JPH01149882A

JPH01149882A - 剥離性処理剤

Info

Publication number: JPH01149882A
Application number: JP62308715A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Hanada; 和行花田; Iwao Misaizu; 岩雄美細津; Masashi Kashiwamura; 雅司柏村; Tomoko Goto; 知子後藤; Katsumi Kuriyama; 栗山　勝美
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Priority date: 1987-12-08
Filing date: 1987-12-08
Publication date: 1989-06-12
Anticipated expiration: 2009-07-27
Also published as: JPH0655930B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は剥離性処理剤に関し、更に詳しくは、粘着テー
プ、粘着ラベル、粘着シート等の如く粘着剤を用いた製
品において、粘着面に重なって接するテープ等の基材裏
面や、剥離紙の表面を剥離性にすることができる剥離性
処理剤に関する。

（従来の技術）従来、上記目的に使用される剥離剤としては、長鎖アル
キル基を結合したアクリル酸系、ポリエステル系、ポリ
アミド系等の如き高分子化合物とオルガノポリシロキサ
ン系化合物が知られており、粘着テープや粘着シートの
背面又は剥離紙の表面に剥離面を形成するために使用さ
れている。

これらのうちては、オルガノポリシロキサン系化合物が
剥離性及び残留接着性等の特性に優れている。

（発明が解決しようとしている問題点）従来のオルガノ
ポリシロキサン系化合物は上記特性を有するものの剥離
力が適度でなく、又、基材に塗工時に高温焼付を必要と
するため、熱可塑性の基材フィルムには使用できないと
いう問題かあった。又、基材によっては基材に対する密
着性が不十分であり、多種類の基材には利用てきないと
いう欠点があった。

又、剥離性ポリシロキサン化合物は臨界表面張力か小さ
いために、その剥離面に筆記することかてきず、又、剥
離面に感圧型或いは感熱型の粘着剤を塗布するときにし
ばしばハジキ現像を生し、良好な塗布面を形成できない
という問題があった。

従って、本発明の目的は、低温焼付が可能で熱可塑性樹
脂フィルム等にも適用可能な剥離性処理剤を提供するこ
とである。

又、本発明の別の目的は、基材に対する選択性かなく、
いずれの基材に対しても剥離面を形成できる剥離性処理
剤を提供することである。

更に本発明の別の目的は、表面に水性インキや油性イン
キてイ「記可能な剥離面を形成１−ることかできる剥離
性処理剤を提供することである。

（問題点を解決するためのＬ段）上記目的は以下の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、側鎖にシロキサンセグメントを有
する樹脂を含有する剥離性処理剤において、上記側鎖が
下記式（１）で表されるシロキサンジオールの残基であ
ることを特徴とする剥離性処理剤である。

Ｒｌ（ＲＲ５ｉｏ　（Ｓ　ｉｏ）　ｂｓｉ　（ＣＨ２）　１（Ｏ
Ｃ１＋２ＣＨ□）　ｍ（ＯＣＨ２１ＣＨ２）　ｎ０１１
＋（ＲＩ＋　　　　　　　　　　　　　　叶　　（１）
（イｌし式中のＲはアルキル基であり、ｋ＝１乃至２５
０、ｉ＝ｏ乃至５、ｍ＝０乃至３、ｎ＝１乃至３の整数
である。）（作　　用）側鎖に特定のシロキサンセグメントを有する樹脂を用い
ることにより、低温焼（＝ｊ’可能で基材に対−う−る
選択＋１４かなく、且つペン等て筆記可能て適度な剥離
力をイ」−する剥離面を形成することかでき（好ましい
実施態様）次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

一般式（１）のポリシロキサン化合物は現在市販されて
おり、市場から容易に人手し得るものてあり、いずれも
本発明において使用できるものである。

更にＬ記の様な一般式（１）の化合物と後記の様なポリ
イソシアネートとを、−数式（１）の化合物の水酸基又
はポリイソシアネート基のイソシアネート基の少なくと
も一方が残るように反応させて得られる中間体、例えば
、−数式（１）の化合物と多官能のポリイソシアネート
をインシアネート基リッヂて反応させたもの、或いは逆
に一般式（１）の化合物の水酸基をリッチにして反応さ
せて得られる中間体も同様に使用できる。

本発明で使用するシロキサンセグメントをイ１゛する樹
脂とは、上記−数式（１）の化合物を用いて、１−鎖の
末端或いは途中にこれらの反応性基と反応可能な基をイ
ｆする樹脂を変性するか或いは一般式（１）の化合物を
樹脂合成の１成分とする方法によって得られるものであ
る。

例えば、−数式（１）の化合物の水酸基を利用し、−１
’、’ｉｎの末端又は途中にカルボン酸基、酸無水物基
、インシアネート基、エポキシ基等を有する樹脂と反応
させる方法や一般式（１）の化合物をモノマーとしてポ
リウレタン系樹脂、ポリウレア樹脂或いはポリエステル
樹脂を合成する方法である。

上記の反応性基を有する樹脂としては、例えば、ポリウ
レタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタンポリウレア
樹脂、アクリル樹脂、オレフィンとアクリルモノマーと
の共重合体、ポリ酢酸ビニルの部分鹸化物、酢酸ビニル
と他のモノマーとの共「［合体の鹸化物、エポキシ樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹
脂等従来公知のいずれの反応性樹脂も使用できる。

以トの如きボリシロキサンセクメントをイｆする名神の
樹脂のうち、本発明において特に好ましいものは、ポリ
ウレタン系樹脂及び／又はポリウレア系樹脂てあり、ポ
リウレタン系樹脂を代表例として更に詳しく説明する。

シロキサンセクメントを側鎖中に有するポリウレタン系
樹脂は、ポリオール、ポリイソシアネー］・及び鎖伸長
剤を反応させてポリウレタン系樹脂を調製する際に、ポ
リオールの一部又は全部として一般式（１）の化合物を
用いることによって得られる。

ポリウレタン用のポリオールとしては、従来公知のポリ
ウレタン用ポリオールはいずれも使用でき、例えば、好
ましいものとして末端基か水酸基であり、分子量か３０
０乃至４，０００のポリエチレンアジペート、ボリエヂレンプロピレンアジベート、ポリエチレンブヂレンアシベート、ポリジエチレンアシベート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリエチレンセバケート、ポリテトラメヂレンエーテルクリコール、ポリ−６−カ
プロラクトンジオール、ポリへキサメヂレンアジベート、カーホネートボリオール、ポリプロピレンクリコール等、及び上記ポリオール中に
適当な量のポリオキシエチレン鎖を含有するものが挙げ
られる。

有機ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれの
ものも使用てきるか、例えば、好ましいものとして、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ　
Ｉ　）、水添加ＭＤＩ、インホロンジイソシアネート、１．３−キシリレンジイソシアネート、１．４−キシリ
レンジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネ
ート、２．６−１−リレンジイソシアネート、１．５−リーフ
タリンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジインシアネ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等かあり、或いはこれ
らの４−ｊ−機ポリイソシアネートと低分子−量のポリ
オールやポリアミンとを末端インシアネートとなるよう
に反応させて得られるウレタンプレポリマー等も当然使
用することができる。

鎖伸長剤としては、従来公知のいずれのものも使用でき
るが、例えば、好ましいものとしては、エチレンクリコ
ール、プロピレングリコール、シエヂレンクリコール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、エチレンシアミン、１．２−プロピレンジアミン、トリメチレンシアミン、デトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、テカメチレンシアミン、イソホロンシアミン、ｍ−ギシリレンシアミン、ヒドラジン、水等がある。

上述の如き材料から得られるポリシロキサンセグメント
を側鎖に含有するポリウレタン系樹脂は、いずれも本発
明において使用てきるが、好ましいものは、ポリシロキ
サンセグメントが樹脂中で約０２乃至７０重量％を占め
るものであり、ポリシロキサンセグメントか約０２重量
％未満ては本発明の所期の「１的達成か不１−分となり
、又、約７０重用％を越える量では基材に対する接着性
等の低下等の問題が生して好ましくない。

尚、ポリウレア系樹脂及びポリウレタンポリウレア系樹
脂は、上記においてポリオールの全部又は１部に代えて
一般式（１）の化合物及びポリアミンを用いることによ
って同様にして得られる。

又、好ましいものは分子量が２万乃至５０万のものであ
り、最も好ましいものは分子叶２乃至２５万のものであ
る。

以上の如きポリシロキサンセグメント含有ポリウレタン
系樹脂は、従来公知の製造方法によって容易に得ること
がてきる。これらのポリウレタン系樹脂は、無溶剤て調
製してもよいし、有機溶剤中で調製したものでもよいが
、工程的には剥離性処理剤を調製すべき有機溶剤中で調
製することにより、そのまま剥離性処理剤の調製に利用
できるので有利である。

このような有機溶剤として好ましいものは、メチルエチ
ルケトン、メチル−〇−プロピルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル
、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
等であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パー
クロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、セロツルブアセデート等も使用
てきる。以上の有機溶剤は勿論混合有機溶剤としても使
用することができる。

このような有機溶剤中てポリウレタン系樹脂を調製する
ことによりポリシロキサンセグメントを有するポリウレ
タン系樹脂溶液が得られるが、その固形分は同−又は他
溶剤の添加或いは除去により約５乃至６０重量％の範囲
とす′るのが好都合である。尚、本発明においては上記
ポリウレタン系樹脂が有機溶剤中に十分溶解したもので
もよいし、部分的或いは全面的に析出した状態の分散液
でもよい（以下単に溶液という）。

」二記のポリウレタン樹脂溶液証それ自体で本発明の剥
離性処理剤であり、そのまま使用できるとともに、更に
種々の添加剤、例えば、着色剤、架橋剤、安定剤、充填
剤等の如く公知の添加剤を任意に添加することができる
。

特に添加剤の１種として従来公知の離型性物質、例えば
、木粉、タルク、シリカ、窒化ホウ素、アルミナ、ポリ
エチレン樹脂粉末、ベンジグアナミン樹脂粉末、シリコ
ーン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、フッ素樹脂粉末、フ
ェノール樹脂粉末等を前記シロキサンセグメント含有樹
脂１００重量部当り０及び２００重量部の範囲で添加す
ることができる。更に添加剤としては一般の熱可塑性や
熱硬化性の樹脂も併用することができる。

以上の例は主としてポリウレタン系樹脂についての説明
であるが、勿論ポリウレタン系以外の前記の樹脂につい
ても全く同様に、樹脂中に側鎖としてのシロキサンセグ
メントを導入し同様に剥離性成分として本発明で使用す
ることができる。

（効　　果）以上の如き本発明によれば、側鎖にシロキサンセグメン
トを有する樹脂を用いることにより、低温焼付可能で基
材に対する選択性がなく、且つペン等で筆記可能で適度
な剥離力を有する剥離面を形成することができる。

（実施例）次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的
に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断りの無
い限り重量基準である。

参考例１乃至４及び比較参考例１乃至２参考例↓ ＣＨ３ＣＨ３Ｃｌ１３（：Ｈ３Ｓｉ、０　（Ｓｉｎ）　ｋｓｊ　（ＣＨ２）　
３０ｃｔｂｃＨｃＨ２０ＨＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３０Ｈ（Ｋは分子量が５，２００になる値である。）上記構造
を有しているポリジメチルシロキサンポリオール（分子
量５，２００）　１５０部及び１，４−ブタンジオール
１２部を、２００部のメチルエチルケトンと５０部のジ
メチルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、６０℃で
よくかきまぜながら４２部の水添加ＭＤＩを１２８部の
ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、
滴下終了後８０℃て５時間反応させた。

この溶液は固形分３５％で１６，５００ｃｐｓ（２５℃
）の粘度を有していた。

この溶液から得られたフィルムは、破断強度（ｋｇ／　
ｃｒｎ′）　３６０で、破断伸度（％）３５０を有し、
軟化点は９２℃てあった。

笠考別ユｅｌ１３ｅ１１３Ｃ１１３１ｌＣｔ（３ＳｉＯ（Ｓｉｎ）　ｋｓｉ　（Ｃｌｌ□）３０
ｃｌＬｉｃＨ２０ｃＨ２（：ＩＩｃＨ２０Ｈ１１１］ＣＩｌ＋　　Ｃｌ５ＣＩ＋３　　　　　　　　　　　　
０１１（Ｋは分子量が５，２００になる値である。）上
記構造を有しているポリジメチルシロキサンポリオール
（分子量５，２００）　７５部、ポリブチレンアジペー
ト（分子量２，０００）　７５部及び１，４−ブタンジ
オール１５部を２５０部のメチルエチルケトンと５０部
のジメチルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、６０
℃でよくかきまぜながら５６部の水添加ＭＤＩを１１０
部のジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下
し、滴下終了後８０℃て５時間反応させた。

この溶液は固形分３５％で３１，０ＯＯｃｐｓ（２５℃
）の粘度を有していた。

この溶液から得られたフィルムは、破断強度（ｋｇ／　
ｃ　ｒｎ′）　４６０で、破断伸度（％）４００を有し
、軟化点は１０５℃であった。

釡考孤１ＣＨ３ＣＨ３Ｃ１１３（Ｊ１３ＳｉＯ（Ｓｉ（］）ＫＳｉ（Ｃ１１□）：＋（
ＯＣ１＋２Ｃ１［１１２）２０１１１　１　　１　　　
　　　　　］ＣＨａ　　（：ｌｌ３ＬＨ：＋　　　　　　　　０ｆｆ
（Ｋは分子量が４，５００になる値である。）−に記構
造を有しているポリジメチルシロキサンポリオール（分
子量４，５００）　４部、ポリブチレンアジペート（分
子量２，０００）　１４６部及び１．４−ブタンジオー
ル１０部を１５０部のメチルエチルケトンと１００部の
ジメチルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、６０℃
てよくかきまぜながら４７部の水添加ＭＤＩを１３４部
のジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し
、滴下終了後８０℃で６時間反応させた。

この溶液は固形分３５％て４５，０ＯＯｃｐｓ（２５℃
）の粘度を有していた。

この溶液から得られたフィルムは、破断強度（ｋｇ／　
ｃｍ’）　４５０て、破断伸度（％）４１０を有し、軟
化点は９０℃てあった。

参号借ＡＣＨ３Ｃ１１３ＣＨ３ＩＩ　　　　ＩＣｌｌ３ＳｉＯ（Ｓｉｎ）　ｋＳ　ｉ　（ＣＩ＋２）　
３０ｃ０２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＩＩＣＨ２ｈＯＨＩｌｌ
　　　　　　　　　　　　　ＩＣｌ５ＣＩ３Ｃ＋＋３　　　　　　　　　　　０１１（
Ｋは分子量が４，８００になる値である。）上記構造を
有しているポリジメチルシロキサンポリオール（分子量
４，８００）　４部、ポリブチレンアジペート（分子Ｎ
２，０００）　１４６部及び１．４−ブタンジオール１
０部を１５０部のメチルエチルケトンと１００部のジメ
チルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、６０℃でよ
くかきまぜなから４６部の水添加ＭＤＩを１３４部のジ
メチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴
下終了後８０℃で６時間反応させた。

この溶液は固形分３５％で４８，０ＯＯｃｐｓ（２５℃
）の粘度を有していた。

この溶液から得られたフィルムは、破断強度（ｋｇ／　
ｃ　ｒｎ′）　４２０で、破断伸度（％）４３０を有し
、軟化点は９５℃であった。

ル蚊参考側↓（従来公知のポリウレタン樹脂の合成）平均分子量が約２，０００のポリブヂレンアジペート１
５０部と１，４−ブタンジオール１０部とを１２０部の
メチルエチルケトンと１３０部のジメチルホルムアミド
とからなる混合有機溶剤中に溶解し、又、４７部の水添
加ＭＤＩを１３５部のメチルエチルケトンに溶解し、他
は参考例１と同様にしてポリウレタン樹脂溶液を得た。

この溶液の固形分は３５％であり１４，５００ｃｐｓ　
　（２５℃）の粘度を有していた。

ル蚊参考例】信越化学工業■製、ポリシロキサン樹脂（商品名、　Ｋ
Ｓ−８４１）　１００部とこれに付随する解媒（商品名
、ＰＬ−７）　１部とをトルエン１，０００部に溶解し
、ポリシロキサン樹脂の塗布液とした。

実施例１乃至５及び比較例１乃至２下記の剥離性処理剤を１００％モジュラス６０Ｋｇ／Ｃ
ｒＩ］２で厚み５０μｍのポリ塩化ビニルフィルムの片
面に、固形分０．６ｇ／ｒｎ’の塗布量となるように均
一に塗布し、８０℃で３０秒間加熱乾燥して剥離性被膜
層を有する試料を作成した。尚、温度を高温（１００℃
以」二）にするとポリ塩化ビニルフィルムが軟化してフ
ィルムとしての形状を保てなかフだ。

このように作製した塗布系村上に幅２０ｍｍのアクリル
系粘着テープ（積木化学製）を自重２Ｋｇのゴムローラ
にて圧着し、常温（２０℃、湿度５２％）で１日後と高
温（４０℃、湿度９０％以上）で３日放置後の剥離力、
残留接着力、残留接着力保持率、剥離性被膜層の脱落性
及びマジックインクによる筆記性について測定し下記第
１表にその結果を示した。

火旗側↓ 参考例１の樹脂温７＆　　　　　　　１００部メチルエ
チルケトン　　　　　　　２５０部尖旅例ス参考例２の樹脂溶液　　　　　　　１００部フッ素樹脂
粉末（ダイキン工業ニルブロンＬ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　５部メチルエチルケトン　　　　　　
　２５０部災旅例１参考例３の樹脂溶液　　　　　　　１００部コロネート
しくトリメチロールプロパンとＴＤＴの付加物）　　　
　　　　　　　　２部メチルエチルケトン　　　　　　
　２５０部尖旅例Ａ参考例４の樹脂溶液　　　　　　　１００部コロネート
し　　　　　　　　　　　　２部シリコーン樹脂粉末（
東芝シリコーン、トスバール＋２０）　　　　　　　　
　　　　　５部メチルエチルケトン　　　　　　　２５
０部ル蚊例ユ比較参考例１の樹脂溶液　　　　　１００部シリコーン
オイル（ＳＨ−２００、東しシリコーン）　　　　　　
　　　　　　　　　　５部メチルエチルケトン　　　　
　　　２５０部ル蚊例】比較参考例２の樹脂溶液　　　　　１００部各評価は下
記に従って行った。

剥　離　カニ剥離性被膜層に幅２０ｎ＋ｍの粘着テープ
を貼りイ＼Ｊけ、４０℃で２０ｇ／ｃｒｎ’荷重の条件で２４時間保存した後、３００　ｍ
ｍ７分の速度て１８０゜の角度て引っ張り、剥離するの
に要する力（ｇ）を測定した（２０℃）。

残留接着力；航記剥離力測定後の粘着テープをステンレ
ス板＃２８０に貼着し、２Ｋｇのテープローラーに一往復かけ、３０分後に３００ｍｍ／分の速度で１８０°の角度で引っ張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定した（２０℃）。

残留接着力保持率：剥離抵抗に供しなかった清浄な粘着
テープをステンレス板＃２８０に貼着し、ステンレス板に対する接着力（３２０ｇ／２（ｌｎｍ）を１００％とした
場合の残留接着力の％を示している。

脱　落　性：剥離性被膜層に５０　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’
の荷重でカーゼを一往復させた後の試料に対しての剥離性被膜層の脱落性テストを行う。

マジックインクによる筆記性；剥離性被膜層に市販の油
性マジックインキで字を書き、筆記の際のインクのはじきの有無を調べた。

第１表常温１１Ｔ＋後（２０°ｃ、ｓ２％）　　　　　　３３
　　　ｚ４　　１９　　１ｓ　　　２１　　　４４　　
２１高温３日後（４０°ｃ、９０℃Ｊ上）　　　　３７
　　２９　　２５　　２１　　２３　　　　２］　　　
］：１残涌シυ工福迦！Ｌ常温１日後（２０°Ｑ５２％）　　　　２８５　３０１
　３０４　３＋１　３００　　２２０　２０９高温３日
後（４０’ｃ９０℃臥Ｊ：）　　　２７４　　２！１６
　　２９７　　３０２　　２９６　　　１８９　　１５
’１朧皺■ 常温１１］後（２０°ＱＳ２％）　　　　　　８９　　
９３　　９４　　９７　　９５　　　　［ｉ８　　６６
高温３日後（４０°ｃ９０耽比）　　　８７　９］　　
９４　９３　９３　　５７　４９□

Claims

【特許請求の範囲】

（１）側鎖にシロキサンセグメントを有する樹脂を含有
する剥離性処理剤において、上記側鎖が下記式（１）で
表されるシロキサンジオールの残基であることを特徴と
する剥離性処理剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（但し式中のＲはアルキル基であり、ｋ＝１乃至２５０
、ｌ＝０乃至５、ｍ＝０乃至３、ｎ＝１乃至３の整数で
ある。）
（２）樹脂がポリウレタン系樹脂及びポリウレア系樹脂
からなる群から選ばれる特許請求の範囲第（１）項に記
載の剥離性処理剤。
（３）更に剥離性物質を含有する特許請求の範囲第（１
）項に記載の剥離性処理剤。
（４）有機溶剤溶液である特許請求の範囲第（１）項に
記載の剥離性処理剤。