JPH04209679A - 電子線硬化塗料用樹脂 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子線硬化塗料用樹脂に関し、さらに詳しく
は建築物の内装、家具あるいは各種キャビネットなどの
表面装飾用樹脂として用いる電子線硬化塗料用樹脂に関
するものである。
は建築物の内装、家具あるいは各種キャビネットなどの
表面装飾用樹脂として用いる電子線硬化塗料用樹脂に関
するものである。
従来、建築物の内装、家具あるいは各種キャビネットな
どの表面装飾用に用いる化粧紙としては、例えば紙に木
目印刷を施したのち、この木目印刷表面にウレタン系塗
料を塗布してドッグコート層を形成したものが主流でお
る。このようなウレタンコート紙は塗膜の表面特性に比
較的すぐれているが、製造工程において塗膜の養生に数
日を要する場合もあり生産性が悪く、また塗膜の硬さや
耐溶剤性の点でも必ずしも十分満足のゆく本のではない
。
どの表面装飾用に用いる化粧紙としては、例えば紙に木
目印刷を施したのち、この木目印刷表面にウレタン系塗
料を塗布してドッグコート層を形成したものが主流でお
る。このようなウレタンコート紙は塗膜の表面特性に比
較的すぐれているが、製造工程において塗膜の養生に数
日を要する場合もあり生産性が悪く、また塗膜の硬さや
耐溶剤性の点でも必ずしも十分満足のゆく本のではない
。
一方、電子線硬化性樹脂を用いて塗膜形成を行う方法も
知られている。例えば紙に木目印刷を施し九のち、この
木目印刷表面にアクリレート系樹脂などの電子線硬化樹
脂組成物を塗布ないし含浸させ次ものに電子線を照射し
、これを硬化することにより化粧紙を迅速に製造できる
(%公平1−55991号)。しかしながら、上記のよ
うな従来知られている電子線硬化塗料は、形成される塗
膜の特性においてトップコートとして必要な耐擦傷性、
耐摩耗性、密着性、耐薬品性等を備えておらず、また、
印刷分野でウレタンアクリレート、エステルアクリレー
ト等を用いた電子線硬化インキの例として、特公昭54
−8383号、特開昭63−57280号、特開昭60
−161468号がある。
知られている。例えば紙に木目印刷を施し九のち、この
木目印刷表面にアクリレート系樹脂などの電子線硬化樹
脂組成物を塗布ないし含浸させ次ものに電子線を照射し
、これを硬化することにより化粧紙を迅速に製造できる
(%公平1−55991号)。しかしながら、上記のよ
うな従来知られている電子線硬化塗料は、形成される塗
膜の特性においてトップコートとして必要な耐擦傷性、
耐摩耗性、密着性、耐薬品性等を備えておらず、また、
印刷分野でウレタンアクリレート、エステルアクリレー
ト等を用いた電子線硬化インキの例として、特公昭54
−8383号、特開昭63−57280号、特開昭60
−161468号がある。
しかしながら、これら従来のインキ樹脂から得られる硬
化塗膜は耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性等の特性をすべ
て満足するものではなかった。たとえばレベリング、消
泡、耐候性、耐擦傷性等を向上させるため、トップコー
ト組成物中に添加剤として、レベリング剤、酸化防止剤
、ワックス・スリッピング剤等を添加しているのが現状
である。
化塗膜は耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性等の特性をすべ
て満足するものではなかった。たとえばレベリング、消
泡、耐候性、耐擦傷性等を向上させるため、トップコー
ト組成物中に添加剤として、レベリング剤、酸化防止剤
、ワックス・スリッピング剤等を添加しているのが現状
である。
これらの添加剤は長期経時、低温・高温繰り返しで硬化
塗膜の表面にブリードし光沢低下、変色、インキのにじ
み、耐那傷性の低下等を発生させるなどの欠点がありた
。また、特に−数的ウレタンアクリレートはウレタン結
合の凝集エネルギーが大きいため粘度が高く作業性が悪
く、単独及び若干の反応性希釈剤添加では低粘度化がで
きず生成塗膜の表面性に優れた塗布方法であるグラビア
ロール塗布等の低粘度塗工ができないなどの欠点もある
。
塗膜の表面にブリードし光沢低下、変色、インキのにじ
み、耐那傷性の低下等を発生させるなどの欠点がありた
。また、特に−数的ウレタンアクリレートはウレタン結
合の凝集エネルギーが大きいため粘度が高く作業性が悪
く、単独及び若干の反応性希釈剤添加では低粘度化がで
きず生成塗膜の表面性に優れた塗布方法であるグラビア
ロール塗布等の低粘度塗工ができないなどの欠点もある
。
ところで、本願発明の樹脂とは、利用分野及び目的が異
なる公知文献としては、電子を感応二重結合含有シロキ
サン/ウレタン共重合アクリレート組成物に関し特開昭
61−14606号がおる。これは光ガラスファイバー
被覆材に関した物でおる。
なる公知文献としては、電子を感応二重結合含有シロキ
サン/ウレタン共重合アクリレート組成物に関し特開昭
61−14606号がおる。これは光ガラスファイバー
被覆材に関した物でおる。
また、分子内にアクリレートとウレタン結合及びシロキ
サン結合を含有する電子線感応ウレタン樹脂は磁気記録
履体の結合剤として知られている(特開1j!ll62
−62422号、特開昭62−73418号等)が、こ
れは磁気配縁媒体において磁性粉末の分散性や磁性層の
表面性の改善を図り、磁気記録媒体の熱的性質、耐久性
、走行安定性、磁気特性、電磁変換特性の向上を目的と
したものである。
サン結合を含有する電子線感応ウレタン樹脂は磁気記録
履体の結合剤として知られている(特開1j!ll62
−62422号、特開昭62−73418号等)が、こ
れは磁気配縁媒体において磁性粉末の分散性や磁性層の
表面性の改善を図り、磁気記録媒体の熱的性質、耐久性
、走行安定性、磁気特性、電磁変換特性の向上を目的と
したものである。
本発明は、電子線硬化によシ迅速で連続的に製造できる
利点を確保したまま、硬化後の塗膜強度に優れ、かつ光
沢のある密着性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性に優れ
た画期的な電子機硬化塗料用樹脂を提供することである
。
利点を確保したまま、硬化後の塗膜強度に優れ、かつ光
沢のある密着性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性に優れ
た画期的な電子機硬化塗料用樹脂を提供することである
。
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意研究の
結果、分子中に電子線感応二重結合を有し、かつ分子中
に特定構造を有する特定範囲のシロキサン連鎖を有し、
かつ特定構造のポリエステルポリオールとポリイソシア
ネートから製造されるウレタン−(メタ)アクリレート
の電子線硬化樹脂を結合剤として含有する塗料組成物が
血工性、電子線を照射して硬化させた後の′II!iM
強度に優れかつ光沢ある密着性、耐擦傷性、耐摩耗性、
耐薬品性に優れた塗面を与えることを見いだし本発明を
完成するに至った。
結果、分子中に電子線感応二重結合を有し、かつ分子中
に特定構造を有する特定範囲のシロキサン連鎖を有し、
かつ特定構造のポリエステルポリオールとポリイソシア
ネートから製造されるウレタン−(メタ)アクリレート
の電子線硬化樹脂を結合剤として含有する塗料組成物が
血工性、電子線を照射して硬化させた後の′II!iM
強度に優れかつ光沢ある密着性、耐擦傷性、耐摩耗性、
耐薬品性に優れた塗面を与えることを見いだし本発明を
完成するに至った。
すなわち、本発明は、
(a)脂肪族及び/又は脂環族ポリイソシアネート(b
)@鎖分岐グリコール及び/又は脂環族グリコールをグ
リコール成分とするポリエステルポリオール(c)一般
式(A)、(B)で示される分子量3,000〜10.
0()0の片末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン巽
CH3CHI CHs CHI I CHs CH3 (式中R1は を表わし を表わす。
)@鎖分岐グリコール及び/又は脂環族グリコールをグ
リコール成分とするポリエステルポリオール(c)一般
式(A)、(B)で示される分子量3,000〜10.
0()0の片末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン巽
CH3CHI CHs CHI I CHs CH3 (式中R1は を表わし を表わす。
nは20〜100%xは2〜8、yは2−10.2は0
〜4を表わす。) (d) ヒドロキシル基含有アクリレートを反応せし
めて得られる樹脂中に0.3ないし6 mn5ol /
iの電子線感応二重結合および0.2ないし10重量
%の(c)成分を含有することを特徴とする電子線硬化
塗料用樹脂である。
〜4を表わす。) (d) ヒドロキシル基含有アクリレートを反応せし
めて得られる樹脂中に0.3ないし6 mn5ol /
iの電子線感応二重結合および0.2ないし10重量
%の(c)成分を含有することを特徴とする電子線硬化
塗料用樹脂である。
本発明の電子線硬化塗料用樹脂は、硬化後の塗膜強度に
優れ、かつ光沢のある密着性、耐擦傷性、耐摩れ性、耐
薬品性に4優れた一期的な樹脂である。
優れ、かつ光沢のある密着性、耐擦傷性、耐摩れ性、耐
薬品性に4優れた一期的な樹脂である。
この電子耐硬化塗料用樹脂は電子線感応二重結合及びシ
ロキサン結合を有する特定構造のポリエステル系ウレタ
ン(メタ)アクリレートであることが特徴である。−数
的なウレタン(メタ)アクリレートは単独及び若干の反
応性希釈剤添加では低粘度化ができない。また生成塗膜
の表面性に優れた塗布方法であるグラビアロール塗工が
困難であるが、本発明の組成物は特定構造のポリエステ
ルポリオールを用いることによシ塗料組成物を低粘度化
し、電子線感応二重結合及びシロキサン結合の二つを同
時にバランス良く分子内に導入し、下地との密着性およ
びドッグコート層としての塗膜の耐油性、耐溶剤性、耐
薬品性、耐熱性、耐摩耗性などに優れた性質を与えるた
めその構造を特定の範囲内に限定したことが特徴である
。
ロキサン結合を有する特定構造のポリエステル系ウレタ
ン(メタ)アクリレートであることが特徴である。−数
的なウレタン(メタ)アクリレートは単独及び若干の反
応性希釈剤添加では低粘度化ができない。また生成塗膜
の表面性に優れた塗布方法であるグラビアロール塗工が
困難であるが、本発明の組成物は特定構造のポリエステ
ルポリオールを用いることによシ塗料組成物を低粘度化
し、電子線感応二重結合及びシロキサン結合の二つを同
時にバランス良く分子内に導入し、下地との密着性およ
びドッグコート層としての塗膜の耐油性、耐溶剤性、耐
薬品性、耐熱性、耐摩耗性などに優れた性質を与えるた
めその構造を特定の範囲内に限定したことが特徴である
。
本発明の樹脂は、ポリイノシアネートとポリエステルポ
リオール、必要に応じて短鎖ジオール、ジアミン等の活
性水素化合物、片末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサ
ン、ヒドロキシル基含有アクリレート等の特定化合物を
通常の条件で反応することにより得られる。
リオール、必要に応じて短鎖ジオール、ジアミン等の活
性水素化合物、片末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサ
ン、ヒドロキシル基含有アクリレート等の特定化合物を
通常の条件で反応することにより得られる。
本発明の各構成成分についてさらに詳しく述べる。
本発明で用いられる(a)成分のポリイソシアネートと
しては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジインシアネート(以後HDIと省略スる)、リジ
ンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート(以後IPDIと省略する)、
水添化トリレンジイソシアネート、水添化ジフェニルメ
タンジイソシアネート(以後Hlz D Iと省略する
)2等の脂環族ジイソシアネート等のジインシアネート
および上記ジイソジノアネートの重−合体や2官能以上
のポリオール等と前記のジインシアネート化合物及びそ
の重合体との反応で得られるインシアネート基を有する
ポリインシアネートが挙げられる。本発明の樹脂を化粧
部材等のトップコートとして用いるときは、長期間太陽
光線下に曝されると黄変する芳香族インシアネート単独
使用は射光性に劣り経時で変色することもあり好ましく
ない。しかし、密着性、耐擦傷性、耐摩耗性をさらに向
上するため射光性の点で問題の起こらない範囲内で芳香
族ポリイソシアネートを併用してもよいが、主体は脂肪
族、脂環族ポリイックアネートである。脂肪族、脂環族
ポリイックアネートの具体的例としては、HDI、IP
DI、HuDIの各モノマー及びHDIのポリオールア
ダクトとして日本ポリウレタン工業製コロネートHL、
コロネート2094、MDIのイソシアヌレートとして
日本ポリウレタン工業製コロ$ −) HX、コロネー
トHK、バイエル社ノIPDIのイソシアヌレート体、
MDIのビューレット体等がある。
しては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジインシアネート(以後HDIと省略スる)、リジ
ンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート(以後IPDIと省略する)、
水添化トリレンジイソシアネート、水添化ジフェニルメ
タンジイソシアネート(以後Hlz D Iと省略する
)2等の脂環族ジイソシアネート等のジインシアネート
および上記ジイソジノアネートの重−合体や2官能以上
のポリオール等と前記のジインシアネート化合物及びそ
の重合体との反応で得られるインシアネート基を有する
ポリインシアネートが挙げられる。本発明の樹脂を化粧
部材等のトップコートとして用いるときは、長期間太陽
光線下に曝されると黄変する芳香族インシアネート単独
使用は射光性に劣り経時で変色することもあり好ましく
ない。しかし、密着性、耐擦傷性、耐摩耗性をさらに向
上するため射光性の点で問題の起こらない範囲内で芳香
族ポリイソシアネートを併用してもよいが、主体は脂肪
族、脂環族ポリイックアネートである。脂肪族、脂環族
ポリイックアネートの具体的例としては、HDI、IP
DI、HuDIの各モノマー及びHDIのポリオールア
ダクトとして日本ポリウレタン工業製コロネートHL、
コロネート2094、MDIのイソシアヌレートとして
日本ポリウレタン工業製コロ$ −) HX、コロネー
トHK、バイエル社ノIPDIのイソシアヌレート体、
MDIのビューレット体等がある。
本発明に用いられる(h)成分のポリエステルポリオー
ルとしては分子量約500〜約5,000のポリエステ
ルポリオールである0本発明に用いられる特定構造のポ
リエステルポリオールは、公知の方法、即ち直接エステ
ル化法、エステル交換法等で製造することができる。
ルとしては分子量約500〜約5,000のポリエステ
ルポリオールである0本発明に用いられる特定構造のポ
リエステルポリオールは、公知の方法、即ち直接エステ
ル化法、エステル交換法等で製造することができる。
ポリエステルポリオールの構成成分として用いられるジ
カルボン酸としては、炭素数が5〜120脂肪族または
芳香族ジカルボン酸及び芳香族オキシカルボン酸等が挙
けられる。これらのジカルボン酸は単独でも2攬以上を
併用してもよい。
カルボン酸としては、炭素数が5〜120脂肪族または
芳香族ジカルボン酸及び芳香族オキシカルボン酸等が挙
けられる。これらのジカルボン酸は単独でも2攬以上を
併用してもよい。
具体的には、脂肪族ジカルボン酸としてはグルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セパチン酸等が挙けられ、芳香族ジカルボン酸としては
、テレフタル酸、インフタル酸、オルソフタル酸、1.
5−す7タル酸等が挙げられ、芳香族オキシカルボン酸
としてp−オキシ安息香酸、p−<ヒドロキシエトキシ
)安息香酸が挙げることができる。
アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セパチン酸等が挙けられ、芳香族ジカルボン酸としては
、テレフタル酸、インフタル酸、オルソフタル酸、1.
5−す7タル酸等が挙げられ、芳香族オキシカルボン酸
としてp−オキシ安息香酸、p−<ヒドロキシエトキシ
)安息香酸が挙げることができる。
ポリエステルポリオールの構成成分として用いられるジ
オール成分として、側鎖分岐グリコールまたは脂環族グ
リコールをジオール成分の50%以上用いることが本発
明の特徴の一つである。ウレタンアクリレートの低粘度
化は分岐構造または、かさの大きい構造を導入すること
により達成される。これはこれらの構造導入によりウレ
タン鎖のレットセグメントの凝集力が潟まるためと思わ
れる。例えば1,2−フロピレンゲリコール、ネオペン
チルクリコール、3−メチル−1,5−ベンタンジオー
ル、2,2.4−)ジメチル−1,3−ベンタンジオー
ル、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2.2−
ジエチル1.3−プロパンジオール、2−n−ブチル−
2−エチル1,3−’ロバンジオール、シクロヘキサン
−1,4−ジオール、シクロヘキサ/−1,4−ジメタ
ツールあるいはビスフェノール人のエチレンオキサイド
またはプロピレンオキサイド付加物、水添ビスフェノー
ル人のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド
付加物等等のジオールが挙げられ、これらのジオールは
単独でも21s以上を併用してもよい。これらと併用で
きるジオールとして、エチレンクリコール、 1.3−
フロピレンゲリコール、1.4−’タンジオール、1,
5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、1
.8−オクタンジオール、1.9−ノナンジオール、ジ
エチレングリコールが挙げられる。ほかにアルキル置換
−ε−カプロラクトン、アルキル置換−δ−バレロラク
トン等の環状エステル(ラクト/)モノマーの開環重合
して得られる分岐ラクトン系ポリエステルポリオール等
も挙げられる。又、長鎖ジオールとして一般に知られて
いるポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール等も本発明の効果を損なわない範囲で併用できる。
オール成分として、側鎖分岐グリコールまたは脂環族グ
リコールをジオール成分の50%以上用いることが本発
明の特徴の一つである。ウレタンアクリレートの低粘度
化は分岐構造または、かさの大きい構造を導入すること
により達成される。これはこれらの構造導入によりウレ
タン鎖のレットセグメントの凝集力が潟まるためと思わ
れる。例えば1,2−フロピレンゲリコール、ネオペン
チルクリコール、3−メチル−1,5−ベンタンジオー
ル、2,2.4−)ジメチル−1,3−ベンタンジオー
ル、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2.2−
ジエチル1.3−プロパンジオール、2−n−ブチル−
2−エチル1,3−’ロバンジオール、シクロヘキサン
−1,4−ジオール、シクロヘキサ/−1,4−ジメタ
ツールあるいはビスフェノール人のエチレンオキサイド
またはプロピレンオキサイド付加物、水添ビスフェノー
ル人のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド
付加物等等のジオールが挙げられ、これらのジオールは
単独でも21s以上を併用してもよい。これらと併用で
きるジオールとして、エチレンクリコール、 1.3−
フロピレンゲリコール、1.4−’タンジオール、1,
5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、1
.8−オクタンジオール、1.9−ノナンジオール、ジ
エチレングリコールが挙げられる。ほかにアルキル置換
−ε−カプロラクトン、アルキル置換−δ−バレロラク
トン等の環状エステル(ラクト/)モノマーの開環重合
して得られる分岐ラクトン系ポリエステルポリオール等
も挙げられる。又、長鎖ジオールとして一般に知られて
いるポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール等も本発明の効果を損なわない範囲で併用できる。
例えば被印刷物がポリプロピレン等の場合ポリテトラメ
チレンエーテルグリコールを併用することによる密着性
が良好に出来、ポリカーボネートポリオールの併用によ
シ耐熱性・耐水性を高めることが出来る。
チレンエーテルグリコールを併用することによる密着性
が良好に出来、ポリカーボネートポリオールの併用によ
シ耐熱性・耐水性を高めることが出来る。
本発明に用いることのできる短鎖ジオールは上記ポリエ
ステルポリオールの構成成分として用いられるジオール
成分で示した、エチレングリコール、1.3−7”ロビ
レングリコール、1.2−7’ロビレングリコール、1
.4−ブタンジオール、1.5−ぺ/タンジオール、1
.6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3
−メチル−1,5−ベンタンジオール(以後MPDと省
略する)、2,2.4−)リメチルー1.3−ベンタン
ジオール、2−エチル−i、a−ヘキサンジオール、2
.2−ジエチル−1,3−7’ロバンジオ−ル、2−n
−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、1
.−8−オクタンジオール、1.9−ノナンジオール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサン−1,4−ジオ
ール、シクロヘキサン−1,4−ジメタツールあるいは
ビスフェノール基のエチレンオキサイドまたはプロピレ
ンオキナイド付加物、水添ビスフェノール基のエチレン
オキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等のジオ
ールが挙げられこれら社単独またはこれら2種以上の併
用もできる。
ステルポリオールの構成成分として用いられるジオール
成分で示した、エチレングリコール、1.3−7”ロビ
レングリコール、1.2−7’ロビレングリコール、1
.4−ブタンジオール、1.5−ぺ/タンジオール、1
.6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3
−メチル−1,5−ベンタンジオール(以後MPDと省
略する)、2,2.4−)リメチルー1.3−ベンタン
ジオール、2−エチル−i、a−ヘキサンジオール、2
.2−ジエチル−1,3−7’ロバンジオ−ル、2−n
−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、1
.−8−オクタンジオール、1.9−ノナンジオール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサン−1,4−ジオ
ール、シクロヘキサン−1,4−ジメタツールあるいは
ビスフェノール基のエチレンオキサイドまたはプロピレ
ンオキナイド付加物、水添ビスフェノール基のエチレン
オキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等のジオ
ールが挙げられこれら社単独またはこれら2種以上の併
用もできる。
本発明に必要に応じて用いることのできるジアミンとし
ては、ヘキサメチレンジアミン、キシVンジアミン、イ
ソホロンジアミン、モノエタノールアミン等が挙げられ
、ジアミンまたはアミノアルコールを短鎖グリコールの
代わ夛に使用し、ウレタンウレア樹脂とすること本でき
、その方がアルコール溶解性の点で好ましい。
ては、ヘキサメチレンジアミン、キシVンジアミン、イ
ソホロンジアミン、モノエタノールアミン等が挙げられ
、ジアミンまたはアミノアルコールを短鎖グリコールの
代わ夛に使用し、ウレタンウレア樹脂とすること本でき
、その方がアルコール溶解性の点で好ましい。
本発明の電子線感応二重結合を分子内に導入するには、
活性水素含有(メタ)アクリレート化合物とインシアネ
ート基を有するポリイソシアネートを反応することで達
成できる。本発明の必須成分である(d)成分の活性水
素含有(メタ)アクリレート化合物としては、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート(以後HEAと省略する)、
2−ヒトはキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチ
ルエステル、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、カプロラクトン変性アクリレート(PA−1〜F’
A−5、ダイセル化学工業製)、カプロラクトン変性メ
タクリレート(FM−1〜FM−5、ダイセル化学工業
製)勢のヒドロキシアルキルアクリレートtたけヒドロ
キシアルキルメタクリレートあるいはトリメチロールプ
ロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等
のヒトミキシポリアクリレート及びグリシジルアクリレ
ートまたはグリシジルメタクリレートと有機ジアミンと
の等モル反応物であるがジアミノアクリレート等が挙け
られる。これらの活性水素含有アクリレートまたはメタ
クリレートはインシアネート基との反応により分子鎖内
にウレタン結合を通して結び付けられる。電子線感応二
重結合導入量は0.3ないし6 n5strll/ 、
)itである。好ましくけ工ないし4 naxsal
/ 17である。多すぎると硬くなりすぎウレタンアク
リレートの4I黴である強靭性がなく密着性、耐擦傷性
、耐摩耗性が悪くなる。少ないと硬度が低くトップコー
トとして耐溶剤性、耐久性の点で問題となる。
活性水素含有(メタ)アクリレート化合物とインシアネ
ート基を有するポリイソシアネートを反応することで達
成できる。本発明の必須成分である(d)成分の活性水
素含有(メタ)アクリレート化合物としては、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート(以後HEAと省略する)、
2−ヒトはキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチ
ルエステル、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、カプロラクトン変性アクリレート(PA−1〜F’
A−5、ダイセル化学工業製)、カプロラクトン変性メ
タクリレート(FM−1〜FM−5、ダイセル化学工業
製)勢のヒドロキシアルキルアクリレートtたけヒドロ
キシアルキルメタクリレートあるいはトリメチロールプ
ロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等
のヒトミキシポリアクリレート及びグリシジルアクリレ
ートまたはグリシジルメタクリレートと有機ジアミンと
の等モル反応物であるがジアミノアクリレート等が挙け
られる。これらの活性水素含有アクリレートまたはメタ
クリレートはインシアネート基との反応により分子鎖内
にウレタン結合を通して結び付けられる。電子線感応二
重結合導入量は0.3ないし6 n5strll/ 、
)itである。好ましくけ工ないし4 naxsal
/ 17である。多すぎると硬くなりすぎウレタンアク
リレートの4I黴である強靭性がなく密着性、耐擦傷性
、耐摩耗性が悪くなる。少ないと硬度が低くトップコー
トとして耐溶剤性、耐久性の点で問題となる。
本発明の必須成分であるシロキサン結合を分子内に導入
するKは活性水素含有ポリシロキサン化合物を用い、そ
の活性水素基をインシアネート基と反応せしめることで
分子内にシロキサン結合を導入できる。活性水素含有ポ
リシロキサン化合物はシロキサン結合を有するポリオー
ルであシ、−数式(4)、(B)で示される。
するKは活性水素含有ポリシロキサン化合物を用い、そ
の活性水素基をインシアネート基と反応せしめることで
分子内にシロキサン結合を導入できる。活性水素含有ポ
リシロキサン化合物はシロキサン結合を有するポリオー
ルであシ、−数式(4)、(B)で示される。
0、H′ 菅゛
CHs CHs
(式中R1は
を表わし
nは20〜Zoo、Xは2〜8、yは2〜10゜2は0
〜4を表わす。入 上記に示す片末端ジオール(4)、分子側鎖モノオ−ル
(B1等がある。
〜4を表わす。入 上記に示す片末端ジオール(4)、分子側鎖モノオ−ル
(B1等がある。
本発明で特定するのは分子量3,000〜10,000
の上記囚、(B)である。
の上記囚、(B)である。
囚の例としてチッソ(−のFM−D421、信越シリコ
ーン■のX−22−176D s、ooo )等がおる。
ーン■のX−22−176D s、ooo )等がおる。
(B)の例として信越シリコーン−〇X−22−180
チツン■のDM−0414等がある。
チツン■のDM−0414等がある。
片末端ジオール囚、分子側鎖モノオールCB)の構造で
は必ず分子末端または側鎖の形で分子内に導入されシリ
コーン連鎖が他のエステル、ウレタン、アクリレート構
造を持つ鎖と本質的に相溶性の無いがためミクロ相分離
し塗膜表面に出てシリコーン鎖に起因する滑性を示し、
よりて耐4Iligb性、耐摩耗性において優れた特性
を示す。
は必ず分子末端または側鎖の形で分子内に導入されシリ
コーン連鎖が他のエステル、ウレタン、アクリレート構
造を持つ鎖と本質的に相溶性の無いがためミクロ相分離
し塗膜表面に出てシリコーン鎖に起因する滑性を示し、
よりて耐4Iligb性、耐摩耗性において優れた特性
を示す。
分子量が3,000以下でろるとシロキサン連鎖が短い
ためと推定されるがシリコーン鎖に起因する滑性を示さ
ず、よって耐擦傷性、耐摩耗性において劣る。分子量が
10. OO0以上では分子内の他の成分との分離性が
良くシリコーン鎖が表面に出て摩擦係数は大きく低下さ
せるが分子量が大きいためシリコーンの欠点である溶解
性の悪さが大きく表れ、これよシ導入されたシリコーン
含有ウレタンアクリレートは溶解性が悪く均一性に欠け
、場合によっては経時でシリコーン成分が分離白濁を起
こすことが多い。
ためと推定されるがシリコーン鎖に起因する滑性を示さ
ず、よって耐擦傷性、耐摩耗性において劣る。分子量が
10. OO0以上では分子内の他の成分との分離性が
良くシリコーン鎖が表面に出て摩擦係数は大きく低下さ
せるが分子量が大きいためシリコーンの欠点である溶解
性の悪さが大きく表れ、これよシ導入されたシリコーン
含有ウレタンアクリレートは溶解性が悪く均一性に欠け
、場合によっては経時でシリコーン成分が分離白濁を起
こすことが多い。
片末端ジオール囚及び分子側鎖モノオール構造(B)の
分子量が3.000−10,000において本発明の組
成はシリコーンの特徴である滑性とレベリング性を著し
く向上させることを見いだした。また、その導入量では
0.2チ〜lO%が好ましい。10チを越よるとポリエ
ステルポリオール系ウレタン樹脂の特徴である被塗装体
への密着性および塗膜の耐油性、耐溶剤性、耐薬品性、
耐摩耗性の優れた性質と強靭さが無くなり引き裂き、耐
擦傷性が悪くなり、また、塗膜に濁りを発生することが
ある。
分子量が3.000−10,000において本発明の組
成はシリコーンの特徴である滑性とレベリング性を著し
く向上させることを見いだした。また、その導入量では
0.2チ〜lO%が好ましい。10チを越よるとポリエ
ステルポリオール系ウレタン樹脂の特徴である被塗装体
への密着性および塗膜の耐油性、耐溶剤性、耐薬品性、
耐摩耗性の優れた性質と強靭さが無くなり引き裂き、耐
擦傷性が悪くなり、また、塗膜に濁りを発生することが
ある。
またこれらシリコーン化合物が10%以上導入した場合
塗料用樹脂の耐擦傷性、耐摩耗性等は一定となり、また
高価になる。0.2%よシ少ない場合シリコーン鎖の効
果である耐擦傷性とレベリング性が表れない。
塗料用樹脂の耐擦傷性、耐摩耗性等は一定となり、また
高価になる。0.2%よシ少ない場合シリコーン鎖の効
果である耐擦傷性とレベリング性が表れない。
これまで例示した各原材料を用いて本発明のシロキサン
含有ウレタンアクリレートの製造する方法について述べ
るが、その反応させる順序は本発明の思想を損なわない
範囲で変更できる。
含有ウレタンアクリレートの製造する方法について述べ
るが、その反応させる順序は本発明の思想を損なわない
範囲で変更できる。
まず、ポリインシアネート化合物とポリオール化合物、
短鎖ジオール、活性水素含有ポリシロキサン化合物をイ
ンシアネート基過剰の条件で70〜80℃で反応させ、
インシアネート基を有するプレポリマーを調製する0次
に重合禁止剤メトキシハイドロキノン(以後MQと省略
する)を活性水素含有(メタ)アクリレート化合物に対
して500ppm加えた後、活性水素含有(メタ)アク
リレート化合物をプレポリマーのNCO基とほぼ化学等
量となる量(NGO10H=0.9〜1.0)を加えて
70〜80℃で反応させることによシ得られる。
短鎖ジオール、活性水素含有ポリシロキサン化合物をイ
ンシアネート基過剰の条件で70〜80℃で反応させ、
インシアネート基を有するプレポリマーを調製する0次
に重合禁止剤メトキシハイドロキノン(以後MQと省略
する)を活性水素含有(メタ)アクリレート化合物に対
して500ppm加えた後、活性水素含有(メタ)アク
リレート化合物をプレポリマーのNCO基とほぼ化学等
量となる量(NGO10H=0.9〜1.0)を加えて
70〜80℃で反応させることによシ得られる。
本発明のシリコーン鎖含有ウレタンアクリレートは電子
線重合性モノマー、オリゴマー(一般に反応性希釈剤と
呼ばれる)と併用して使用できる。
線重合性モノマー、オリゴマー(一般に反応性希釈剤と
呼ばれる)と併用して使用できる。
反応性希釈剤としては、例えばエチレングリコールジ(
メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ネオベンチルジ(メタ)アクリレート、
ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリ
メチロールプロノ(ントリ(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げ
られる。これらは単独または混合して使用出来る。また
、煩雑な溶剤乾燥工程を除くため溶剤を使用しないで塗
布形成するが、必要ならメチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、トルエン等の溶剤を用いてもよい。
メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ネオベンチルジ(メタ)アクリレート、
ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリ
メチロールプロノ(ントリ(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げ
られる。これらは単独または混合して使用出来る。また
、煩雑な溶剤乾燥工程を除くため溶剤を使用しないで塗
布形成するが、必要ならメチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、トルエン等の溶剤を用いてもよい。
本発明で得られた電子線硬化塗料用樹脂は、建築物の内
装、尿臭あるいは各種キャビネットなどの表面装飾用化
粧シートなどの化粧部材のトップコート層に用いること
により、光沢のある密着性、耐擦傷性、耐摩耗性、針条
品性に優れた化粧部材を得ることができる。
装、尿臭あるいは各種キャビネットなどの表面装飾用化
粧シートなどの化粧部材のトップコート層に用いること
により、光沢のある密着性、耐擦傷性、耐摩耗性、針条
品性に優れた化粧部材を得ることができる。
本発明の樹脂を用いた化粧部材の製造方法は紙、グラス
チックス等を支持体としその全体ま丸線任意の部分の印
刷表面に上記の電子l1Il&応シリコーン鎖含有ウレ
タンアクリレートを主体とする塗料組成物をグラビアロ
ール、ナイフコーター等で塗工し塗膜形成し、これに窒
素ガス雰囲気中で1〜10メガラツドの線量の電子線を
照射して硬化させる。
チックス等を支持体としその全体ま丸線任意の部分の印
刷表面に上記の電子l1Il&応シリコーン鎖含有ウレ
タンアクリレートを主体とする塗料組成物をグラビアロ
ール、ナイフコーター等で塗工し塗膜形成し、これに窒
素ガス雰囲気中で1〜10メガラツドの線量の電子線を
照射して硬化させる。
以下余白
〔実施例〕
次に実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。以
下「部」及び「チ」は、断わシのない限り「重量部」及
び「重量%」を表わす。
下「部」及び「チ」は、断わシのない限り「重量部」及
び「重量%」を表わす。
実施例1
温度針、攪拌機、コンデンサーを備えた反応容器に、H
DIのインシアヌレート体(日本ポリウレタン工業製コ
ロネー)HX(NGO含量2エチ以下同じ)200部、
MPDとアジピン酸からのポリエステルポリオール分子
量1000 (以後MPDA−1000と省略する)5
4.0部、分子側鎖モノオールタイプシリコーン化合物
分子量5000 (B) 9.3部を混合しウレタン化
触媒ジプチル錫ジラウレート(以後DBTDLと省略す
る)0.05部加え攪拌下80℃で2時間反応させNC
O末端プレポリマー(、NCO含量工4.2チ)を得た
。ついで50℃に冷却し、FA−1(ダイセル化学工業
) 208.9部(NCO基10H基= 0.9.8
)と0.02%のハイドロキノンを加え、攪拌下50℃
で3時間反応させた。赤外線吸収スペクトルでNCO基
に帰属する2260c!IL−”が消滅し反応が完了し
ていることをm認した。この樹脂中の電子IiI感応二
重結合は1.93 amtel / gおよびシリコン
鎖は2−OSの電子線硬化塗料用樹脂を得た。
DIのインシアヌレート体(日本ポリウレタン工業製コ
ロネー)HX(NGO含量2エチ以下同じ)200部、
MPDとアジピン酸からのポリエステルポリオール分子
量1000 (以後MPDA−1000と省略する)5
4.0部、分子側鎖モノオールタイプシリコーン化合物
分子量5000 (B) 9.3部を混合しウレタン化
触媒ジプチル錫ジラウレート(以後DBTDLと省略す
る)0.05部加え攪拌下80℃で2時間反応させNC
O末端プレポリマー(、NCO含量工4.2チ)を得た
。ついで50℃に冷却し、FA−1(ダイセル化学工業
) 208.9部(NCO基10H基= 0.9.8
)と0.02%のハイドロキノンを加え、攪拌下50℃
で3時間反応させた。赤外線吸収スペクトルでNCO基
に帰属する2260c!IL−”が消滅し反応が完了し
ていることをm認した。この樹脂中の電子IiI感応二
重結合は1.93 amtel / gおよびシリコン
鎖は2−OSの電子線硬化塗料用樹脂を得た。
応用例1
実施例1で得た電子線硬化塗料用樹脂(シリコーン含有
ウレタンアクリレート)と反応希釈剤ジエチレングリコ
ールシアクリシー ト(以後DPGDAと省略する)と
を50750でブレンドし粘度200cP/25℃の配
合液とじ九。紙1’C48バーコーターで10μm厚に
なるようにコーティングし窒素気流下3Mradの電子
線を照射し硬化させた。m布物の特性を表IK示す。
ウレタンアクリレート)と反応希釈剤ジエチレングリコ
ールシアクリシー ト(以後DPGDAと省略する)と
を50750でブレンドし粘度200cP/25℃の配
合液とじ九。紙1’C48バーコーターで10μm厚に
なるようにコーティングし窒素気流下3Mradの電子
線を照射し硬化させた。m布物の特性を表IK示す。
実施例2
温度計、攪拌機、コンデンサーを備えた反応容器にコロ
ネー) HX 200部、MPDA−100054,0
部、片末端ジオールタイプシリコーン化合物分子量50
00(A)9.3iSl1合L ウL/ タフ 4tJ
[DBTDLO305部加え攪拌下80℃で2時間反応
させNCO末端グレボリマー(NGO含量14.211
)を得た。ついで50″Cに冷却し、HEAを105.
4部(NCO基10H基=OL98)と0.02 %の
ハイドロキノンを加え、攪拌下50℃で3時間反応させ
た。赤外線スペクトルでNGO基に帰属する2260c
IIL−”が消滅し反応が完了していることを確認した
。この樹脂中の電子線感応二重結合ヒ龜4:8 mys
al/9およびシリコン鎖は2.5チの電子線硬化塗料
用樹脂を得た。
ネー) HX 200部、MPDA−100054,0
部、片末端ジオールタイプシリコーン化合物分子量50
00(A)9.3iSl1合L ウL/ タフ 4tJ
[DBTDLO305部加え攪拌下80℃で2時間反応
させNCO末端グレボリマー(NGO含量14.211
)を得た。ついで50″Cに冷却し、HEAを105.
4部(NCO基10H基=OL98)と0.02 %の
ハイドロキノンを加え、攪拌下50℃で3時間反応させ
た。赤外線スペクトルでNGO基に帰属する2260c
IIL−”が消滅し反応が完了していることを確認した
。この樹脂中の電子線感応二重結合ヒ龜4:8 mys
al/9およびシリコン鎖は2.5チの電子線硬化塗料
用樹脂を得た。
応用例2
応用例1と同様に実施例2の樹脂と反応希釈剤DPGD
^とを50150でブレンドし配合液とした。
^とを50150でブレンドし配合液とした。
粘度150CP/25°Cでありた。応用例1と同様の
条件で塗布物を得た。物性を表1に示す。
条件で塗布物を得た。物性を表1に示す。
実施例3
温度針、攪拌機、コンデンサーを備えた反応容器に、コ
ロネートHX 200部、MPDA−10003部0部
、ポリブチレンアジペート分子量1000を16.0部
、分子側鎖モノオールタイプシリコーン化合物分子量5
000(B) 18.0部を混合しウレタン化触媒DB
TDL0.05部加え攪拌下80℃で2時間反応させN
CO末端プレポリマー(NCO含量IL7 % )を得
た。ついで50℃に冷却し、FA−1を208.4部(
Neo基10H基=0.98)と0.02%のハイドロ
キノンを加え、攪拌下50’Qで3時間反応させた。赤
外線スペクトルでNCO基に帰属する2260ffi−
1が消滅し反応が完了していることをMgした。この樹
脂中の電子線感応二重結合は1. & 95aod /
fiおよびシリコン鎖は3,7優の電子線硬化用樹脂を
得た。応用例1と同様に反応希釈剤DEGDAと501
50でブレンドし粘度を調整して配合液とした。
ロネートHX 200部、MPDA−10003部0部
、ポリブチレンアジペート分子量1000を16.0部
、分子側鎖モノオールタイプシリコーン化合物分子量5
000(B) 18.0部を混合しウレタン化触媒DB
TDL0.05部加え攪拌下80℃で2時間反応させN
CO末端プレポリマー(NCO含量IL7 % )を得
た。ついで50℃に冷却し、FA−1を208.4部(
Neo基10H基=0.98)と0.02%のハイドロ
キノンを加え、攪拌下50’Qで3時間反応させた。赤
外線スペクトルでNCO基に帰属する2260ffi−
1が消滅し反応が完了していることをMgした。この樹
脂中の電子線感応二重結合は1. & 95aod /
fiおよびシリコン鎖は3,7優の電子線硬化用樹脂を
得た。応用例1と同様に反応希釈剤DEGDAと501
50でブレンドし粘度を調整して配合液とした。
応用例3
応用例1と同様に実施例3の樹脂と反応希釈剤DPOD
Aとを50150でブレンドし配合液とし九。
Aとを50150でブレンドし配合液とし九。
粘度250 cP/25℃であった。応用例1と同様の
条件で塗布物を得た。物性を表IK示す。
条件で塗布物を得た。物性を表IK示す。
実施例4
温度計、攪拌機、コンデンサーを備えた反応容器に、ポ
リインシアネートとしてコロネートHX180部とIP
DIを36部、ポリオールとしてMPDA−10006
0,0部、分子側鎖モノオールタイプシリコーン化合物
分子量5000(B) 1&O部を混合しウレタン化触
媒DBTDL O,05部加え攪拌下80℃で2時間反
応させNCO末端プレポリマー(NGO含量14.4%
)を得た。ついで50 ’Cに冷却し、FA−1を22
4.4部(NCO基10H基=0.98)と0,02チ
のハイドロキノンを加え、攪拌下50゛Cで3時間反応
させた。赤外線吸収スペクトルでNCO基に帰属する2
260clL″が消滅し反応が完了していることを確認
した。この樹脂中の電子線感応二重結合は1.89 y
nrtol /lおよびシリコン韻は3.5チの電子線
硬化塗料用樹脂を一得友。
リインシアネートとしてコロネートHX180部とIP
DIを36部、ポリオールとしてMPDA−10006
0,0部、分子側鎖モノオールタイプシリコーン化合物
分子量5000(B) 1&O部を混合しウレタン化触
媒DBTDL O,05部加え攪拌下80℃で2時間反
応させNCO末端プレポリマー(NGO含量14.4%
)を得た。ついで50 ’Cに冷却し、FA−1を22
4.4部(NCO基10H基=0.98)と0,02チ
のハイドロキノンを加え、攪拌下50゛Cで3時間反応
させた。赤外線吸収スペクトルでNCO基に帰属する2
260clL″が消滅し反応が完了していることを確認
した。この樹脂中の電子線感応二重結合は1.89 y
nrtol /lおよびシリコン韻は3.5チの電子線
硬化塗料用樹脂を一得友。
応用例4
応用例1と同様に実施例4で得九樹脂と反応希釈剤DP
GDAとを50150でブレンドし配合液とした。粘度
120cP/25℃であった。応用例1と一様の条件で
塗布物を得た。物性を表1に示す。
GDAとを50150でブレンドし配合液とした。粘度
120cP/25℃であった。応用例1と一様の条件で
塗布物を得た。物性を表1に示す。
比較例1
温度計、攪拌機、コンデンサーを備えた反応容器に、ポ
リイソシアネートとしてコロネートHX200部、ポリ
オールとしてMPDA−100060,0部、両末端ジ
オールタイプシリコーン化合物分子量5ooo (信越
シリコーン−〇KF6003)m頁−数式(DJ 9.
3部を混合しウレタン化触媒DBTDL O,05部加
え攪拌下80℃で2時間反応させNGO末端末端プレマ
リマーC’0含量14.2%)を得た。ついで50℃に
冷却し、FA−1(ダイセル化学工業) 208.9部
(NCO基10H基=0.98)と0.024C)ハイ
ドロキノンを加え、攪拌下50℃で3時間反応させた。
リイソシアネートとしてコロネートHX200部、ポリ
オールとしてMPDA−100060,0部、両末端ジ
オールタイプシリコーン化合物分子量5ooo (信越
シリコーン−〇KF6003)m頁−数式(DJ 9.
3部を混合しウレタン化触媒DBTDL O,05部加
え攪拌下80℃で2時間反応させNGO末端末端プレマ
リマーC’0含量14.2%)を得た。ついで50℃に
冷却し、FA−1(ダイセル化学工業) 208.9部
(NCO基10H基=0.98)と0.024C)ハイ
ドロキノンを加え、攪拌下50℃で3時間反応させた。
赤外線吸収スペクトルでNCO基に帰属する2260c
IL−1が消滅し反応が完了していることを確認した。
IL−1が消滅し反応が完了していることを確認した。
この樹脂中の電子線感応二重結合はLO4■al/Iお
よびシリコン*a:L−1%の電子線硬化塗料用樹脂を
得た。
よびシリコン*a:L−1%の電子線硬化塗料用樹脂を
得た。
−数式(旬
Hm
HO−R1−840−R−OH
Hs
応用比較例 l
応用例1と同様に比較例1で得た樹脂と反応希釈剤 D
PGD人 とを50150でブレンドし配合液とした。
PGD人 とを50150でブレンドし配合液とした。
粘度280 cP/ 25℃であった。応用例1と同様
の条件で塗布物を得た。物性を表1に示す。
の条件で塗布物を得た。物性を表1に示す。
比較例2
実施例1においてシリコ−7化合物を除いた以外同様に
して、ポリイノシアネートとしてコロネートHX 20
0部、ポリオールとしテMPDA−100060,0部
を混合しウレタン化触1i1DBTDLO,05部加え
攪拌下80℃で2時間反応させNCO末端末端プレマリ
マーCNC0含量14%)を得た。ついで50℃に冷却
し、FA−1(ダイセル化学工業) 209.3部(N
CO基10H基=0.98)と0.02%のハイドロキ
ノンを加え、攪拌下50℃で3時間反応させた。赤外線
吸収スペクトルでNGO基に帰属する2260(m−1
が消滅し反応が完了していることを確認した。この樹脂
中の電子線感応二重結合は1.93關、ll&であった
。
して、ポリイノシアネートとしてコロネートHX 20
0部、ポリオールとしテMPDA−100060,0部
を混合しウレタン化触1i1DBTDLO,05部加え
攪拌下80℃で2時間反応させNCO末端末端プレマリ
マーCNC0含量14%)を得た。ついで50℃に冷却
し、FA−1(ダイセル化学工業) 209.3部(N
CO基10H基=0.98)と0.02%のハイドロキ
ノンを加え、攪拌下50℃で3時間反応させた。赤外線
吸収スペクトルでNGO基に帰属する2260(m−1
が消滅し反応が完了していることを確認した。この樹脂
中の電子線感応二重結合は1.93關、ll&であった
。
応用例1と同様に反応希釈剤DBGDAと50150で
ブレンドし粘度を[Eして配合液とした。
ブレンドし粘度を[Eして配合液とした。
応用比較例 2
応用例1と同様に比較例2で得た樹脂と反応希釈剤DP
ODAとを5 o、’s Oでブレンドし配合液とした
。粘度8oo cP/ 25℃であった。応用例1と同
様の条件で塗布物を得九。物性を表1に示す。
ODAとを5 o、’s Oでブレンドし配合液とした
。粘度8oo cP/ 25℃であった。応用例1と同
様の条件で塗布物を得九。物性を表1に示す。
比較例3
比較例2で製造したシリコーン鎖を含有しないウレタン
アクリレート463部に実施例1で分子内に4人した量
と同量のシリコン鎖を含むように卦子側韻モノオールタ
イプシリコーン化合物分子量5000(BJ 9.3部
を加えて樹脂を得た。
アクリレート463部に実施例1で分子内に4人した量
と同量のシリコン鎖を含むように卦子側韻モノオールタ
イプシリコーン化合物分子量5000(BJ 9.3部
を加えて樹脂を得た。
応用比較例 3
応用例1と同様に比較例3の樹脂と反応希釈剤1)PG
D人とを50750でブレンドし配合液とした。
D人とを50750でブレンドし配合液とした。
粘度130 cP/ 25℃でありた。応用例1と同様
の条件で塗布物を得た。物性を表工に示す。
の条件で塗布物を得た。物性を表工に示す。
40℃で2週間経時させた後、ウェスで表面を拭いたサ
ンプルは耐擦傷性が極端に悪くなった。これは経時で表
面にシリコーン化合物がブリードするためと思われる。
ンプルは耐擦傷性が極端に悪くなった。これは経時で表
面にシリコーン化合物がブリードするためと思われる。
以下余白
(注)
測定条件
レベリング性:表面光沢、鮮映性等から判定耐溶剤性:
MEKで100回擦った後の表面状態から判定 密着性:セロテープテスト10回繰シ返し耐摩耗性:テ
ーバ−摩耗試験機、摩耗輪cs−17、加重xK4.3
00回
MEKで100回擦った後の表面状態から判定 密着性:セロテープテスト10回繰シ返し耐摩耗性:テ
ーバ−摩耗試験機、摩耗輪cs−17、加重xK4.3
00回
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)脂肪族及び/又は脂環族ポリイソシアネート (b)側鎖分岐グリコール及び/又は脂環族グリコール
をグリコール成分とするポリエステルポリオール (c)一般式(A)、(B)で示される分子量3,00
0〜10,000の片末端ヒドロキシル基含有ポリシロ
キサン ▲数式、化学式、表等があります▼(A) ▲数式、化学式、表等があります▼(B) (式中R^1は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 R_2は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 nは20〜100、xは2〜8、yは2〜10、zは0
〜4を表わす。) (d)ヒドロキシル基含有アクリレートを反応せしめて
得られる樹脂中に0.3ないし6mmol/gの電子線
感応二重結合および0.2ないし10重量%の(c)成
分を含有すること特徴とする電子線硬化塗料用樹脂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2341264A JPH04209679A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 電子線硬化塗料用樹脂 |
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JP2341264A JPH04209679A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 電子線硬化塗料用樹脂 |
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