JP2854794B2 - 剥離性処理剤 - Google Patents
剥離性処理剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は剥離性処理剤に関し、更
に詳しくは粘着テープ、粘着ラベル及び粘着シート等の
如く粘着剤を用いた製品において、粘着面に重なって接
するテープ等の基材裏面や剥離紙の表面を剥離性にする
ことが出来る剥離性処理剤に関する。
に詳しくは粘着テープ、粘着ラベル及び粘着シート等の
如く粘着剤を用いた製品において、粘着面に重なって接
するテープ等の基材裏面や剥離紙の表面を剥離性にする
ことが出来る剥離性処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、上記目的に使用される剥離性処理
剤としては、長鎖アルキル基を結合したアクリル酸系、
ポリエステル系及びポリアミド系等の如き高分子化合物
とオルガノポリシロキサン系化合物が知られており、粘
着テープや粘着シートの背面又は剥離紙の表面に剥離性
を付与し、剥離面を形成する為に使用されている。これ
らの剥離性処理剤のうちでは、オルガノポリシロキサン
系化合物が剥離性及び残留接着性等の特性に優れている
ことは公知である。
剤としては、長鎖アルキル基を結合したアクリル酸系、
ポリエステル系及びポリアミド系等の如き高分子化合物
とオルガノポリシロキサン系化合物が知られており、粘
着テープや粘着シートの背面又は剥離紙の表面に剥離性
を付与し、剥離面を形成する為に使用されている。これ
らの剥離性処理剤のうちでは、オルガノポリシロキサン
系化合物が剥離性及び残留接着性等の特性に優れている
ことは公知である。
【０００３】
【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
従来のオルガノポリシロキサン系化合物は適度な剥離力
を得るのが困難であり、又、基材へ塗工する際に高温焼
付を必要とする為、熱可塑性の基材フィルムには使用出
来ないという問題があった。又、基材によっては基材に
対する密着性が不十分である為に、あらゆる種類の基材
には利用出来ないという欠点があった。
従来のオルガノポリシロキサン系化合物は適度な剥離力
を得るのが困難であり、又、基材へ塗工する際に高温焼
付を必要とする為、熱可塑性の基材フィルムには使用出
来ないという問題があった。又、基材によっては基材に
対する密着性が不十分である為に、あらゆる種類の基材
には利用出来ないという欠点があった。
【０００４】以上の如き問題を解決する方法として、本
出願人は以前に、シリコーン共重合体を剥離性処理剤と
して使用する事により、低温焼き付けが可能で、且つ基
材に対する接着性及び剥離面への筆記性等を兼ね備えた
優れた剥離性処理剤を得る事を提案した。従って本発明
の目的は、上記従来技術を更に改良し、剥離性処理剤層
の形成工程が簡略化され、且つ優れた性能を有する剥離
性処理剤を提供することである。
出願人は以前に、シリコーン共重合体を剥離性処理剤と
して使用する事により、低温焼き付けが可能で、且つ基
材に対する接着性及び剥離面への筆記性等を兼ね備えた
優れた剥離性処理剤を得る事を提案した。従って本発明
の目的は、上記従来技術を更に改良し、剥離性処理剤層
の形成工程が簡略化され、且つ優れた性能を有する剥離
性処理剤を提供することである。
【０００５】
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち本発明は、シロキサンセグメ
ントを有する樹脂を含有する剥離性処理剤において、上
記樹脂が反応性有機官能基を有するポリシロキサン化合
物と反応性有機官能基を有するシランカップリング剤と
有機ポリイソシアネートとの反応生成物であって、少な
くとも１個の遊離のイソシアネート基を有する樹脂から
なることを特徴とする剥離性処理剤である。
によって達成される。即ち本発明は、シロキサンセグメ
ントを有する樹脂を含有する剥離性処理剤において、上
記樹脂が反応性有機官能基を有するポリシロキサン化合
物と反応性有機官能基を有するシランカップリング剤と
有機ポリイソシアネートとの反応生成物であって、少な
くとも１個の遊離のイソシアネート基を有する樹脂から
なることを特徴とする剥離性処理剤である。
【０００６】
【作用】剥離性処理剤層を、反応性有機官能基を有する
ポリシロキサン化合物と反応性有機官能基を有するシラ
ンカップリング剤と有機ポリイソシアネートの反応生成
物であって、少なくとも１個の遊離のイソシアネート基
を有する樹脂から形成することによって、該剥離性処理
剤層が空気中の水分や湿気によって架橋する為、一液硬
化可能となり剥離性処理剤層の形成工程が簡略化され
る。更に遊離のイソシアネート基と加水分解性シリル基
の存在によって、剥離性処理剤層の基材シートへの密着
性が向上し、優れた性能を有する剥離性処理剤層が形成
される。
ポリシロキサン化合物と反応性有機官能基を有するシラ
ンカップリング剤と有機ポリイソシアネートの反応生成
物であって、少なくとも１個の遊離のイソシアネート基
を有する樹脂から形成することによって、該剥離性処理
剤層が空気中の水分や湿気によって架橋する為、一液硬
化可能となり剥離性処理剤層の形成工程が簡略化され
る。更に遊離のイソシアネート基と加水分解性シリル基
の存在によって、剥離性処理剤層の基材シートへの密着
性が向上し、優れた性能を有する剥離性処理剤層が形成
される。
【０００７】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明で使用する反応性有
機官能基含有ポリシロキサン化合物の好ましい例として
は、例えば下記の如き化合物が挙げられる。
発明を更に詳しく説明する。本発明で使用する反応性有
機官能基含有ポリシロキサン化合物の好ましい例として
は、例えば下記の如き化合物が挙げられる。
【０００８】（１）アミノ変性ポリシロキサン化合物
【０００９】
【００１０】 （２）エポキシ変性ポリシロキサン化合物
【００１１】
【００１２】 上記のエポキシ化合物はポリオール、ポリアミド及びポ
リカルボン酸等と反応させて末端活性水素を有する様に
して使用することが出来る。
リカルボン酸等と反応させて末端活性水素を有する様に
して使用することが出来る。
【００１３】（３）アルコール変性ポリシロキサン化合
物
物
【００１４】
【００１５】
【００１６】（４）メルカプト変性ポリシロキサン化合
物
物
【００１７】 （５）カルボキシル変性ポリシロキサン化合物
【００１８】
【００１９】以上列記した反応性有機官能基を有するポ
リシロキサン化合物は、本発明において使用する好まし
い化合物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定
されるものではない。従って、上述の例示の化合物のみ
ならず、その他現在市販されており、市場から容易に入
手し得る化合物は、いずれも本発明において使用するこ
とが出来る。
リシロキサン化合物は、本発明において使用する好まし
い化合物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定
されるものではない。従って、上述の例示の化合物のみ
ならず、その他現在市販されており、市場から容易に入
手し得る化合物は、いずれも本発明において使用するこ
とが出来る。
【００２０】本発明で使用する上記反応性有機官能基を
有するシランカップリング剤としては、例えば、次の如
き化合物が挙げられる。 （１）少なくとも１個の遊離イソシアネート基を有する
シランカップリング剤。
有するシランカップリング剤としては、例えば、次の如
き化合物が挙げられる。 （１）少なくとも１個の遊離イソシアネート基を有する
シランカップリング剤。
【００２１】
【００２２】（Ｒ１は低級アルキル基、Ｒ2は低級アル
キル基又は低級アルコキシ基を、Ｘは２価の有機基であ
り、好ましいものはＣ0〜Ｃ50の脂肪族、芳香族又は脂
肪芳香族であり、これらの基はその中に連結基として
Ｏ、Ｎ又はＳ等の各原子を有するものであってもよい。
又、ｍ＝０〜３の整数、ｎ＝３−ｍである）上記遊離イ
ソシアネート基を有するシランカップリング剤の好まし
い具体例は下記の通りである。
キル基又は低級アルコキシ基を、Ｘは２価の有機基であ
り、好ましいものはＣ0〜Ｃ50の脂肪族、芳香族又は脂
肪芳香族であり、これらの基はその中に連結基として
Ｏ、Ｎ又はＳ等の各原子を有するものであってもよい。
又、ｍ＝０〜３の整数、ｎ＝３−ｍである）上記遊離イ
ソシアネート基を有するシランカップリング剤の好まし
い具体例は下記の通りである。
【００２３】
【００２４】（２）遊離イソシアネート基以外の反応性
有機官能基を有するシランカップリング剤としては、
下記一般式のものが挙げられる。
有機官能基を有するシランカップリング剤としては、
下記一般式のものが挙げられる。
【００２５】（Ｙは、例えば、アミノ基、エポキシ基、
水酸基、チオール基等の如くイソシアネート基と反応し
得る基、特に好ましくはアミノ基、チオール基及び水酸
基である。Ｒ１、Ｒ2、Ｘ、ｍ及びｎは前記定義の通り
である。）上記反応性有機官能基を有するシランカップ
リング剤の好ましい具体例は下記の通りである。
水酸基、チオール基等の如くイソシアネート基と反応し
得る基、特に好ましくはアミノ基、チオール基及び水酸
基である。Ｒ１、Ｒ2、Ｘ、ｍ及びｎは前記定義の通り
である。）上記反応性有機官能基を有するシランカップ
リング剤の好ましい具体例は下記の通りである。
【００２６】
【００２７】以上列記したシランカップリング剤は、本
発明において使用する好ましい化合物の例示であって、
本発明はこれらの例示に限定されるものではない。従っ
て、上述の例示の化合物のみならず、その他現在市販さ
れており市場から容易に入手し得る化合物は、いずれも
本発明において使用することが出来る。
発明において使用する好ましい化合物の例示であって、
本発明はこれらの例示に限定されるものではない。従っ
て、上述の例示の化合物のみならず、その他現在市販さ
れており市場から容易に入手し得る化合物は、いずれも
本発明において使用することが出来る。
【００２８】本発明で使用する上記ポリシロキサン化合
物及び上記シランカップリング剤と反応させる有機ポリ
イソシアネートとしては、従来公知のいずれのものも使
用することが出来るが、例えば好ましいものとしては、 トルエン−２，４−ジイソシアネート ４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート ２，４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル メチレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート） ジュリレンジイソシアネート
物及び上記シランカップリング剤と反応させる有機ポリ
イソシアネートとしては、従来公知のいずれのものも使
用することが出来るが、例えば好ましいものとしては、 トルエン−２，４−ジイソシアネート ４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート ２，４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル メチレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート） ジュリレンジイソシアネート
【００２９】１，５−ナフタレンジイソシアネート ベンジジンジイソシアネート ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート ４，４−ジイソシアネートジベンジル １，４−テトラメチレンジイソシアネート １，６−テトラメチレンジイソシアネート １，１０−デカメチレンジイソシアネート １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート キシリレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト） １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート 等が挙げられる。
ト） １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート 等が挙げられる。
【００３０】更に、これらの有機ポリイソシアネートと
他の化合物との付加体、例えば下記構造式のものが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
他の化合物との付加体、例えば下記構造式のものが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】 又、これらの有機ポリイソシアネートと低分子量のポリ
オールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる様に
反応させて得られるウレタンプレポリマー等も、本発明
に当然使用することが出来る。
オールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる様に
反応させて得られるウレタンプレポリマー等も、本発明
に当然使用することが出来る。
【００３７】本発明で使用される反応生成物は、前記の
如き有機官能基を有するポリシロキサン化合物１〜３モ
ル、反応性有機官能基を有するシランカップリング剤１
〜３モル及び上記の如き有機ポリイソシアネート１〜２
モルとを、それらの反応性有機官能基とイソシアネート
基とが、１分子中でイソシアネート基が１個以上過剰に
なる官能基比で、無溶剤下又は有機溶剤下で、通常のウ
レタン触媒の存在又は不存在下で、約０〜１５０℃、好
ましくは２０〜８０℃の温度で約１０〜４時間反応させ
ることによって容易に得ることが出来る。
如き有機官能基を有するポリシロキサン化合物１〜３モ
ル、反応性有機官能基を有するシランカップリング剤１
〜３モル及び上記の如き有機ポリイソシアネート１〜２
モルとを、それらの反応性有機官能基とイソシアネート
基とが、１分子中でイソシアネート基が１個以上過剰に
なる官能基比で、無溶剤下又は有機溶剤下で、通常のウ
レタン触媒の存在又は不存在下で、約０〜１５０℃、好
ましくは２０〜８０℃の温度で約１０〜４時間反応させ
ることによって容易に得ることが出来る。
【００３８】本発明の剥離性処理剤で使用される反応生
成物は単独で使用することが出来るが、基材シート等に
対するコーティング適性や、成膜性等を向上させる為
に、従来公知の各種樹脂を混合して使用することも出来
る。
成物は単独で使用することが出来るが、基材シート等に
対するコーティング適性や、成膜性等を向上させる為
に、従来公知の各種樹脂を混合して使用することも出来
る。
【００３９】これらの樹脂としては、アクリル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹
脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、アルキッド樹脂、変性セル
ロース樹脂、フッ素樹脂或いはポリアミド樹脂等を使用
することが出来る。又、各種樹脂をシリコーンやフッ素
で変性した樹脂等も使用することが出来る。これらの各
種樹脂を併用する場合、その使用量は上記の反応生成物
に対し、固型分比で０．１重量％〜１００重量％であ
る。
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹
脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、アルキッド樹脂、変性セル
ロース樹脂、フッ素樹脂或いはポリアミド樹脂等を使用
することが出来る。又、各種樹脂をシリコーンやフッ素
で変性した樹脂等も使用することが出来る。これらの各
種樹脂を併用する場合、その使用量は上記の反応生成物
に対し、固型分比で０．１重量％〜１００重量％であ
る。
【００４０】本発明の剥離性処理剤はは、空気中の水
分、水或いはスチーム等に接触させることにより、反応
生成物中の加水分解性シリル基が架橋反応を起こして硬
化するとともに、遊離イソシアネートも反応して硬化す
る為、硬化の為の特別な加熱装置や加熱処理は必要とし
ない。
分、水或いはスチーム等に接触させることにより、反応
生成物中の加水分解性シリル基が架橋反応を起こして硬
化するとともに、遊離イソシアネートも反応して硬化す
る為、硬化の為の特別な加熱装置や加熱処理は必要とし
ない。
【００４１】本発明ではこのシラノール縮合を促進させ
る為に、剥離性処理剤中に触媒を添加することが好まし
い。かかる触媒としては、一般にアルキルチタン酸塩、
オクチル酸錫塩、ジブチルチンジラウレート等の如きカ
ルボン酸塩、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート
等のアミノ塩、並びに他の酸性触媒及び塩基性触媒が好
ましい。その使用量としては、本発明の反応生成物の
０．０００１重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。
る為に、剥離性処理剤中に触媒を添加することが好まし
い。かかる触媒としては、一般にアルキルチタン酸塩、
オクチル酸錫塩、ジブチルチンジラウレート等の如きカ
ルボン酸塩、ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート
等のアミノ塩、並びに他の酸性触媒及び塩基性触媒が好
ましい。その使用量としては、本発明の反応生成物の
０．０００１重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００４２】又、一部の遊離イソシアネート基及びシリ
ル基は、基材シートの表面との相互作用により、基材シ
ートに対する剥離性処理剤層の接着性を向上させると共
に、反応生成物中のポリシロキサン部分が表面に配向す
るので、本発明によれば優れた性能を兼ね備えた剥離性
処理剤層を提供することが出来る。
ル基は、基材シートの表面との相互作用により、基材シ
ートに対する剥離性処理剤層の接着性を向上させると共
に、反応生成物中のポリシロキサン部分が表面に配向す
るので、本発明によれば優れた性能を兼ね備えた剥離性
処理剤層を提供することが出来る。
【００４３】
【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中「部」又は「％」
とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
明を更に具体的に説明する。尚、文中「部」又は「％」
とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
【００６５】参考例１ ヘキサメチレンジイソシアネートと水との付加体［ジュ
ラネート２４Ａ−１００、旭化成（株）製、ＮＣＯ％＝
２３．５％］１５０部と酢酸エチル１００部とを８０℃
でよく撹拌しながら、この中に上記の構造を有する末端
水酸基のポリジメチルシロキサン（分子量２，２００）
１２部を徐々に滴下して４時間反応させた。その後４０
℃まで冷却し、よく撹拌しながらこの中に３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン５６部を徐々に滴下して反応
させて反応生成物（１）を得た。
ラネート２４Ａ−１００、旭化成（株）製、ＮＣＯ％＝
２３．５％］１５０部と酢酸エチル１００部とを８０℃
でよく撹拌しながら、この中に上記の構造を有する末端
水酸基のポリジメチルシロキサン（分子量２，２００）
１２部を徐々に滴下して４時間反応させた。その後４０
℃まで冷却し、よく撹拌しながらこの中に３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン５６部を徐々に滴下して反応
させて反応生成物（１）を得た。
【００４４】得られた反応生成物（１）は、赤外吸収ス
ペクトルによれば、２，２７０ｃｍ−１に遊離イソシア
ネート基による吸収が認められ、又、１，０９０ｃｍ
−１に−ＳｉＯ−基に基づく吸収帯を示していた。又、
この反応生成物（１）のフリーのイソシアネート基を定
量したところ、理論値が１１．１％であるのに対して、
実測値は１０．３％であった（純分として）。最終的に
酢酸エチルを加えて、固型分５０％の参考例の樹脂溶液
（Ａ）とした。
ペクトルによれば、２，２７０ｃｍ−１に遊離イソシア
ネート基による吸収が認められ、又、１，０９０ｃｍ
−１に−ＳｉＯ−基に基づく吸収帯を示していた。又、
この反応生成物（１）のフリーのイソシアネート基を定
量したところ、理論値が１１．１％であるのに対して、
実測値は１０．３％であった（純分として）。最終的に
酢酸エチルを加えて、固型分５０％の参考例の樹脂溶液
（Ａ）とした。
【００４５】参考例２
【００４６】トリメチロールプロパン１モルと３モルの
トルエン−２，４−ジイソシアネートとの付加体（コロ
ネートＬ、日本ポリウレタン社製、ＮＣＯ％＝１３．０
％、固型分７５％）２００部と酢酸エチル１００部とを
８０℃でよく撹拌しながら、この中に上記の構造を有す
る両末端水酸基のポリジメチルシロキサン（分子量３，
２００）１２部を徐々に滴下して反応させた。その後４
０℃まで冷却し、よく撹拌しながら、この中にＮ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン６２部を
徐々に滴下して反応させて反応生成物（２）を得た。
トルエン−２，４−ジイソシアネートとの付加体（コロ
ネートＬ、日本ポリウレタン社製、ＮＣＯ％＝１３．０
％、固型分７５％）２００部と酢酸エチル１００部とを
８０℃でよく撹拌しながら、この中に上記の構造を有す
る両末端水酸基のポリジメチルシロキサン（分子量３，
２００）１２部を徐々に滴下して反応させた。その後４
０℃まで冷却し、よく撹拌しながら、この中にＮ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン６２部を
徐々に滴下して反応させて反応生成物（２）を得た。
【００４７】得られた反応生成物（２）は、赤外吸収ス
ペクトルによれば、２，２７０ｃｍ−１に遊離イソシア
ネート基による吸収が認められ、又、１，０９０ｃｍ
−１に−ＳｉＯ−基に基づく吸収帯を示していた。又、
この反応生成物（２）のフリーのイソシアネート基を定
量したところ、理論値が６．９％であるのに対して、実
測値は５．１％であった（純分として）。最終的に酢酸
エチルを加えて、固型分５０％の参考例の樹脂溶液
（Ｂ）とした。
ペクトルによれば、２，２７０ｃｍ−１に遊離イソシア
ネート基による吸収が認められ、又、１，０９０ｃｍ
−１に−ＳｉＯ−基に基づく吸収帯を示していた。又、
この反応生成物（２）のフリーのイソシアネート基を定
量したところ、理論値が６．９％であるのに対して、実
測値は５．１％であった（純分として）。最終的に酢酸
エチルを加えて、固型分５０％の参考例の樹脂溶液
（Ｂ）とした。
【００４８】参考例３
【００４９】ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体
（コロネートＥＨ、日本ポリウレタン社製、ＮＣＯ％＝
２１．３％）１５０部と酢酸エチル１００部とを８０℃
でよく撹拌しながら、この中に参考例１の構造を有する
ポリジメチルシロキサン（分子量２，２００）１０部を
徐々に滴下して反応させた。
（コロネートＥＨ、日本ポリウレタン社製、ＮＣＯ％＝
２１．３％）１５０部と酢酸エチル１００部とを８０℃
でよく撹拌しながら、この中に参考例１の構造を有する
ポリジメチルシロキサン（分子量２，２００）１０部を
徐々に滴下して反応させた。
【００５０】次いで、５０℃でよく撹拌しながら上記構
造を有する両末端アミノ基のポリジメチルシロキサン
（分子量１，８００）７部を徐々に滴下し、更にγ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン７２部を徐々に滴
下して反応させ反応生成物（３）を得た。
造を有する両末端アミノ基のポリジメチルシロキサン
（分子量１，８００）７部を徐々に滴下し、更にγ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン７２部を徐々に滴
下して反応させ反応生成物（３）を得た。
【００５１】得られた反応生成物（３）は、赤外吸収ス
ペクトルによれば、２，２７０ｃｍ−１に遊離イソシア
ネート基による吸収が認められ、又、１，０９０ｃｍ
−１に−ＳｉＯ−基に基づく吸収帯を示していた。又、
この反応生成物（３）のフリーのイソシアネート基を定
量したところ、理論値が６．６％であるのに対して、実
測値は５．７％であった（純分として）。最終的に酢酸
エチルを加えて、固型分５０％の参考例の樹脂溶液
（Ｃ）とした。
ペクトルによれば、２，２７０ｃｍ−１に遊離イソシア
ネート基による吸収が認められ、又、１，０９０ｃｍ
−１に−ＳｉＯ−基に基づく吸収帯を示していた。又、
この反応生成物（３）のフリーのイソシアネート基を定
量したところ、理論値が６．６％であるのに対して、実
測値は５．７％であった（純分として）。最終的に酢酸
エチルを加えて、固型分５０％の参考例の樹脂溶液
（Ｃ）とした。
【００５２】実施例１ 参考例１の樹脂溶液（Ａ）１００部、メチルエチルケト
ン３００部、水０．５部及びオクチル酸錫０．０１部を
配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理剤を得た。
ン３００部、水０．５部及びオクチル酸錫０．０１部を
配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理剤を得た。
【００５３】実施例２ 参考例１の樹脂溶液（Ａ）１００部、ニトロセルロース
樹脂［固型分２０％、ダイセル化学（株）製］２０部、
メチルエチルケトン３１２部、水０．５部及びオクチル
酸錫０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性
処理剤を得た。
樹脂［固型分２０％、ダイセル化学（株）製］２０部、
メチルエチルケトン３１２部、水０．５部及びオクチル
酸錫０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性
処理剤を得た。
【００５４】実施例３ 参考例２の樹脂溶液（Ｂ）１００部、メチルエチルケト
ン３００部、水０．５部及びオクチル酸錫０．０１部を
配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理剤を得た。
ン３００部、水０．５部及びオクチル酸錫０．０１部を
配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理剤を得た。
【００５５】実施例４ 参考例２の樹脂溶液（Ｂ）１００部、シリコーン−ポリ
ウレタン樹脂〔固型分２０％、大日精化工業（株）製
（ダイアロマー）〕１５部、メチルエチルケトン３０９
部、水０．５部及びオクチル酸錫０．０１部を配合し、
よく撹拌して本発明の剥離性処理剤を得た。
ウレタン樹脂〔固型分２０％、大日精化工業（株）製
（ダイアロマー）〕１５部、メチルエチルケトン３０９
部、水０．５部及びオクチル酸錫０．０１部を配合し、
よく撹拌して本発明の剥離性処理剤を得た。
【００５６】実施例５ 参考例３の樹脂溶液（Ｃ）１００部、メチルエチルケト
ン３００部、水０．５部及びオクチル酸錫０．０１部を
配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理剤を得た。
ン３００部、水０．５部及びオクチル酸錫０．０１部を
配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理剤を得た。
【００５７】実施例６ 参考例３の樹脂溶液（Ｃ）１００部、ポリビニルブチラ
ール樹脂［固型分２０％、積水化学工業（株）製］１０
部、メチルエチルケトン３０６部、水０．５部及びオク
チル酸錫０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥
離性処理剤を得た。
ール樹脂［固型分２０％、積水化学工業（株）製］１０
部、メチルエチルケトン３０６部、水０．５部及びオク
チル酸錫０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥
離性処理剤を得た。
【００５８】比較例１ ポリブチレンアジペート（分子量２，０００）１５０部
及び１，３−ブタンジオール１５部を、２００部のメチ
ルエチルケトンと５０部のトルエンに溶解し、６０℃で
よく撹拌しながら、１７１部のメチルエチルケトンに６
２部の水添加ＭＤＩを溶解したものを徐々に滴下し、滴
下終了後８０℃で６時間反応させた。この溶液は、固型
分が３５％であり、２４，０００ｃｐｓ（２０℃）の粘
度を有していた。更に、該樹脂溶液１００部、シリコー
ンオイル［ＳＨ−２００、東レダウコーニング（株）
製］３部及びメチルエチルケトン３００部からなる配合
液を比較試験用の剥離性処理剤とした。
及び１，３−ブタンジオール１５部を、２００部のメチ
ルエチルケトンと５０部のトルエンに溶解し、６０℃で
よく撹拌しながら、１７１部のメチルエチルケトンに６
２部の水添加ＭＤＩを溶解したものを徐々に滴下し、滴
下終了後８０℃で６時間反応させた。この溶液は、固型
分が３５％であり、２４，０００ｃｐｓ（２０℃）の粘
度を有していた。更に、該樹脂溶液１００部、シリコー
ンオイル［ＳＨ−２００、東レダウコーニング（株）
製］３部及びメチルエチルケトン３００部からなる配合
液を比較試験用の剥離性処理剤とした。
【００５９】比較例２ 比較例１と同様の樹脂溶液１００部、テフロンパウダー
［ダイキン工業（株）製］５部及びメチルエチルケトン
／トルエン（＝１／１）３４５部を配合して配合液とし
た。上記配合液にイソシアネート（固形分７５％，日本
ポリウレタン社製）を樹脂液：イソシアネート＝２４：
３（重量比）の配合で添加し、比較試験用の剥離性処理
剤とした。
［ダイキン工業（株）製］５部及びメチルエチルケトン
／トルエン（＝１／１）３４５部を配合して配合液とし
た。上記配合液にイソシアネート（固形分７５％，日本
ポリウレタン社製）を樹脂液：イソシアネート＝２４：
３（重量比）の配合で添加し、比較試験用の剥離性処理
剤とした。
【００６０】比較例３ シリコーン樹脂［信越化学工業（株）製、ＫＳ−８４
１］１００部と触媒（ＰＬ−７）１部とをトルエン１，
０００部に溶解し、比較試験用のシリコーン樹脂の剥離
性処理剤とした。
１］１００部と触媒（ＰＬ−７）１部とをトルエン１，
０００部に溶解し、比較試験用のシリコーン樹脂の剥離
性処理剤とした。
【００６１】評価 実施例１〜６及び比較例１〜３の剥離性処理剤を夫々用
い、１００％モジュラス６０Ｋｇ／ｃｍ2で厚み５０μ
ｍのポリ塩化ビニルフイルムの片面に、乾燥時の厚みが
０．１μｍとなる様に均一に塗布し、乾燥機中で溶剤を
蒸発させて剥離性処理剤層を有する試料を作製した。
尚、温度を１００℃以上にすると、ポリ塩化ビニルフィ
ルムが軟化フィルムとしての形状を保てなかった。上記
試料を室温（２３℃、湿度４６％）で２日間放置後各試
験に供した。この様に作製した塗布基材上に幅２０ｍｍ
のアクリル系粘着テープ［積水化学工業（株）製］を自
重２Ｋｇのゴムローラにて圧着し、室温（２３℃、湿度
４６％）で１日及び高温（４０℃、湿度９０％以上）で
３日それぞれ放置後、各試料の剥離力、残留接着力、残
留接着力保持率及び剥離性被膜層の脱落性の各項目につ
いて測定し、表１にその結果を示した。
い、１００％モジュラス６０Ｋｇ／ｃｍ2で厚み５０μ
ｍのポリ塩化ビニルフイルムの片面に、乾燥時の厚みが
０．１μｍとなる様に均一に塗布し、乾燥機中で溶剤を
蒸発させて剥離性処理剤層を有する試料を作製した。
尚、温度を１００℃以上にすると、ポリ塩化ビニルフィ
ルムが軟化フィルムとしての形状を保てなかった。上記
試料を室温（２３℃、湿度４６％）で２日間放置後各試
験に供した。この様に作製した塗布基材上に幅２０ｍｍ
のアクリル系粘着テープ［積水化学工業（株）製］を自
重２Ｋｇのゴムローラにて圧着し、室温（２３℃、湿度
４６％）で１日及び高温（４０℃、湿度９０％以上）で
３日それぞれ放置後、各試料の剥離力、残留接着力、残
留接着力保持率及び剥離性被膜層の脱落性の各項目につ
いて測定し、表１にその結果を示した。
【００６２】剥離力；剥離性被膜層に幅２０ｍｍの粘着
テープを貼り付け、４０℃で２０ｇ／ｃｍ2荷重の条件
で２４時間保存した後、３００ｍｍ／分の速度で１８０
°の角度で引っ張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測
定した（２０℃）。残留接着力 ；前記剥離性測定後の粘着テープをステンレ
ス板＃２８０に貼着し、２Ｋｇのテープローラーに１往
復かけ、３０分後に３００ｍｍ／分の速度で１８０°の
角度で引っ張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定し
た（２０℃）。残留接着力保持率 ；上記試験に供しなかった清浄な粘着
テープをステンレス板＃２８０に貼着し、ステンレス板
に対する接着力（３２０ｇ／２０ｍｍ）を１００％とし
た場合の残留接着力の％を示している。脱落性 ；剥離性皮膜層に５０ｇ／ｃｍ2の荷重でガーゼ
を１往復させた後の試料に対しての剥離性皮膜層の脱落
性テストを行う。
テープを貼り付け、４０℃で２０ｇ／ｃｍ2荷重の条件
で２４時間保存した後、３００ｍｍ／分の速度で１８０
°の角度で引っ張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測
定した（２０℃）。残留接着力 ；前記剥離性測定後の粘着テープをステンレ
ス板＃２８０に貼着し、２Ｋｇのテープローラーに１往
復かけ、３０分後に３００ｍｍ／分の速度で１８０°の
角度で引っ張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定し
た（２０℃）。残留接着力保持率 ；上記試験に供しなかった清浄な粘着
テープをステンレス板＃２８０に貼着し、ステンレス板
に対する接着力（３２０ｇ／２０ｍｍ）を１００％とし
た場合の残留接着力の％を示している。脱落性 ；剥離性皮膜層に５０ｇ／ｃｍ2の荷重でガーゼ
を１往復させた後の試料に対しての剥離性皮膜層の脱落
性テストを行う。
【００６３】
【表１】 Ａ：室温１日後（２３℃、湿度４６％） Ｂ：高温３日後（４０℃、湿度９０％以上） ＊１：剥離性処理剤層が破壊された。
【００６４】
【作用】以上の如き本発明によれば、剥離性処理剤層を
反応性有機官能基を有するポリシロキサン化合物、反応
性有機官能基を有するシランカップリング剤及び有機ポ
リイソシアネートとの反応生成物であって、少なくとも
１個の遊離のイソシアネート基を有する樹脂から形成す
ることによって、剥離力が弱く、残留接着力保持率が高
く、又基材との密着性に優れた性能が得られる。更に剥
離性処理剤層が、加水分解シリル基及び遊離のイソシア
ネート基を有している為、該剥離剤処理層が空気中の水
分や湿気によって架橋する為、一液硬化可能な剥離性処
理剤層が簡便に形成される。
反応性有機官能基を有するポリシロキサン化合物、反応
性有機官能基を有するシランカップリング剤及び有機ポ
リイソシアネートとの反応生成物であって、少なくとも
１個の遊離のイソシアネート基を有する樹脂から形成す
ることによって、剥離力が弱く、残留接着力保持率が高
く、又基材との密着性に優れた性能が得られる。更に剥
離性処理剤層が、加水分解シリル基及び遊離のイソシア
ネート基を有している為、該剥離剤処理層が空気中の水
分や湿気によって架橋する為、一液硬化可能な剥離性処
理剤層が簡便に形成される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 27/00 Ｄ２１Ｈ 5/00 Ｂ (72)発明者 栗山 勝美 東京都中央区日本橋馬喰町１丁目７番６ 号 大日精化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−149883（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−272847（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−126389（ＪＰ，Ａ) 実開 平３−125043（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 7/00 - 7/04 C08G 18/61 C08G 18/65 C09K 3/00 D21H 19/32 D21H 27/00
Claims (3)
- 【請求項１】 シロキサンセグメントを有する樹脂を含
有する剥離性処理剤において、上記樹脂が反応性有機官
能基を有するポリシロキサン化合物と反応性有機官能基
を有するシランカップリング剤と有機ポリイソシアネー
トとの反応生成物であって、少なくとも１個の遊離のイ
ソシアネート基を有する樹脂からなることを特徴とする
剥離性処理剤。 - 【請求項２】 更に他の樹脂を含む請求項１に記載の剥
離性処理剤。 - 【請求項３】 更に硬化剤として水分を使用する請求項
１〜２に記載の剥離性処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5338997A JP2854794B2 (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | 剥離性処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5338997A JP2854794B2 (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | 剥離性処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157726A JPH07157726A (ja) | 1995-06-20 |
| JP2854794B2 true JP2854794B2 (ja) | 1999-02-03 |
Family
ID=18323298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5338997A Expired - Lifetime JP2854794B2 (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | 剥離性処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2854794B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3022117B2 (ja) * | 1993-12-14 | 2000-03-15 | 大日精化工業株式会社 | 一液硬化可能なポリシロキサン樹脂化合物 |
| JP4444647B2 (ja) * | 2003-12-24 | 2010-03-31 | 株式会社きもと | 表面保護膜および表面保護フィルム |
| JP2018035224A (ja) * | 2016-08-30 | 2018-03-08 | 荒川化学工業株式会社 | 熱硬化性離型コーティング剤、離型フィルムの製造方法 |
-
1993
- 1993-12-03 JP JP5338997A patent/JP2854794B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07157726A (ja) | 1995-06-20 |
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