JPH0730293B2 - 離形性シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な離形性シート、さ
らに詳しくは、離形性及びその耐久性に優れるとともに
簡単な工程で容易に製造しうる、粘着性物質を取り扱う
場合に用いられる離形性シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、粘着性物質を取り扱う場合には、
通常取り扱いを容易にするために離形性シートが利用さ
れており、そしてこの離形性シートとしては、一般に紙
やプラスチックフイルムなどの支持基体の少なくとも片
面に、離形性硬化シリコーン樹脂層を有するものが用い
られている。しかしながら、このような紙やプラスチッ
クフイルムなどの支持基体表面に直接離形性硬化シリコ
ーン樹脂層を設けたものは、繰り返し使用する場合、該
離形性硬化シリコーン樹脂層が支持基体から脱落して離
形機能が失われるなど、耐久性が不十分であり、繰り返
し使用回数が制限されるのを免れないという欠点を有し
ている。また、支持基体表面に、まず反応型シリコーン
樹脂硬化層を設け、さらにその上に反応型シリコーン樹
脂硬化層を形成させた防汚染性シートが開示されている
（特開昭５９−２９１５７号公報）。このものも離形性
シートとして使用しうるが、製造工程が煩雑であって、
製造コストが高くつくのを免れない。さらに、このよう
なシリコーン樹脂コーティングシートには、従来、シリ
コーン樹脂としてミラブル型シリコーンエラストマーが
一般的に使用されるが、このミルブル型シリコーンエラ
ストマーは、例えば白金系や過酸化物系触媒を用いて加
熱硬化させ、機械的強度をもたせる必要があり、この場
合、加熱硬化条件として、通常１６０〜２００℃の範囲
の温度において数時間程度保持される。したがって、長
尺なシート製品を工業的に連続生産する場合、製造工程
が煩雑となるのを免れないという問題が生じる（特開昭
５９−２９１５７号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来の離形性シートが有する欠点を克服し、離形性及びそ
の耐久性に優れる上、長尺シート製品でも簡単な工程で
工業的に容易に連続生産しうる粘着性物質取り扱い支持
用離形性シートを提供することを目的としてなされたも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の好ま
しい性質を有する離形性シートを開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、支持基体の片面又は両面に複数の特定の層
を設けた積層シートにより、その目的を達成しうること
を見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、支持基体の片面又は両面
に、所望に応じて設けられる（Ａ）接着剤層、（Ｂ）粉
末状無水ケイ酸含有ウレタン系樹脂又はアクリル系樹脂
層及び（Ｃ）反応型シリコーン系樹脂硬化層を順次設け
て成る離形性シート、及び支持基体の片面に、所望に応
じて設けられる（Ａ）接着剤層、（Ｂ）粉末状無水ケイ
酸含有ウレタン系樹脂又はアクリル系樹脂層及び（Ｃ）
反応型シリコーン系樹脂硬化層を順次設け、かつ該支持
基体の他方の面に、感圧接着剤層を、さらに場合により
剥離用シートを設けて成る離形性シートを提供するもの
である。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
離形性シートにおいて用いられる支持基体については特
に制限はなく、従来離形性シートの支持基体として慣用
されているものの中から任意のものを選択して用いるこ
とができる。このような支持基体としては、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミ
ド、ポリカーボネートなどから成るプラスチックシー
ト、ナイロン繊維、芳香族ポリアミド繊維、ポリエステ
ル繊維、アクリル系繊維、ポリプロピレン繊維、木綿、
レーヨンなどから成る繊布又は不繊布、さらには紙など
が挙げられる。

【０００６】本発明の離形性シートは、前記支持基体の
片面又は両面に、所望に応じて設けられる（Ａ）層、
（Ｂ）層及び（Ｃ）層を順次形成させることにより得ら
れる。支持基体上に所望に応じて設けられる（Ａ）層
は、支持基体と（Ｂ）層とを緊密に密着させるための接
着剤層であって、該支持基体と（Ｂ）層とが緊密な密着
性を有する組合せの場合には、支持基体上に、（Ａ）層
を設けずに直接（Ｂ）層を設けてもよい。例えばプラス
チックシートなどの表面が平滑な支持基体の場合には
（Ａ）層を設けなくてもよい。

【０００７】この（Ａ）層の形成に用いられる接着剤に
ついては、支持基体と（Ｂ）層とを緊密に密着させうる
ものであればよく、特に制限はないが、柔軟性を有する
ものが好ましく、例えばウレタン樹脂系接着剤やアクリ
ル樹脂系接着剤などが好ましく用いられる。なお、
（Ｂ）層にウレタン系樹脂を用いた場合には、該接着剤
としてウレタン樹脂系接着剤を、アクリル系樹脂を用い
た場合にはアクリル樹脂系接着剤を用いるのが有利であ
る。この接着剤は溶剤型、エマルジョン型のいずれであ
ってもよい。

【０００８】本発明の離形性シートにおける（Ｂ）層に
は、粉末状無水ケイ酸含有ウレタン系樹脂又はアクリル
系樹脂が用いられる。このウレタン系樹脂又はアクリル
系樹脂に含有させる粉末状無水ケイ酸は、該（Ｂ）層に
よって、（Ｃ）層の反応型シリコーン系樹脂の硬化反応
が阻害されるのを防止する作用を有するとともに、
（Ｂ）層と（Ｃ）層との接着力を向上させる作用を有し
ている。

【０００９】（Ｃ）層の反応型シリコーン系樹脂硬化層
の形成には、通常硬化速度が極めて速い白金触媒を用い
る付加反応型シリコーン系樹脂組成物が好ましく用いら
れ、この組成物にはオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンが添加されるが、このものは、（Ｂ）層にウレタン
系樹脂を用いた場合、該ウレタン系樹脂中に存在する官
能基と作用しやすく、その結果硬化反応が阻害されると
いう好ましくない事態を招来する。該粉末状無水ケイ酸
を（Ｂ）層に含有させた場合、前記のような（Ｃ）層の
反応型シリコーン系樹脂の硬化反応が阻害されるのが防
止される。

【００１０】また、（Ｂ）層として粉末状無水ケイ酸を
含有しないウレタン系樹脂又はアクリル系樹脂から成る
層を用いた場合、このものと（Ｃ）層の反応型シリコー
ン系樹脂硬化層との接着強度が低く、特に（Ｃ）層を形
成させるための反応型シリコーン系樹脂組成物を調製し
てから硬化させるまでの時間が長くなるに伴い、該
（Ｂ）層と（Ｃ）層との接着強度の低下が著しくなる。
該粉末状無水ケイ酸を（Ｂ）層に含有させた場合、この
（Ｂ）層と（Ｃ）層間の接着力が著しく向上するととも
に、（Ｃ）層を形成させるための反応型シリコーン系樹
脂組成物を調製してから硬化させるまでの時間がある程
度長くなっても、（Ｂ）層と（Ｃ）層間の接着力が大き
く低下することがない。また、粉末状無水ケイ酸を
（Ｃ）層の反応型シリコーン系樹脂硬化層に含有させた
場合、前記のような接着力の改善効果は十分に発揮され
ず、（Ｃ）層が補強される効果がみられるのみである。

【００１１】該粉末状無水ケイ酸としては、平均粒子径
が０.１〜５０μｍの範囲にあるものが好ましく用いら
れ、またその含有量は（Ｂ）層を構成するウレタン系樹
脂又はアクリル系樹脂１００重量部に対し、通常１〜５
０重量部の範囲で選ばれる。この量が１重量部未満では
粉末状無水ケイ酸を含有させた効果が十分に発揮されな
いし、５０重量部を超えるとその量の割には効果の向上
がみられず、むしろ（Ｂ）層の柔軟性が低下し、好まし
くない。

【００１２】この粉末状無水ケイ酸は所望により、シラ
ンカップリング剤などにより表面処理したものを用いる
ことができる。該粉末状無水ケイ酸としては、例えばカ
ーブレックス（塩野義製薬社製、商品名）、サイロイド
（富士デビソン社製、商品名）、エロアジール（日本エ
ロアジール社製、商品名）、エロアジール９７２（日本
エロアジール社製、シランカップリング剤処理品、商品
名）、ファインシール（徳山曹達社製、商品名）、レオ
シール（徳山曹達社製、商品名）、ニップシール（日本
リカ社製、商品名）、ミズカシール（水沢化学社製、商
品名）などが市販されている。

【００１３】前記ウレタン系樹脂としては、通常分子量
７００〜６０００の２官能末端水酸基含有ポリオールと
ジイソシアネート化合物と必要に応じて用いられる鎖伸
長剤とを反応させて得られたものが用いられる。分子量
７００〜６０００の２官能末端水酸基含有ポリオールと
しては、例えばポリエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体などの
ポリエーテルポリオール；バレロラクトンポリオール、
ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートジオ
ール、さらにはアジピン酸、セバチン酸、アゼライン
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、ダイマー酸などの二塩基酸とエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタン
ジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルジオール、
ダイマージオールなどのジオールとから得られるポリオ
ールなどのポリエステルポリオールなどが挙げられる。

【００１４】ジイソシアネート化合物としては、例えば
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレンジ
イソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物、
イソホロンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイ
ソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ノルボルネンジイソシアネートなどの脂環式ジイ
ソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ダイマージイソシアネートなどの脂肪族ジイソシア
ネート化合物などが挙げられる。

【００１５】また、鎖伸長剤としては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどのジオー
ル化合物、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、キシリレンジアミンなどの脂環式、脂肪族、芳香族
ジアミン化合物などが挙げられる。一方、アクリル系樹
脂としては、アクリル酸アルキルエステル単位を主構成
単位とする弾性体が用いられる。このようなものとして
は、例えばアクリル酸エチルやアクリル酸ブチルを主成
分とし、これにアクリロニトリルや、２−クロロエチル
ビニルエーテル、アクリル酸グリシジル、アリルグリシ
ジルエーテル、エチリデンノルボルネンのような架橋性
モノマーなどのコモノマーを加え、共重合させて成るも
のなどが挙げられる。

【００１６】前記ウレタン系樹脂やアクリル系樹脂は有
機溶媒に溶解させた溶液型として用いてもよいし、エマ
ルジョン型として用いてもよく、また、本発明の目的が
損なわれない範囲で、他の樹脂と混合して用いてもよ
い。該（Ｂ）層の厚さは通常１０〜１００μｍの範囲で
選ばれる。本発明の離形性シートにおいては、前記
（Ｂ）層の上に、（Ｃ）層として反応型シリコーン系樹
脂硬化層が設けられる。この（Ｃ）層は離形層であっ
て、粘着性物質の表面にこの（Ｃ）層が接するように本
発明の離形性シートを密着させた場合、該離形性シート
は粘着性物質から容易に剥離することができる。

【００１７】該（Ｃ）層を形成するには、反応型シリコ
ーン系樹脂組成物から成る層を前記（Ｂ）層上に設け硬
化させればよい。反応型シリコーン系樹脂組成物として
は、例えば付加反応型、紫外線硬化型、加熱硬化型など
のシリコーン系樹脂組成物が挙げられる。反応型シリコ
ーン系樹脂組成物としては、例えばアルケニル基含有オ
ルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサンと白金系触媒とを含有して成る組成物が挙げら
れる。該アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとし
ては、例えば一般式

【００１８】

【化１】

【００１９】で表される化合物などが好ましく用いられ
る。前記一般式［１］におけるＲ¹及びＲ²は、それぞれ
アルケニル基、Ｘ¹はメチル基であるが、Ｘ¹の一部はフ
ェニル基又はアルケニル基で置換されていてもよく、Ｘ
¹の一部がアルケニル基で置換されている場合には、Ｒ¹
及びＲ²の少なくとも１つはメチル基又はフェニル基で
置換されていてもよい。Ｒ³及びＲ⁴はメチル基又はフェ
ニル基、ｎは１以上の整数である。該アルケニル基とし
てはビニル基やアリル基などが挙げられるが、これらの
中で特にビニル基が好適である。

【００２０】このアルケニル基含有オルガノポリシロキ
サンとしては、メチルビニルシロキサン単位の含有量が
１.０〜２０モル％の範囲にあり、かつ平均重合度が１
０〜２００で、温度２５℃における粘度が２００〜２０
００cpsの範囲にあるものが好適である。一方、オルガ
ノハイドロジエンポリシロキサンとしては、例えば一般
式

【００２１】

【化２】

【００２２】で表される化合物などが好ましく用いられ
る。前記一般式［２］におけるＲ⁵及びＲ⁶は、それぞれ
水素原子、Ｘ²はメチル基であるが、Ｘ²の一部はフェニ
ル基又は水素原子で置換されていてもよく、Ｘ²の一部
が水素原子で置換されている場合には、Ｒ⁵及びＲ⁶の少
なくとも１つはメチル基又はフェニル基で置換されてい
てもよい。Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれメチル基又はフェニル
基、ｍは１以上の整数である。

【００２３】このオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ンとしては、平均重合度が１０〜１００で、温度２５℃
における粘度が１０〜２００cpsの範囲にあるものが好
適である。また、白金系触媒としては、例えば白金とテ
トラメチルジビニルジシロキサンとの錯体などが好まし
く用いられる。該付加反応型シリコーン系樹脂組成物は
通常有機溶媒、好ましくは芳香族系溶媒中に、前記のア
ルケニル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサンと白金系触媒とを溶解させ
て、溶液の形で用いられる。この際、アルケニル基含有
オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンとの使用割合については、アルケニル基含有
オルガノポリシロキサン１００重量部に対し、オルガノ
ハイドロジエンポリシロキサンを５〜２０重量部の割合
で用いるのが望ましい。

【００２４】また、この付加反応型シリコーン系樹脂組
成物には、所望に応じビニル基含有量が０.３５モル％
以上のシリコーン生ゴムを少量添加して、塗布適性を改
善させてもよい。このようにして得られた付加反応型シ
リコーン系樹脂組成物を、該（Ｂ）層の上に塗布し、乾
燥させたのち、通常８０〜１３０℃の温度において３０
〜１２０秒間程度加熱することにより、（Ｃ）層のシリ
コーン系樹脂硬化層が形成される。

【００２５】また、紫外線硬化型シリコーン系樹脂組成
物としては、例えば前記一般式［１］で表されるアルケ
ニル基含有オルガノポリシロキサンとメルカプトアルキ
ル基含有オルガノポリシロキサンと増感剤とを含有して
成る組成物などが挙げられる。具体的には主剤としての
東芝シリコーンＵＶ９３００やＵＶ９３０５（東芝シリ
コーン社製、商品名）と硬化触媒としての東芝シリコー
ンＵＶ９３１０Ｃ（東芝シリコーン社製、商品名）との
組合せなどを用いることができる。この紫外線硬化型シ
リコーン系樹脂組成物は、通常有機溶媒を含有する溶液
状で用いられ、このものを該（Ｂ）層に塗布し、乾燥し
て溶媒を除去したのち、紫外線を照射して硬化させるこ
とにより、（Ｃ）層のシリコーン系樹脂硬化層を形成さ
せることができる。

【００２６】一方、加熱硬化型シリコーン系樹脂組成物
は、一般に有機溶媒系と水性媒体系とに大別され、前者
の有機溶媒系としては、例えば適当な有機溶媒に前記一
般式［１］で表されるアルケニル基含有オルガノポリシ
ロキサンと、ベンゾイルペルオキシド、２,４−ジクロ
ロベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｐ
−クロロベンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物と
を溶解させて成るもの、あるいはシラン系硬化剤によっ
て硬化するオルガノポリシロキサン、例えばアミノ変性
シリコーンオイルなどとシラン系硬化剤とジブチルスズ
ラウレートなどの触媒とを適当な有機溶媒に溶解して成
るものなどが挙げられる。これらの有機溶媒系加熱硬化
型シリコーン系樹脂組成物を、該（Ｂ）層上に塗布し、
乾燥して溶媒を除去したのち、通常１２０〜２００℃の
範囲の温度において１０分ないし４時間程度加熱硬化さ
せることにより、（Ｃ）層のシリコーン系樹脂硬化層を
形成させることができる。

【００２７】また、水性媒体系としては、例えば適当な
水性媒体中に、シラン系硬化剤によって硬化しうるケイ
素化合物、例えばメチルトリメトキシシラン、ヘキシル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シランなどのアルキルトリアルコキシシランの中から選
ばれた少なくとも１種とシラン系硬化剤とジブチルスズ
ラウレートなどの触媒とを溶解又は懸濁させて成るもの
などが挙げられる。この際用いられる水性媒体として
は、例えば水と低級アルコールとの混合物などが挙げら
れる。

【００２８】このようにして得られた水性媒体系加熱硬
化型シリコーン系樹脂組成物を、該（Ｂ）層上に塗布
し、乾燥して溶媒を除去したのち、通常１２０〜２００
℃の範囲の温度において１０ないし４時間程度加熱硬化
させることにより、（Ｃ）層のシリコーン系樹脂硬化層
を形成させることができる。また、加熱硬化型シリコー
ン系樹脂組成物として、アミノ樹脂によって硬化するオ
ルガノポリシロキサンとアミノ樹脂とを含有して成る有
機溶媒系組成物も用いることができる。これらの反応型
シリコーン系樹脂組成物の中で、特に付加反応型シリコ
ーン系樹脂組成物は、比較的低い温度で極めて短時間で
硬化しうるので、生産性がよく好適である。

【００２９】このようにして形成された（Ｃ）層の反応
型シリコーン系樹脂硬化層の厚さは、通常１〜２０μｍ
の範囲で選ばれる。本発明の離形性シートは、支持基体
の片面に、所望に応じて設けられる（Ａ）層、（Ｂ）層
及び（Ｃ）層を順次設けたものであってもよいし、支持
基体の両面に、前記と同様に各層を設けたものであって
もよい。また、支持基体の片面に各層を設けたものは、
所望に応じ該支持基体の他方の面に感圧接着剤層を、さ
らにその上に場合により剥離シートを設けてもよい。

【００３０】該感圧接着剤層の形成に用いられる感圧接
着剤の基材については特に制限はなく、例えばポリビニ
ルエーテル、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジエン
ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、塩化ゴム、ポリビニルブチラールな
ど、従来感圧接着剤に慣用されているものの中から任意
のものを選択して用いてもよい。該感圧接着剤層には、
それを保護する目的で、場合により剥離シートが設けら
れるが、この剥離シートについては特に制限はなく、従
来慣用されているものを用いることができる。

【００３１】次に、本発明の離形性シートの構成を添付
図面に従って説明すると、図１、図２及び図３は、本発
明の離形性シートのそれぞれ異なった例の構成を示す断
面図であって、図１は、支持基体１の両面に、所望に応
じて設けられる接着剤層（Ａ）２、粉末状無水ケイ酸含
有ウレタン系樹脂又はアクリル系樹脂層（Ｂ）３及び反
応型シリコーン系樹脂硬化層（Ｃ）４が順次に設けられ
た構造を示し、図２は支持基体１の片面のみに、前記と
同様に各層が設けられた構造を示す。また、図３は、支
持基体１の片面に前記と同様に各層が設けられ、かつ支
持基体１の他の面に感圧接着剤層５が、さらに場合によ
り剥離シート６が設けられた構造を示す。

【００３２】本発明の離形性シートは、離形性が良好で
あるとともに、その耐久性にも優れ、繰り返し使用して
も離形性の低下が少なく、粘着性物質取り扱い支持用と
して好適に用いられる。例えば粘着性シートをロール状
に捲層する場合、支持基体の両面に各層が設けられた図
１に示す本発明の離形性シートを、該粘着性シートの粘
着面に重ね、共に捲層することにより、得られたロール
状粘着性シートは、所望の用途に使用する場合、容易に
くり出すことができる。

【００３３】また、支持基体の片面に各層が設けられた
図２に示す本発明の離形性シートを、粘着性シートの粘
着面に離形性シートの（Ｃ）層４が接するように重ね合
わせることにより、該粘着性シートを保護することがで
きるとともに、粘着性シートの使用時には、離形性シー
トを容易に剥離することができる。さらに、ある基材上
で粘着性物質を取り扱う場合、該基材に粘着性物質が付
着するのを防止するには、図３に示す本発明の離形性シ
ートを用い、場合により設けられた剥離シート６を剥が
し、感圧接着剤層５が該基材面に接するように重ね合わ
せて離形性シートを感圧接着させ、該基材を保護したの
ち、この離形性シート上で粘着性物質を取り扱えばよ
い。

【００３４】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。 製造例１ ウレタン樹脂系接着剤の製造 セイカボンドＵ−５０７［大日精化工業(株)製、ポリ
エステル系ウレタン樹脂接着剤溶液、固形分４５wt％、
粘度約１５００ps／２５℃、溶剤トルエン］１００重量
部、架橋剤としてのセイカボンドＵＤ−Ｃ［大日精化工
業(株)製、ポリイソシアネート化合物、固形分７５wt
％、イソシアネート基含量１２〜１３wt％、溶剤酢酸エ
チル］８重量部、酢酸エチル５０重量部及び酸化チタン
顔料５重量部を均質に混合して、ウレタン樹脂系接着剤
を製造した。

【００３５】製造例２ アクリル樹脂系接着剤の製造 ブチルアクリレート５モル部と２−ヒドロキシエチル
メタクリレート４モル部とメチルメタクリレート１モル
部との混合物１００重量部に、ベンゾイルペルオキシド
２重量部を加え、公知の方法により酢酸エチル中で共重
合させ、固形分含有量４０wt％、粘度５２００cps／２
５℃のアクリル樹脂溶液を製造した。次に、このアクリ
ル樹脂溶液１００重量部、セイカボンドＵＤ−Ｃ［大日
精化工業(株)製、イソシアネート系硬化剤］５重量部及
び酢酸エチル２０重量部を混合して、アクリル樹脂系接
着剤を製造した。

【００３６】製造例３ ウレタン系樹脂溶液の（イ）の
製造 １,４−ブタンジオールアジペートポリオール（水酸
基価約５６、分子量約２０００、２官能性ポリオール）
２０００ｇ、１,４−ブタンジオール４５ｇ、ＭＤＩ
（ジフェニルメタンジイソシアネート）３２０ｇ、ジメ
チルホルムアミド１００ｇ及びメチルエチルケトン１０
０ｇを１０リットルの反応器に仕込み、常温（約２５
℃）から約９５℃まで１時間を要して昇温し、この温度
で２時間反応させたのち、これにジブチルスズラウレー
ト０.１ｇ、ＭＤＩ５５ｇ、ジメチルホルムアミド７８
２ｇ及びメチルエチルケトン３６４ｇを加え、さらに約
９５℃で２時間反応させ、次いで放冷却しながらジメチ
ルホルムアミド１０００ｇ及びメチルエチルケトン３０
００ｇを添加し、ウレタン系樹脂溶液（イ）を製造し
た。このウレタン系樹脂溶液（イ）の粘度は約３００ps
／２５℃、固形分含有量は約３０wt％であり、また、赤
外分析の結果、イソシアネート基に起因するピークはほ
とんど検出されなかった。なお、反応に用いた原料のＮ
ＣＯ／ＯＨモル比は約１.０であった。

【００３７】製造例４ ウレタン系樹脂溶液（ロ）の製
造 １,４−ブタンジオールアジペートポリオール（水酸
基価約５６、分子量約２０００、２官能性ポリオール）
２０００ｇ、イソホロンジイソシアネート４４４ｇ（Ｎ
ＣＯ／ＯＨモル比約２）及びメチルエチルケトン８１５
ｇを１０リットルの反応器に仕込み、常温（約２５℃）
から約９５℃まで１時間を要して昇温したのち、この温
度で４時間反応させて末端イソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマー溶液（固形分７５wt％）を得た。これ
に、さらにメチルエチルケトン１６２９ｇを添加して固
形分含有量５０wt％のウレタンプレポリマー溶液を調製
した。この溶液中のイソシアネート基の含有量は１.７
１８wt％であった。次に、５リットルの反応器にイソプ
ロピルアルコール４１６ｇ、メチルエチルケトン３３４
ｇ、イソホロンジアミン３３.０３ｇ（鎖伸長率９５
％）及びＤＢＡ（重合禁止剤添加率５％）２.６４ｇを
仕込み、約３０℃に調温しながら、さらに前記の固形分
５０wt％のウレタンプレポリマー溶液１０００ｇを添加
して激しく撹拌した。次いで、撹拌しながら、１時間を
要して約４０℃まで昇温し、さらにこの温度で２時間反
応させたのち、放冷却してウレタン系樹脂溶液（ロ）を
製造した。このウレタン系樹脂溶液（ロ）の固形分含有
量は３０wt％で、粘度は２００ps／２５℃であった。

【００３８】製造例５ 付加反応型シリコーン系樹脂溶
液（イ）の製造 メチルフェニルシロキサン単位７０モル％、メチルビ
ニルシロキサン単位１０モル％及びジメチルシロキサン
単位２０モル％から成り、かつ両末端にメチル基とフェ
ニル基とビニル基とを含有するオルガノポリシロキサン
（粘度２１００cps／２５℃）９０重量部、粘度調節剤
としてのオルガノポリシロキサン１０重量部、テトラメ
チルテトラハイドロジエンシロキサン１５重量部、白金
とテトラメチルジビニルジシロキサン錯体１重量部（白
金含有量０.６重量％）、重合禁止剤としてのｎ−ブタ
ノール１重量部及びトルエン５００重量部から成る付加
反応型シリコーン系樹脂溶液（イ）を製造した。

【００３９】製造例６ 付加反応型シリコーン系樹脂溶
液（ロ）の製造 両末端にメチル基、フェニル基及びビニル基を有する
ジメチルポリシロキサン（粘度１９００cps／２５℃）
９５重量部、両末端ハイドロジエンジメチルポリシロキ
サン（粘度２０cps／２５℃）５重量部、両末端にトリ
メチルシリル基含有メチルハイドロジエンシロキサン共
重合体（粘度２０cps／２５℃）１重量部、粘度調節剤
としてＴＳＥ３２２１［東芝シリコーン(株)製、ミラブ
ルシリコーンゴム］５重量部、白金とテトラメチルジビ
ニルジシロキサン錯体１.２重量部（白金含有量０.６重
量％）、重合禁止剤としてのｎ−ブタノール１重量部及
びトルエン５００重量部から成る付加反応型シリコーン
系樹脂溶液（ロ）を製造した。

【００４０】実施例１〜８、比較例１〜８ 第１表に示す組成の（Ｂ）層形成用ウレタン系樹脂組成
物、第２表に示す組成の（Ｃ）層形成用反応型シリコー
ン系樹脂組成物を調製した。なお、反応型シリコーン系
樹脂組成物を調製する場合、あらかじめ白金系触媒以外
の成分を均質に溶解又は分散させておいてから、これに
白金系触媒を添加した。

【００４１】

【表１】

【００４２】注 １）セイカボンドＵＤ−Ｃ（硬化剤） 大日精化工業(株)製、トリレンジイソシアネート付加
体、固形分７５wt％、ＮＣＯ含量１２〜１３wt％、溶剤
酢酸エチル ２）無水ケイ酸 富士デビソン社製、サイロイド＃２４４

【００４３】

【表２】

【００４４】注 １）無水ケイ酸 富士デビソン社製、サイロイド＃２４４ まず、離形紙に第３表に示すウレタン系樹脂組成物を１
００ｇ／ｍ²の割合で塗布したのち、１００℃で６０秒
間熱風乾燥して乾燥皮膜を形成後、ただちに、この上に
製造例１で得られたウレタン樹脂系接着剤を１００ｇ／
ｍ²の割合で塗布し、同様にして乾燥皮膜を形成させな
がら、ナイロン繊維の平織り織布と貼り合わせ巻き取
り、さらに２５〜３０℃で約１２時間熟成した。次い
で、離形紙を剥離したのち、ウレタン系樹脂層の上に第
３表に示す種類の反応型シリコーン系樹脂組成物をグラ
ビアロールコーターで３０ｇ／ｍ²の割合で塗布し、１
００℃で６０秒間熱風乾燥させてシリコーン系樹脂硬化
層を形成させ、離形性シートを作成した。

【００４５】このようにして得られた離形性シートにつ
いて、表面のシリコーン系樹脂硬化層の接着強度と反応
型シリコーン系樹脂組成物の調製直後から塗布硬化する
までの経過時間との関係を求めた。なお、反応型シリコ
ーン系樹脂組成物の調製直後とは、反応型シリコーン系
樹脂溶液を含む組成物に白金系触媒を添加した時点をい
う。また、接着強度はＪＩＳ Ｌ-０８２３、Ｌ−０８４
９に準拠して求めた。ただし、摩擦試験部分に取り付け
る金巾４号の代わりに、ＰＬＡＳＴＩＣＥＲＡＳＥＲケ
シ−１（コクヨ製）を取り付け、加重１kgで摩擦試験を
行い、該シリコーン系樹脂硬化層が脱落するまでの摩擦
回数を接着強度の指標として求めた。その結果を第３表
に示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】第３表から分かるように、本発明の離形性
シートは、比較例のものに比べ、シリコーン系樹脂硬化
層の接着性に優れ、かつ反応型シリコーン系樹脂組成物
を調製してから、塗布硬化させるまで、常温で４時間経
過しても、シリコーン系樹脂硬化層の接着強度はほとん
ど低下しない。また、アクリル樹脂系粘着剤層が設けら
れたポリエチレンフイルム及びＳＢＲ系粘着剤層が設け
られた綿織布を用意し、それぞれの粘着剤層の上に、実
施例１〜８及び比較例１〜８の離形性シートを、シリコ
ーン系樹脂硬化層が接するように密着させて、その剥離
抵抗を観察したところ、いずれも剥離に必要な抵抗はほ
とんど感じられなかった。

【００４９】実施例９ アクリル樹脂層をベースとする離形性シートを下記の方
法で製造した。 ａ）アクリル樹脂接着剤溶液配合（Ａ層） 製造例２に示したアクリル樹脂溶液（固形分４０％、粘
度５２００cps） ｂ）無水ケイ酸含有アクリル樹脂層（Ｂ層） 製造例２に示したアクリル樹脂溶液（固形分４０％、粘
度５２００cps） ｃ）離形性シートの製造 離形紙に、上記ａ）に示したアクリル樹脂接着剤配合組
成物を約１００ｇ／m²・wet塗布乾燥（約９０〜１００
℃／２〜３分間）しながらナイロン平織布とラミネート
し巻き取り、常温で１２時間熟成した（以下これを原反
ＡＡという）。続いて、離形紙に、上記ｂ）に示した無
水ケイ酸含有アクリル樹脂配合組成物を約１００ｇ／m²
・wet塗布乾燥しながら（約９０〜１００℃／２〜３分
間）、一方同時に原反ＡＡから離形紙を剥離しながら、
これらをラミネートし温度約３０〜４０℃で１２時間熟
成した（以下これを原反ＢＢという）。このようにして
得られた原反ＢＢに対して実施例１と同様にして、表３
に示す種類の反応型シリコン系樹脂組成物をグラビヤロ
ールコーターで約３０ｇ／ｍ²の割合で塗布し、１００
℃で６０秒間乾燥させてシリコン系樹脂硬化層を形成さ
せ離形性シートを得た。

【００５０】実施例１０ 実施例１と同様にして、ナイロン織布の両面に、ウレタ
ン樹脂系接着剤層、無水ケイ酸含有ウレタン系樹脂層及
びシリコーン系樹脂硬化層を形成させ、離形性シートを
作製した。

【００５１】実施例１１ 実施例１と同様にして、ナイロン織布の片面にウレタン
樹脂系接着剤層、無水ケイ酸含有ウレタン系樹脂層及び
シリコーン系樹脂硬化層を形成させたのち、該ナイロン
織布の裏面にＳＢＲ系感圧接着剤層を設け、さらにその
上に剥離紙を貼付し、離形性シートを作製した。

【００５２】

【発明の効果】本発明の離形性シートは離形性及びその
耐久性に優れる上、簡単な工程で容易に生産性よく製造
することができ、粘着性物質を取り扱う際の支持用とし
て好適に用いられる。

【００５３】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の離形性シートの１例の構成を示す断面
図である。

【００５４】

【図２】本発明の離形性シートの異なった例の構成を示
す断面図である。

【００５５】

【図３】本発明の離形性シートの別の異なった例の構成
を示す断面図である。

【００５６】

【符号の説明】 １ 支持基体 ２ 必要に応じ設けられる接着剤層 ３ 無水ケイ酸含有ウレタン系樹脂又はアクリレート系
樹脂層 ４ 反応型シリコーン系樹脂硬化層 ５ 感圧接着剤層 ６ 場合により設けられる剥離用シート

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/00 Ｌ 8413−4Ｆ Ｍ 8413−4Ｆ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持基体の片面又は両面に、所望に応じて
   設けられる（Ａ）接着剤層、（Ｂ）粉末状無水ケイ酸含
   有ウレタン系樹脂又はアクリル系樹脂層及び（Ｃ）反応
   型シリコーン系樹脂硬化層を順次設けて成る離形性シー
   ト。
2. 【請求項２】支持基体の片面に、所望に応じて設けられ
   る（Ａ）接着剤層、（Ｂ）粉末状無水ケイ酸含有ウレタ
   ン系樹脂又はアクリル系樹脂層及び（Ｃ）反応型シリコ
   ーン系樹脂硬化層を順次設け、かつ該支持基体の他方の
   面に、感圧接着剤層を、さらに場合により剥離用シート
   を設けて成る離形性シート。
3. 【請求項３】（Ｂ）層が、ウレタン系樹脂又はアクリル
   系樹脂１００重量部に対し、粉末状無水ケイ酸１〜５０
   重量部を含有させたものから成る請求項１又は２記載の
   離形性シート。