JP2001348412A - 液状硬化性樹脂組成物および二層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光ファイバテープ芯線の分離時に、テープ材
と着色層が完全に分離するような特性を持つテープ材を
与えることのできる液状硬化性樹脂組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 （１）（Ａ）ポリオール化合物、（Ｂ）
ポリイソシアネート化合物および（Ｃ）水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン
（メタ）アクリレート ３０〜８０重量％、（２）２−
メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モ
ルホリノ−プロパン−１−オン０.０１〜１０重量％、
および（３）成分（１）と共重合可能な重合性単官能ビ
ニルモノマーを含む重合性希釈剤 １０〜７０重量％、
を含有する液状硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液状保存安定性に
優れ且つ基材との密着力が低い硬化物を提供する液状硬
化性樹脂組成物およびそれを用いた二層フィルムに関す
る。さらに詳しくは、光ファイバテープ芯線用被覆材と
して好適な液状硬化性樹脂組成物およびそれを用いた二
層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバの製造においては、ガラスフ
ァイバを熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的として
樹脂被覆が施される。この樹脂被覆としては、一般的に
ガラスファイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設
け、その外側により剛性の高い第二次の被覆層を設ける
二層被覆構造が知られている。また、これら樹脂被覆の
施された光ファイバを実用に供するため、平面上に数
本、例えば４本または８本並べ、結束材料で固めて断面
が長方形のテープ状構造にした、いわゆる光ファイバテ
ープ芯線を作ることが知られている。光ファイバテープ
芯線においては、それぞれの光ファイバの識別のために
光ファイバは着色される。着色は通常紫外線硬化性のイ
ンキを用いて行われる。そして、上記第一次の被覆層を
形成するための樹脂組成物をソフト材、第二次の被覆層
を形成するための樹脂組成物をハード材、着色層を形成
するための樹脂組成物をＵＶインキ、光ファイバ素線を
束ねてテープ芯線を作るための結束材料をテープ材と称
している。また、テープ芯線をさらに結束させて、多芯
テープ化する構造も知られており、このための結束材料
をバンドリング材と称している。

【０００３】このような光ファイバ用被覆材料として用
いられている硬化性樹脂には、常温で液状であって塗布
性に優れた低い粘度を示すこと；液状物は保存安定性が
良好で組成分布を生じないこと；硬化が速く生産性が良
好であること；充分な強度、柔軟性を有すること；広い
範囲の温度変化に伴う物性変化が少ないこと；耐熱性、
耐加水分解性に優れていること；経時的物性変化が少な
く、長期信頼性に優れていること；酸、アルカリ等の薬
品に対する耐性に優れていること；吸湿、吸水性が低い
こと；耐光性に優れていること；耐油性に優れているこ
と；光ファイバに悪影響を及ぼす水素ガスの発生量が少
ないこと等の特性が要求されている。光ファイバテープ
芯線は、接続のために末端においてはテープ被覆を除去
し、光ファイバは一本ずつに分離される。分離時にテー
プ材は完全に光ファイバの着色層から除去されなければ
ならない。もし、テープ材に着色層が密着していると、
分離が困難になったり、ハード材層から着色層が脱落し
て光ファイバの識別が不能になる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明の目的
は、光ファイバテープ芯線の分離時に、テープ材と着色
層が完全に分離するような特性を持つテープ材を与える
ことのできる液状硬化性樹脂組成物を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、本発明の液状硬化性組成物の
塗布硬化層を持つ二層フィルムを提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から
明らかになろう。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、（１）（Ａ）ポリオ
ール化合物、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物および
（Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応さ
せて得られるウレタン（メタ）アクリレート ３０〜８
０重量％、（２）下記式

【０００６】

【化２】

【０００７】で表される２−メチル−１−［４−（メチ
ルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−
オン、０.０１〜１０重量％および（３）、成分（１）
と共重合可能な重合性単官能ビニルモノマーを含む重合
性希釈剤 １０〜７０重量％［ただし、成分（１）、成
分（２）および成分（３）の合計を１００重量％とす
る］、を含有し、そして上記式（１）で表される化合物
を含むＵＶ硬化性樹脂の硬化フィルム上にこの組成物を
塗布して硬化させて得られる二層フィルムのＴ−ピール
強度が１.８ｇ／ｃｍ以下であることを特徴とする液状
硬化性樹脂組成物によって達成される。また、本発明に
よれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、上記
式（１）で表される化合物を含むＵＶ硬化性樹脂の硬化
フィルム上に本発明の液状硬化性樹脂組成物を塗布して
硬化させて得られる二層フィルムによって達成される。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の成分（１）として用いられるウレタン
（メタ）アクリレートは、（Ａ）ポリオール化合物、
（Ｂ）ポリイソシアネート化合物および（Ｃ）水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物を反応させることにより
製造される。この反応の実施方法としては、例えばポリ
オール、ポリイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）
アクリレートを一括に仕込んで反応させる方法；先ずポ
リオールおよびポリイソシアネートを反応させ、次いで
水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法；先
ずポリイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリ
レートを反応させ、次いでポリオールを反応させる方
法；先ずポリイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）
アクリレートを反応させ、次いでポリオールを反応さ
せ、最後にまた水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させる方法が挙げられる。

【０００９】ここで（Ａ）成分のポリオールとしては、
例えばポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、
ポリカーボネートジオール、ポリカプロラクトンジオー
ル等が用いられる。これらのポリオールは、２種以上を
併用することもできる。これらのポリオールにおける構
造単位の結合様式は特に限定されず、ランダム結合、ブ
ロック結合、グラフト結合のいずれであってもよい。

【００１０】ポリエーテルジオールとしては、例えばポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリ
コール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデカメチ
レングリコールあるいは２種以上のイオン重合性環状化
合物を開環共重合させて得られるポリエーテルジオール
等が挙げられる。上記イオン重合性環状化合物として
は、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
テン−１−オキシド、イソブテンオキシド、３,３−ビ
スクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シ
クロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロル
ヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエ
ンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキ
セタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキ
センオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグ
リシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環
状エーテル類が挙げられる。上記２種以上のイオン重合
性環状化合物の具体的な組み合わせとしては、例えばテ
トラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロ
フランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロ
フランと３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロ
フランとエチレンオキシド、プロピレンオキシドとエチ
レンオキシド、ブテン−１−オキシドとエチレンオキシ
ドの如き二元共重合体あるいはテトラヒドロフランとブ
テン−１−オキシドとエチレンオキシド、テトラヒドロ
フランとブテン−１−オキシドとエチレンオキシドの如
き三元共重合体等を挙げることができる。また、上記イ
オン重合性環状化合物とエチレンイミンなどの環状イミ
ン類、β−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチド等
の環状ラクトン酸類、あるいはジメチルシクロポリシロ
キサン類とを開環共重合させたポリエーテルジオールを
使用することもできる。これらのイオン重合性環状化合
物の開環共重合体はランダムに結合していてもよいし、
ブロック状に結合していてもよい。

【００１１】上記ポリエーテルジオールのうち市販品と
しては、例えばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００
（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ１０００、エクセ
ノール２０２０、１０２０（以上、旭オーリン（株）
製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１００、ＤＣ
１８００（以上、日本油脂（株）製）、ＰＴＧ１００
０、ＰＴＧ２０００、ＰＴＧ３０００、ＰＰＴＧ２００
０、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧＬ１０００、ＰＴＧＬ２
０００（以上、保土谷化学工業（株）製）、Ｚ−３００
１−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ
２０００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＡＣＣＬ
ＡＩＭ２２００、３２０１、４２００、６３００、８２
００（以上ライオンデール社製）等が挙げられる。

【００１２】ポリエステルジオールとしては、多価アル
コールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエステル
ジオール等が挙げられる。多価アルコールとしては、例
えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル
−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオール、
２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げられ
る。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン
酸、セバシン酸等が挙げられる。

【００１３】上記ポリエステルジオールのうち市販品と
しては、例えばクラポールＰ−２０１０、Ｐ−１０１
０、Ｌ−２０１０、Ｌ−１０１０、Ａ−２０１０、Ａ−
１０１０、Ｆ−２０２０、Ｆ−１０１０、ＰＭＩＰＡ−
２０００、ＰＫＡ−Ａ、ＰＮＯＡ−２０１０、ＰＮＯＡ
−１０１０（以上、（株）クラレ製）等が挙げられる。
また、ポリカーボネートジオールとしては、例えばポリ
テトラヒドロフランのポリカーボネート、ポリ（ヘキサ
ンジオールカーボネート）、ポリ（ノナンジオールカー
ボネート）、ポリ（３−メチル−１,５−ペンタメチレ
ンカーボネート）等が挙げられる。

【００１４】上記ポリカーボネートジオールのうち市販
品としては、例えばＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ
−９８２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリウレタン
（株）製）、ＰＭＣ−２０００、ＰＭＣ−１０００、Ｐ
ＮＯＣ−２０００、ＰＮＯＣ−１０００（以上、（株）
クラレ製）、プラクセルＣＤ２２０、ＣＤ２１０、ＣＤ
２２０ＰＬ、ＣＤ２１０ＰＬ、ＣＤ２２０ＨＬ、ＣＤ２
１０ＨＬ（以上、ダイセル化学工業（株）製）、ＰＣ−
８０００（米国ＰＰＧ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ（Ｂ
ＡＳＦ社製）等が挙げられる。

【００１５】さらにポリカプロラクトンジオールとして
は、例えばε−カプロラクトンとジオールとを反応させ
て得られるポリカプロラクトンジオール等が挙げられ
る。上記ジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等が挙げられる。上記ポリ
カプロラクトンジオールのうち市販品としては、例えば
プラクセル２４０、２３０、２３０ＳＴ、２２０、２２
０ＳＴ、２２０ＮＰ１、２１２、２１０、２２０Ｎ、２
１０Ｎ、Ｌ２３０ＡＬ、Ｌ２２０ＡＬ、Ｌ２２０ＰＬ、
Ｌ２２０ＰＭ、Ｌ２１２ＡＬ（以上、ダイセル化学工業
（株）製）等が挙げられる。

【００１６】（Ａ）成分としての上記以外のポリオール
としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１,４−ブタンジオール、１,５−ペンタンジオ
ール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビス
フェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、ジシクロペンタ
ジエンのジメチロール化合物、トリシクロデカンジメタ
ノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、β−
メチル−δ−バレロラクトンの開環重合物、ヒドロキシ
末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエ
ン、ひまし油変性ジオール、水添ひまし油変性ポリオー
ル、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポ
リジメチルシロキサンカルビトール変性ジオール等が挙
げられる。

【００１７】また、上記の如きポリオールとともに、ジ
アミンを併用することも可能である。このようなジアミ
ンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、パラフェニレンジアミ
ン、４,４’−ジアミノジフェニルメタン等のジアミン
やヘテロ原子を含むジアミン、ポリエーテルジアミン等
が挙げられる。ポリオールの好ましい分子量は、ポリス
チレン換算数平均分子量で好ましくは５００〜２０,０
００であり、特に好ましくは６５０〜１５,０００であ
る。

【００１８】また、（Ｂ）成分のポリイソシアネート化
合物としては、例えば２,４−トリレンジイソシアネー
ト、２,６−トリレンジイソシアネート、１,３−キシリ
レンジイソシアネート、１,４−キシリレンジイソシア
ネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３,３’−ジメチルフェニレンジイソシ
アネート、４,４’−ビフェニレンジイソシアネート、
１,６−ヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイ
ソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソ
シアネート）、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フ
マレート、６−イソプロピル−１,３−フェニルジイソ
シアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。
これらのポリイソシアネート化合物は一種でも二種以上
を併用してもよい。

【００１９】さらに、（Ｃ）成分の水酸基含有（メタ）
アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、下記式（１）または（２） H₂C=C(R¹)COOCH₂CH₂(OCOCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂)_nOH ・・・ (1) H₂C=C(R¹)COOCH₂CH(OH)CH₂OC₆H₅ ・・・ (2) （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜１５の数を示す）で表される（メタ）アクリレート等
が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル
酸との付加反応により得られる化合物も同様に使用する
ことができる。これら水酸基含有（メタ）アクリレート
は１種または２種以上を併用してもよい。

【００２０】ウレタン（メタ）アクリレート（１）を製
造するに際して、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネー
ト化合物（Ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリレート
（Ｃ）のそれぞれの使用割合は、ポリオールに含まれる
水酸基１当量に対してポリイソシアネート化合物に含ま
れるイソシアネート基が１.１〜３当量、水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基が０.１〜１.５当量とな
るようにするのが好ましい。上記３成分の反応において
は、通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテ
ン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、トリエチル
アミン、トリエチレンジアミン−２−メチルトリエチレ
ンアミン等のウレタン化触媒が反応試剤の総量に対して
０.０１〜１重量％の量で用いられる。なお、反応温度
は、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行うのが好
ましい。

【００２１】本発明で用いられるウレタン（メタ）アク
リレート（１）の好ましい数平均分子量は１００から４
０,０００であり、特に好ましくは５００〜３０,０００
である。ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量
が１００未満であると、得られる硬化物のヤング率が増
加する傾向にあり、逆に数平均分子量が４０,０００を
越えると組成物の粘度が高くなり取り扱いにくくなり易
い。このようにして得られるウレタン（メタ）アクリレ
ートの本発明組成物における配合割合は、成分（１）、
（２）および（３）の合計重量を基準にして３０〜８０
重量％である。光ファイバに被覆する際の塗工性、硬化
後の被覆材料の柔軟性、長期信頼性をより高い水準に維
持するためには４０〜７０重量％とするのがより好まし
い。（１）成分の配合割合が３０重量％未満であると、
得られる組成物の靱性が減少し、逆に８０重量％を超え
ると組成物の粘度が上昇し、取り扱い性が悪くなる。

【００２２】本発明において成分（２）として用いられ
る、上記式（１）で表される化合物である２−メチル−
１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ
−プロパン−１−オンは、市販のイルガキュア９０７
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）として
入手することができる。配合割合は、成分（１）、
（２）および（３）の合計重量を基準にして０.０１〜
１０重量％であり、好ましくは０.５〜１重量％であ
り、より好ましくは０.６〜０.８重量％である。（２）
成分の配合割合が０.０１重量％未満となると、基材と
の密着力が高くなる。また、１０重量％を越えると組成
物の黄色度が大きくなり、得られる光ファイバテープ芯
線の外観を悪化させてしまう。本発明の成分（３）は、
成分（１）と共重合可能な成分（１）以外の、分子中に
１つの重合性ビニル基を有する重合性単官能ビニルモノ
マーまたはそれと分子中に複数の重合性ビニル基を有す
る重合性多官能ビニルモノマーとの組み合わせから選ば
れる反応性希釈剤である。

【００２３】本発明の成分（３）の反応性希釈剤のう
ち、重合性単官能ビニルモノマーとしては、例えばＮ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニル
イミダゾール、ビニルピリジン等のビニルモノマー；イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、
アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペン
チル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリ
レート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イ
ソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アク
リレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イ
ソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジ
メチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
７−アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
ヒドロキシブチルビルエーテル、ラウリルビニルエーテ
ル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニル
エーテルおよび下記式（３）〜（５） CH₂=C(R²)-COO(R³O)_m-R⁴ ・・・ (3) （式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ³は炭
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ⁴は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基ある
いは芳香環を有する有機基を示し、ｍは０〜１２、好ま
しくは１〜８の数を示す）

【００２４】

【化３】

【００２５】（式中、Ｒ²は前記と同じ意味を有し、Ｒ⁵
は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示
し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数を示す）

【００２６】

【化４】

【００２７】（式中、Ｒ²、Ｒ⁵およびｐは前記と同じ意
味を有し、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を示す）で表
されるアクリレートモノマー等が挙げられる。

【００２８】重合性単官能ビニルモノマーの市販品とし
ては、例えばアロニックス Ｍ−１０２、Ｍ−１１０、
Ｍ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１７（以上、東亜合成
（株）製）、ＬＡ、ＩＢＸＡ、ビスコート ＃１９０、
＃１９２、＃２０００（以上、大阪有機化学工業（株）
製）、ライトアクリレート ＥＣ−Ａ、ＰＯ−Ａ、ＮＰ
−４ＥＡ、ＮＰ−８ＥＡ、Ｍ−６００Ａ、ＨＯＡ−ＭＰ
Ｌ（以上、共栄社化学（株）製）、カヤラッド ＴＣ１
１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）
製）等が挙げられる。

【００２９】また、重合性多官能ビニルモノマーとして
は、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−へキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２
−ヒドキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アク
リレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチ
ル）トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレー
ト、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ
（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレン化ビスフ
ェノールＡのジアクリレート、トリエチレングリコール
ジビニルエーテル等のアクリレート化合物が挙げられ
る。

【００３０】重合性多官能ビニルモノマーの市販品とし
ては、例えばユピマーＵＶ ＳＡ１００２、ＳＡ２００
７（以上、三菱化学（株）製）、ビスコート ＃１９
５、＃２３０、＃２１５、＃２６０、＃３３５ＨＰ、＃
２９５、＃３００、＃７００（大阪有機化学工業（株）
製）、ライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ、９ＥＧ−Ａ、
ＮＰ−Ａ、ＤＣＰ−Ａ、ＢＰ−４ＥＡ、ＢＰ−４ＰＡ、
ＰＥ−３Ａ、ＰＥ−４Ａ、ＤＰＥ−６Ａ（以上、共栄社
化学（株）製）、カヤラッド Ｒ−６０４、ＤＰＣＡ−
２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−
３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬（株）製）、アロ
ニックス Ｍ−２０８、Ｍ−２１０、Ｍ−２１５、Ｍ−
２２０、Ｍ−２４０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３
１５、Ｍ−３２５（以上、東亜合成（株）製）等が挙げ
られる。

【００３１】これらの重合性希釈剤は、全樹脂組成物中
に１０〜７０重量％、特に１５〜５０重量％配合するの
が好ましい。７０重量％を超えると十分な靱性を硬化物
に付与することができない場合があるので好ましくな
い。重合性希釈剤中の重合性単官能ビニルモノマーと重
合性多官能ビニルモノマーとは、６０〜１００／４０〜
０の重量比、好ましくは６５〜１００／３５〜０の重量
比である。重合性単官能ビニルモノマーの割合が６０重
量％未満であると、ヤング率が高くなり、本発明の硬化
物が必要とする性質が得られないことがある。

【００３２】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、熱およ
び／または放射線によって硬化される。ここで放射線と
は、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、
β線、γ線等をいう。本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、重合開始剤を加えて用いることができる。この重合
開始剤としては、熱重合開始剤または光重合開始剤を用
いることができる。そして、本発明の液状硬化性樹脂組
成物を熱硬化させる場合には、通常、過酸化物、アゾ化
合物等の熱重合開始剤が用いられる。具体的には、例え
ばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルーオキシベン
ゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ
る。

【００３３】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物を放
射線によって硬化させる場合には、光重合開始剤を用
い、必要に応じて、さらに光増感剤を添加する。ここ
で、光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、
べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリ
フェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェ
ノン、４−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、
１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサン
トン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオ
キサントン、２−クロロチオキサントン、２,４,６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,
４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス−
（２,６−ジメトキシベンゾイル）−フェニルフォスフ
ィンオキシド等が挙げられる。

【００３４】光重合開始剤の市販品としては、例えばイ
ルガキュア１８４、３６９、６５１、５００、１７０
０、１７５０、１８５０、８１９、９０７、ＣＧ２４−
６１、ダロキュア１１１６、１１７３（以上、チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ルシリンＴＰ
Ｏ、ＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６
（ＵＣＢ社製）等が挙げられる。また、光増感剤として
は、例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメ
チルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミル等が挙げられ、市販品として
は、例えばユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０
５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。

【００３５】本発明の液状硬化性樹脂組成物を熱および
放射線を併用して硬化させる場合には、前記熱重合開始
剤と光重合開始剤を併用することもできる。重合開始剤
は、全組成中に成分（１）、（２）および（３）の合計
１００重量部を基準にして０.１〜１０重量部、特に０.
５〜７重量部配合するのが好ましい。本発明の液状硬化
性樹脂組成物には、前記成分以外に、必要に応じて本発
明の液状硬化性樹脂組成物の特性を損なわない範囲で硬
化性の他のオリゴマーまたはポリマーを配合することが
できる。前述の硬化性の他のオリゴマーまたはポリマー
としては、例えばポリエステル（メタ）アクリレート、
エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシ
ロキサンポリマー、グリシジルメタアクリレートとその
ほかの重合性モノマーとの共重合体と（メタ）アクリル
酸を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げられ
る。また、本発明の液状硬化性樹脂組成物には、光ファ
イバーの伝送損失の原因となる水素ガスの発生を抑える
ためにアミンを併用することが可能である。このような
アミンとしては、例えばジアリルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、ジエチルアミン、ジエチルヘキシルアミン等
が挙げられる。

【００３６】また、上記成分以外に各種添加剤、例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリ
ング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界
面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、
フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて
配合することができる。ここで、酸化防止剤としては、
例えばイルガノックス１０１０、１０３５、１０７６、
１２２２、１５２０（以上、チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ（株）製）、アンチゲンＰ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ
−８０（住友化学工業（株）製）等が挙げられる。紫外
線吸収剤としては、例えばチヌビン Ｐ、２３４、３２
０、３２６、３２７、３２８、３２９、２１３（以上、
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、シーソ
ルブ１０２、１０３、１１０、５０１、２０２、７１
２、７０４（以上、シプロ化成（株）製）等が挙げられ
る。光安定剤としては、例えばチヌビン２９２、１４
４、６２２ＬＤ（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ（株）製）、サノールＬＳ７７０（三共（株）
製）、スミソーブ ＴＭ−０６１（住友化学工業（株）
製）等が挙げられる。シランカップリング剤としては、
例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、市販品として、Ｓ
Ｈ６０６２、６０３０（以上、東レ・ダウ コーニング
・シリコーン（株）製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０
３（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。塗
面改良剤としては、例えばジメチルシロキサンポリエー
テル等のシリコーン添加剤が挙げられ、市販品としては
ＤＣ−５７、ＤＣ−１９０（以上、ダウコーニング
製）、ＳＨ一２８ＰＡ、ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０Ｐ
Ａ、ＳＨ−１９０（以上、東レ・ダウコーニング・シリ
コーン（株）製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５
３、ＫＦ３５４（以上、信越化学工業（株）製）、Ｌ−
７００、Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−
９０（以上、日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。

【００３７】本発明の液状硬化性樹脂組成物の粘度は、
好ましくは２００〜２０,０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、
特に好ましくは２,０００〜１５,０００ｍＰａ・ｓ／２
５℃である。本発明の液状硬化性樹脂組成物を放射線あ
るいは熱で硬化して得られた硬化物の２３℃におけるヤ
ング率は４０〜１５０ｋｇ／ｍｍ²の範囲内にあるのが
好ましく、５０〜１２０ｋｇ／ｍｍ²の範囲内にあるの
がさらに好ましい。また、上記式（１）の化合物を含む
ＵＶ硬化性樹脂の硬化フィルム上に本発明の組成物を塗
布して硬化させて得られる二層フィルムをＴ−ピール試
験で引き剥がす時の応力は１.８ｇ／ｃｍ以下であり、
好ましくは１.５ｇ／ｃｍ以下、特に好ましくは１.３ｇ
／ｃｍ以下である。これらの値は実施例中に記載のＴ−
ピール強度の測定法による。

【００３８】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００３９】実施例１および比較例１ （１）樹脂組成物１および１ａの合成 撹拌機を備えた反応容器にトリレンジイソシアネート１
４.５重量％、トリシクロデカンジメタノールジアクリ
レート（三菱化学（株）製 ＳＡ１００２）１１.３重
量％、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫０.０４重量％、
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２重量％
を仕込み、５〜１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が
１０℃以下に保たれるように２−ヒドロキシエチルアク
リレート１２.７重量％を滴下した。滴下終了後、３０
℃で１時間反応させた。次に、ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド１モル付加ジオール（日本油脂（株）製、
ＤＡ４００）７.０重量％と数平均分子量２,０００のポ
リテトラメチレングリコール２２.５重量％を加え、５
０〜７０℃で２時間反応を続け、残留イソシアネートが
０.１重量％以下になった時を反応終了とした。

【００４０】さらに７０℃で撹拌しながら、トリシクロ
デカンジメタノールジアクリレート（三菱化学（株）製
ＳＡ１００２）４.９重量％、Ｎ−ビニルピロリドン
（ＩＳＰジャパン社製）８.９重量％、イソボルニルア
クリレート（大阪有機化学工業（株）製、ＩＢＯＡ）
７.７重量％、ビスフェノールＡのエチレンオキシド１
モル付加ジオールのジアクリレート（大阪有機化学工業
（株）製、ビスコート７００）７.０重量％、イルガキ
ュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）
製）２.９重量％、イルガノックス１０３５（チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ（株）製）２.９重量％を添
加して均一溶液になるまで撹拌を継続した。得られた樹
脂組成物を１とする。この樹脂組成物に対して０.５重
量％のイルガキュア９０７をさらに添加して、５０℃で
均一溶液になるまで撹拌して樹脂組成物１ａを得た。

【００４１】（２）樹脂組成物２および２ａ、２ｂの合
成 撹拌機を備えた反応容器にトリレンジイソシアネート１
８.４重量％、イソボルニルアクリレート（大阪有機化
学工業（株）製 ＩＢＯＡ）１０.９重量％、ジラウリ
ル酸ジ−ｎ−ブチル錫０.０５重量％、２,６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール０.０２重量％を仕込み、５〜
１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が１０℃以下に保
たれるように２−ヒドロキシエチルアクリレート１７.
４重量％を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応
させた。次に数平均分子量１,０００のポリテトラメチ
レングリコール３０.６重量％を加え、５０〜７０℃で
２時間反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量％
以下になった時を反応終了とした。

【００４２】さらに７０℃で撹拌しながら、Ｎ−ビニル
ピロリドン（ＩＳＰジャパン社製）４.８重量％、トリ
メチロールプロパントリアクリレート（大阪有機化学工
業（株）製、ビスコート２９５）１４.５重量％、イル
ガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
（株）製）２.９重量％、イルガノックス１０３５（チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）２.９重量
％を添加して均一溶液になるまで撹拌を継続した。得ら
れた樹脂組成物を２とする。この樹脂組成物に対して
０.５重量％のイルガキュア９０７をさらに添加して、
５０℃で均一溶液になるまで撹拌して樹脂組成物２ａを
得た。また、樹脂組成物２に対して１.０重量％のイル
ガキュア９０７を添加して樹脂組成物２ｂを得た。

【００４３】（３）試験例 上記例で示した液状硬化性樹脂組成物を以下のような方
法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を行っ
た。この結果を表２に示した。 １.ヤング率の測定 ２５０ミクロン厚用のアプリケーターバーを用いてガラ
ス板上に液状硬化性樹脂組成物を塗布した。これを空気
下で１Ｊ／ｃｍ²のエネルギーの紫外線を照射した。こ
の硬化物を室温２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で１２
時間以上状態調節した後、試験片を作製した。ＪＩＳ
Ｋ７１１３に準拠し、２３℃におけるヤング率を測定し
た。ただし、引張り速度は１ｍｍ／ｍｉｎであり、２.
５％歪みでの引張り応力よりヤング率を算出した。 ２．ＵＶ硬化性樹脂フィルムとの密着力（Ｔ−ピール強
度）の測定 ガラス板上に下記表１に示す組成のＵＶ硬化性樹脂をバ
ーコーターで約５０μｍの厚さに塗布し、０.２０Ｊ／
ｃｍ²のエネルギーの紫外線を窒素下で照射した。さら
に、硬化したＵＶ硬化性樹脂の上に本発明の樹脂組成物
をアプリケーターバーを用いて５０μｍ厚に塗布し、
０.２０Ｊ／ｃｍ²または０.４０Ｊ／ｃｍ²のエネルギー
の紫外線を空気下で照射した。二層に硬化したフィルム
は、２ｃｍ幅に切り出して、本発明の樹脂組成物から得
られたフィルムとＵＶ硬化性樹脂の密着力を１８０°ピ
ール法（引っ張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）で測定し
た。

【００４４】

【表１】

【００４５】結果を表２に示す。なお、参考に０.４０
Ｊ／ｃｍ²のエネルギーの紫外線を空気中で照射した時
のＴ−ピール強度も表２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】実施例２および比較例２ （１）樹脂の合成 ＵＡ−１の合成：撹拌機を備えた反応容器にトリレンジ
イソソアネート３５.５重量部、ジラウリル酸ジ−ｎ−
ブチル錫０.０４重量部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０.０２重量部仕込み、５〜１０℃に冷
却した。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるよう
に２−ヒドロキシエチルアクリレート２３.７重量％を
滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次
にビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール
（分子量４００）４０.８重量部を加え、５０〜７０℃
で２時間反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量
部以下になった時点を反応終了とした。

【００４８】ＵＡ−２の合成：撹拌機を備えた反応容器
にトリレンジイソソアネート１３.５重量部、ジラウリ
ル酸ジ−ｎ−ブチル錫０.０４重量部および２,６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２重量部仕込み、５
〜１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が３０℃以下に
保たれるように２−ヒドロキシエチルアクリレート９.
０重量部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応
させた。次にポリテトラエチレングリコール（分子量２
０００）７７.５重量部を加え、５０〜７０℃で２時間
反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量部以下に
なった時点を反応終了とした。

【００４９】ＵＡ−３の合成：撹拌機を備えた反応容器
にトリレンジイソソアネート４２.９重量部、ジラウリ
ル酸ジ−ｎ−ブチル錫０.０４重量部および２,６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２重量部仕込み、５
〜１０℃に冷却した。撹拌しながら温度が３０℃以下に
保たれるように２−ヒドロキシエチルアクリレート５
７.１重量部を滴下した。滴下終了後、３０〜７０℃で
反応を続け、残留イソシアネートが０.１重量部以下に
なった時点を反応終了とした。

【００５０】（２）樹脂組成物の製造 下記表３中の各成分を攪拌機を備えた反応容器に仕込
み、温度５０〜７０℃に制御しながら３時間攪拌して、
目的とする液状硬化性樹脂組成物を得た。得られた樹脂
組成物を、表３に従い、樹脂組成物３ａおよび樹脂組成
物３とする。樹脂組成物３ａおよび樹脂組成物３につい
て、実施例１と同様にして、ヤング率およびＴ−ピール
強度を測定した。結果を表３に示した。

【００５１】

【表３】

【００５２】表３中、樹脂組成物に関する右２列の数字
は、樹脂組成物の成分量（重量％）を表している。

【００５３】

【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、基材
となるＵＶインキの着色層に対する密着力が低く、光フ
ァイバテープ芯線のテープ材に好適な特性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 6/44 ３７１ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３７１ (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H001 BB15 DD23 KK17 KK22 4F006 AA37 AB37 AB43 AB64 AB65 BA02 CA05 DA04 EA03 4F100 AH02A AH02H AH03A AH03H AK01B AK51A BA02 BA10A BA10B CA30A GB90 JB14B JK06 JL14 YY00 4J011 AC04 CA01 CB02 CC04 PA35 PA43 PB30 PB32 PC02 QA03 QA04 QA06 QA08 QA12 QA13 QA18 QA22 QA23 QA24 QA27 QA33 QA37 QA38 QA39 QB24 SA04 SA06 SA25 SA26 SA27 SA34 SA61 SA62 SA63 SA64 SA84 TA08 UA01 WA03 4J027 AG03 AG04 AG09 AG12 AG23 AG27 BA07 BA08 BA09 BA13 BA14 BA15 BA16 BA19 BA24 BA25 CA25 CA29 CB10 CC05 CD03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）（Ａ）ポリオール化合物、（Ｂ）
   ポリイソシアネート化合物および（Ｃ）水酸基含有（メ
   タ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン
   （メタ）アクリレート ３０〜８０重量％、（２）下記
   式（１） 【化１】 で表される２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェ
   ニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン０.０１
   〜１０重量％、および（３）成分（１）と共重合可能な
   重合性単官能ビニルモノマーを含む重合性希釈剤 １０
   〜７０重量％［ただし、成分（１）、成分（２）および
   成分（３）の合計を１００重量％とする］、を含有し、
   そして上記式（１）で表される化合物を含むＵＶ硬化性
   樹脂の硬化フィルム上にこの組成物を塗布して硬化させ
   て得られる二層フィルムのＴ−ピール強度が１.８ｇ／
   ｃｍ以下であることを特徴とする液状硬化性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 上記式（１）で表される化合物を０.５
   〜１重量％で含有する請求項１記載の液状硬化性樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 上記式（１）で表される化合物を含むＵ
   Ｖ硬化性樹脂が上記式（１）で表される化合物を２重量
   ％以上含む場合にＴ−ピール強度が１.８ｇ／ｃｍ以下
   である、請求項１記載の液状硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 上記式（１）で表される化合物を含むＵ
   Ｖ硬化性樹脂の硬化フィルム上に請求項１記載の液状硬
   化性樹脂組成物を塗布して硬化させて得られる二層フィ
   ルム。