JP3292348B2 - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents
液状硬化性樹脂組成物Info
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- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液状硬化性樹脂組成物
に関し、さらに詳細には、低粘度で、長期保存安定性が
良好で、その硬化物は各種物性に優れた光ファイバー被
覆用として好適な液状硬化性樹脂組成物に関する。
に関し、さらに詳細には、低粘度で、長期保存安定性が
良好で、その硬化物は各種物性に優れた光ファイバー被
覆用として好適な液状硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバーの製造においては、ガラス
ファイバーの熱溶融紡糸直後に光ファイバー素線の保護
補強を目的として、樹脂被覆が施されている。かかる樹
脂被覆としては、光ファイバー表面に柔軟な第一次被覆
層を設け、その外側に第二次被覆層を設けた構造が知ら
れている。
ファイバーの熱溶融紡糸直後に光ファイバー素線の保護
補強を目的として、樹脂被覆が施されている。かかる樹
脂被覆としては、光ファイバー表面に柔軟な第一次被覆
層を設け、その外側に第二次被覆層を設けた構造が知ら
れている。
【０００３】この光ファイバー被覆材料に要求される特
性としては、例えば（１）常温で液状であって作業性が
高いこと、（２）硬化が速く生産性が良好であること、
（３）広い範囲の温度変化に伴う物性変化が少ないこ
と、（４）耐熱性、耐加水分解性等に優れていること、
（５）経時的物性変化が少なく、長期保存安定性に優れ
ていること、（６）酸、アルカリ等の薬品に対する耐性
が優れていること、（７）吸湿性および吸水性が低いこ
と、（８）耐紫外線性が優れていること、（９）耐油性
が優れていること、（10）光ファイバーに悪影響を及ぼ
す水素ガスの発生量が少ないこと、（11）耐光黄変性、
耐熱黄変性等が優れていること、（12）硬化時の収縮が
小さいこと、が挙げられる。
性としては、例えば（１）常温で液状であって作業性が
高いこと、（２）硬化が速く生産性が良好であること、
（３）広い範囲の温度変化に伴う物性変化が少ないこ
と、（４）耐熱性、耐加水分解性等に優れていること、
（５）経時的物性変化が少なく、長期保存安定性に優れ
ていること、（６）酸、アルカリ等の薬品に対する耐性
が優れていること、（７）吸湿性および吸水性が低いこ
と、（８）耐紫外線性が優れていること、（９）耐油性
が優れていること、（10）光ファイバーに悪影響を及ぼ
す水素ガスの発生量が少ないこと、（11）耐光黄変性、
耐熱黄変性等が優れていること、（12）硬化時の収縮が
小さいこと、が挙げられる。
【０００４】これらの要件を満たすべく、種々の放射線
硬化型の液状硬化性樹脂組成物が開発されているが、光
ファイバーの生産性を向上させるためには、溶融したガ
ラスファイバー母材からの線引き速度を早める必要があ
り、従来の液状硬化性樹脂組成物では、重合熱や、紫外
線ランプ等の放射線源からの輻射熱により多量の揮発分
が発生するという問題がある。
硬化型の液状硬化性樹脂組成物が開発されているが、光
ファイバーの生産性を向上させるためには、溶融したガ
ラスファイバー母材からの線引き速度を早める必要があ
り、従来の液状硬化性樹脂組成物では、重合熱や、紫外
線ランプ等の放射線源からの輻射熱により多量の揮発分
が発生するという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、室温
で低粘度で、長期保存安定性に優れ、その硬化物は、耐
紫外線性、耐熱性、耐光黄変性、耐熱黄変性および耐油
性が良好で、しかも水素ガスの発生量が少なく、光ファ
イバーに対して適度な密着性を示すことに加えて、さら
に光ファイバーに被覆し硬化する際の揮発分の発生量が
少ない、光ファイバー被覆用として好適な液状硬化性樹
脂組成物を提供することにある。
で低粘度で、長期保存安定性に優れ、その硬化物は、耐
紫外線性、耐熱性、耐光黄変性、耐熱黄変性および耐油
性が良好で、しかも水素ガスの発生量が少なく、光ファ
イバーに対して適度な密着性を示すことに加えて、さら
に光ファイバーに被覆し硬化する際の揮発分の発生量が
少ない、光ファイバー被覆用として好適な液状硬化性樹
脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ウレタ
ン（メタ）アクリレートポリマー ５〜９０重量％、 （Ｂ）下記式（１）
ン（メタ）アクリレートポリマー ５〜９０重量％、 （Ｂ）下記式（１）
【化２】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を示す）で表わ
される（メタ）アクリレート化合物 ３〜４０重量％、 （Ｃ）反応性希釈剤 ５〜６０重量％、および （Ｄ）重合開始剤 ０．１〜１０重量％ を含有することを特徴とする光ファイバー一次被覆用液
状硬化性樹脂組成物を提供するものである。
される（メタ）アクリレート化合物 ３〜４０重量％、 （Ｃ）反応性希釈剤 ５〜６０重量％、および （Ｄ）重合開始剤 ０．１〜１０重量％ を含有することを特徴とする光ファイバー一次被覆用液
状硬化性樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を
示す）で表わされる（メタ）アクリレート化合物または
下記式（２）
示す）で表わされる（メタ）アクリレート化合物または
下記式（２）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Ｒ2 は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ3 は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ4
は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を示し、
ｍは０〜１２を示す）で表わされる（メタ）アクリレー
ト化合物 （Ｃ）反応性希釈剤、および （Ｄ）重合開始剤 を含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組成物を提
供するものである。
示し、Ｒ3 は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ4
は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を示し、
ｍは０〜１２を示す）で表わされる（メタ）アクリレー
ト化合物 （Ｃ）反応性希釈剤、および （Ｄ）重合開始剤 を含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組成物を提
供するものである。
【００１１】本発明で用いられる（Ａ）ウレタン（メ
タ）アクリレートポリマーは、例えばポリオール化合物
（ａ）、ポリイソシアネート化合物（ｂ）および水酸基
含有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を縮合させるこ
とにより製造される。
タ）アクリレートポリマーは、例えばポリオール化合物
（ａ）、ポリイソシアネート化合物（ｂ）および水酸基
含有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を縮合させるこ
とにより製造される。
【００１２】ここで、ポリオール化合物（ａ）として
は、ポリエチレンジオール、ポリプロピレンジオール、
ポリテトラメチレンジオール、ポリヘプタメチレンジオ
ール、ポリヘキサメチレンジオール、ポリデカメチレン
ジオール、あるいは二種以上のイオン重合性環状化合物
を開環共重合させて得られるポリエーテルジオール等が
挙げられる。
は、ポリエチレンジオール、ポリプロピレンジオール、
ポリテトラメチレンジオール、ポリヘプタメチレンジオ
ール、ポリヘキサメチレンジオール、ポリデカメチレン
ジオール、あるいは二種以上のイオン重合性環状化合物
を開環共重合させて得られるポリエーテルジオール等が
挙げられる。
【００１３】ここで、上記イオン重合性環状化合物とし
ては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン
−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスク
ロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−また
は３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオ
キサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシド、ス
チレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルメタ
クリレート、アクリルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルカーボネート、ブタジエンモノオキシド、イソプ
レンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒ
ドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシド、フェニル
グリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、安息
香酸グリシジルエステル等の環状エーテル類が挙げられ
る。また、二種以上のイオン重合性環状化合物の具体的
な組合わせとしては、テトラヒドロフランとプロピレン
オキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒド
ロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒド
ロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシド、ブテンオキシド
とエチレンオキシド等を挙げることができる。これらの
イオン重合性環状化合物の開環共重合体はランダムに結
合していてもよいし、ブロック状に結合していてもよ
い。
ては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン
−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスク
ロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−また
は３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオ
キサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシド、ス
チレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルメタ
クリレート、アクリルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルカーボネート、ブタジエンモノオキシド、イソプ
レンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒ
ドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシド、フェニル
グリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、安息
香酸グリシジルエステル等の環状エーテル類が挙げられ
る。また、二種以上のイオン重合性環状化合物の具体的
な組合わせとしては、テトラヒドロフランとプロピレン
オキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒド
ロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒド
ロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシド、ブテンオキシド
とエチレンオキシド等を挙げることができる。これらの
イオン重合性環状化合物の開環共重合体はランダムに結
合していてもよいし、ブロック状に結合していてもよ
い。
【００１４】これらのポリエーテルポリオールとして
は、例えばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００（以
上、三菱化成工業社製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣＥＮ
ＯＬ２０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０（以上、旭オー
リン社製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１０
０、ユニセーフＤＣ１８００（以上、日本油脂社製）、
ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ４００、
ＰＴＧ６５０、ＰＴＧＬ２０００、ＰＴＧＬ４０００
（以上、保土ヶ谷化学社製）、Ｚ−４４４１−１、ＰＢ
Ｇ２０００Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ、Ｚ−３００１−４、
Ｚ−３００１−５、Ｚ−３００１−９、Ｚ−３００１−
１５（以上、第一工業製薬社製）等の市販品を使用する
ことができる。
は、例えばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００（以
上、三菱化成工業社製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣＥＮ
ＯＬ２０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０（以上、旭オー
リン社製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１０
０、ユニセーフＤＣ１８００（以上、日本油脂社製）、
ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ４００、
ＰＴＧ６５０、ＰＴＧＬ２０００、ＰＴＧＬ４０００
（以上、保土ヶ谷化学社製）、Ｚ−４４４１−１、ＰＢ
Ｇ２０００Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ、Ｚ−３００１−４、
Ｚ−３００１−５、Ｚ−３００１−９、Ｚ−３００１−
１５（以上、第一工業製薬社製）等の市販品を使用する
ことができる。
【００１５】また、ポリオール化合物（ａ）として、上
記イオン重合性環状化合物と、エチレンイミン等の環状
イミン類、ｐ−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチ
ド等の環状ラクトン酸、あるいはジメチルシクロポリシ
ロキサン類とを開環共重合させたポリエーテルジオール
を使用することもできる。
記イオン重合性環状化合物と、エチレンイミン等の環状
イミン類、ｐ−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチ
ド等の環状ラクトン酸、あるいはジメチルシクロポリシ
ロキサン類とを開環共重合させたポリエーテルジオール
を使用することもできる。
【００１６】さらに、上記のポリエーテルポリオールの
他にポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリカプロラクトンポリオール等も利用すること
ができ、これらのポリオールをポリエーテルポリオール
と併用して用いることもできる。これらの構成単位の縮
合様式は特に制限されず、ランダム重合、ブロック重
合、グラフト重合のいずれであってもよい。
他にポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリカプロラクトンポリオール等も利用すること
ができ、これらのポリオールをポリエーテルポリオール
と併用して用いることもできる。これらの構成単位の縮
合様式は特に制限されず、ランダム重合、ブロック重
合、グラフト重合のいずれであってもよい。
【００１７】上記ポリエステルポリオールとしては、例
えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリン、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等
の多価アルコールと、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等の多塩基酸とを反応して得られるポリエステルポ
リオール等を挙げることができる。また、市販品として
は、クラポールＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ−
Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、クラレ社
製）等を使用することができる。
えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリン、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等
の多価アルコールと、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等の多塩基酸とを反応して得られるポリエステルポ
リオール等を挙げることができる。また、市販品として
は、クラポールＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ−
Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、クラレ社
製）等を使用することができる。
【００１８】上記ポリカーボネートポリオールとして
は、例えば１，６−ヘキサンポリカーボネートジオール
等が挙げられ、市販品としては、ＤＮ−９８０、ＤＮ−
９８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリ
ウレタン社製）、ＰＣ−８０００（米国ＰＰＧ社製）、
ＰＴＨＦＣＤ１０００、ＰＴＨＦＣＤ２０００（以上、
ＢＡＳＦ社製）等を使用することができる。
は、例えば１，６−ヘキサンポリカーボネートジオール
等が挙げられ、市販品としては、ＤＮ−９８０、ＤＮ−
９８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリ
ウレタン社製）、ＰＣ−８０００（米国ＰＰＧ社製）、
ＰＴＨＦＣＤ１０００、ＰＴＨＦＣＤ２０００（以上、
ＢＡＳＦ社製）等を使用することができる。
【００１９】上記ポリカプロラクトンポリオールとして
は、ε−カプロラクトンと、エチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリン、テトラメチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ポリブ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−ブタンジオール等のジオールを反応させて
得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられる。こ
れらのポリカプロラクトンジオールとしては、プラクセ
ル２０５、プラクセル２０５ＡＬ、プラクセル２１２、
プラクセル２１２ＡＬ、プラクセル２２０、プラクセル
２２０ＡＬ（以上、ダイセル社製）等の市販品を使用す
ることができる。
は、ε−カプロラクトンと、エチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリン、テトラメチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ポリブ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−ブタンジオール等のジオールを反応させて
得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられる。こ
れらのポリカプロラクトンジオールとしては、プラクセ
ル２０５、プラクセル２０５ＡＬ、プラクセル２１２、
プラクセル２１２ＡＬ、プラクセル２２０、プラクセル
２２０ＡＬ（以上、ダイセル社製）等の市販品を使用す
ることができる。
【００２０】また、上記以外のポリオールも使用するこ
とができ、一例を挙げると、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオー
ル、ビスフェノールＡのブチレンオキサイド付加ジオー
ル、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加ジオー
ル、ビスフェノールＦのブチレンオキサイド付加ジオー
ル、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジ
オール、水添ビスフェノールＡのブチレンオキサイド付
加ジオール、水添ビスフェノールＦのエチレンオキサイ
ド付加ジオール、水添ビスフェノールＦのブチレンオキ
サイド付加ジオール、ジシクロペンタジエンのジメチロ
ール化合物、トリシクロデカンジメタノール、β−メチ
ル−δ−バレロラクトン、ヒドロキシ末端ポリブタジエ
ン、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエン、ヒマシ油変性
ポリオール、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化
物、ポリジメチルシロキサンカルビトール変性ポリオー
ル等が挙げられる。
とができ、一例を挙げると、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオー
ル、ビスフェノールＡのブチレンオキサイド付加ジオー
ル、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加ジオー
ル、ビスフェノールＦのブチレンオキサイド付加ジオー
ル、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジ
オール、水添ビスフェノールＡのブチレンオキサイド付
加ジオール、水添ビスフェノールＦのエチレンオキサイ
ド付加ジオール、水添ビスフェノールＦのブチレンオキ
サイド付加ジオール、ジシクロペンタジエンのジメチロ
ール化合物、トリシクロデカンジメタノール、β−メチ
ル−δ−バレロラクトン、ヒドロキシ末端ポリブタジエ
ン、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエン、ヒマシ油変性
ポリオール、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化
物、ポリジメチルシロキサンカルビトール変性ポリオー
ル等が挙げられる。
【００２１】また、上記のようなポリオールを併用する
以外にも、ポリオールとともにジアミンを併用すること
も可能であり、ジアミンとしてはエチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラ
フェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン等のジアミンやヘテロ原子を含むジアミン、ポリエ
ーテルジアミン等が挙げられる。ジアミンの使用量は、
通常、ポリオール１００重量部に対し、３０重量部以下
である。
以外にも、ポリオールとともにジアミンを併用すること
も可能であり、ジアミンとしてはエチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラ
フェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン等のジアミンやヘテロ原子を含むジアミン、ポリエ
ーテルジアミン等が挙げられる。ジアミンの使用量は、
通常、ポリオール１００重量部に対し、３０重量部以下
である。
【００２２】これらのポリオールのうち、ＰＴＭＧ１０
００、ＰＴＭＧ２０００（以上、三菱化成工業社製）、
ＰＰＧ１０００、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、ＥＸＣＥＮ
ＯＬ１０２０（以上、旭オーリン社製）、ＰＥＧ１００
０、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ４０
０、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧＬ２０００、ＰＴＧＬ４００
０（以上、保土ヶ谷化学社製）、Ｚ−４４４１−１、Ｐ
ＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ、Ｚ−３００１−
４、Ｚ−３００１−５、Ｚ−３００１−９、Ｚ−３００
１−１５（以上、第一工業製薬社製）、クラポールＰ−
２０１０、ＰＮＡ−２０００（以上、クラレ社製）、Ｄ
Ｎ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ−９８
３（以上、日本ポリウレタン社製）、プラクセル２０
５、プラクセル２０５ＡＬ、プラクセル２１２、プラク
セル２１２ＡＬ、プラクセル２２０、プラクセル２２０
ＡＬ（以上、ダイセル社製）、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加ジオール、ビスフェノールＦのエチ
レンオキサイド付加ジオール、ジシクロペンタジエンの
ジメチロール化合物、トリシクロデカンジメタノール、
β−メチル−δ−バレロラクトン等が好ましい。
００、ＰＴＭＧ２０００（以上、三菱化成工業社製）、
ＰＰＧ１０００、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、ＥＸＣＥＮ
ＯＬ１０２０（以上、旭オーリン社製）、ＰＥＧ１００
０、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ４０
０、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧＬ２０００、ＰＴＧＬ４００
０（以上、保土ヶ谷化学社製）、Ｚ−４４４１−１、Ｐ
ＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ、Ｚ−３００１−
４、Ｚ−３００１−５、Ｚ−３００１−９、Ｚ−３００
１−１５（以上、第一工業製薬社製）、クラポールＰ−
２０１０、ＰＮＡ−２０００（以上、クラレ社製）、Ｄ
Ｎ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ−９８
３（以上、日本ポリウレタン社製）、プラクセル２０
５、プラクセル２０５ＡＬ、プラクセル２１２、プラク
セル２１２ＡＬ、プラクセル２２０、プラクセル２２０
ＡＬ（以上、ダイセル社製）、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加ジオール、ビスフェノールＦのエチ
レンオキサイド付加ジオール、ジシクロペンタジエンの
ジメチロール化合物、トリシクロデカンジメタノール、
β−メチル−δ−バレロラクトン等が好ましい。
【００２３】これらのポリオールの分子量は、数平均分
子量で通常１００〜２０，０００であるのが好ましく、
特に２００〜１２，０００の範囲であることが好まし
い。
子量で通常１００〜２０，０００であるのが好ましく、
特に２００〜１２，０００の範囲であることが好まし
い。
【００２４】ポリイソシアネート化合物（ｂ）として
は、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイ
ソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチルフェ
ニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイ
ソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロ
ヘキシルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、１，４−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチ
ル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニル
ジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート等が挙げられ、特に、
２，４−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタン
ジイソシアネート等が好ましい。これらポリイソシアネ
ート化合物（ｂ）は単独あるいは二種以上組合わせて用
いることができる。
は、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイ
ソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチルフェ
ニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイ
ソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロ
ヘキシルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、１，４−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチ
ル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニル
ジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート等が挙げられ、特に、
２，４−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタン
ジイソシアネート等が好ましい。これらポリイソシアネ
ート化合物（ｂ）は単独あるいは二種以上組合わせて用
いることができる。
【００２５】水酸基含有（メタ）アクリレート化合物
（ｃ）としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイル
フォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、下記式（３）
（ｃ）としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイル
フォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、下記式（３）
【００２６】
【化５】
【００２７】（式中、Ｒ5 は水素原子またはメチル基を
示し、ｎは１〜１５、好ましくは１〜４の数を示す）で
表わされる（メタ）アクリレート等が挙げられ、さらに
アルキルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエー
テル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル
基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により
得られる化合物も挙げることができる。
示し、ｎは１〜１５、好ましくは１〜４の数を示す）で
表わされる（メタ）アクリレート等が挙げられ、さらに
アルキルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエー
テル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル
基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により
得られる化合物も挙げることができる。
【００２８】これらの水酸基含有（メタ）アクリレート
化合物（ｃ）のうち、特に２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート等が好ましい。
化合物（ｃ）のうち、特に２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート等が好ましい。
【００２９】また、これらの水酸基含有（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）は単独あるいは二種以上組合わせて
用いることができる。
レート化合物（ｃ）は単独あるいは二種以上組合わせて
用いることができる。
【００３０】なお、ポリオール化合物（ａ）、ポリイソ
シアネート化合物（ｂ）および水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物（ｃ）のそれぞれの使用割合は、ポリオ
ール化合物（ａ）に含まれる水酸基１当量に対してポリ
イソシアネート化合物（ｂ）に含まれるイソシアネート
基が１．１〜３当量、水酸基含有（メタ）アクリレート
化合物（ｃ）の水酸基が０．１〜１．５当量となるよう
にするのが好ましい。
シアネート化合物（ｂ）および水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物（ｃ）のそれぞれの使用割合は、ポリオ
ール化合物（ａ）に含まれる水酸基１当量に対してポリ
イソシアネート化合物（ｂ）に含まれるイソシアネート
基が１．１〜３当量、水酸基含有（メタ）アクリレート
化合物（ｃ）の水酸基が０．１〜１．５当量となるよう
にするのが好ましい。
【００３１】上記ポリオール化合物（ａ）、ポリイソシ
アネート化合物（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）の縮合方法は特に制限されないが、
例えば次の（ｉ）〜（iv）の方法に従って行われる。
アネート化合物（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）の縮合方法は特に制限されないが、
例えば次の（ｉ）〜（iv）の方法に従って行われる。
【００３２】（ｉ）ポリオール化合物（ａ）、ポリイソ
シアネート化合物（ｂ）および水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物（ｃ）を一括に仕込んで反応させる方
法。 （ii）ポリオール化合物（ａ）およびポリイソシアネー
ト化合物（ｂ）を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）
アクリレート化合物（ｃ）を反応させる方法。 （iii）ポリイソシアネート化合物（ｂ）および水酸基
含有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を反応させ、次
いでポリオール化合物（ａ）を反応させる方法。 （iv）ポリイソシアネート化合物（ｂ）および水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を反応させ、次い
でポリオール化合物（ａ）を反応させ、次いでポリイソ
シアネート化合物（ｂ）を反応させ、最後にまた水酸基
含有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を反応させる方
法。
シアネート化合物（ｂ）および水酸基含有（メタ）アク
リレート化合物（ｃ）を一括に仕込んで反応させる方
法。 （ii）ポリオール化合物（ａ）およびポリイソシアネー
ト化合物（ｂ）を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）
アクリレート化合物（ｃ）を反応させる方法。 （iii）ポリイソシアネート化合物（ｂ）および水酸基
含有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を反応させ、次
いでポリオール化合物（ａ）を反応させる方法。 （iv）ポリイソシアネート化合物（ｂ）および水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を反応させ、次い
でポリオール化合物（ａ）を反応させ、次いでポリイソ
シアネート化合物（ｂ）を反応させ、最後にまた水酸基
含有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を反応させる方
法。
【００３３】これらの反応においては、通常、ナフテン
酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル
酸ジｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン、２−メチルトリエチレンジアミン等のウレタ
ン化触媒を、反応物の総量１００重量部に対して０．０
１〜１重量部用いるのが好ましい。また、反応温度は、
いずれの場合も、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃
で行うのが好ましい。
酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル
酸ジｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン、２−メチルトリエチレンジアミン等のウレタ
ン化触媒を、反応物の総量１００重量部に対して０．０
１〜１重量部用いるのが好ましい。また、反応温度は、
いずれの場合も、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃
で行うのが好ましい。
【００３４】このようにして得られる（Ａ）ウレタン
（メタ）アクリレートポリマーは、数平均分子量が４０
０〜２０，０００であるのが好ましく、特に７００〜１
０，０００が好ましい。
（メタ）アクリレートポリマーは、数平均分子量が４０
０〜２０，０００であるのが好ましく、特に７００〜１
０，０００が好ましい。
【００３５】（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートポリ
マーは、本発明組成物中に５〜９０重量％（以下、単に
％で示す）配合するのが好ましく、光ファイバーに被覆
する際の塗工性、硬化物の柔軟性等を維持するために
は、特に２０〜８０％とするのが好ましい。
マーは、本発明組成物中に５〜９０重量％（以下、単に
％で示す）配合するのが好ましく、光ファイバーに被覆
する際の塗工性、硬化物の柔軟性等を維持するために
は、特に２０〜８０％とするのが好ましい。
【００３６】本発明で用いられる（Ｂ）（メタ）アクリ
レート化合物は、前記式（１）で表わされる。具体的に
は、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）
アクリレート等が挙げられ、市販品としては、Ｍ−６０
０Ａ（共栄社油脂化学工業社製）、アローニクスＭ５７
００（東亜合成化学工業社製）等を使用することができ
る。この（Ｂ）（メタ）アクリレート化合物を配合する
ことにより、本発明の液状硬化性樹脂組成物の揮発分の
発生を低下させることができる。
レート化合物は、前記式（１）で表わされる。具体的に
は、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）
アクリレート等が挙げられ、市販品としては、Ｍ−６０
０Ａ（共栄社油脂化学工業社製）、アローニクスＭ５７
００（東亜合成化学工業社製）等を使用することができ
る。この（Ｂ）（メタ）アクリレート化合物を配合する
ことにより、本発明の液状硬化性樹脂組成物の揮発分の
発生を低下させることができる。
【００３７】これらの（Ｂ）（メタ）アクリレート化合
物は、単独あるいは二種以上を組合わせて用いることが
でき、本発明組成物中に１〜５０％、特に３〜４０％配
合するのが好ましい。
物は、単独あるいは二種以上を組合わせて用いることが
でき、本発明組成物中に１〜５０％、特に３〜４０％配
合するのが好ましい。
【００３８】本発明で用いられる（Ｃ）反応性希釈剤と
しては、単官能性化合物と多官能性化合物が挙げられ
る。単官能性化合物としては、例えば２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソ
デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メ
タ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチル
オクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエ
ーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、マレイン
酸エステル、フマル酸エステル、下記式（４）〜（５）
で表わされる化合物等を挙げることができる。
しては、単官能性化合物と多官能性化合物が挙げられ
る。単官能性化合物としては、例えば２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソ
デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メ
タ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチル
オクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエ
ーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、マレイン
酸エステル、フマル酸エステル、下記式（４）〜（５）
で表わされる化合物等を挙げることができる。
【００３９】
【化６】
【００４０】（式中、Ｒ6 は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ7 は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキ
レン基を示し、Ｒ8 はそれぞれ水素原子またはメチル基
を示し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数を示す）
示し、Ｒ7 は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキ
レン基を示し、Ｒ8 はそれぞれ水素原子またはメチル基
を示し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数を示す）
【００４１】また、単官能性化合物の市販品としては、
ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４
（以上、日本化薬社製）、ＩＢＸＡ、ビスコート３７０
０（以上、大阪有機化学社製）等を使用することができ
る。
ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４
（以上、日本化薬社製）、ＩＢＸＡ、ビスコート３７０
０（以上、大阪有機化学社製）等を使用することができ
る。
【００４２】また、多官能性化合物としては、例えばト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ
（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール
ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポ
キシ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
ビニルエーテル等が挙げられる。また、多官能性化合物
の市販品としては、ユピマーＵＶ、ＳＡ１００２、ＳＡ
２００７（以上、三菱油化社製）、ビスコート７００
（大阪有機化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、
ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、Ｄ
ＰＣＡ−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３
０（以上、日本化薬社製）、アロニックス Ｍ２１０、
Ｍ２１５、Ｍ３１５、Ｍ３２５（以上、東亜合成化学工
業社製）等を使用することができる。
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ
（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール
ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポ
キシ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
ビニルエーテル等が挙げられる。また、多官能性化合物
の市販品としては、ユピマーＵＶ、ＳＡ１００２、ＳＡ
２００７（以上、三菱油化社製）、ビスコート７００
（大阪有機化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、
ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、Ｄ
ＰＣＡ−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３
０（以上、日本化薬社製）、アロニックス Ｍ２１０、
Ｍ２１５、Ｍ３１５、Ｍ３２５（以上、東亜合成化学工
業社製）等を使用することができる。
【００４３】これらの反応性希釈剤の数平均分子量は、
通常２００〜３，０００程度であるのが好ましい。ま
た、これらの反応性希釈剤は、単独または二種以上を組
合わせて用いることができ、本発明の組成物中に５〜６
０％、特に１０〜４０％配合するのが好ましい。
通常２００〜３，０００程度であるのが好ましい。ま
た、これらの反応性希釈剤は、単独または二種以上を組
合わせて用いることができ、本発明の組成物中に５〜６
０％、特に１０〜４０％配合するのが好ましい。
【００４４】本発明で用いられる（Ｄ）重合開始剤とし
ては、ラジカル重合開始剤および光重合開始剤が挙げら
れる。本発明の組成物を熱硬化させる場合には、ラジカ
ル重合開始剤が用いられ、例えば過酸化物、アゾ化合物
等を挙げることができ、具体的には、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチル−オキシベンゾエート、アゾビス
イソブチロニトリル等を挙げることができる。
ては、ラジカル重合開始剤および光重合開始剤が挙げら
れる。本発明の組成物を熱硬化させる場合には、ラジカ
ル重合開始剤が用いられ、例えば過酸化物、アゾ化合物
等を挙げることができ、具体的には、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチル−オキシベンゾエート、アゾビス
イソブチロニトリル等を挙げることができる。
【００４５】本発明の組成物を放射線によって硬化させ
る場合には、光重合開始剤が用いられる。ここで放射線
とは、赤外線、可視光線、紫外線およびＸ線、電子線、
α線、β線、γ線のような電離放射線を意味する。上記
光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベン
ズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェ
ニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノ
ン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシ
ベンゾブェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサント
ン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１
−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−
プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられ、市
販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、６５１、５０
０、９０７、ＣＧＩ３６９、ＣＧ２４−６１（以上、チ
バガイギー社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＬＲ８７２８、Ｉ
ｎｉｔｉａｔｏｒ６５４（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｄａ
ｒｏｃｕｒ １１１６、１１７３（以上、メルク社
製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等を挙げること
ができる。
る場合には、光重合開始剤が用いられる。ここで放射線
とは、赤外線、可視光線、紫外線およびＸ線、電子線、
α線、β線、γ線のような電離放射線を意味する。上記
光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベン
ズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェ
ニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノ
ン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシ
ベンゾブェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサント
ン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１
−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−
プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられ、市
販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、６５１、５０
０、９０７、ＣＧＩ３６９、ＣＧ２４−６１（以上、チ
バガイギー社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＬＲ８７２８、Ｉ
ｎｉｔｉａｔｏｒ６５４（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｄａ
ｒｏｃｕｒ １１１６、１１７３（以上、メルク社
製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等を挙げること
ができる。
【００４６】これらの光重合開始剤のうち、特にベンゾ
フェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメ
トキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェ
ノン、チオキサントン、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、６５
１、９０７、ＣＧＩ３６９、ＣＧ２４−６１（以上、チ
バガイギー社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＬＲ８７２８、Ｉ
ｎｉｔｉａｔｏｒ６５４（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｄａ
ｒｏｃｕｒ １１１６、１１７３（以上、メルク社
製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が好ましい。
これらの重合開始剤は、本発明の組成物中に０．１〜１
０％、特に０．１〜５％配合するのが好ましい。
フェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメ
トキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェ
ノン、チオキサントン、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、６５
１、９０７、ＣＧＩ３６９、ＣＧ２４−６１（以上、チ
バガイギー社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＬＲ８７２８、Ｉ
ｎｉｔｉａｔｏｒ６５４（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｄａ
ｒｏｃｕｒ １１１６、１１７３（以上、メルク社
製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が好ましい。
これらの重合開始剤は、本発明の組成物中に０．１〜１
０％、特に０．１〜５％配合するのが好ましい。
【００４７】本発明の組成物には、前記の（Ａ）ウレタ
ン（メタ）アクリレートポリマー、（Ｂ）（メタ）アク
リレート化合物、（Ｃ）反応性希釈剤および（Ｄ）重合
開始剤以外に、必要に応じて、放射線硬化性の他のポリ
マー、光増感剤、その他の添加剤等を適宜配合すること
ができる。
ン（メタ）アクリレートポリマー、（Ｂ）（メタ）アク
リレート化合物、（Ｃ）反応性希釈剤および（Ｄ）重合
開始剤以外に、必要に応じて、放射線硬化性の他のポリ
マー、光増感剤、その他の添加剤等を適宜配合すること
ができる。
【００４８】放射線硬化性の他のポリマーとしては、ポ
リエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）ア
クリレート、ポリアミド（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有するシロキサンポリマー
等が挙げられる。放射線硬化性の他のポリマーは、組成
物中に５０％以下配合することができる。
リエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）ア
クリレート、ポリアミド（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有するシロキサンポリマー
等が挙げられる。放射線硬化性の他のポリマーは、組成
物中に５０％以下配合することができる。
【００４９】本発明の組成物に光重合開始剤が配合され
る場合、光増感剤が必要に応じて配合される。光増感剤
としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメ
チルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミル等が挙げられ、市販品として
は、ユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以
上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。光増感剤は、組成物
中に１０％以下配合することができる。
る場合、光増感剤が必要に応じて配合される。光増感剤
としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメ
チルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミル等が挙げられ、市販品として
は、ユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以
上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。光増感剤は、組成物
中に１０％以下配合することができる。
【００５０】また、本発明の組成物には、その他の添加
剤として、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポ
リエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、スチ
レン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレ
ン／エチレン／ブテン／スチレンブロック共重合体、ス
チレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、石油
樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマ
ー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴ
マー等を配合することができる。
剤として、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポ
リエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、スチ
レン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレ
ン／エチレン／ブテン／スチレンブロック共重合体、ス
チレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、石油
樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマ
ー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴ
マー等を配合することができる。
【００５１】さらに、本発明の組成物には、上記以外の
各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止
剤、着色剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、
可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、濡れ性改良剤、塗面改
良剤等を必要に応じて適宜配合することもできる。ここ
で、酸化防止剤の市販品としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０
１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバガイ
ギー社製）等が挙げられ、紫外線吸収剤の市販品として
は、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３
２７、３２８、２１３（以上、チバガイギー社製）、Ｓ
ｕｍｉｓｏｒｂ １１０、１３０、１４０、２２０、２
５０、３００、３２０、３４０、３５０、４００（以
上、住友化学工業社製）等が挙げられ、光安定剤の市販
品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２、１４４、６２２
ＬＤ（以上、チバガイギー社製）、サノールＬＳ−７０
０、７６５、２９２、２６２６、１１１４、７４４（以
上、三共化成工業社製）等が挙げられ、シランカップリ
ング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げ
られ、これらの市販品としては、ＳＨ６０６２、６０３
０（以上、トーレシリコーン社製）、ＫＢＥ９０３、６
０３、４０３（以上、信越化学社製）等が挙げられ、老
化防止剤の市販品としては、Ａｎｔｉｇｅｎｅ Ｗ、
Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上、住
友化学工業社製）等が挙げられる。
各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止
剤、着色剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、
可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、濡れ性改良剤、塗面改
良剤等を必要に応じて適宜配合することもできる。ここ
で、酸化防止剤の市販品としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０
１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバガイ
ギー社製）等が挙げられ、紫外線吸収剤の市販品として
は、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３
２７、３２８、２１３（以上、チバガイギー社製）、Ｓ
ｕｍｉｓｏｒｂ １１０、１３０、１４０、２２０、２
５０、３００、３２０、３４０、３５０、４００（以
上、住友化学工業社製）等が挙げられ、光安定剤の市販
品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ ２９２、１４４、６２２
ＬＤ（以上、チバガイギー社製）、サノールＬＳ−７０
０、７６５、２９２、２６２６、１１１４、７４４（以
上、三共化成工業社製）等が挙げられ、シランカップリ
ング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げ
られ、これらの市販品としては、ＳＨ６０６２、６０３
０（以上、トーレシリコーン社製）、ＫＢＥ９０３、６
０３、４０３（以上、信越化学社製）等が挙げられ、老
化防止剤の市販品としては、Ａｎｔｉｇｅｎｅ Ｗ、
Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上、住
友化学工業社製）等が挙げられる。
【００５２】本発明の組成物は、前記各成分を常法によ
り混合して製造することができる。このようにして得ら
れる本発明の組成物の粘度は、通常２００〜２０，００
０cp／２５℃であるのが好ましく、特に１，５００〜１
０，０００cp／２５℃が好ましい。
り混合して製造することができる。このようにして得ら
れる本発明の組成物の粘度は、通常２００〜２０，００
０cp／２５℃であるのが好ましく、特に１，５００〜１
０，０００cp／２５℃が好ましい。
【００５３】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、３０mm
Hg以下の減圧下、５０〜６０℃で２４時間放置したとき
の重量減少が、好ましくは５％以下、特に好ましくは４
％以下である。重量減少が５％を超えるものは、光ファ
イバーへ液状硬化性樹脂組成物を被覆を施す際、重合熱
や幅射熱等の硬化時の発熱によって揮発物が多く生じ、
ＵＶランプや、光ファイバーを塗布する装置の一部であ
るコーティングカップ等に付着し、その結果、ＵＶラン
プの照度が低下して、硬化された組成物の硬化度が減少
する傾向がある。また、揮発分がコーティングカップ内
にある組成物へ付着し、該組成物を汚染するか、また
は、作業環境に悪影響を及ぼす等の不都合が生じる傾向
がある。このようにするためには、他の要求特性を損な
わない範囲で、（１）（Ｂ）（メタ）アクリレート化合
物の配合割合を多くする、（２）（Ｃ）反応性希釈剤と
して、沸点の高い化合物を用いる、（３）（Ｃ）反応性
希釈剤として、沸点の低い化合物を用いる場合でも、そ
の配合割合を少なくする、こと等が挙げられ、上記
（１）、（２）、（３）を適当に組合わせて配合割合を
調整することが好ましい。
Hg以下の減圧下、５０〜６０℃で２４時間放置したとき
の重量減少が、好ましくは５％以下、特に好ましくは４
％以下である。重量減少が５％を超えるものは、光ファ
イバーへ液状硬化性樹脂組成物を被覆を施す際、重合熱
や幅射熱等の硬化時の発熱によって揮発物が多く生じ、
ＵＶランプや、光ファイバーを塗布する装置の一部であ
るコーティングカップ等に付着し、その結果、ＵＶラン
プの照度が低下して、硬化された組成物の硬化度が減少
する傾向がある。また、揮発分がコーティングカップ内
にある組成物へ付着し、該組成物を汚染するか、また
は、作業環境に悪影響を及ぼす等の不都合が生じる傾向
がある。このようにするためには、他の要求特性を損な
わない範囲で、（１）（Ｂ）（メタ）アクリレート化合
物の配合割合を多くする、（２）（Ｃ）反応性希釈剤と
して、沸点の高い化合物を用いる、（３）（Ｃ）反応性
希釈剤として、沸点の低い化合物を用いる場合でも、そ
の配合割合を少なくする、こと等が挙げられ、上記
（１）、（２）、（３）を適当に組合わせて配合割合を
調整することが好ましい。
【００５４】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、以下において、部は重量部を意味する。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、以下において、部は重量部を意味する。
【００５５】ウレタンアクリレート合成例１：攪拌機を
備えた反応容器に、２，４−トリレンジイソシアネート
２２８．１ｇ、数平均分子量２，０００のテトラヒドロ
フランと３−メチルテトラヒドロフランの開環共重合体
１６９９．８ｇ、重合禁止剤として２，６−ジｔ−ブチ
ル−メチルフェノール０．５ｇを仕込んだ。これを１０
℃以下に氷水浴で冷却した後、これにジブチル錫ジラウ
レート１．６ｇを添加して反応を開始し、温度を２０〜
３５℃に保ちながら２時間反応させた。次いで、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランを２０．４ｇ添加
し、３５〜４０℃で１時間攪拌を継続した後、ヒドロキ
シエチルアクリレートを８９．３ｇ添加し、４０〜６０
℃で５時間攪拌を継続した後、反応を終了させ、数平均
分子量が約４，７５０のウレタンアクリレート（Ａ−
１）を得た。
備えた反応容器に、２，４−トリレンジイソシアネート
２２８．１ｇ、数平均分子量２，０００のテトラヒドロ
フランと３−メチルテトラヒドロフランの開環共重合体
１６９９．８ｇ、重合禁止剤として２，６−ジｔ−ブチ
ル−メチルフェノール０．５ｇを仕込んだ。これを１０
℃以下に氷水浴で冷却した後、これにジブチル錫ジラウ
レート１．６ｇを添加して反応を開始し、温度を２０〜
３５℃に保ちながら２時間反応させた。次いで、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランを２０．４ｇ添加
し、３５〜４０℃で１時間攪拌を継続した後、ヒドロキ
シエチルアクリレートを８９．３ｇ添加し、４０〜６０
℃で５時間攪拌を継続した後、反応を終了させ、数平均
分子量が約４，７５０のウレタンアクリレート（Ａ−
１）を得た。
【００５６】実施例１ 攪拌機を備えた容器に、ウレタンアクリレート（Ａ−
１）５０．０部、イソボルニルアクリレート５．０部、
Ｎ−ビニルカプロラクタム６．０部、Ｍ１１３（東亜合
成化学工業社製）１０．２部、ラウリルアクリレート
７．０部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレート（商品名Ｍ−６００Ａ：共栄社油脂社製）を
２１．６部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを１．
５部、老化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０３５を０．
３部、シランカップリング材としてγ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシランを０．７部および光増感剤とし
てジエチルアミン０．１部を加え、５０〜６０℃で攪拌
混合し、本発明の組成物を得た。
１）５０．０部、イソボルニルアクリレート５．０部、
Ｎ−ビニルカプロラクタム６．０部、Ｍ１１３（東亜合
成化学工業社製）１０．２部、ラウリルアクリレート
７．０部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレート（商品名Ｍ−６００Ａ：共栄社油脂社製）を
２１．６部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを１．
５部、老化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０３５を０．
３部、シランカップリング材としてγ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシランを０．７部および光増感剤とし
てジエチルアミン０．１部を加え、５０〜６０℃で攪拌
混合し、本発明の組成物を得た。
【００５７】実施例２ 攪拌機を備えた容器に、ウレタンアクリレート（Ａ−
１）５０．０部、イソボルニルアクリレート５．０部、
Ｎ−ビニルカプロラクタム６．０部、ラウリルアクリレ
ート７．０部、Ｍ−６００Ａ ２９．１部、光重合開始
剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイドを１．５部、老化防止剤として
Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５を０．３部および光増感剤とし
てジエチルアミンを０．１部加え、５０〜６０℃で攪拌
混合し、本発明の組成物を得た。
１）５０．０部、イソボルニルアクリレート５．０部、
Ｎ−ビニルカプロラクタム６．０部、ラウリルアクリレ
ート７．０部、Ｍ−６００Ａ ２９．１部、光重合開始
剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイドを１．５部、老化防止剤として
Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５を０．３部および光増感剤とし
てジエチルアミンを０．１部加え、５０〜６０℃で攪拌
混合し、本発明の組成物を得た。
【００５８】実施例３ 攪拌機を備えた容器に、ウレタンアクリレート（Ａ−
１）５０．０部、イソボルニルアクリレート５．０部、
Ｎ−ビニルカプロラクタム６．０部、ラウリルアクリレ
ート７．０部、Ｍ−６００Ａ ３９．１部、光重合開始
剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイドを１．５部、老化防止剤として
Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５を０．３部および光増感剤とし
てジエチルアミンを０．１部加え、５０〜６０℃で攪拌
混合し、本発明の組成物を得た。
１）５０．０部、イソボルニルアクリレート５．０部、
Ｎ−ビニルカプロラクタム６．０部、ラウリルアクリレ
ート７．０部、Ｍ−６００Ａ ３９．１部、光重合開始
剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイドを１．５部、老化防止剤として
Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５を０．３部および光増感剤とし
てジエチルアミンを０．１部加え、５０〜６０℃で攪拌
混合し、本発明の組成物を得た。
【００５９】実施例４ 攪拌機を備えた容器に、ウレタンアクリレート（Ａ−
１）５０．０部、イソボルニルアクリレート１５．２
部、Ｎ−ビニルカプロラクタム６．０部、ラウリルアク
リレート７．０部、Ｍ−６００Ａ ２３．９部、光重合
開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルフォスフィンオキサイドを１．５部、老化防止剤と
してＩｒｇａｎｏｘ１０３５を０．３部および光増感剤
としてジエチルアミンを０．１部加え、５０〜６０℃で
攪拌混合し、本発明の組成物を得た。
１）５０．０部、イソボルニルアクリレート１５．２
部、Ｎ−ビニルカプロラクタム６．０部、ラウリルアク
リレート７．０部、Ｍ−６００Ａ ２３．９部、光重合
開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルフォスフィンオキサイドを１．５部、老化防止剤と
してＩｒｇａｎｏｘ１０３５を０．３部および光増感剤
としてジエチルアミンを０．１部加え、５０〜６０℃で
攪拌混合し、本発明の組成物を得た。
【００６０】比較例１ 攪拌機を備えた容器に、ウレタンアクリレート（Ａ−
１）５０．０部、反応希釈剤としてイソボルニルアクリ
ルレートを３４．１部、Ｎ−ビニルカプロラクタム６．
０部、ラウリルアクリレート７．０部、光重合開始剤と
して２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキサイドを１．５部、老化防止剤としてＩｒ
ｇａｎｏｘ１０３５を０．３部、およびシランカップリ
ング材としてγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンを０．７部、光増感剤としてジエチルアミンを０．１
部加え、５０〜６０℃で攪拌混合し、組成物を得た。
１）５０．０部、反応希釈剤としてイソボルニルアクリ
ルレートを３４．１部、Ｎ−ビニルカプロラクタム６．
０部、ラウリルアクリレート７．０部、光重合開始剤と
して２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキサイドを１．５部、老化防止剤としてＩｒ
ｇａｎｏｘ１０３５を０．３部、およびシランカップリ
ング材としてγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンを０．７部、光増感剤としてジエチルアミンを０．１
部加え、５０〜６０℃で攪拌混合し、組成物を得た。
【００６１】試験例 実施例１〜４および比較例１で得た組成物について、重
量減少率、Ｔ−ピール強度および光ファイバーに被覆硬
化する際の揮発分の発生を評価した。結果を表１に示
す。 （１）重量減少試験：一定形状のサンプル瓶に約１０ｇ
の組成物を注入し、３０mmHg以下の減圧下、５０℃で２
４時間放置したときの重量減少から、次式に従って重量
減少率（％）を求めた。
量減少率、Ｔ−ピール強度および光ファイバーに被覆硬
化する際の揮発分の発生を評価した。結果を表１に示
す。 （１）重量減少試験：一定形状のサンプル瓶に約１０ｇ
の組成物を注入し、３０mmHg以下の減圧下、５０℃で２
４時間放置したときの重量減少から、次式に従って重量
減少率（％）を求めた。
【００６２】
【数１】
【００６３】（２）Ｔ−ピール強度の測定：１５０ミク
ロン厚のアプリケーターバーを用いて石英ガラス板上に
組成物を塗布し、それに１００mJ／cm2 の紫外線を窒素
下で照射して、硬化フィルムを得た。次いで、石英ガラ
ス板上に硬化フィルムを付着させたまま、２３℃、相対
湿度５０％で２４時間状態調整し、試験片とした。次
に、石英ガラス板上の硬化フィルム１cm幅に切断し、剥
離試験装置（島津製作所社製、島津オートグラフＡＧＳ
−１ＫＮＤ（ＴＹＰＥＩ）形）にて、クロスヘッドスピ
ード５０mm／min でＴ−ピール強度（ｇ／cm）を測定し
た。
ロン厚のアプリケーターバーを用いて石英ガラス板上に
組成物を塗布し、それに１００mJ／cm2 の紫外線を窒素
下で照射して、硬化フィルムを得た。次いで、石英ガラ
ス板上に硬化フィルムを付着させたまま、２３℃、相対
湿度５０％で２４時間状態調整し、試験片とした。次
に、石英ガラス板上の硬化フィルム１cm幅に切断し、剥
離試験装置（島津製作所社製、島津オートグラフＡＧＳ
−１ＫＮＤ（ＴＹＰＥＩ）形）にて、クロスヘッドスピ
ード５０mm／min でＴ−ピール強度（ｇ／cm）を測定し
た。
【００６４】（３）光ファイバーに被覆硬化する際の揮
発分の発生評価：光ファイバー線引き装置（吉田工業社
製）を使用して、一次被覆材として実施例および比較例
の組成物を用い、二次被覆材として日本合成ゴム社製の
液状硬化性樹脂組成物を使用した。光ファイバーの線引
き条件は以下のようにした。光ファイバーの線径は、光
ファイバーそのものは直径１５０μm 、一次被覆材を被
覆した時で２００μm 、二次被覆材を被覆した時で２６
０μm に調節した。光ファイバーの線引き速度は１２０
ｍ／ｍｉｎとした。光ファイバーに塗布した組成物を硬
化するための紫外線照射装置としてＯＲＣ社製ＵＶラン
プ ＳＭＸ３．５kwを使用した。紫外線硬化装置内の光
ファイバーを通す石英管には窒素ガスを１０ｌ／ｍｉｎ
の流量でパージした。揮発分の発生は、光ファイバーに
一次被覆材を被覆し、紫外線硬化装置でその一次被覆材
を硬化する時に発生する蒸気を、光ファイバーが同伴し
て紫外線硬化装置から出てくるかどうかを目視にて評価
した。
発分の発生評価：光ファイバー線引き装置（吉田工業社
製）を使用して、一次被覆材として実施例および比較例
の組成物を用い、二次被覆材として日本合成ゴム社製の
液状硬化性樹脂組成物を使用した。光ファイバーの線引
き条件は以下のようにした。光ファイバーの線径は、光
ファイバーそのものは直径１５０μm 、一次被覆材を被
覆した時で２００μm 、二次被覆材を被覆した時で２６
０μm に調節した。光ファイバーの線引き速度は１２０
ｍ／ｍｉｎとした。光ファイバーに塗布した組成物を硬
化するための紫外線照射装置としてＯＲＣ社製ＵＶラン
プ ＳＭＸ３．５kwを使用した。紫外線硬化装置内の光
ファイバーを通す石英管には窒素ガスを１０ｌ／ｍｉｎ
の流量でパージした。揮発分の発生は、光ファイバーに
一次被覆材を被覆し、紫外線硬化装置でその一次被覆材
を硬化する時に発生する蒸気を、光ファイバーが同伴し
て紫外線硬化装置から出てくるかどうかを目視にて評価
した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【発明の効果】本発明の光ファイバー用液状硬化性樹脂
組成物は、長期保存安定性に優れ、また光ファイバーに
被覆する際の作業性が良好で、蒸気の発生量も少なく、
しかも光ファイバーへの密着性に優れ、さらに、その硬
化物は耐紫外線性、耐熱性、耐光黄変性、耐熱黄変性、
耐油性等に優れたものである。
組成物は、長期保存安定性に優れ、また光ファイバーに
被覆する際の作業性が良好で、蒸気の発生量も少なく、
しかも光ファイバーへの密着性に優れ、さらに、その硬
化物は耐紫外線性、耐熱性、耐光黄変性、耐熱黄変性、
耐油性等に優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 右近 正克 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−70183（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−92911（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−68010（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−59017（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−47122（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−312309（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−218409（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−126711（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−90525（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−215618（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02B 6/44 C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートポ
リマー ５〜９０重量％、 （Ｂ）下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を示す）で表わ
される（メタ）アクリレート化合物 ３〜４０重量％、 （Ｃ）反応性希釈剤 ５〜６０重量％、および （Ｄ）重合開始剤 ０．１〜１０重量％ を含有することを特徴とする光ファイバー一次被覆用液
状硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートポリ
マーが、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物
および水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を縮合さ
せることにより得られるものである請求項１記載の液状
硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 重合開始剤として２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを０．
１〜１０重量％含有する請求項１又は２記載の液状硬化
性樹脂組成物。 - 【請求項４】 ３０mmHg以下の減圧下、５０〜６０℃で
２４時間放置したときの重量減少が５％以下である請求
項１〜３のいずれか１項記載の液状硬化性樹脂組成物。
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| KR100500191B1 (ko) * | 2002-09-10 | 2005-07-14 | 에스에스씨피 주식회사 | 자외선 경화성 광섬유 클래딩용 수지 조성물 |
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