
（以上、ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
上記以外のポリオールとしては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオー
ル、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサン
ジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノ
ールＦ、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合物、
トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデ
カンジメタノール、β−メチル−δ−バレロラクトン、
ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水添ポ
リブタジエン、ひまし油変性ジオール、ポリジメチルシ
ロキサンの末端ジオール化合物、ポリジメチルシロキサ
ンカルビトール変性ジオール等が挙げられる。
【００２８】また、上記したようなジオールを併用する
以外にも、ポリオキシアルキレン構造を有するジオール
とともに、ジアミンを併用することも可能であり、この
ようなジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラフェニ
レンジアミン、４,４’−ジアミノジフェニルメタン等
のジアミンやヘテロ原子を含むジアミン、ポリエーテル
ジアミン等が挙げられる。
以外にも、ポリオキシアルキレン構造を有するジオール
とともに、ジアミンを併用することも可能であり、この
ようなジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラフェニ
レンジアミン、４,４’−ジアミノジフェニルメタン等
のジアミンやヘテロ原子を含むジアミン、ポリエーテル
ジアミン等が挙げられる。
【００２９】上記（ｉｉ）成分のポリイソシアネートと
しては、例えば２,４−トリレンジイソシアネート、２,
６−トリレンジイソシアネート、１,３−キシリレンジ
イソシアネート、１,４−キシリレンジイソシアネー
ト、１,５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、３,３’−ジメチルフェニレンジイソシアネ
ート、４,４’−ビフェニレンジイソシアネート、１,６
−ヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア
ネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネ
ート）、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレー
ト、６−イソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネ
ート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、水添
ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、リジンイソシアネート等が挙げられる。これらの
ポリイソシアネート化合物は一種でも二種以上を併用し
てもよい。
しては、例えば２,４−トリレンジイソシアネート、２,
６−トリレンジイソシアネート、１,３−キシリレンジ
イソシアネート、１,４−キシリレンジイソシアネー
ト、１,５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、３,３’−ジメチルフェニレンジイソシアネ
ート、４,４’−ビフェニレンジイソシアネート、１,６
−ヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア
ネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネ
ート）、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレー
ト、６−イソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネ
ート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、水添
ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、リジンイソシアネート等が挙げられる。これらの
ポリイソシアネート化合物は一種でも二種以上を併用し
てもよい。
【００３０】上記（ｉｉｉ）成分の水酸基含有（メタ）
アクリレート化合物としては、例えば２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
モノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシ
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサ
ンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、下記式（９）または（１０） H2C=C(R1)COOCH2CH2(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)nOH…（９） H2C=C(R1)COOCH2CH(OH)CH2OC6H5…（１０） （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜１５の数を示す）で表される（メタ）アクリレート等
が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル
酸との付加反応により得られる化合物も使用することが
できる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートは１種
または２種以上を併用してもよい。
アクリレート化合物としては、例えば２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
モノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシ
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサ
ンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、下記式（９）または（１０） H2C=C(R1)COOCH2CH2(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)nOH…（９） H2C=C(R1)COOCH2CH(OH)CH2OC6H5…（１０） （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜１５の数を示す）で表される（メタ）アクリレート等
が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル
酸との付加反応により得られる化合物も使用することが
できる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートは１種
または２種以上を併用してもよい。
【００３１】（ｄ）、化合物（ａ）以外の５００〜１０
万の（メタ）アクリロイル基を持つ分子量水酸基含有化
合物を得るための反応としては、例えば、ポリオール化
合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を一括に仕込んで反応させる方
法；ポリオール化合物およびポリイソシアネート化合物
を反応させ、次に水酸基含有（メタ）アクリレート化合
物を反応させる方法；ポリイソシアネート化合物および
水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させ、次
にポリオール化合物を反応させる方法が挙げられる。シ
リコーン化合物（Ａ２）のポリスチレン換算数平均分子
量は、８００〜１０万であることが好ましく、特に８０
０〜１万の範囲が好ましい。数平均分子量が８００未満
であると、これを含有する組成物は液状保存安定性に劣
る場合があり、数平均分子量が１万を越えると、これを
含有する組成物の硬化物の表面同士の滑性が良好でない
場合がある。
万の（メタ）アクリロイル基を持つ分子量水酸基含有化
合物を得るための反応としては、例えば、ポリオール化
合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を一括に仕込んで反応させる方
法；ポリオール化合物およびポリイソシアネート化合物
を反応させ、次に水酸基含有（メタ）アクリレート化合
物を反応させる方法；ポリイソシアネート化合物および
水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させ、次
にポリオール化合物を反応させる方法が挙げられる。シ
リコーン化合物（Ａ２）のポリスチレン換算数平均分子
量は、８００〜１０万であることが好ましく、特に８０
０〜１万の範囲が好ましい。数平均分子量が８００未満
であると、これを含有する組成物は液状保存安定性に劣
る場合があり、数平均分子量が１万を越えると、これを
含有する組成物の硬化物の表面同士の滑性が良好でない
場合がある。
【００３２】また、本発明で用いられるシリコーン化合
物（Ａ２）は、液状硬化性樹脂組成物中に０.０１〜１
０重量％で含まれることが好ましく、特に０.０５〜５
重量％の範囲が好ましい。シリコーン化合物の含有量が
０.０１重量％未満であると硬化物表面の滑性向上の効
果が少なく、添加量が１０重量％を越えると液保存安定
性に劣る場合がある。さらにシリコーン化合物（Ａ２）
は単独もしくは２種類以上を併用することができ、シリ
コーン化合物（Ａ１）とシリコーン化合物（Ａ２）を併
用することもできる。
物（Ａ２）は、液状硬化性樹脂組成物中に０.０１〜１
０重量％で含まれることが好ましく、特に０.０５〜５
重量％の範囲が好ましい。シリコーン化合物の含有量が
０.０１重量％未満であると硬化物表面の滑性向上の効
果が少なく、添加量が１０重量％を越えると液保存安定
性に劣る場合がある。さらにシリコーン化合物（Ａ２）
は単独もしくは２種類以上を併用することができ、シリ
コーン化合物（Ａ１）とシリコーン化合物（Ａ２）を併
用することもできる。
【００３３】本発明の液状硬化性樹脂組成物はシリコー
ン化合物（Ａ１）、（Ａ２）に加え、（Ｂ）ポリオール
化合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有
（メタ）アクリレート化合物の反応生成物であるウレタ
ン（メタ）アクリレート、ならびに（Ｃ）重合性希釈剤
を含むことができる。（Ｂ）ポリオール化合物、ポリイ
ソシアネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレ
ート化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アク
リレート（以下「ウレタンアクリレート（Ｂ）」とい
う）は通常、ポリイソシアネートのイソシアネート基
を、ポリオール化合物の水酸基または水酸基含有（メ
タ）アクリレートの水酸基と反応させることにより製造
される。
ン化合物（Ａ１）、（Ａ２）に加え、（Ｂ）ポリオール
化合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有
（メタ）アクリレート化合物の反応生成物であるウレタ
ン（メタ）アクリレート、ならびに（Ｃ）重合性希釈剤
を含むことができる。（Ｂ）ポリオール化合物、ポリイ
ソシアネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレ
ート化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アク
リレート（以下「ウレタンアクリレート（Ｂ）」とい
う）は通常、ポリイソシアネートのイソシアネート基
を、ポリオール化合物の水酸基または水酸基含有（メ
タ）アクリレートの水酸基と反応させることにより製造
される。
【００３４】ウレタンアクリレート（Ｂ）を合成する場
合、ポリオール化合物に含まれる水酸基１当量に対して
ジイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が
１.１〜２当量、水酸基含有（メタ）アクリレートの水
酸基が０.１〜１当量となるようにするのが好ましい。
合、ポリオール化合物に含まれる水酸基１当量に対して
ジイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が
１.１〜２当量、水酸基含有（メタ）アクリレートの水
酸基が０.１〜１当量となるようにするのが好ましい。
【００３５】この反応を実施する具体的方法としては、
例えばポリオール化合物、ジイソシアネート化合物およ
び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を一括して仕
込んで反応させる方法；ポリオール化合物およびジイソ
シアネート化合物を反応させ、次いで水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させる方法；ジイソシア
ネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物を反応させ、次いでポリオール化合物を反応させる
方法；ジイソシアネート化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させ、次いでポリオール
化合物を反応させ、最後にまた水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物を反応させる方法などが挙げられる。
例えばポリオール化合物、ジイソシアネート化合物およ
び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を一括して仕
込んで反応させる方法；ポリオール化合物およびジイソ
シアネート化合物を反応させ、次いで水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させる方法；ジイソシア
ネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物を反応させ、次いでポリオール化合物を反応させる
方法；ジイソシアネート化合物および水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させ、次いでポリオール
化合物を反応させ、最後にまた水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物を反応させる方法などが挙げられる。
【００３６】ウレタンアクリレート（Ｂ）の合成で用い
られるジイソシアネート化合物としては、例えば芳香族
ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートおよび脂肪
族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネ
ートとして、例えば、２,４−トリレンジイソシアネー
ト、２,６−トリレンジイソシアネート、１,３−キシリ
レンジイソシアネート、１,４−キシリレンジイソシア
ネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３,３’−ジメチルフェニレンジイソシ
アネート、４,４’−ビフェニレンジイソシアネート、
ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イ
ソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネート、４−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソ
シアネートとして、例えば、イソホロンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キ
シリレンジイソシアネート、２,５−ビス（イソシアネ
ートメチル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプタン、２,６
−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２.２.
１］ヘプタンが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートと
して、例えば、１,６−ヘキサンジイソシアネート、２,
２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネートが挙げられる。このうち、２,
４−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートが特に好ましい。これらのジイソシアネートは単
独で用いても、２種以上併用してもよい。
られるジイソシアネート化合物としては、例えば芳香族
ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートおよび脂肪
族ジイソシアネートが挙げられる。芳香族ジイソシアネ
ートとして、例えば、２,４−トリレンジイソシアネー
ト、２,６−トリレンジイソシアネート、１,３−キシリ
レンジイソシアネート、１,４−キシリレンジイソシア
ネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３,３’−ジメチルフェニレンジイソシ
アネート、４,４’−ビフェニレンジイソシアネート、
ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イ
ソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネート、４−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネートが挙げられる。脂環族ジイソ
シアネートとして、例えば、イソホロンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キ
シリレンジイソシアネート、２,５−ビス（イソシアネ
ートメチル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプタン、２,６
−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２.２.
１］ヘプタンが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートと
して、例えば、１,６−ヘキサンジイソシアネート、２,
２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネートが挙げられる。このうち、２,
４−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートが特に好ましい。これらのジイソシアネートは単
独で用いても、２種以上併用してもよい。
【００３７】ウレタンアクリレート（Ｂ）の合成に用い
られる水酸基含有（メタ）アクリレート化合物として
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、前記
式（９）または（１０）で表される（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）ア
クリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）ア
クリル酸との付加反応により得られる化合物も使用する
ことができる。これら水酸基含有（メタ）アクリレート
は１種または２種以上を併用してもよい。
られる水酸基含有（メタ）アクリレート化合物として
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、前記
式（９）または（１０）で表される（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）ア
クリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）ア
クリル酸との付加反応により得られる化合物も使用する
ことができる。これら水酸基含有（メタ）アクリレート
は１種または２種以上を併用してもよい。
【００３８】ウレタンアクリレート（Ｂ）の製造に用い
られるポリオール化合物としては、例えば脂肪族ポリエ
ーテルジオール、脂環式ポリエーテルジオールあるいは
芳香族ポリエーテルジオールなどのポリエーテルジオー
ル類、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオー
ル、ポリカプロラクトンジオールなどが挙げられる。こ
れらのポリオールは、単独でまたは二種以上を併用して
用いることもできる。ポリオールとしてはジオール類と
ポリイソシアネートとの反応によって合成される２価以
上のポリオールも用いることができる。これらのポリオ
ールにおける各構造単位の重合様式は特に制限されず、
ランダム重合、ブロック重合、グラフト重合のいずれで
あってもよい。
られるポリオール化合物としては、例えば脂肪族ポリエ
ーテルジオール、脂環式ポリエーテルジオールあるいは
芳香族ポリエーテルジオールなどのポリエーテルジオー
ル類、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオー
ル、ポリカプロラクトンジオールなどが挙げられる。こ
れらのポリオールは、単独でまたは二種以上を併用して
用いることもできる。ポリオールとしてはジオール類と
ポリイソシアネートとの反応によって合成される２価以
上のポリオールも用いることができる。これらのポリオ
ールにおける各構造単位の重合様式は特に制限されず、
ランダム重合、ブロック重合、グラフト重合のいずれで
あってもよい。
【００３９】脂肪族ポリエーテルジオールとしては、例
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレ
ングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデ
カメチレングリコールおよび二種以上のイオン重合性環
状化合物を開環共重合させて得られるポリエーテルジオ
ールなどが挙げられる。
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレ
ングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデ
カメチレングリコールおよび二種以上のイオン重合性環
状化合物を開環共重合させて得られるポリエーテルジオ
ールなどが挙げられる。
【００４０】上記イオン重合性環状化合物としては、例
えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−
１−オキシド、イソブテンオキシド、３,３−ビスクロ
ロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチル
テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、
ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘ
キセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノ
オキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタ
ン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセン
オキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、安息香酸グリシジルエステルなどの環状
エーテル類が挙げられる。
えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−
１−オキシド、イソブテンオキシド、３,３−ビスクロ
ロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチル
テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、
ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘ
キセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノ
オキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタ
ン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセン
オキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、安息香酸グリシジルエステルなどの環状
エーテル類が挙げられる。
【００４１】二種以上の上記イオン重合性環状化合物を
開環共重合させて得られるポリエーテルジオールの具体
例としては、例えばテトラヒドロフランとプロピレンオ
キシド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロ
フラン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロ
フラン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドとエチレンオキシド、ブテン−１−オキ
シドとエチレンオキシドなどの組み合わせより得られる
二元共重合体；テトラヒドロフラン、ブテン−１−オキ
シドおよびエチレンオキシドの組み合わせより得られる
三元重合体などを挙げることができる。また、上記イオ
ン重合性環状化合物と、エチレンイミンなどの環状イミ
ン類；β−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチドな
どの環状ラクトン酸；あるいはジメチルシクロポリシロ
キサン類とを開環共重合させたポリエーテルジオールを
使用することもできる。
開環共重合させて得られるポリエーテルジオールの具体
例としては、例えばテトラヒドロフランとプロピレンオ
キシド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロ
フラン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロ
フラン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドとエチレンオキシド、ブテン−１−オキ
シドとエチレンオキシドなどの組み合わせより得られる
二元共重合体；テトラヒドロフラン、ブテン−１−オキ
シドおよびエチレンオキシドの組み合わせより得られる
三元重合体などを挙げることができる。また、上記イオ
ン重合性環状化合物と、エチレンイミンなどの環状イミ
ン類；β−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチドな
どの環状ラクトン酸；あるいはジメチルシクロポリシロ
キサン類とを開環共重合させたポリエーテルジオールを
使用することもできる。
【００４２】上記脂肪族ポリエーテルジオールは、例え
ばＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２００
０（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ４００、ＰＰＧ
１０００、エクセノール７２０、１０２０、２０２０
（以上、旭オーリン（株）製）、ＰＥＧ１０００、ユニ
セーフＤＣ１１００、ＤＣ１８００（以上、日本油脂
（株）製）、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、Ｐ
ＴＧ４００、ＰＴＧＬ２０００（以上、保土谷化学工業
（株）製）、Ｚ−３００１−４、Ｚ−３００１−５、Ｐ
ＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ、ＥＯ／ＢＯ４００
０、ＥＯ／ＢＯ２０００（以上、第一工業製薬（株）
製）などの市販品としても入手することができる。
ばＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２００
０（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ４００、ＰＰＧ
１０００、エクセノール７２０、１０２０、２０２０
（以上、旭オーリン（株）製）、ＰＥＧ１０００、ユニ
セーフＤＣ１１００、ＤＣ１８００（以上、日本油脂
（株）製）、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、Ｐ
ＴＧ４００、ＰＴＧＬ２０００（以上、保土谷化学工業
（株）製）、Ｚ−３００１−４、Ｚ−３００１−５、Ｐ
ＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ、ＥＯ／ＢＯ４００
０、ＥＯ／ＢＯ２０００（以上、第一工業製薬（株）
製）などの市販品としても入手することができる。
【００４３】脂環式ポリエーテルジオールとしては、例
えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジ
オール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付
加ジオール、１,４−シクロヘキサンジオールのアルキ
レンオキシド付加ジオールなどが挙げられる。さらに、
芳香族ポリエーテルジオールとしては、例えばビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加ジオール、ビスフェ
ノールＦのアルキレンオキシド付加ジオール、ヒドロキ
ノンのアルキレンオキシド付加ジオール、ナフトヒドロ
キノンのアルキレンオキシド付加ジオール、アントラヒ
ロキノンのアルキレンオキシド付加ジオールなどが挙げ
られる。上記芳香族ポリエーテルジオールは、例えばユ
ニオールＤＡ４００、ＤＡ７００、ＤＡ１０００、ＤＡ
４０００（以上、日本油脂（株）製）などの市販品とし
ても入手することができる。
えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジ
オール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付
加ジオール、１,４−シクロヘキサンジオールのアルキ
レンオキシド付加ジオールなどが挙げられる。さらに、
芳香族ポリエーテルジオールとしては、例えばビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加ジオール、ビスフェ
ノールＦのアルキレンオキシド付加ジオール、ヒドロキ
ノンのアルキレンオキシド付加ジオール、ナフトヒドロ
キノンのアルキレンオキシド付加ジオール、アントラヒ
ロキノンのアルキレンオキシド付加ジオールなどが挙げ
られる。上記芳香族ポリエーテルジオールは、例えばユ
ニオールＤＡ４００、ＤＡ７００、ＤＡ１０００、ＤＡ
４０００（以上、日本油脂（株）製）などの市販品とし
ても入手することができる。
【００４４】ポリエステルジオールとしては、例えば多
価アルコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエ
ステルジオール等が挙げられる。上記多価アルコールと
しては、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３
−メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジ
オール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙
げられる。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等が挙げられる。
価アルコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエ
ステルジオール等が挙げられる。上記多価アルコールと
しては、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３
−メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジ
オール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙
げられる。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等が挙げられる。
【００４５】上記のポリエステルジオールのうち市販品
としては、例えばクラポールＰ−２０１０、Ｐ−１０１
０、Ｌ−２０１０、Ｌ−１０１０、Ａ−２０１０、Ａ−
１０１０、Ｆ−２０２０、Ｆ−１０１０、ＰＭＩＰＡ−
２０００、ＰＫＡ−Ａ、ＰＮＯＡ−２０１０、ＰＮＯＡ
−１０１０（以上、クラレ（株）製）等が挙げられる。
としては、例えばクラポールＰ−２０１０、Ｐ−１０１
０、Ｌ−２０１０、Ｌ−１０１０、Ａ−２０１０、Ａ−
１０１０、Ｆ−２０２０、Ｆ−１０１０、ＰＭＩＰＡ−
２０００、ＰＫＡ−Ａ、ＰＮＯＡ−２０１０、ＰＮＯＡ
−１０１０（以上、クラレ（株）製）等が挙げられる。
【００４６】ポリカーボネートジオールとしては、例え
ばポリテトラヒドロフランのポリカーボネート、１,６
−ヘキサンジオールのポリカーボネートなどが挙げら
れ、市販品としてはＤＮ−９８０、９８１、９８２、９
８３（以上、日本ポリウレタン（株）製）、ＰＣ−８０
００（米国ＰＰＧ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ（ＢＡＳ
Ｆ社製）などが挙げられる。ポリカプロラクトンジオー
ルとしては、例えばε−カプロラクトンとジオールとを
反応させて得られるポリカプロラクトンジオールなどが
挙げられる。ここで用いられるジオールとしては、例え
ばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
１,２−ポリブチレングリコール、１,６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１,４−ブタンジオールなどが挙げら
れる。これらのポリカプロラクトンジオールは、プラク
セル２０５、２０５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２
０、２２０ＡＬ（以上、ダイセル化学工業（株）製）な
どの市販品として入手することができる。
ばポリテトラヒドロフランのポリカーボネート、１,６
−ヘキサンジオールのポリカーボネートなどが挙げら
れ、市販品としてはＤＮ−９８０、９８１、９８２、９
８３（以上、日本ポリウレタン（株）製）、ＰＣ−８０
００（米国ＰＰＧ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ（ＢＡＳ
Ｆ社製）などが挙げられる。ポリカプロラクトンジオー
ルとしては、例えばε−カプロラクトンとジオールとを
反応させて得られるポリカプロラクトンジオールなどが
挙げられる。ここで用いられるジオールとしては、例え
ばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
１,２−ポリブチレングリコール、１,６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１,４−ブタンジオールなどが挙げら
れる。これらのポリカプロラクトンジオールは、プラク
セル２０５、２０５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２
０、２２０ＡＬ（以上、ダイセル化学工業（株）製）な
どの市販品として入手することができる。
【００４７】上記以外のその他のポリオールとしては、
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、
１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１,４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノ
ールＡ、水添ビスフェノールＦ、ジシクロペンタジエン
のジメチロール化合物、トリシクロデカンジメタノー
ル、ペンタシクロデカンジメタノール、β−メチル−δ
−バレロラクトン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒ
ドロキシ末端水添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオ
ール、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、
ポリジメチルシロキサンカルビトール変性ポリオールな
どが挙げられる。またウレタンアクリレート（Ｂ）の製
造においてポリオールとともにジアミンを併用すること
も可能である。このようなジアミンとしては、例えばエ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、パラフェニレンジアミン、４,４’−ジ
アミノジフェニルメタン等のジアミンやヘテロ原子を含
むジアミン、ポリエーテルジアミン等が挙げられる。
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、
１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオール、
１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１,４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノ
ールＡ、水添ビスフェノールＦ、ジシクロペンタジエン
のジメチロール化合物、トリシクロデカンジメタノー
ル、ペンタシクロデカンジメタノール、β−メチル−δ
−バレロラクトン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒ
ドロキシ末端水添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオ
ール、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、
ポリジメチルシロキサンカルビトール変性ポリオールな
どが挙げられる。またウレタンアクリレート（Ｂ）の製
造においてポリオールとともにジアミンを併用すること
も可能である。このようなジアミンとしては、例えばエ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、パラフェニレンジアミン、４,４’−ジ
アミノジフェニルメタン等のジアミンやヘテロ原子を含
むジアミン、ポリエーテルジアミン等が挙げられる。
【００４８】水酸基含有（メタ）アクリレートの一部を
イソシアネート基に付加しうる官能基を持った化合物で
置き換えて用いることもできる。例えば、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシランなどを挙げることができる。これらの
化合物を使用することにより、ガラス等の基材への密着
性を高めることができる。ウレタンアクリレート（Ｂ）
の合成において、例えばナフテン酸銅、ナフテン酸コバ
ルト、ナフテン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレート、トリ
エチルアミン、１,４−ジアザビシクロ〔２.２.２〕オ
クタン、２,６,７−トリメチル−１,４−ジアザビシク
ロ〔２.２.２〕オクタン等から選ばれるウレタン化触媒
を、反応物の全量に対して０.０１〜１重量％で用いる
のが好ましい。また、反応温度は、好ましくは５〜９０
℃であり、特に好ましくは１０〜８０℃である。
イソシアネート基に付加しうる官能基を持った化合物で
置き換えて用いることもできる。例えば、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシランなどを挙げることができる。これらの
化合物を使用することにより、ガラス等の基材への密着
性を高めることができる。ウレタンアクリレート（Ｂ）
の合成において、例えばナフテン酸銅、ナフテン酸コバ
ルト、ナフテン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレート、トリ
エチルアミン、１,４−ジアザビシクロ〔２.２.２〕オ
クタン、２,６,７−トリメチル−１,４−ジアザビシク
ロ〔２.２.２〕オクタン等から選ばれるウレタン化触媒
を、反応物の全量に対して０.０１〜１重量％で用いる
のが好ましい。また、反応温度は、好ましくは５〜９０
℃であり、特に好ましくは１０〜８０℃である。
【００４９】上記のウレタンアクリレート（Ｂ）の好ま
しい分子量は、ゲルパーミュレーションクロマトグラフ
法によるポリスチレン換算の分子量で５００〜２０,０
００であり、より好ましくは７００〜１５,０００であ
る。分子量が５００未満ではその硬化物の破断伸びが低
いことがあり、２０,０００を超えると粘度が高くなる
ことがあり好ましくない。ウレタンアクリレート（Ｂ）
は、本発明の液状硬化性樹脂組成物中に、好ましくは３
０〜９０重量％、特に好ましくは４０〜８５重量％配合
される。３０重量％未満では弾性率の温度依存性が大き
くなり、９０重量％を越える場合では液状硬化性樹脂組
成物の粘度が高くなることがある。
しい分子量は、ゲルパーミュレーションクロマトグラフ
法によるポリスチレン換算の分子量で５００〜２０,０
００であり、より好ましくは７００〜１５,０００であ
る。分子量が５００未満ではその硬化物の破断伸びが低
いことがあり、２０,０００を超えると粘度が高くなる
ことがあり好ましくない。ウレタンアクリレート（Ｂ）
は、本発明の液状硬化性樹脂組成物中に、好ましくは３
０〜９０重量％、特に好ましくは４０〜８５重量％配合
される。３０重量％未満では弾性率の温度依存性が大き
くなり、９０重量％を越える場合では液状硬化性樹脂組
成物の粘度が高くなることがある。
【００５０】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、さらに、ジイソシアネート１モルに対して水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物２モルを反応させたウレ
タン（メタ）アクリレートを配合することもできる。か
かるウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートと２,５（または
２,６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ
［２.２.１］ヘプタンの反応物、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシアネート
の反応物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとイ
ソホロンジイソシアネートの反応物、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシア
ネートの反応物、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ートとイソホロンジイソシアネートの反応物等が挙げら
れる。
は、さらに、ジイソシアネート１モルに対して水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物２モルを反応させたウレ
タン（メタ）アクリレートを配合することもできる。か
かるウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートと２,５（または
２,６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ
［２.２.１］ヘプタンの反応物、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシアネート
の反応物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとイ
ソホロンジイソシアネートの反応物、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシア
ネートの反応物、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ートとイソホロンジイソシアネートの反応物等が挙げら
れる。
【００５１】本発明の液状硬化性樹脂組成物には（Ｃ）
重合性希釈剤を含有させることができる。重合性希釈剤
（Ｃ）としては、単官能性化合物および／または多官能
性化合物が用いられる。単官能性化合物としては、例え
ばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等
のビニル基含有ラクタム、イソボルニル（メタ）アクリ
レート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデ
カニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環
式構造含有（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾー
ル、ビニルピリジン等が挙げられる。さらに、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルア
クリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）ア
クリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニ
ル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アク
リルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オ
クチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル
（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ラ
ウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エ
チルヘキシルビニルエーテルを挙げることができる。
重合性希釈剤を含有させることができる。重合性希釈剤
（Ｃ）としては、単官能性化合物および／または多官能
性化合物が用いられる。単官能性化合物としては、例え
ばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等
のビニル基含有ラクタム、イソボルニル（メタ）アクリ
レート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデ
カニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環
式構造含有（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾー
ル、ビニルピリジン等が挙げられる。さらに、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルア
クリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）ア
クリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニ
ル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アク
リルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オ
クチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル
（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ラ
ウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エ
チルヘキシルビニルエーテルを挙げることができる。
【００５２】また、上記単官能性化合物の市販品とし
て、アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１
４、Ｍ−１１７（以上、東亞合成（株）製）；ＫＡＹＡ
ＲＡＤ、ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日
本化薬（株）製）；ＩＢＸＡ、ビスコート３７００（大
阪有機化学工業（株）製）等が挙げられる。
て、アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１
４、Ｍ−１１７（以上、東亞合成（株）製）；ＫＡＹＡ
ＲＡＤ、ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日
本化薬（株）製）；ＩＢＸＡ、ビスコート３７００（大
阪有機化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００５３】また多官能性化合物としては、例えばトリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエ
チル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体のジオー
ルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加
体のジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを
付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。また、
市販品としては、例えばユピマーＵＶ ＳＡ１００２、
ＳＡ２００７（以上、三菱化学（株）製）；ビスコート
７００（大阪有機化学工業（株）製）；カヤラッド Ｒ
−６０４、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２
０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日
本化薬（株）製）；アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２１
５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亞合成（株）
製）等が挙げられる。本発明の液状硬化性樹脂組成物
は、さらに、重合開始剤を含有することができる。重合
開始剤としては、熱重合開始剤または光重合開始剤を用
いることができる。硬化方法は特に制限されないが、通
常用いられる、放射線硬化および／または熱硬化で行わ
れる。これらの内、特に、紫外線による硬化が好まし
い。
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエ
チル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体のジオー
ルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加
体のジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを
付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。また、
市販品としては、例えばユピマーＵＶ ＳＡ１００２、
ＳＡ２００７（以上、三菱化学（株）製）；ビスコート
７００（大阪有機化学工業（株）製）；カヤラッド Ｒ
−６０４、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２
０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日
本化薬（株）製）；アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２１
５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亞合成（株）
製）等が挙げられる。本発明の液状硬化性樹脂組成物
は、さらに、重合開始剤を含有することができる。重合
開始剤としては、熱重合開始剤または光重合開始剤を用
いることができる。硬化方法は特に制限されないが、通
常用いられる、放射線硬化および／または熱硬化で行わ
れる。これらの内、特に、紫外線による硬化が好まし
い。
【００５４】本発明の液状硬化性樹脂組成物を熱硬化さ
せる場合には、通常、過酸化物、アゾ化合物等の化合物
等の熱重合開始剤を用いることができる。具体的には、
例えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−オキシ
ベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げら
れる。
せる場合には、通常、過酸化物、アゾ化合物等の化合物
等の熱重合開始剤を用いることができる。具体的には、
例えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−オキシ
ベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げら
れる。
【００５５】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物を光
硬化させる場合には、光重合開始剤を用い、必要に応じ
て、さらに光増感剤を添加することができる。ここで、
光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベン
ズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェ
ニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノ
ン、４−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサント
ン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１
−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−
プロパン−１−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２,６−ジ
メトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチル
ホスフィンオキシド等が挙げられる。また、市販品とし
ては、例えばイルガキュア１８４、３６９、６５１、５
００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧ
Ｉ１８５０、ＣＧ２４−６１、ダロキュア１１１６、１
１７３、４６２５（以上、チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ（株）製）；ルシリン ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社
製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられ
る。また、光増感剤としては、例えばトリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
が挙げられ、市販品としては、ユベクリルＰ１０２、１
０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げら
れる。重合開始剤は、本発明の液状硬化性組成物中に、
０.１〜１０重量％、特に０.３〜７重量％配合するのが
好ましい。
硬化させる場合には、光重合開始剤を用い、必要に応じ
て、さらに光増感剤を添加することができる。ここで、
光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベン
ズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェ
ニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノ
ン、４−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサント
ン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１
−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−
プロパン−１−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２,６−ジ
メトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチル
ホスフィンオキシド等が挙げられる。また、市販品とし
ては、例えばイルガキュア１８４、３６９、６５１、５
００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧ
Ｉ１８５０、ＣＧ２４−６１、ダロキュア１１１６、１
１７３、４６２５（以上、チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ（株）製）；ルシリン ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社
製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられ
る。また、光増感剤としては、例えばトリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
が挙げられ、市販品としては、ユベクリルＰ１０２、１
０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げら
れる。重合開始剤は、本発明の液状硬化性組成物中に、
０.１〜１０重量％、特に０.３〜７重量％配合するのが
好ましい。
【００５６】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、上記成分以外に各種添加剤、例えば酸化防止剤、着
色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング
剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安
定剤、可塑剤、炭化水素化合物以外の滑剤、溶媒、フィ
ラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を必要
に応じて配合することができる。ここで、酸化防止剤と
しては、例えば２,２´−チオジエチル−ビス−［３−
（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート］、オクタデシル−３−（３,５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト等が挙げられる。その市販品としては、例えばイルガ
ノックス１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以
上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ア
ンチゲン Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学工業
（株）製）等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例
えば２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール等が挙げられる。その市販品としては、例えばチヌ
ビン Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、
３２９、２１３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ（株）製）、シーソーブ１０２、１０３、５０１、
２０２、７１２、７０４（以上、シプロ化成（株）製）
等が挙げられる。光安定剤としては、例えば２−（３,
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−
ｎ−ブチルマロン酸ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチルと４−ヒドロ
キシ−２,２,６,６−テトラメチル−１−ピペリジンエ
タノールの重合物等が挙げられる。その市販品として
は、例えばチヌビン ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以
上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、サ
ノールＬＳ７７０（三共（株）製）、ＴＭ−０６１（住
友化学工業（株）製）等が挙げられる。シランカップリ
ング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン
等が挙げられる。その市販品としては、ＳＨ６０６２、
６０３０（以上、東レ・ダウコーニングシリコーン
（株）製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信
越化学工業（株）製）等が挙げられる。塗面改良剤とし
ては、例えば、ジメチルシロキサンポリカルビノールの
グラフト重合体等が挙げられる。その市販品としては、
ＳＨ２８ＰＡ、ＳＨ１９０（以上、東レ・ダウコーニン
グシリコーン（株）製）等が挙げられる。
は、上記成分以外に各種添加剤、例えば酸化防止剤、着
色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング
剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安
定剤、可塑剤、炭化水素化合物以外の滑剤、溶媒、フィ
ラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を必要
に応じて配合することができる。ここで、酸化防止剤と
しては、例えば２,２´−チオジエチル−ビス−［３−
（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート］、オクタデシル−３−（３,５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト等が挙げられる。その市販品としては、例えばイルガ
ノックス１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以
上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ア
ンチゲン Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学工業
（株）製）等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例
えば２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール等が挙げられる。その市販品としては、例えばチヌ
ビン Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、
３２９、２１３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ（株）製）、シーソーブ１０２、１０３、５０１、
２０２、７１２、７０４（以上、シプロ化成（株）製）
等が挙げられる。光安定剤としては、例えば２−（３,
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−
ｎ−ブチルマロン酸ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチルと４−ヒドロ
キシ−２,２,６,６−テトラメチル−１−ピペリジンエ
タノールの重合物等が挙げられる。その市販品として
は、例えばチヌビン ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以
上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、サ
ノールＬＳ７７０（三共（株）製）、ＴＭ−０６１（住
友化学工業（株）製）等が挙げられる。シランカップリ
ング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン
等が挙げられる。その市販品としては、ＳＨ６０６２、
６０３０（以上、東レ・ダウコーニングシリコーン
（株）製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信
越化学工業（株）製）等が挙げられる。塗面改良剤とし
ては、例えば、ジメチルシロキサンポリカルビノールの
グラフト重合体等が挙げられる。その市販品としては、
ＳＨ２８ＰＡ、ＳＨ１９０（以上、東レ・ダウコーニン
グシリコーン（株）製）等が挙げられる。
【００５７】本発明の組成物には、必要に応じて本発明
の液状硬化性樹脂組成物の特性を損なわない範囲で他の
オリゴマー、ポリマー、その他の添加剤等を配合するこ
とができる。他のオリゴマー、ポリマーとしては、例え
ばポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレート、ポリアミド（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシロキサンポリ
マー、グリシジルメタアクリレート等が挙げられる。な
お、本発明の液状硬化性樹脂組成物は、熱および／また
は放射線によって硬化される。ここで放射線とは、赤外
線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ
線等であるが、特に紫外線が好ましい。以下に本発明を
実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。また、特に記載のない限
り、部、％は重量基準である。
の液状硬化性樹脂組成物の特性を損なわない範囲で他の
オリゴマー、ポリマー、その他の添加剤等を配合するこ
とができる。他のオリゴマー、ポリマーとしては、例え
ばポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレート、ポリアミド（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシロキサンポリ
マー、グリシジルメタアクリレート等が挙げられる。な
お、本発明の液状硬化性樹脂組成物は、熱および／また
は放射線によって硬化される。ここで放射線とは、赤外
線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ
線等であるが、特に紫外線が好ましい。以下に本発明を
実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。また、特に記載のない限
り、部、％は重量基準である。
【００５８】実施例１ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート８.００部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン（チッソ
（株）製、サイラプレーンＦＭ−０４１１）４５.９４
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量１,０
００のポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル
（旭硝子（株）製、プレミノールＸ−６０１）４５.９
４部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシア
ネートが０.１重量％以下になるまで反応させて、均一
で透明な液体を得た。この樹脂液をＳ−１とする。赤外
線吸収スペクトル測定（図１）により、表１記載のシリ
コーン化合物Ｓ−１が生成されたことを確認した。
ネート８.００部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン（チッソ
（株）製、サイラプレーンＦＭ−０４１１）４５.９４
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量１,０
００のポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル
（旭硝子（株）製、プレミノールＸ−６０１）４５.９
４部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシア
ネートが０.１重量％以下になるまで反応させて、均一
で透明な液体を得た。この樹脂液をＳ−１とする。赤外
線吸収スペクトル測定（図１）により、表１記載のシリ
コーン化合物Ｓ−１が生成されたことを確認した。
【００５９】実施例２ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート１３.４４部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン７７.１８
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、２−エチルヘキサノ
ール９.２６部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残
留イソシアネートが０.１重量％以下になるまで反応さ
せて、均一で透明な液体を得た。この樹脂液をＳ−２と
する。赤外線吸収スペクトル測定により、表１記載のシ
リコーン化合物Ｓ−２が生成されたことを確認した。
ネート１３.４４部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン７７.１８
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、２−エチルヘキサノ
ール９.２６部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残
留イソシアネートが０.１重量％以下になるまで反応さ
せて、均一で透明な液体を得た。この樹脂液をＳ−２と
する。赤外線吸収スペクトル測定により、表１記載のシ
リコーン化合物Ｓ−２が生成されたことを確認した。
【００６０】実施例３ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート１３.３０部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン７６.３６
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、エトキシエトキシエ
タノール１０.２３部を加え、５０〜６０℃で反応を続
け、残留イソシアネートが０.１重量％以下になるまで
反応させて、均一で透明な液体を得た。この樹脂液をＳ
−３とする。赤外線吸収スペクトル測定（図２）によ
り、表１記載のシリコーン化合物Ｓ−３が生成されたこ
とを確認した。
ネート１３.３０部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン７６.３６
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、エトキシエトキシエ
タノール１０.２３部を加え、５０〜６０℃で反応を続
け、残留イソシアネートが０.１重量％以下になるまで
反応させて、均一で透明な液体を得た。この樹脂液をＳ
−３とする。赤外線吸収スペクトル測定（図２）によ
り、表１記載のシリコーン化合物Ｓ−３が生成されたこ
とを確認した。
【００６１】実施例４ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート７.０６部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン４０.５３
部、ジブチルスズジラウレート０.０４０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量１,０
００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製、Ｅ
ＸＣＥＮＯＬ−１０２０）４０.５３部を加え、５０〜
６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量
％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体を得
た。
ネート７.０６部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン４０.５３
部、ジブチルスズジラウレート０.０４０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量１,０
００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製、Ｅ
ＸＣＥＮＯＬ−１０２０）４０.５３部を加え、５０〜
６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量
％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体を得
た。
【００６２】次に、この樹脂液に２,４−トリレンジイ
ソシアネート７.０６部、ジブチルスズジラウレート０.
０４０部を仕込み、３０℃で１時間反応させた。次に、
２−ヒドロキシエチルアクリレート４.７１部を加え、
５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.
１重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体
を得た。この樹脂液をＳ−４とする。赤外線吸収スペク
トル測定（図３）により、表１記載のシリコーン化合物
Ｓ−４が生成されたことを確認した。
ソシアネート７.０６部、ジブチルスズジラウレート０.
０４０部を仕込み、３０℃で１時間反応させた。次に、
２−ヒドロキシエチルアクリレート４.７１部を加え、
５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.
１重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体
を得た。この樹脂液をＳ−４とする。赤外線吸収スペク
トル測定（図３）により、表１記載のシリコーン化合物
Ｓ−４が生成されたことを確認した。
【００６３】実施例５ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート５.０２部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン２８.８３
部、ジブチルスズジラウレート０.０４０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量２,０
００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製、Ｅ
ＸＣＥＮＯＬ−２０２０）５７.６６部を加え、５０〜
６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量
％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体を得
た。
ネート５.０２部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン２８.８３
部、ジブチルスズジラウレート０.０４０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量２,０
００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製、Ｅ
ＸＣＥＮＯＬ−２０２０）５７.６６部を加え、５０〜
６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量
％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体を得
た。
【００６４】次に、この樹脂液に２,４−トリレンジイ
ソシアネート５.０２部、ジブチルスズジラウレート０.
０４０部を仕込み、３０℃で１時間反応させた。次に、
２−ヒドロキシエチルアクリレート３.３５部を加え、
５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.
１重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体
を得た。この樹脂液をＳ−５とする。赤外線吸収スペク
トル測定（図４）により、表１記載のシリコーン化合物
Ｓ−５が生成されたことを確認した。
ソシアネート５.０２部、ジブチルスズジラウレート０.
０４０部を仕込み、３０℃で１時間反応させた。次に、
２−ヒドロキシエチルアクリレート３.３５部を加え、
５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.
１重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体
を得た。この樹脂液をＳ−５とする。赤外線吸収スペク
トル測定（図４）により、表１記載のシリコーン化合物
Ｓ−５が生成されたことを確認した。
【００６５】実施例６ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート３.９０部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン２２.３７
部、ジブチルスズジラウレート０.０４０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量３,０
００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製、Ｅ
ＸＣＥＮＯＬ−３０２０）６７.１２部を加え、５０〜
６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量
％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体を得
た。
ネート３.９０部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン２２.３７
部、ジブチルスズジラウレート０.０４０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量３,０
００のポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製、Ｅ
ＸＣＥＮＯＬ−３０２０）６７.１２部を加え、５０〜
６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量
％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体を得
た。
【００６６】次に、この樹脂液に２,４−トリレンジイ
ソシアネート３.９０部、ジブチルスズジラウレート０.
０４０部を仕込み、３０℃で１時間反応させた。次に、
２−ヒドロキシエチルアクリレート２.６０部を加え、
５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.
１重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体
を得た。この樹脂液をＳ−６とする。赤外線吸収スペク
トル測定（図５）により、表１記載のシリコーン化合物
Ｓ−６が生成されたことを確認した。
ソシアネート３.９０部、ジブチルスズジラウレート０.
０４０部を仕込み、３０℃で１時間反応させた。次に、
２−ヒドロキシエチルアクリレート２.６０部を加え、
５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.
１重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体
を得た。この樹脂液をＳ−６とする。赤外線吸収スペク
トル測定（図５）により、表１記載のシリコーン化合物
Ｓ−６が生成されたことを確認した。
【００６７】実施例７ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート８.００部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン４５.９４
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量１,０
００のポリプロピレングリコールモノアクリレート（日
本油脂（株）製、ブレンマーＡＰ−１０００）４５.９
４部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシア
ネートが０.１重量％以下になるまで反応させて、均一
で透明な液体を得た。この樹脂液をＳ−７とする。赤外
線吸収スペクトル測定により、表１記載のシリコーン化
合物Ｓ−７が生成されたことを確認した。
ネート８.００部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン４５.９４
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量１,０
００のポリプロピレングリコールモノアクリレート（日
本油脂（株）製、ブレンマーＡＰ−１０００）４５.９
４部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシア
ネートが０.１重量％以下になるまで反応させて、均一
で透明な液体を得た。この樹脂液をＳ−７とする。赤外
線吸収スペクトル測定により、表１記載のシリコーン化
合物Ｓ−７が生成されたことを確認した。
【００６８】実施例８ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート８.００部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン４５.９４
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量１,０
００のポリ（プロピレングリコール−テトラメチレング
リコール）モノアクリレート（日本油脂（株）製、ブレ
ンマー７０ＡＰＴ−１０００）４５.９４部を加え、５
０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.１
重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体を
得た。この樹脂液をＳ−８とする。赤外線吸収スペクト
ル測定（図６）により、表１記載のシリコーン化合物Ｓ
−８が生成されたことを確認した。
ネート８.００部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン４５.９４
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、数平均分子量１,０
００のポリ（プロピレングリコール−テトラメチレング
リコール）モノアクリレート（日本油脂（株）製、ブレ
ンマー７０ＡＰＴ−１０００）４５.９４部を加え、５
０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.１
重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体を
得た。この樹脂液をＳ−８とする。赤外線吸収スペクト
ル測定（図６）により、表１記載のシリコーン化合物Ｓ
−８が生成されたことを確認した。
【００６９】シリコーン化合物の比較合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート８.００部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン９１.８９
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.
１重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体
を得た。この樹脂液をＣＳ−１とする。赤外線吸収スペ
クトル測定により、表１記載のシリコーン化合物ＣＳ−
１が生成されたことを確認した。
ネート８.００部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン９１.８９
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが０.
１重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な液体
を得た。この樹脂液をＣＳ−１とする。赤外線吸収スペ
クトル測定により、表１記載のシリコーン化合物ＣＳ−
１が生成されたことを確認した。
【００７０】シリコーン化合物の比較合成例２ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート１３.９４部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン８０.０３
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、ブタノール５.９２
部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネ
ートが０.１重量％以下になるまで反応させて、均一で
透明な液体を得た。この樹脂液をＣＳ−２とする。赤外
線吸収スペクトル測定により、表１記載のシリコーン化
合物ＣＳ−２が生成されたことを確認した。
ネート１３.９４部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン８０.０３
部、ジブチルスズジラウレート０.０８０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、ブタノール５.９２
部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネ
ートが０.１重量％以下になるまで反応させて、均一で
透明な液体を得た。この樹脂液をＣＳ−２とする。赤外
線吸収スペクトル測定により、表１記載のシリコーン化
合物ＣＳ−２が生成されたことを確認した。
【００７１】シリコーン化合物の比較合成例３ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート１３.４８部、ジブチルスズジラウレート０.０８
０部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３
２部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。攪拌しながら温
度が１０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシエチル
アクリレート８.９９部を滴下した。滴下終了後、３０
℃で１時間反応させた。次に、水酸基当量１,０００の
α−［３−（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−
ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキサン７
７.４２部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になるまで反応させ
て、均一で透明な液体を得た。この樹脂液をＣＳ−３と
する。赤外線吸収スペクトル測定により、表１記載のシ
リコーン化合物ＣＳ−３が生成されたことを確認した。
ネート１３.４８部、ジブチルスズジラウレート０.０８
０部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３
２部を仕込み、５〜１０℃に冷却した。攪拌しながら温
度が１０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシエチル
アクリレート８.９９部を滴下した。滴下終了後、３０
℃で１時間反応させた。次に、水酸基当量１,０００の
α−［３−（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−
ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキサン７
７.４２部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になるまで反応させ
て、均一で透明な液体を得た。この樹脂液をＣＳ−３と
する。赤外線吸収スペクトル測定により、表１記載のシ
リコーン化合物ＣＳ−３が生成されたことを確認した。
【００７２】シリコーン化合物の比較合成例４ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート１１.４０部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン６５.４３
部、ジブチルスズジラウレート０.０４０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、エチレングリコール
４.０６部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になるまで反応させ
て、均一で透明な液体を得た。
ネート１１.４０部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン６５.４３
部、ジブチルスズジラウレート０.０４０部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０３２部を仕込み、
３０℃で１時間反応させた。次に、エチレングリコール
４.０６部を加え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になるまで反応させ
て、均一で透明な液体を得た。
【００７３】次に、この樹脂液に２,４−トリレンジイ
ソシアネート１１.４０部、ジブチルスズジラウレート
０.０４０部を仕込み、３０℃で１時間反応させた。次
に、２−ヒドロキシエチルアクリレート７.６０部を加
え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが
０.１重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な
液体を得た。この樹脂液をＣＳ−４とする。赤外線吸収
スペクトル測定により、表１記載のシリコーン化合物Ｃ
Ｓ−４が生成されたことを確認した。
ソシアネート１１.４０部、ジブチルスズジラウレート
０.０４０部を仕込み、３０℃で１時間反応させた。次
に、２−ヒドロキシエチルアクリレート７.６０部を加
え、５０〜６０℃で反応を続け、残留イソシアネートが
０.１重量％以下になるまで反応させて、均一で透明な
液体を得た。この樹脂液をＣＳ−４とする。赤外線吸収
スペクトル測定により、表１記載のシリコーン化合物Ｃ
Ｓ−４が生成されたことを確認した。
【００７４】ウレタンアクリレートの合成例 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート１４.９６部、ジブチルスズジラウレート０.０４
７部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１
９部、トリシクロデカンジイルジメチレンジアクリレー
ト（三菱化学（株）製、ユピマーＵＶ）１１.６５部を
仕込み、５〜１０℃に冷却した。攪拌しながら温度が１
０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシエチルアクリ
レート１３.０６部を滴下した。滴下終了後、３０℃で
１時間反応させた。次に、数平均分子量４０８のビスフ
ェノールＡエチレンオキシド付加物（日本油脂（株）
製、ユニオールＤＡ−４００）７.３６部と数平均分子
量２,０００のポリテトラメチレングリコール（保土谷
化学工業（株）製）２３.３５部を加え、５０〜６０℃
で反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量％以下
になるまで反応させて、均一で透明な液体を得た。この
樹脂液をＵＡ−０とする。
ネート１４.９６部、ジブチルスズジラウレート０.０４
７部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１
９部、トリシクロデカンジイルジメチレンジアクリレー
ト（三菱化学（株）製、ユピマーＵＶ）１１.６５部を
仕込み、５〜１０℃に冷却した。攪拌しながら温度が１
０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシエチルアクリ
レート１３.０６部を滴下した。滴下終了後、３０℃で
１時間反応させた。次に、数平均分子量４０８のビスフ
ェノールＡエチレンオキシド付加物（日本油脂（株）
製、ユニオールＤＡ−４００）７.３６部と数平均分子
量２,０００のポリテトラメチレングリコール（保土谷
化学工業（株）製）２３.３５部を加え、５０〜６０℃
で反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量％以下
になるまで反応させて、均一で透明な液体を得た。この
樹脂液をＵＡ−０とする。
【００７５】次に、攪拌機を備えた反応容器にＮ−ビニ
ルピロリドン９.２５部、トリシクロデカンジイルジメ
チルジアクリレート５.０９部、イソボルニルアクリレ
ート７.９８部、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアク
リレート（大阪有機化学工業（株）製、ビスコート＃７
００）７.２３部、２,２’−チオ−ジエチレンビス［３
−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオネート）］（チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ（株）製、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５ＦＦ）０.３部、
前記で得られた樹脂液ＵＡ−０を７０.４４６部を添加
し、４０〜５０℃で攪拌し、均一透明な液体を得た。こ
の樹脂液をＵＡ−１とする。
ルピロリドン９.２５部、トリシクロデカンジイルジメ
チルジアクリレート５.０９部、イソボルニルアクリレ
ート７.９８部、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアク
リレート（大阪有機化学工業（株）製、ビスコート＃７
００）７.２３部、２,２’−チオ−ジエチレンビス［３
−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオネート）］（チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ（株）製、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５ＦＦ）０.３部、
前記で得られた樹脂液ＵＡ−０を７０.４４６部を添加
し、４０〜５０℃で攪拌し、均一透明な液体を得た。こ
の樹脂液をＵＡ−１とする。
【００７６】実施例９ 撹拌機を備えた反応容器に表２に示す配合比で化合物を
仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪
拌し、実施例９の組成物を得た。具体的には、容量１５
０ｃｍ3の撹拌機を備えた反応容器にウレタンアクリレ
ート樹脂液ＵＡ−１を１００ｇ秤量し、続いて、化合物
（Ｓ−１）であるシリコーン化合物を１.８ｇ、重合開
始剤として２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキシドを１.３ｇ、２−メチル−１−［４
−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパ
ン−１−オンを０.５ｇを加え、液温度を５０℃〜６０
℃に制御しながら３時間撹拌して、実施例９の組成物を
得た。
仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪
拌し、実施例９の組成物を得た。具体的には、容量１５
０ｃｍ3の撹拌機を備えた反応容器にウレタンアクリレ
ート樹脂液ＵＡ−１を１００ｇ秤量し、続いて、化合物
（Ｓ−１）であるシリコーン化合物を１.８ｇ、重合開
始剤として２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキシドを１.３ｇ、２−メチル−１−［４
−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパ
ン−１−オンを０.５ｇを加え、液温度を５０℃〜６０
℃に制御しながら３時間撹拌して、実施例９の組成物を
得た。
【００７７】実施例１０〜２２および比較例５〜１２ 表２および表３に示した配合比で化合物を仕込んだ他
は、実施例９と同様な方法により、実施例１０〜２２お
よび比較例５〜１２の組成物を得た。
は、実施例９と同様な方法により、実施例１０〜２２お
よび比較例５〜１２の組成物を得た。
【００７８】試験例 上記の例で得られた液状硬化性樹脂組成物を以下のよう
な方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を
行なった。この結果を表２および表３に示した。 １.試験片の作成 ２５０ミクロン厚のアプリケーターバーを用いてガラス
板上に液状硬化性樹脂組成物を塗布した。これを窒素下
で０.５Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照射した。こ
の硬化物を２３℃、湿度５０％雰囲気下で１２時間以上
状態調整したのち、試験片作成に供した。 ２.表面滑り性試験 試験片の表面滑り性は、上記の方法により得られた硬化
物をガラス板から剥離し、３ｃｍ幅に裁断後、紫外線照
射面が表になるようにアルミ板に両面テープにて固定し
た。この試験片を２枚用い、硬化物の表面同士を重ね合
わせ、ダブルクリップで挟み、表面滑り性試験に供し
た。引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、硬化物表面の接触
面積５.４ｃｍ2、ダブルクリップによる加圧は４.７Ｎ
／ ｃｍ2で剪断滑り試験を行い、滑り始めの荷重より剪
断滑り力を計算した（単位：Ｎ／ｃｍ2）
な方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を
行なった。この結果を表２および表３に示した。 １.試験片の作成 ２５０ミクロン厚のアプリケーターバーを用いてガラス
板上に液状硬化性樹脂組成物を塗布した。これを窒素下
で０.５Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照射した。こ
の硬化物を２３℃、湿度５０％雰囲気下で１２時間以上
状態調整したのち、試験片作成に供した。 ２.表面滑り性試験 試験片の表面滑り性は、上記の方法により得られた硬化
物をガラス板から剥離し、３ｃｍ幅に裁断後、紫外線照
射面が表になるようにアルミ板に両面テープにて固定し
た。この試験片を２枚用い、硬化物の表面同士を重ね合
わせ、ダブルクリップで挟み、表面滑り性試験に供し
た。引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、硬化物表面の接触
面積５.４ｃｍ2、ダブルクリップによる加圧は４.７Ｎ
／ ｃｍ2で剪断滑り試験を行い、滑り始めの荷重より剪
断滑り力を計算した（単位：Ｎ／ｃｍ2）
【００７９】３.インキ密着性の評価 上記の方法により得た試験片の硬化表面にインクジェッ
トプリンター用インキ（ＩＭＡＪＥ社製、ＩＮＫ７１１
０（黒））を塗布し、スピンコーターを用いて、回転数
８０００ｒｐｍ、２０秒間の条件により硬化表面に均一
に塗布した。この試験片を２３℃、湿度５０％雰囲気下
で１２時間以上状態調整したのち、ＪＩＳ Ｋ５４００
に準拠して碁盤目テープ法を行い、インキ密着性を評価
した。また、インキ密着性は残ったマス目の数により評
価した。 ４.液保存安定性の測定 液状硬化性樹脂組成物の液保存安定性は、６０℃下に３
０日放置した後、樹脂液をガラス板上に滴下し、液表面
の分離物を目視で観察した。液表面に分離物が確認され
た日により評価した。 合成したシリコーン化合物を表１に示した。
トプリンター用インキ（ＩＭＡＪＥ社製、ＩＮＫ７１１
０（黒））を塗布し、スピンコーターを用いて、回転数
８０００ｒｐｍ、２０秒間の条件により硬化表面に均一
に塗布した。この試験片を２３℃、湿度５０％雰囲気下
で１２時間以上状態調整したのち、ＪＩＳ Ｋ５４００
に準拠して碁盤目テープ法を行い、インキ密着性を評価
した。また、インキ密着性は残ったマス目の数により評
価した。 ４.液保存安定性の測定 液状硬化性樹脂組成物の液保存安定性は、６０℃下に３
０日放置した後、樹脂液をガラス板上に滴下し、液表面
の分離物を目視で観察した。液表面に分離物が確認され
た日により評価した。 合成したシリコーン化合物を表１に示した。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表２】
【００８２】
【表３】
【００８３】
【発明の効果】上記のとおり、本発明によれば、硬化物
表面の滑性とインキ着色性（高密着性）を両立させうる
液状硬化性樹脂組成物、特に光ファイバ被覆層の表面間
の低密着性（滑性）および被覆層とインキの高密着性が
両立する被覆層を与える液状硬化性樹脂組成物を提供す
ることができる。
表面の滑性とインキ着色性（高密着性）を両立させうる
液状硬化性樹脂組成物、特に光ファイバ被覆層の表面間
の低密着性（滑性）および被覆層とインキの高密着性が
両立する被覆層を与える液状硬化性樹脂組成物を提供す
ることができる。
【図１】実施例１で得られたシリコーン化合物Ｓ−１の
赤外線吸収スペクトル図である。
赤外線吸収スペクトル図である。
【図２】実施例３で得られたシリコーン化合物Ｓ−３の
赤外線吸収スペクトル図である。
赤外線吸収スペクトル図である。
【図３】実施例４で得られたシリコーン化合物Ｓ−４の
赤外線吸収スペクトル図である。
赤外線吸収スペクトル図である。
【図４】実施例５で得られたシリコーン化合物Ｓ−５の
赤外線吸収スペクトル図である。
赤外線吸収スペクトル図である。
【図５】実施例６で得られたシリコーン化合物Ｓ−６の
赤外線吸収スペクトル図である。
赤外線吸収スペクトル図である。
【図６】実施例８で得られたシリコーン化合物Ｓ−８の
赤外線吸収スペクトル図である。
赤外線吸収スペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/67 Ｃ０９Ｄ 4/06 Ｃ０９Ｄ 4/06 175/14 175/14 183/07 183/07 183/10 183/10 Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１Ａ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１ Ｃ０３Ｃ 25/02 Ｂ (72)発明者 小原 浩揮 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 内田 浩史 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H050 BB04S BD02 4G060 AC15 CA21 CB09 CB22 CB27 4J011 PA95 PB35 QA03 QA06 QA07 QA08 QA13 QA23 QA24 QA25 QA33 QA34 QA38 QA39 QA45 QA46 QB16 QB20 QB24 QB25 RA10 SA02 SA03 SA04 SA12 SA14 SA16 SA19 SA23 SA25 SA26 SA27 SA28 SA34 SA54 SA58 SA61 SA63 SA64 SA82 SA83 SA84 TA02 UA01 UA03 UA04 UA06 VA05 WA03 4J027 AC03 AC06 AE02 AG03 AG04 AG05 AG06 AG08 AG09 AG12 AG13 AG14 AG23 AG24 AG27 AG33 BA04 BA07 BA08 BA11 BA12 BA13 BA14 BA15 BA17 BA19 BA20 BA21 BA24 BA26 CA10 CA25 CA26 CA27 CA29 CB10 CC05 CD03 4J034 CA02 CA04 CA13 CA15 CA32 CB01 CB03 CB07 CC03 CC08 CC12 CC23 CC26 CC45 CC52 CC53 CC54 CC61 CC62 CC65 CC67 CD04 CD16 DA01 DB01 DB03 DB07 DF02 DF12 DF16 DF20 DF22 DF29 DG02 DG03 DG04 DG05 DG06 DG08 DG09 DG15 DG16 DG22 DG23 DG29 DH02 DH06 DH10 DM01 EA12 FA02 FB01 FC01 FD01 FD03 FD04 FE02 FE04 FE05 GA06 GA23 GA33 GA55 GA62 HA01 HA07 HA18 HB12 HC03 HC09 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC53 KC04 KC08 KC17 KC35 KD02 KD03 KD08 KD12 KD17 KD21 KD24 KD25 KE02 LA23 LA33 MA18 MA24 QA05 QB11 RA07
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ１）（ａ）水酸基含有ポリジメチル
シロキサン化合物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物お
よび（ｃ）化合物（ａ）以外の分子量８０〜１０万の水
酸基含有化合物の反応生成物である、エチレン性不飽和
二重結合を持たないシリコーン化合物。 - 【請求項２】 （Ａ２）（ａ）水酸基含有ポリジメチル
シロキサン化合物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物お
よび（ｄ）化合物（ａ）以外の分子量５００〜１０万の
（メタ）アクリロイル基を持つ水酸基含有化合物の反応
生成物である、エチレン性不飽和二重結合を持つシリコ
ーン化合物。 - 【請求項３】 請求項１記載のシリコーン化合物（Ａ
１）および／または請求項２記載のシリコーン化合物
（Ａ２）を含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組
成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）ポリオール化合物、ポリイソシア
ネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレート
ならびに（Ｃ）重合性希釈剤をさらに含有する請求項３
に記載の液状硬化性樹脂組成物。 - 【請求項５】 光ファイバ被覆用である請求項３または
４のいずれかに記載の液状硬化性樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項３〜５のいずれかに記載の液状硬
化性樹脂組成物の硬化物。
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