JPH08262286A - 多層被覆 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 基体上に塗布された光硬化性樹脂の複数の被
覆層が一度の照射で硬化して得られる基体上の多層被覆
層を提供すること。 【構成】 第１の被覆層、第２の被覆層および基体がこ
の順序で積層されており、第１の被覆層はベンゾフェノ
ン系の光重合開始剤を、第２の被覆層はリン系の光重合
開始剤をそれぞれ含む光硬化性樹脂組成物の硬化層から
なる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は基体上の多層被覆に関
し、詳しくは未硬化の樹脂組成物を基体表面上に多層に
塗布し、外層方向からの光照射によって基体近くの内層
も外層と同じく良好に硬化している基体の多層被覆に関
する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック、木材等の表面性改良のた
め、光硬化樹脂による被覆が施され、また光ファイバー
に用いられているガラスファイバーは脆く損傷し易いの
で保護、補強等のため、光硬化樹脂による被覆が施され
ている。

【０００３】例えば光ファイバーの場合には、コア上に
設けられたクラッド層上に１次被覆と２次被覆が施され
るが、生産性向上の観点や、硬化時の揮発成分の発生防
止の観点からも２層に塗布して一回の光照射で硬化させ
ることが望ましい。

【０００４】しかしながら、多層に塗布した硬化性樹脂
を一回の光照射で硬化させる場合、外層の光吸収と内層
の光吸収が適度に異なっていないと、内層の硬化が不十
分になる。そこで現在では、多層に被覆する場合もそれ
ぞれに光照射を行なって硬化させるプロセスが多く取ら
れており、設備の巨大化、生産性の低下等の点で不利で
ある。

【０００５】しかしながら、最近、生産性の向上の要求
に伴い、一回の光照射で内層の硬化が十分となる技術に
対する要求が高まっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基体
上に塗布された光硬化性樹脂の複数の被覆層が一度の光
照射により硬化して得られる基体上の多層被覆を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第１の
被覆層、第２の被覆層および基体がこの順序に積層され
てなり、（i）第１の被覆層は、下記式（１）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式（１）中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１
〜２０の１価の炭化水素基、炭素数１〜３のアルキルチ
オ基または４−モルホリノ基を示し、Ｒ²はヒドロキシ
シクロヘキシル基、１,１−ジアルコキシ−１−フェニ
ルメチル基、１,１−ジアルキル−１−（４−モルホリ
ノ）メチル基、ジアルキルヒドロキシメチル基またはジ
アルキルアミノベンジルアルキルメチル基を示す）で示
される光重合開始剤を含む光硬化性樹脂組成物の硬化層
であり、（ii）第２の被覆層は、下記式（２）（式
（１）中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２０の１価の炭
化水素基または炭素数１〜３のアルキルチオ基を示し、
Ｒ²はヒドロキシシクロヘキシル基、１,１−ジアルコキ
シ−１−フェニルメチル基、１,１−ジアルキル−１−
モルホリノメチル基またはジアルキルヒドロキシメチル
基を示す）で示される光重合開始剤を含む光硬化性樹脂
組成物の硬化層であり、（ii）第２の被覆層は、下記式
（２）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式（２）中、Ｒ³はフェニル基、トリア
ルキルフェニル基、トリアルコキシフェニル基、ジアル
キルフェニル基またはジアルコキシフェニル基を示し、
Ｒ⁴はフェニル基または炭素数１〜２０の１価の炭化水
素基を示し、Ｒ⁵はＲ⁴と同一であるかまたはベンゾイル
基、ジアルコキシベンゾイル基、ジアルキルベンゾイル
基、トリアルキルベンゾイル基、トリアルコキシベンゾ
イル基およびアルコキシ基のいずれかを示す）で示され
る光重合開始剤を含む光硬化性樹脂組成物の硬化層であ
る、ことを特徴とする基体上の多層被覆が提供されて、
上記本発明の目的が達成される。

【００１２】以下、本発明を詳述することにより、本発
明の目的、構成、利点および効果が明らかとなろう。本
発明の多層被覆の第１の被覆層および第２の被覆層を形
成するにあたって用いられる光硬化性樹脂組成物に含有
される光重合開始剤は、上記式（１）で示されるもの
（以下、「化合物Ｉ」とする）が第１の被覆層を形成す
るために用いられ、上記式（２）で示されるもの（以
下、「化合物ＩＩ」とする）が第２の被覆層を形成する
ために用いられる。

【００１３】化合物Ｉとしては、前記式（１）におい
て、Ｒ¹が水素原子、炭素数１〜１２の１価の炭化水素
基、メチルチオ基または４−モルホリノ基であるものが
好ましく、なかでもＲ¹が水素原子、メチルチオ基また
は４−モルホリノ基であるものがさらに好ましい。前記
式（１）において、Ｒ²が１−ヒドロキシシクロヘキシ
ル基、１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル基、１,
１−ジメチル−１−（４−モルホリノ）メチル基、１,
１−ジメチル−１−ヒドロキシメチル基またはジメチル
アミノベンジルエチルメチル基であるものが好ましい。

【００１４】特に好ましい化合物Ｉは、Ｒ¹とＲ²の組合
せが下記表１の如き化合物Ｉ−１〜Ｉ−５である。

【００１５】

【表１】

【００１６】化合物ＩＩとしては、Ｒ³がフェニル基、
２,４,６−トリメチルフェニル基、２,４,６−トリエチ
ルフェニル基、２,４,６−トリプロピルフェニル基、
２,４,６−トリブチルフェニル基、２,４,６−トリメト
キシフェニル基、２,４,６−トリエトキシフェニル基、
２,６−ジメトキシフェニル基、２,６−ジエトキシフェ
ニル基、２,６−ジプロポキシフェニル基、２,６−ジメ
チルフェニル基、２,６−ジエチルフェニル基または２,
６−ジブチルフェニル基であり、Ｒ⁴がフェニル基また
は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、そしてＲ
⁵がＲ⁴と同一であるかまたはベンゾイル基、２,６−ジ
メトキシベンゾイル基、２,６−ジエトキシベンゾイル
基、２,６−ジメチルベンゾイル基、２,６−ジエチルベ
ンゾイル基、２,４,６−トリメチルベンゾイル基、２,
４,６−トリエチルベンゾイル基、２,４,６−トリプロ
ピルベンゾイル基、２,４,６−トリブチルベンゾイル
基、２,４,６−トリメトキシベンゾイル基、２,４,６−
トリエトキシベンゾイル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基であるものが好ましく、なか
でもＲ³がフェニル基、２,４,６−トリメチルフェニル
基または２,６−ジメトキシフェニル基、Ｒ⁴がフェニル
基または炭素数２〜１５の１価の炭化水素基であり、そ
してＲ⁵がＲ⁴と同一であるかまたはベンゾイル基、２,
６−ジメトキシベンゾイル基、２,４,６−トリメチルベ
ンゾイル基、メトキシ基およびエトキシ基のいずれかで
あるものがより好ましい。

【００１７】特に好ましい化合物ＩＩは、Ｒ³、Ｒ⁴およ
びＲ⁵の組合せが下記表２の如き化合物である。

【００１８】

【表２】

【００１９】これら光重合開始剤である化合物Ｉおよび
化合物ＩＩは、充分に硬化を行なうことおよび硬化物の
物性を適切に維持する観点から、各々の光硬化性樹脂組
成物中に固形分換算で０.０５〜１０重量％の割合で含
有されることが好ましく、０.１〜５重量％の割合で含
有されることがより好ましい。

【００２０】第１の被覆層および第２の被覆層を形成す
るための光硬化性樹脂組成物は重合性成分としてウレタ
ン（メタ）アクリレートを含むことが、耐久性、高速硬
化性、高い靭性、柔軟性等の点で好ましい。このウレタ
ン（メタ）アクリレートはポリオール、ポリイソシアネ
ートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ
ることにより得られる。

【００２１】上記ポリオールとしては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリ
ヘプタメチレングリコール、ポリデカメチレングリコー
ルあるいは二種以上のイオン重合性環状化合物を開環共
重合させて得られるポリエーテルジオール等のポリエー
テルジオールが挙げられる。

【００２２】上記ポリエーテルジオールを合成するため
の原料としてのイオン重合性環状化合物としては、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オキ
シド、イソブテンオキシド、３，３−ビスクロロメチル
オキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオ
キシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリ
シジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシ
ド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニ
ルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシ
ド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエ
ーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテル
類が挙げられる。

【００２３】また、上記イオン性重合性環状化合物と、
エチレンイミン等の環状イミン類、β−プロピオラクト
ン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸あるいは
ジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させた
ポリエーテルジオールを使用することもできる。

【００２４】上記二種以上のイオン重合性環状化合物の
具体的な組み合わせとしては、テトラヒドロフランとプ
ロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテ
トラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテ
トラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキ
シド、プロピレンオキシドとエチレンオキシド、ブテン
−１−オキシドとエチレンオキシド、テトラヒドロフラ
ンとブテン−１−オキシドとエチレンオキシド等を挙げ
ることができる。これらのイオン重合性環状化合物の組
合せの開環共重合体はランダムに結合していてもよい
し、ブロック状に結合していてもよい。

【００２５】これらのポリエーテルジオールは、例えば
ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００（以上、三菱化学
（株）製）、ＰＰＧ１０００、EXCENOL ２０２０、１０
２０（以上、旭オーリン（株）製）、ＰＥＧ１０００、
ユニセーフＤＣ１１００、ＤＣ１８００（以上、日本油
脂（株）製）、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、
ＰＴＧ４００、ＰＴＧＬ２０００（以上、保土ヶ谷化学
（株）製）、Ｚ−３００１−４、Ｚ−３００１−５、Ｐ
ＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ（以上、第一工業製
薬（株）製）等の市販品として入手することができる。

【００２６】他のポリオールとして、ポリエステルジオ
ール、ポリカーボネートジオール、ポリカプロラクトン
ジオール等が挙げられる。これらのジオールはポリエー
テルジオールと併用して用いることもできる。

【００２７】上記ポリエステルジオールとしては、例え
ばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１,
５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオール、２−
メチル−１,８−オクタンジオール等の多価アルコール
とフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン
酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸等の多塩基酸
とを反応して得られるポリエステルポリオール等を挙げ
ることができる。市販品としてはクラポールＰ−２０１
０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−
２０００（以上、（株）クラレ製）等を挙げることがで
きる。

【００２８】また、ポリカーボネートジオールとして
は、例えば１,６−ヘキサンポリカーボネート、ポリテ
トラメチレングリコールポリカーボネート等が挙げら
れ、市販品としてはＤＮ−９８０、９８１、９８２、９
８３（以上、日本ポリウレタン（株）製）、ＰＣ−８０
００（米国ＰＰＧ（株）製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ２０
００、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ１０００（以上ＢＡＳＦ
（株）製）等が挙げられる。

【００２９】さらにポリカプロラクトンジオールとして
は、ε−カプロラクトンと、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等の２価のジオールとを反
応させて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げら
れる。これらのジオールは、プラクセル２０５、２０５
ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ（以
上、ダイセル（株）製）等が市販品として入手すること
ができる。

【００３０】上記以外のジオールもウレタン（メタ）ア
クリレートを得るためのポリオールとして、上記ジオー
ルと併用して使用することができる。このようなジオー
ルとしては、例えばエチレングリコール、プロピレング
リコール、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジ
オール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオール、ビスフ
ェノールＡのブチレンオキサイド付加ジオール、ビスフ
ェノールＦのエチレンオキサイド付加ジオール、ビスフ
ェノールＦのブチレンオキサイド付加ジオール、水添ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオール、水
添ビスフェノールＡのブチレンオキサイド付加ジオー
ル、水添ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加ジ
オール、水添ビスフェノールＦのブチレンオキサイド付
加ジオール、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合
物、トリシクロデカンジメタノール、β−メチル−δ−
バレロラクトン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒド
ロキシ末端水添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオー
ル、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポ
リジメチルシロキサンカルビトール変性ポリオール等が
挙げられる。

【００３１】なお、上記したようなジオールを併用する
以外にも、ポリオキシアルキレン構造を有するジオール
とともにジアミンを併用することも可能である。このよ
うなジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラフェニレ
ンジアミン、４,４′−ジアミノジフェニルメタン等の
ジアミンやヘテロ原子を含むジアミン、ポリエーテルジ
アミン等が挙げられる。

【００３２】これらのジオールの好ましい分子量は、数
平均分子量で、好ましくは５０〜１５,０００であり、
特に好ましくは１００〜８,０００である。これらのジ
オールは一種でも二種以上を併用して用いてもよい。

【００３３】一方、ポリイソシアネートとしては、例え
ば２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−トリレン
ジイソシアネート、１,３−キシリレンジイソシアネー
ト、１,４−キシリレンジイソシアネート、１,５−ナフ
タレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３,３′−ジ
メチル−４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３,
３′−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４,４′
−ビフェニレンジイソシアネート、１,６−ヘキサンジ
イソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ビス
（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプ
タン、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネ
ート）、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、１,４−ヘキサメチレンジイソシアネート、
ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イ
ソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネート、４−
ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート等が挙げられる。これらのポリイソシアネート
は一種でも二種以上を併用して用いてもよい。

【００３４】水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートあるい
は下記式（３）

【００３５】

【化５】

【００３６】（式（３）中、Ｒ⁶は水素原子またはメチ
ル基を示し、ｐは１〜１５、好ましくは１〜４の整数で
ある）で示される（メタ）アクリレート等が挙げられ、
さらにはアルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリ
シジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応
により得られる化合物も挙げることができる。これらの
うち、特に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が
好ましい。これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは
一種でも二種以上を併用して用いてもよい。

【００３７】ウレタン（メタ）アクリレートを合成する
際に、光硬化性樹脂組成物の硬化物のガラスとの密着性
を向上させる目的で下記の化合物を添加して反応に関与
させることができる。このような化合物としては、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリアルコキシシラン等が挙げられる。これら
の化合物のうち、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シランが好ましい。また、これらの化合物の市販品とし
ては、ＫＢＭ５７３、８０３、ＫＢＥ９０３（以上、信
越シリコーン（株）製）、Ａ−１８９、１１００、１１
２０（以上、日本ユニカー（株）製）、ＳＨ６０２０、
６０６２、ＳＺ６０８３（以上、東レ・ダウ コーニン
グ・シリコーン（株）製）等が挙げられる。これらの化
合物の添加により分子末端にトリアルコキシシリル基を
有するウレタン（メタ）アクリレートを合成することが
できる。

【００３８】本発明で用いられるウレタン（メタ）アク
リレートの好ましい数平均分子量は、３５０〜２０,０
００であり、特に好ましくは４００〜１５,０００であ
る。ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量が上
記範囲であることにより、光硬化性樹脂組成物の粘度を
適切に調整することができ取扱いが良好であり、しかも
その硬化物の破断伸びおよび靱性がより好ましく維持さ
れ、種々の材料、例えば木材、ポリマーシート、さらに
は光ファイバーの被覆材料として使用した際に期待する
被覆材としての効果がより一層得られる。特に光ファイ
バーの被覆材料として使用すると、伝送損失も少なくな
る。

【００３９】本発明で用いられるウレタン（メタ）アク
リレートの合成は、上記のポリオール、ポリイソシアネ
ート、水酸基含有（メタ）アクリレートおよびその他の
任意成分を反応させることにより行われる。この反応で
は、ジイソシアネートのイソシアネート基とジオールの
水酸基および水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基
とがそれぞれ反応するウレタン化反応が主に進行する。

【００４０】上記のウレタン化反応においては、通常、
ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、
ラウリル酸ジｎ−ブチル錫、トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、２−メチルトリエチレンジアミン等の
ウレタン化触媒を反応物の総量１００重量部に対して
０.０１〜１重量部用いることができる。なお、反応温
度は０〜９０℃、特に１０〜８０℃が好ましい。

【００４１】このようにして得られるウレタン（メタ）
アクリレートの光硬化性樹脂組成物中の割合割合は、固
形分換算で通常１〜９０重量％であることが好ましく、
木材、ポリマーシート、光ファイバー等に塗布する際の
塗工性、硬化させた後の被覆層の柔軟性、長期信頼性を
維持するために３０〜８０重量％とするのが特に好まし
い。

【００４２】第１および第２の被覆層を形成するための
光硬化性樹脂組成物は、前述した成分以外に光硬化性樹
脂組成物の性質を損なわない範囲で重合性希釈剤および
前記光重合開始剤である化合物ＩおよびＩＩ以外の光重
合開始剤を含有し、また必要に応じてその他の添加剤も
含有することができる。

【００４３】上記重合性希釈剤は、分子中にエチレン性
不飽和基を少なくとも１個有する常温で液体あるいは固
体の化合物であり、一般にはエチレン性不飽和基として
（メタ）アクリロイル基を持つ（メタ）アクリレート化
合物またはビニル基を持つ化合物が好適に用いられる。
（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する化合物
には、これらの基を１個有する単官能性化合物と該基を
複数個有する多官能性化合物があり、いずれの化合物も
用いることができる。比較的弾性率の低い硬化物を所望
する場合には主として単官能化合物が用いられ、多官能
化合物を適当な割合で併用することにより硬化物の弾性
率を調節することもできる。

【００４４】上記単官能性化合物としては、例えば２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イ
ソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アク
リレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニ
ル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラ
ヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アク
リレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、ジ
アセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３,７
−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジ
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ′−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ロイルモルホリン、ヒドロキシブチルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−
エチルヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、
マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類および下記
の式（４）〜（６）で表わされる化合物が挙げられる。

【００４５】

【化６】

【００４６】（式（４）中、Ｒ⁷は水素原子またはメチ
ル基を示し、Ｒ⁸は炭素数２〜６、好ましくは２〜４の
アルキレン基を示し、Ｒ⁹は水素原子または炭素数１〜
１２、好ましくは１〜９のアルキル基を示し、ｑは０〜
１２、好ましくは１〜８の整数である。）

【００４７】

【化７】

【００４８】（式（５）中、Ｒ⁷は式（４）のＲ⁷と同意
であり、Ｒ¹⁰は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアル
キレン基を示し、ｒは１〜８、好ましくは１〜４の整数
である。）

【００４９】

【化８】

【００５０】（式（６）中、Ｒ⁷、Ｒ¹⁰およびｒは式
（５）のＲ⁷、Ｒ¹⁰およびｒと同意であり、複数のＲ¹¹
は、各々独立に、水素原子またはメチル基を示す。）

【００５１】これらの単官能性化合物の市販品として
は、アロニックスＭ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１
１７（以上、東亜合成（株）製）、KAYARAD ＴＣ１１０
Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）製）、
ビスコート３７００（大阪有機化学工業（株）製）等が
挙げられる。

【００５２】また、上記多官能性化合物としては、例え
ばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ
（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール
ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポ
キシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、市販
品としては、ユピマーＵＶ、ＳＡ１００２、ＳＡ２００
７（以上、三菱化学（株）製）、ビスコート７００（大
阪有機化学工業（株）製）、KAYARAD Ｒ−６０４、ＤＰ
ＣＡ−２０、３０、６０、１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−
３１０、３３０（以上、日本化薬（株）製）、アロニッ
クスＭ−２１０、２１５、３１５、３２５（以上、東亜
合成（株）製）等が挙げられる。

【００５３】なお、これらの（メタ）アクリロイル基ま
たはビニル基を有する化合物の分子量は、通常２００〜
３,０００程度の範囲である。上記のうち特に好ましい
化合物の具体例としては、市販品としてアロニックスＭ
１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７（以上、東亜合
成（株）製）、ＳＡ１００２（三菱化学（株）製）、Ｄ
ＣＰＡ−２０、３０、６０（以上日本化薬（株）製）が
挙げられる。

【００５４】これら（メタ）アクリロイル基またはビニ
ル基を有する化合物を用いることで、硬化物の柔軟性を
広い範囲で制御することができる。また、これらの化合
物を二種以上併用することによって、得られる組成物の
硬化速度を向上させることができる。

【００５５】これらの重合希釈剤は、光硬化性樹脂組成
物中に５〜８０重量％、特に２０〜７０重量％配合する
のが好ましい。

【００５６】本発明における光硬化性樹脂組成物は、光
によって、場合によってはさらに加熱することにより硬
化することができる。なお、ここで光とは、赤外線、可
視光線、紫外線を意味する。光硬化性樹脂組成物を光照
射と共に熱硬化も行なわせる場合、光重合開始剤である
化合物ＩおよびＩＩ以外に重合開始剤として、通常の熱
によって分解してラジカルを発生するラジカル重合開始
剤を併用することができ、例えば過酸化物、アゾ化合物
等を挙げることができ、具体例としては、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチル−オキシベンゾエート、アゾ
ビスイソブチロニトリル等を挙げることができる。

【００５７】また、光硬化性樹脂組成物を光硬化させる
場合、化合物ＩおよびＩＩ以外の光重合開始剤および必
要に応じてさらに光増感剤を併用することができる。

【００５８】このような光重合開始剤としては、例えば
２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キ
サントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレ
ン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾー
ル、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェ
ノン、４,４′−ジメトキシベンゾフェノン、４,４′−
ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン
プロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジ
ルジメチルケタール、チオキサントン、ジエチルチオキ
サントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロ
ロチオキサントン等が挙げられる。

【００５９】また、光増感剤としては、トリエチルアミ
ン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−
ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
等が挙げられ、市販品としてはユベクリルＰ１０２、１
０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ（株）製）等が挙
げられる。これら化合物ＩおよびＩＩ以外の重合開始剤
は、光硬化性樹脂組成物中、０.１〜１０重量％配合さ
せるのが好ましい。このような配合割合であることによ
り充分な硬化が達成できる。

【００６０】光硬化性樹脂組成物には、上記成分以外の
添加剤を必要に応じて加えてもよい。このような添加剤
としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止
剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可そ剤、
滑剤、溶媒、フィラー、着色剤、漏れ性改良剤、塗面改
良剤等が挙げられる。酸化防止剤の市販品としては、Ir
ganox１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以
上、チバガイギー（株）製）等が挙げられ、紫外線吸収
剤としては、Tinuvin Ｐ、２３４、３２０、３２６、３
２７、３２８、２１３（以上、チバガイギー（株）
製）、Sumisorb１１０、１３０、１４０、２２０、２５
０、３００、３２０、３４０、３５０、４００（以上、
住友化学工業（株）製）等が挙げられ、光安定剤の市販
品としては、Tinuvin２９２、１４４、６２２ＬＤ（以
上、チバガイギー（株）製）、サノールＬＳ−７７０、
７６５、２９２、２６２６、１１１４、７４４（以上、
三共化成工業（株）製）等が挙げられ、シランカップリ
ング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、市販品
としては、ＳＨ６０６２、ＳＺ６０３０（以上、東レ・
ダウ コーニング・シリコーン（株）製）、ＫＢＥ９０
３、ＫＢＭ８０３（以上、信越シリコーン（株）製）等
が挙げられ、老化防止剤の市販品としては、Antigene
Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ、ＧＡ
−８０（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられ
る。

【００６１】また光硬化性樹脂組成物には、その他の添
加剤としてエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポ
リエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、スチ
レン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレ
ン／エチレン／ブテン／スチレンブロック共重合体、ス
チレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、石油
樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマ
ー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴ
マー等のポリマーまたはオリゴマーも配合することもで
きる。

【００６２】本発明における光硬化性樹脂組成物は、前
記各成分を常法により混合して調製することができる。
このようにして調製される光硬化性樹脂組成物は液状で
あり、その粘度は、好ましくは１００〜２０,０００cps
／２５℃、より好ましくは１,５００〜１５,０００cps
／２５℃である。

【００６３】以上説明した液状の光硬化性樹脂組成物を
用いて本発明の多層被覆を製造することができる。

【００６４】本発明の多層被覆が被覆される基体として
は、ガラスファイバー、塩化ビニルシート、ポリカーボ
ネートシート、ガラス板、ポリエチレンフィルム、木
材、アクリルシート、金属板等を挙げることができる。
なかでも、ガラスファイバー、塩化ビニルシート、ポリ
カーボネートシート、木材等が好ましい。

【００６５】本発明の多層被覆は、光重合開始剤として
化合物Ｉを含む光硬化性樹脂組成物（以下、「組成物
Ｉ」とする）の硬化層である第１の被覆層および第１の
被覆層よりも基体表面近くに設けられた化合物ＩＩをを
含む光硬化性樹脂組成物（以下、「組成物ＩＩ」とす
る）の硬化層からなる第２の被覆層から少なくともな
る。

【００６６】本発明の多層被覆について、光ファイバー
芯線の場合を例として説明すると、コア部およびそれを
覆うクラッド層上に直接第２の被覆層が存在し、さらに
第２の被覆層上に直接第１の被覆層が存在する。

【００６７】このような多層被覆は、クラッド層上にま
ず組成物ＩＩを塗布し、引き続き組成物Ｉを塗布した後
紫外線照射をすることにより、一度の紫外線照射によっ
て組成物ＩおよびＩＩが硬化して、第１の被覆層および
第２の被覆層からなる多層被覆が形成される。

【００６８】クラッド層を直接覆う第２の被覆層は応力
緩衝層となり低ヤング率であり、その上の第１の被覆層
は光ファイバー芯線の取扱い性向上のための保護層であ
って高ヤング率である。従って、組成物Ｉおよび組成物
ＩＩを構成する硬化性成分は上述の物性を満足すべく前
述した成分から適宜に選択される。なお、好ましい第１
の被覆層は約１〜１００μｍの厚さであり、好ましい第
２の被覆層は約１〜１００μｍの厚さである。

【００６９】また、別の例として、ポリカーボネートに
多層被覆する例を挙げることができる。このとき、ポリ
カーボネート表面と接着性の良い層を第１の被覆層と
し、硬度の高い硬化物を与える被覆層を第２の被覆層と
して硬化させることにより、高硬度で傷が付きにくく、
かつ基材に対して密着性の高い被覆層を得ることができ
る。

【００７０】本発明の多層被覆を有するものとしては、
前述した光ファイバー芯線の他に、塩化ビニル床材、液
晶パネル用のガラス板、ポリカーボネートシート、プラ
スチックレンズ、家具用木材等が挙げられる。

【００７１】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、以下において部と記述してあるのは重量部を
意味する。

【００７２】ウレタンアクリレート合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
３.０部、数平均分子量４,０００のエチレンオキシドと
ブテンオキシドとの開環共重合体５０.５部、および添
加剤として重合禁止剤である２,６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０.０１部を仕込んだ。そして、これら
を攪拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷し、
ジブチル錫ジラウレート０.０４部を添加した。次い
で、液温度を２０〜３０℃で制御しながら２時間攪拌し
た。その後にγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン０.３部を加え、３０〜４０℃で１時間攪拌した。攪
拌後、ヒドロキシエチルアクリレート１.２部を加え、
液温度５０〜６０℃にて４時間攪拌を継続させ、残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応終了
とした。得られたウレタンアクリレートの樹脂液をＵＡ
−１とする。

【００７３】ウレタンアクリレート合成例２ 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
５.５部、数平均分子量２,０００のテトラヒドロフラン
と３−メチルテトラヒドロフランとの開環共重合体４
２.０部および添加剤として重合禁止剤である２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１部を仕込んだ。
そして、これらを攪拌しながら液温度が１０℃以下にな
るまで氷冷し、ジブチル錫ジラウレート０.０４部を添
加した。次いで、液温度を２０〜３０℃で制御しながら
２時間攪拌した。その後、ヒドロキシエチルアクリレー
ト２.２部を加え、液温度５０℃〜６０℃にて４時間攪
拌を継続させ、残留イソシアネートが０.１重量％以下
になった時を反応終了とした。得られたウレタンアクリ
レートの樹脂液をＵＡ−２とする。

【００７４】下層（第２の被覆層）に用いる液状光硬化
性樹脂組成物の調製 表３に示す組成の各成分を攪拌機を備えた反応容器に仕
込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪拌
し、液状光硬化性樹脂組成物を得た。なお、表３中、Ｍ
１１３とＭ１１４は東亜合成（株）製のアロニックスＭ
１１３、アロニックスＭ１１４を表わし、Lucirin は光
重合開始剤であり、下記式（７）

【００７５】

【化９】

【００７６】で示される構造を有し、化合物ＩＩであ
る。ＢＢＴＰＯはビス（２,６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィンオキ
シドであり、下記式（８）

【００７７】

【化１０】

【００７８】で示される構造を有し、化合物ＩＩであ
る。Darocur１１７３は光重合開始剤であり、下記式
（９）

【００７９】

【化１１】

【００８０】で示される構造を有し、化合物Ｉである。
Irgacure１８４およびIrgacure３６９は光重合開始剤で
あり、Irgacure１８４は下記式（１０）、Irgacure３６
９は下記式（１０'）

【００８１】

【化１２】

【００８２】で示される構造を有し、化合物Ｉである。

【００８３】

【表３】

【００８４】ウレタンアクリレート合成例３ 攪拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト２１.０部、ジブチル錫ジラウレート０.０６部、２,
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１５部およ
びトリシクロデカンジメタノールジラウレート１１.９
部を仕込み、１５℃以下に冷却した。そして、これらを
攪拌しながら液温度が３０℃以下に保たれるように冷却
しつつヒドロキシエチルアクリレート１５.２５部を滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次
に、トリシクロデカンジメタノール２.６４部、数平均
分子量２,０００のテトラヒドロフランと３−メチルテ
トラヒドロフランとの開環共重合体２８.５部を加え、
２０〜５５℃で攪拌し、残留イソシアネートが０.１重
量％以下になった時を反応終了とした。得られたウレタ
ンアクリレートの樹脂液をＵＡ−３とする。

【００８５】ウレタンアクリレート合成例４ 攪拌機を備えた反応容器に、トルエンジイソシアネート
１４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部、Ｎ−ビニル
ピロリドン７.７部およびトリシクロデカンジメタノー
ルジラウレート１５.５部を仕込み、５〜１０℃に冷却
した。次いで、攪拌しながら温度が１０℃以下に保たれ
るようにヒドロキシエチルアクリレート５.８部を滴下
した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次にエ
チレングリコール１.７部および数平均分子量２,０００
のポリテトラメチレングリコール５４.７部を加え、３
０〜５０℃で２時間反応させた。さらにヒドロキシエチ
ルアクリレートを０.５部加え、５０〜６０℃で反応を
続け、残留イソソアネートが０.１重量％以下になるま
で反応させた。得られたウレタンアクリレートの樹脂液
をＵＡ−４とする。

【００８６】ウレタンアクリレート合成例５ 攪拌機を備えた反応容器に、トルエンジイソソアネート
１０.３部、ジブチル錫ジラウレート０.０１３部、２,
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.００９部およ
びイソボルニルアクリレート１３.７部を加え、５〜１
０℃に冷却した。次いで、ヒドロキシエチルアクリレー
ト１３.７部を温度が４０℃以下になるように滴下した
後、さらに１時間、４５〜５５℃で反応させた。残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応終了
とした。得られたウレタンアクリレートの樹脂液をＵＡ
−５とする。

【００８７】上層（第１の被覆層）に用いる液状光硬化
性樹脂組成物の調製 表４に示す組成の各成分を攪拌機を備えた反応容器に仕
込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪拌
し、液状光硬化性樹脂組成物を得た。なお、表４中、Ir
gacure１８４、Irgacure３６９およびDarocur１１７３
は表３で示したものと同じである。Irgacure９０７は下
記式（１１）で示される構造を有し、化合物Ｉである。

【００８８】

【化１３】

【００８９】ＳＡ１００２はトリシクロデカンジメタノ
ールジアクリレートを表わす。

【００９０】

【表４】

【００９１】試験例１〜１４、比較試験例１〜２ 上記の如く調製した上層および下層に使用する液状光硬
化性樹脂組成物を以下のような方法で硬化させ、試験片
を作製し、下記の如く評価を行なった。この結果を表５
および表６（比較）に示した。

【００９２】１. 試験片の作成：１７５ミクロン厚のア
プリケーターバーを用いてガラス板上に下層用の液状光
硬化性樹脂組成物を塗布した。次いで、上層用の液状光
硬化性樹脂組成物を石英板に７５ミクロン厚のアプリケ
ーターバーを用いて塗布した。その後、下層用の組成物
が塗布されたガラス板上に１ｍｍ厚のアルミブロックを
スペーサーとして置いて、上層用の組成物が塗布された
石英板を乗せた。これを窒素中に置き、上層側から１０
ｍＪ／ｃｍ²のエネルギーを有する紫外線で照射し硬化
した。上層用および下層用組成物の硬化物それぞれをガ
ラス板から剥し、上層用組成物の硬化物から３５ミクロ
ン厚、下層用組成物の硬化物から７５ミクロン厚の試験
片を得た。別途、硬化の際に用いる紫外線として５０ｍ
Ｊ／ｃｍ²のエネルギーを有する紫外線を使用する以外
は上記操作を繰返し、上記と同じ厚さの試験片を得た。
以下、上層用組成物の硬化物からの試験片を「上層試験
片」、下層用組成物の硬化物からの試験片を「下層試験
片」と称する。

【００９３】２. ゲル含率の測定 上層および下層試験片約１ｇを円筒濾紙に詰め、ソック
スレー抽出器でメチルエチルケトンを用いて１２時間以
上抽出した。抽出後の試験片は真空下で６０℃に６時間
以上乾燥させた。抽出前後の試験片の重量から下記の式
を用いてゲル含率を算出した。

【００９４】

【数１】

【００９５】

【表５】

【００９６】

【表６】

【００９７】表５から明らかなように、上層用および下
層用の各々の光硬化性組成物にそれぞれ前記式（１）お
よび（２）で示される光重合開始剤を使用した場合にお
いて、１０ｍＪ／ｃｍ²で照射した場合のゲル含率と５
０ｍＪ／ｃｍ²で照射した場合のゲル含率の比が高く、
下層の硬化性樹脂が良好に硬化することが示された。

【００９８】試験例１５および比較例３ 全高８ｍのガラスファイバー線引装置（吉田工業（株）
製）を用いて、ガラスに接触する第２の被覆層に、表３
中に示す組成物Ｌ−７（組成物ＩＩ）、その外層（第１
の被覆層）の上に表４中に示す組成物Ｕ−２（組成物
Ｉ）を使用して、１８０ｍ／ｍｉｎの速度でガラスファ
イバーを作成しながら塗布した。形成された被覆はＵＶ
ランプ（ＨＭＷ−５２３、３.５ＫＷ、オーク製作所
製）を用いて紫外線を照射して硬化させた。このように
して得られた被覆されたガラスファイバーは、ガラス芯
線の直径が１２５μｍ、第１層の厚さが３０μｍ、第２
層の厚さは３０μｍであった。この被覆をガラス芯線よ
り取り除き、多層被覆層全体のゲル含率を前記の方法で
測定した。結果を表７に示す。比較のため、上記と同じ
条件で第１層に表３中に示す組成物Ｌ−７、第２層に表
４中に示す組成物Ｕ−２を用いて被覆したファイバーを
作成した。同様にして、多層被覆層全体のゲル含率を測
定した。結果を表７に示す。

【００９９】

【表７】

【０１００】

【発明の効果】本発明の基体上の多層被覆は、基体上に
塗布された光硬化性樹脂組成物の複数の被覆層が、一度
の光照射により硬化して得られるものであるから、生産
性に優れコストが安い。

【０１０１】以上詳述した本発明の基体上の多層被覆の
好ましい態様および本欄に記載されている他の発明を以
下に付記する。 １. 式（１）で示される光重合開始剤が、前記化合物Ｉ
−１〜Ｉ−４の少なくともいずれかである多層被覆。 ２. 式（２）で示される光重合開始剤が、前記化合物Ｉ
Ｉ−１〜ＩＩ−３の少なくともいずれかである多層被
覆。 ３. 光硬化性樹脂組成物がウレタン（メタ）アクリレー
トを含む多層被覆。 ４. 多層被覆が光ファイバー芯線のクラッド層を基体と
してクラッド層を被覆している多層被覆。 ５. 基体上に式（２）で示される光重合開始剤を含む光
硬化性樹脂組成物を塗布して塗布層（２）を形成し、さ
らに塗布層（２）上に式（１）で示される光重合開始剤
を含む光硬化性樹脂組成物を塗布して塗布層（１）を形
成した後、光照射して、塗布層（１）および（２）を同
時に硬化させることを特徴とする基体上に多層被覆を形
成する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第１の被覆層、第２の被覆層および基体
   がこの順序に積層されてなり、（i）第１の被覆層は、
   下記式（１） 【化１】 （式（１）中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２０の１価
   の炭化水素基、炭素数１〜３のアルキルチオ基または４
   −モルホリノ基を示し、Ｒ²はヒドロキシシクロヘキシ
   ル基、１,１−ジアルコキシ−１−フェニルメチル基、
   １,１−ジアルキル−１−（４−モルホリノ）メチル
   基、ジアルキルヒドロキシメチル基またはジアルキルア
   ミノベンジルアルキルメチル基を示す）で示される光重
   合開始剤を含む光硬化性樹脂組成物の硬化層であり、
   （ii）第２の被覆層は、下記式（２） 【化２】 （式（２）中、Ｒ³はフェニル基、トリアルキルフェニ
   ル基、トリアルコキシフェニル基、ジアルキルフェニル
   基またはジアルコキシフェニル基を示し、Ｒ⁴はフェニ
   ル基または炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示し、
   Ｒ⁵はＲ⁴と同一であるかまたはベンゾイル基、ジアルコ
   キシベンゾイル基、ジアルキルベンゾイル基、トリアル
   キルベンゾイル基、トリアルコキシベンゾイル基および
   アルコキシ基のいずれかを示す）で示される光重合開始
   剤を含む光硬化性樹脂組成物の硬化層である、ことを特
   徴とする基体上の多層被覆。