JP3190592B2 - 金属蒸着用下塗り剤組成物 - Google Patents
金属蒸着用下塗り剤組成物Info
- Publication number
- JP3190592B2 JP3190592B2 JP06212897A JP6212897A JP3190592B2 JP 3190592 B2 JP3190592 B2 JP 3190592B2 JP 06212897 A JP06212897 A JP 06212897A JP 6212897 A JP6212897 A JP 6212897A JP 3190592 B2 JP3190592 B2 JP 3190592B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- equivalent
- group
- metal
- polyol
- oxazoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属蒸着用下塗り剤
組成物に関する。さらに詳しくは、高温・高湿下におけ
る蒸着金属との接着性および鏡面性に優れる金属蒸着用
下塗り剤組成物に関するものである。
組成物に関する。さらに詳しくは、高温・高湿下におけ
る蒸着金属との接着性および鏡面性に優れる金属蒸着用
下塗り剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、柔軟性を有するポリウレタン樹脂
を下塗り剤に用いた場合、一般に金属を蒸着しても蒸着
金属の鏡面性および密着性が悪く、蒸着金属の鏡面性を
良くするためにポリイソシアネート等で架橋させたり、
蒸着金属との密着性を良くするために樹脂成分中に極性
基を導入したりする方法（例えば特開昭５９−１５７２
７７号公報）などが知られている。
を下塗り剤に用いた場合、一般に金属を蒸着しても蒸着
金属の鏡面性および密着性が悪く、蒸着金属の鏡面性を
良くするためにポリイソシアネート等で架橋させたり、
蒸着金属との密着性を良くするために樹脂成分中に極性
基を導入したりする方法（例えば特開昭５９−１５７２
７７号公報）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ものは、高温・高湿下における蒸着金属との接着性およ
び鏡面性が不十分であるという問題点があった。
ものは、高温・高湿下における蒸着金属との接着性およ
び鏡面性が不十分であるという問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決する金属蒸着用下塗り剤を得るべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、分子中
にカルボキシル基を有するＮＣＯ基末端ウレタンプレポ
リマー（Ａ）からなる主剤と、分子側鎖に少なくとも２
個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体（Ｂ）およ
び水酸基当量が３０〜１，０００のポリオール（Ｃ）か
らなる硬化剤とからなることを特徴とする金属蒸着用下
塗り剤組成物である。
点を解決する金属蒸着用下塗り剤を得るべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、分子中
にカルボキシル基を有するＮＣＯ基末端ウレタンプレポ
リマー（Ａ）からなる主剤と、分子側鎖に少なくとも２
個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体（Ｂ）およ
び水酸基当量が３０〜１，０００のポリオール（Ｃ）か
らなる硬化剤とからなることを特徴とする金属蒸着用下
塗り剤組成物である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明における主剤を構成する、
分子中にカルボキシル基を有するＮＣＯ基末端ウレタン
プレポリマー（Ａ）は、過剰当量の有機ポリイソシアネ
ート（ａ１）と、カルボキシル基含有ポリオール（ａ
２）、水酸基当量が３００〜２，０００の高分子ポリオ
ール（ａ３）および必要により２価以上の低分子活性水
素化合物（ａ４）とを公知の方法で反応させることによ
り得られる。
分子中にカルボキシル基を有するＮＣＯ基末端ウレタン
プレポリマー（Ａ）は、過剰当量の有機ポリイソシアネ
ート（ａ１）と、カルボキシル基含有ポリオール（ａ
２）、水酸基当量が３００〜２，０００の高分子ポリオ
ール（ａ３）および必要により２価以上の低分子活性水
素化合物（ａ４）とを公知の方法で反応させることによ
り得られる。
【０００６】有機ポリイソシアネート（ａ１）として
は、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環式ジイソシアネートおよびこれらのジイソシア
ネートの変性体が挙げられる。該芳香族ジイソシアネー
トとしてはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、α，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート（ＴＭＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などが挙
げられる。脂肪族ジイソシアネートとしてはヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソ
シアネート（ＬＤＩ）などが挙げられる。脂環式ジイソ
シアネートとしてはジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト（ＣＨＤＩ）、水添キシレンジイソシアネート（水添
ＸＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート（水添ＴＤ
Ｉ）などが挙げられる。上記ジイソシアネートの変性体
としてはイソシアヌレート変性体、ビューレット変性
体、ウレトジオン変性体、カーボジイミド変性体などが
挙げられる。これら（ａ１）として例示したものは２種
以上を併用することができる。これらのうち好ましいも
のはＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、水添ＭＤＩおよびＩＰＤ
Ｉであり、特に好ましいものはＭＤＩ、ＨＤＩおよび水
添ＭＤＩである。
は、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環式ジイソシアネートおよびこれらのジイソシア
ネートの変性体が挙げられる。該芳香族ジイソシアネー
トとしてはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、α，
α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート（ＴＭＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などが挙
げられる。脂肪族ジイソシアネートとしてはヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソ
シアネート（ＬＤＩ）などが挙げられる。脂環式ジイソ
シアネートとしてはジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト（ＣＨＤＩ）、水添キシレンジイソシアネート（水添
ＸＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート（水添ＴＤ
Ｉ）などが挙げられる。上記ジイソシアネートの変性体
としてはイソシアヌレート変性体、ビューレット変性
体、ウレトジオン変性体、カーボジイミド変性体などが
挙げられる。これら（ａ１）として例示したものは２種
以上を併用することができる。これらのうち好ましいも
のはＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、水添ＭＤＩおよびＩＰＤ
Ｉであり、特に好ましいものはＭＤＩ、ＨＤＩおよび水
添ＭＤＩである。
【０００７】カルボキシル基含有ポリオール（ａ２）と
しては、ジメチロールアルカン酸（ジメチロールプロピ
オン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールペンタン
酸、ジメチロールヘキサン酸、ジメチロールヘプタン
酸、ジメチロールオクタン酸など）；カルボキシル基含
有ポリカプロラクトンポリオールなど；およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましい
のはジメチロールアルカン酸であり、特に好ましいもの
はジメチロールブタン酸である。
しては、ジメチロールアルカン酸（ジメチロールプロピ
オン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールペンタン
酸、ジメチロールヘキサン酸、ジメチロールヘプタン
酸、ジメチロールオクタン酸など）；カルボキシル基含
有ポリカプロラクトンポリオールなど；およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましい
のはジメチロールアルカン酸であり、特に好ましいもの
はジメチロールブタン酸である。
【０００８】水酸基当量が３００〜２，０００の高分子
ポリオール（ａ３）としては、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリラクトンポリオール、ポリオレフィンポリオ
ールなど；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。（ａ３）の水酸基当量が３００未満では得られた皮
膜の柔軟性が乏しく、２，０００を超えると蒸着金属の
鏡面性が悪くなる。
ポリオール（ａ３）としては、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリラクトンポリオール、ポリオレフィンポリオ
ールなど；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。（ａ３）の水酸基当量が３００未満では得られた皮
膜の柔軟性が乏しく、２，０００を超えると蒸着金属の
鏡面性が悪くなる。
【０００９】２価以上の低分子活性水素化合物（ａ４）
としては、２〜４価の多価アルコール類（エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールなど）；これらの多価アルコールのアルキレ
ンオキサイド（炭素数２〜４）付加物（分子量４００未
満）；重合度が２〜８のポリエチレングリコール；多価
フェノール類（ピガロール、カテコール、レゾルシノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなど）のアル
キレンオキサイド（炭素数２〜４）付加物（分子量４０
０未満）；ジアミン類（イソホロンジアミン、ジシクロ
ヘキシルメタンジアミン、エチレンジアミンなど）な
ど；およびこれら２種以上の混合物が挙げられる。
としては、２〜４価の多価アルコール類（エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールなど）；これらの多価アルコールのアルキレ
ンオキサイド（炭素数２〜４）付加物（分子量４００未
満）；重合度が２〜８のポリエチレングリコール；多価
フェノール類（ピガロール、カテコール、レゾルシノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなど）のアル
キレンオキサイド（炭素数２〜４）付加物（分子量４０
０未満）；ジアミン類（イソホロンジアミン、ジシクロ
ヘキシルメタンジアミン、エチレンジアミンなど）な
ど；およびこれら２種以上の混合物が挙げられる。
【００１０】分子中にカルボキシル基を有するＮＣＯ基
末端ウレタンプレポリマー（Ａ）を得るための反応温度
は、通常５０〜１２０℃である。該ウレタン化反応に際
しては、公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレート、第１
スズオクトエート、トリエチレンジアミン、トリエチル
アミンなど）を添加して反応を促進させることができ
る。該プレポリマー化反応は通常、イソシアネートに対
して不活性な有機溶剤の存在下で行われる。有機溶剤と
しては、たとえば芳香族炭化水素（トルエン、キシレ
ン、トリメチルベンゼンなど）；エステル（酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなど）；エ−テル（テトラヒドロフラ
ン、イソプロピルエーテルなど）；ケトン（メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
など）；酸アミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドな
ど）など；およびこれらの２種以上の混合溶剤を挙げる
ことができる。
末端ウレタンプレポリマー（Ａ）を得るための反応温度
は、通常５０〜１２０℃である。該ウレタン化反応に際
しては、公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレート、第１
スズオクトエート、トリエチレンジアミン、トリエチル
アミンなど）を添加して反応を促進させることができ
る。該プレポリマー化反応は通常、イソシアネートに対
して不活性な有機溶剤の存在下で行われる。有機溶剤と
しては、たとえば芳香族炭化水素（トルエン、キシレ
ン、トリメチルベンゼンなど）；エステル（酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなど）；エ−テル（テトラヒドロフラ
ン、イソプロピルエーテルなど）；ケトン（メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
など）；酸アミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドな
ど）など；およびこれらの２種以上の混合溶剤を挙げる
ことができる。
【００１１】該プレポリマー（Ａ）中のカルボキシル基
（−ＣＯＯＨ）量は、通常１〜２０重量％、好ましくは
２〜１５重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％であ
る。カルボキシル基量が１重量％未満では蒸着金属との
接着性が悪くなり、２０重量％を超えると得られた硬化
皮膜の柔軟性が乏しくなる。
（−ＣＯＯＨ）量は、通常１〜２０重量％、好ましくは
２〜１５重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％であ
る。カルボキシル基量が１重量％未満では蒸着金属との
接着性が悪くなり、２０重量％を超えると得られた硬化
皮膜の柔軟性が乏しくなる。
【００１２】該（Ａ）中の遊離イソシアネート基含量
は、通常０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％、さらに好ましくは１〜３重量％である。遊離イソ
シアネート基含量が０．５重量％未満では、高温・高湿
下での蒸着金属の鏡面性および接着性が悪くなり、１０
重量％を超えると得られた硬化皮膜の柔軟性が乏しくな
る。
は、通常０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％、さらに好ましくは１〜３重量％である。遊離イソ
シアネート基含量が０．５重量％未満では、高温・高湿
下での蒸着金属の鏡面性および接着性が悪くなり、１０
重量％を超えると得られた硬化皮膜の柔軟性が乏しくな
る。
【００１３】また、該（Ａ）の示差走査熱量測定法（Ｄ
ＳＣ法）によるガラス転移温度は、通常３０〜１３０
℃、好ましくは４０〜１２０℃である。（Ａ）のガラス
転移温度が３０℃未満では蒸着金属の鏡面性が悪くな
り、１３０℃を超えると蒸着金属との接着性が悪くな
る。
ＳＣ法）によるガラス転移温度は、通常３０〜１３０
℃、好ましくは４０〜１２０℃である。（Ａ）のガラス
転移温度が３０℃未満では蒸着金属の鏡面性が悪くな
り、１３０℃を超えると蒸着金属との接着性が悪くな
る。
【００１４】本発明における硬化剤を構成する、分子側
鎖に少なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系
重合体（Ｂ）は、オキサゾリン基含有重合性単量体（ｂ
１）と必要に応じて１種以上のその他の単量体（ｂ２）
とから構成される。
鎖に少なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系
重合体（Ｂ）は、オキサゾリン基含有重合性単量体（ｂ
１）と必要に応じて１種以上のその他の単量体（ｂ２）
とから構成される。
【００１５】該オキサゾリン基含有重合性単量体（ｂ
１）は、下記一般式
１）は、下記一般式
【００１６】
【化２】
【００１７】［式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4はそれぞ
れ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であ
り、Ｒ5はビニル基またはイソプロペニル基である。］
で示される化合物であり、例えば、２−ビニル−２−オ
キサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリ
ン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−
イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニ
ル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニ
ル−５−エチル−２−オキサゾリンおよびこれらの２種
以上の混合物が具体例として挙げられる。これらのうち
好ましいものは２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾ
リン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリンおよ
び２−イソプロペニル−２−オキサゾリンである。
れ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であ
り、Ｒ5はビニル基またはイソプロペニル基である。］
で示される化合物であり、例えば、２−ビニル−２−オ
キサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリ
ン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−
イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニ
ル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニ
ル−５−エチル−２−オキサゾリンおよびこれらの２種
以上の混合物が具体例として挙げられる。これらのうち
好ましいものは２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾ
リン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリンおよ
び２−イソプロペニル−２−オキサゾリンである。
【００１８】その他の単量体（ｂ２）としては、オキサ
ゾリン基、イソシアネート基またはカルボキシル基と反
応する官能基を有せず、該（ｂ１）と共重合しうるもの
であれば特に制限はなく、例えば、（メタ）アクリル酸
エステル［メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート
など］；芳香族系重合性単量体（スチレン、ビニルトル
エンなど）；ニトリル基を有する重合性単量体［（メ
タ）アクリロニトリル、α−クロロ（メタ）アクリロニ
トリルなど］；ハロゲン含有重合性単量体（塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンなど）；ビニルエステル系重合性単
量体（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
バーサテイク酸ビニルなど）；ビニルエーテル系重合性
単量体（ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなど）など；およびこれ
らの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは（メタ）アクリル酸エステルおよび芳香族系
重合性単量体である。
ゾリン基、イソシアネート基またはカルボキシル基と反
応する官能基を有せず、該（ｂ１）と共重合しうるもの
であれば特に制限はなく、例えば、（メタ）アクリル酸
エステル［メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート
など］；芳香族系重合性単量体（スチレン、ビニルトル
エンなど）；ニトリル基を有する重合性単量体［（メ
タ）アクリロニトリル、α−クロロ（メタ）アクリロニ
トリルなど］；ハロゲン含有重合性単量体（塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンなど）；ビニルエステル系重合性単
量体（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
バーサテイク酸ビニルなど）；ビニルエーテル系重合性
単量体（ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなど）など；およびこれ
らの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは（メタ）アクリル酸エステルおよび芳香族系
重合性単量体である。
【００１９】該ビニル系重合体（Ｂ）中のオキサゾリン
基含有重合性単量体（ｂ１）単位の量は５重量％以上で
あることが好ましい。５重量％未満では、高温・高湿下
での蒸着金属の鏡面性、接着性が悪くなる。
基含有重合性単量体（ｂ１）単位の量は５重量％以上で
あることが好ましい。５重量％未満では、高温・高湿下
での蒸着金属の鏡面性、接着性が悪くなる。
【００２０】該ビニル系重合体（Ｂ）の製造は、公知の
重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイ
ソバレロニトリルなどのアゾ系重合開始剤；ベンゾイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイドなどのパーオキサイド系重合開始剤
など）を使用して、公知の重合方法（塊状重合、溶液重
合、懸濁重合など）により行うことができる。
重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイ
ソバレロニトリルなどのアゾ系重合開始剤；ベンゾイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイドなどのパーオキサイド系重合開始剤
など）を使用して、公知の重合方法（塊状重合、溶液重
合、懸濁重合など）により行うことができる。
【００２１】また、該（Ｂ）のオキサゾリン基当量（オ
キサゾリン基１個当たりの分子量）は、通常１００〜
２，０００、好ましくは３００〜１，０００である。
（Ｂ）のオキサゾリン基当量が１００未満では高温、高
湿下での蒸着金属の鏡面性および接着性が悪くなり、
２，０００を超えると、高温・高湿下での蒸着金属の鏡
面性および接着性が悪くなる。
キサゾリン基１個当たりの分子量）は、通常１００〜
２，０００、好ましくは３００〜１，０００である。
（Ｂ）のオキサゾリン基当量が１００未満では高温、高
湿下での蒸着金属の鏡面性および接着性が悪くなり、
２，０００を超えると、高温・高湿下での蒸着金属の鏡
面性および接着性が悪くなる。
【００２２】（Ｂ）の数平均分子量は、通常５００〜５
００，０００、好ましくは１，０００〜１００，００
０、さらに好ましくは２，０００〜５０，０００であ
る。（Ｂ）の数平均分子量が５００未満では高温、高湿
下での蒸着金属の鏡面性および接着性が悪くなり、５０
０，０００を超えると得られた硬化皮膜の透明性が悪く
なる。
００，０００、好ましくは１，０００〜１００，００
０、さらに好ましくは２，０００〜５０，０００であ
る。（Ｂ）の数平均分子量が５００未満では高温、高湿
下での蒸着金属の鏡面性および接着性が悪くなり、５０
０，０００を超えると得られた硬化皮膜の透明性が悪く
なる。
【００２３】本発明における（Ａ）に対する（Ｂ）の量
は、（Ａ）中のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）中
のオキサゾリン基の量が、通常０．０５〜０．９当量、
好ましくは０．１〜０．８当量の範囲となる量である。
（Ｂ）中のオキサゾリン基が０．０５当量未満では高温
・高湿下における蒸着金属との接着性および鏡面性が悪
くなり、０．９当量を超えると蒸着金属との接着性が悪
くなる。
は、（Ａ）中のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）中
のオキサゾリン基の量が、通常０．０５〜０．９当量、
好ましくは０．１〜０．８当量の範囲となる量である。
（Ｂ）中のオキサゾリン基が０．０５当量未満では高温
・高湿下における蒸着金属との接着性および鏡面性が悪
くなり、０．９当量を超えると蒸着金属との接着性が悪
くなる。
【００２４】本発明における硬化剤を構成するもう一方
に成分である、水酸基当量が３０〜１，０００のポリオ
ール（Ｃ）としては、アミン類（ｃ１）に炭素数が２〜
４のアルキレンオキサイド（ｃ２）を付加することによ
り得られるアミン系ポリオール；２〜８価の脂肪族多価
アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなど）；該多価ア
ルコールに炭素数が２〜４のアルキレンオキサイドを付
加して得られるポリオール；重合度が２〜２０のポリエ
チレングリコール；ポリエーテルポリオール；二塩基酸
と多価アルコールとの重縮合反応によるポリエステルポ
リオール；ポリラクトンポリオール；ポリカーボネート
ジオール；ポリオレフィンポリオールなど；およびこれ
らの２種以上の混合物が挙げられる。該（Ｃ）の水酸基
当量は、通常３０〜１，０００、好ましくは３０〜５０
０、さらに好ましくは、３０〜３００である。（Ｃ）の
水酸基当量が３０未満では得られた硬化皮膜の柔軟性が
乏しくなり、１，０００を超えると蒸着金属の鏡面性が
悪くなる。硬化剤を構成する該ポリオール（Ｃ）の少な
くとも一部はアミン系ポリオールであることが好まし
い。
に成分である、水酸基当量が３０〜１，０００のポリオ
ール（Ｃ）としては、アミン類（ｃ１）に炭素数が２〜
４のアルキレンオキサイド（ｃ２）を付加することによ
り得られるアミン系ポリオール；２〜８価の脂肪族多価
アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなど）；該多価ア
ルコールに炭素数が２〜４のアルキレンオキサイドを付
加して得られるポリオール；重合度が２〜２０のポリエ
チレングリコール；ポリエーテルポリオール；二塩基酸
と多価アルコールとの重縮合反応によるポリエステルポ
リオール；ポリラクトンポリオール；ポリカーボネート
ジオール；ポリオレフィンポリオールなど；およびこれ
らの２種以上の混合物が挙げられる。該（Ｃ）の水酸基
当量は、通常３０〜１，０００、好ましくは３０〜５０
０、さらに好ましくは、３０〜３００である。（Ｃ）の
水酸基当量が３０未満では得られた硬化皮膜の柔軟性が
乏しくなり、１，０００を超えると蒸着金属の鏡面性が
悪くなる。硬化剤を構成する該ポリオール（Ｃ）の少な
くとも一部はアミン系ポリオールであることが好まし
い。
【００２５】上記アミン系ポリオールを構成するアミン
類（ｃ１）としては、アンモニア、脂肪族アミン、芳香
族モノアミンもしくはポリアミン、（ポリ）アルキレン
ポリアミンが挙げられる。上記脂肪族アミンとしてはメ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルア
ミン、ペンチルアミンなど；芳香族モノアミンもしくは
ポリアミンとしてはアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−ト
ルイジン、ｐ−トルイジン、トルエンジアミン、ｏ−フ
ェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミンなど；（ポ
リ）アルキレンポリアミンとしてはアルキレン基の炭素
数が２〜６の（ポリ）アルキレンポリアミン（エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロ
ピレンジアミン、ジプロピレントリアミンなど）が挙げ
られる。これらは２種以上を混合して用いることができ
る。これらのうちで好ましいものは、（ポリ）アルキレ
ンポリアミンのうちの（ポリ）エチレンポリアミンおよ
び（ポリ）プロピレンポリアミンであり、特に好ましい
ものは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンおよびジプロピレントリアミンで
ある。
類（ｃ１）としては、アンモニア、脂肪族アミン、芳香
族モノアミンもしくはポリアミン、（ポリ）アルキレン
ポリアミンが挙げられる。上記脂肪族アミンとしてはメ
チルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルア
ミン、ペンチルアミンなど；芳香族モノアミンもしくは
ポリアミンとしてはアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−ト
ルイジン、ｐ−トルイジン、トルエンジアミン、ｏ−フ
ェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミンなど；（ポ
リ）アルキレンポリアミンとしてはアルキレン基の炭素
数が２〜６の（ポリ）アルキレンポリアミン（エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロ
ピレンジアミン、ジプロピレントリアミンなど）が挙げ
られる。これらは２種以上を混合して用いることができ
る。これらのうちで好ましいものは、（ポリ）アルキレ
ンポリアミンのうちの（ポリ）エチレンポリアミンおよ
び（ポリ）プロピレンポリアミンであり、特に好ましい
ものは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンおよびジプロピレントリアミンで
ある。
【００２６】アミン系ポリオールを構成する炭素数が２
〜４のアルキレンオキサイド（ｃ２）としてはエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−または
２，３−ブチレンオキサイドおよびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。（ｃ１）中の活性水素原子１個当
たりの（ｃ２）の平均付加モル数は、通常０．５〜１０
モル、好ましくは１〜５モル、さらに好ましくは１〜２
モルである。（ｃ２）の平均付加モル数が、０．５モル
未満では高温、高湿下における蒸着金属との接着性およ
び鏡面性が悪くなり、１０モルを超えると蒸着金属の鏡
面性が悪くなる。該（ｃ２）の（ｃ１）への付加は、通
常の方法で行うことができ、無溶媒または適当な媒体
（キシレン、トルエンなど）の存在下に、無触媒または
アルカリ触媒の存在下で常圧または加圧下に行われる。
〜４のアルキレンオキサイド（ｃ２）としてはエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−または
２，３−ブチレンオキサイドおよびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。（ｃ１）中の活性水素原子１個当
たりの（ｃ２）の平均付加モル数は、通常０．５〜１０
モル、好ましくは１〜５モル、さらに好ましくは１〜２
モルである。（ｃ２）の平均付加モル数が、０．５モル
未満では高温、高湿下における蒸着金属との接着性およ
び鏡面性が悪くなり、１０モルを超えると蒸着金属の鏡
面性が悪くなる。該（ｃ２）の（ｃ１）への付加は、通
常の方法で行うことができ、無溶媒または適当な媒体
（キシレン、トルエンなど）の存在下に、無触媒または
アルカリ触媒の存在下で常圧または加圧下に行われる。
【００２７】本発明における硬化剤成分に用いられるア
ミン系ポリオールとして特に好ましいものは、エチレン
ジアミンのプロピレンオキサイド４モル付加物およびジ
エチレントリアミンのプロピレンオキサイド５モル付加
物である。
ミン系ポリオールとして特に好ましいものは、エチレン
ジアミンのプロピレンオキサイド４モル付加物およびジ
エチレントリアミンのプロピレンオキサイド５モル付加
物である。
【００２８】本発明における（Ａ）に対する（Ｃ）の量
は、（Ａ）中の遊離イソシアネート基１当量に対して
（Ｃ）中の水酸基が、通常０．４〜１．０５当量、好ま
しくは、０．６〜０．９９当量の範囲となる量である。
０．４当量未満では高温・高湿下における蒸着金属との
接着性および鏡面性が悪くなり、１．０５当量を超える
と高湿下における蒸着金属との接着性および鏡面性が悪
くなる。
は、（Ａ）中の遊離イソシアネート基１当量に対して
（Ｃ）中の水酸基が、通常０．４〜１．０５当量、好ま
しくは、０．６〜０．９９当量の範囲となる量である。
０．４当量未満では高温・高湿下における蒸着金属との
接着性および鏡面性が悪くなり、１．０５当量を超える
と高湿下における蒸着金属との接着性および鏡面性が悪
くなる。
【００２９】本発明の金属蒸着用下塗り剤組成物をプラ
スチックフィルムまたは紙基材上に塗布後、加熱処理し
て得られた硬化皮膜上に真空下で金属または金属化合物
を蒸着することにより金属蒸着フィルムを製造すること
ができる。
スチックフィルムまたは紙基材上に塗布後、加熱処理し
て得られた硬化皮膜上に真空下で金属または金属化合物
を蒸着することにより金属蒸着フィルムを製造すること
ができる。
【００３０】上記プラスチックフィルムとしては、ポリ
エステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、
ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニル、ポリメ
タクリル酸メチル等のフィルムが挙げられる。紙として
は、コート紙、アート紙、上質紙、合成紙、和紙、クラ
フト紙、グラシン紙、不織布等が挙げられる。
エステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、
ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニル、ポリメ
タクリル酸メチル等のフィルムが挙げられる。紙として
は、コート紙、アート紙、上質紙、合成紙、和紙、クラ
フト紙、グラシン紙、不織布等が挙げられる。
【００３１】蒸着金属層に使用される金属または金属化
合物としては、アルミニウム、金、銀、パラジュウム、
鉄などの金属；沃化銅、酸化インジュウム、酸化スズ、
酸化チタン、酸化カドミウムなどの金属化合物；および
これらの２種以上の混合物が挙げられる。
合物としては、アルミニウム、金、銀、パラジュウム、
鉄などの金属；沃化銅、酸化インジュウム、酸化スズ、
酸化チタン、酸化カドミウムなどの金属化合物；および
これらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００３２】金属蒸着フィルムは、上記プラスチックフ
ィルムまたは紙基材上に、本発明の金属蒸着用下塗り剤
組成物を、固形分重量が通常１〜４０ｇ／ｍ2となるよ
うに、グラビアコーティング装置、リバースコーティン
グ装置などを使用して塗布後、１００〜１６０℃×１〜
２０分程度の加熱処理を行うことにより得られた硬化皮
膜上に、真空蒸着法またはスパッタリング法等の公知の
方法で上記金属または金属化合物を蒸着することで得る
ことができる。上記コーティング装置を使用して下塗り
剤をコーティングする時の粘度は特に限定されないが、
通常１〜１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）程度が好適であ
り、コーティングに適切な粘度に調整するために有機溶
剤（前記ウレタン化反応時に使用できる溶剤として例示
したもの）で希釈してもよい。
ィルムまたは紙基材上に、本発明の金属蒸着用下塗り剤
組成物を、固形分重量が通常１〜４０ｇ／ｍ2となるよ
うに、グラビアコーティング装置、リバースコーティン
グ装置などを使用して塗布後、１００〜１６０℃×１〜
２０分程度の加熱処理を行うことにより得られた硬化皮
膜上に、真空蒸着法またはスパッタリング法等の公知の
方法で上記金属または金属化合物を蒸着することで得る
ことができる。上記コーティング装置を使用して下塗り
剤をコーティングする時の粘度は特に限定されないが、
通常１〜１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）程度が好適であ
り、コーティングに適切な粘度に調整するために有機溶
剤（前記ウレタン化反応時に使用できる溶剤として例示
したもの）で希釈してもよい。
【００３３】本発明の金属蒸着用下塗り剤組成物には、
蒸着金属との接着性および鏡面性を阻害しない範囲で公
知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等の各種添
加剤を適宜添加してもよい。
蒸着金属との接着性および鏡面性を阻害しない範囲で公
知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等の各種添
加剤を適宜添加してもよい。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。以下において「部」は重量部、「％」は重量％を示
す。
明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。以下において「部」は重量部、「％」は重量％を示
す。
【００３５】製造例１ 攪拌機、温度計、還流冷却管および窒素導入管を付した
２Ｌ容量の４つ口コルベンに、ポリカーボネートジオー
ル「カルボジオールＤ−２０００」（東亞合成株式会社
製、水酸基当量１，０００、数平均分子量２，０００）
５２部、テトラエチレングリコール２０部、エチレング
リコール１８部、ジメチロールブタン酸３０部、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート１８０部、ジブチル
錫ジラウレート０．１部、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）１５０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）１５０部を仕込み、窒素気流下８５℃で１０時間反
応させた。次いでメチルエチルケトン４００部で希釈し
てＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー溶液（Ａ−１、固
形分３０％）を得た。このＮＣＯ基末端ウレタンプレポ
リマーのガラス転移温度は８０℃、数平均分子量は４，
８００、カルボキシル基量は３．０％、遊離イソシアネ
ート基含量は１．８％であった。
２Ｌ容量の４つ口コルベンに、ポリカーボネートジオー
ル「カルボジオールＤ−２０００」（東亞合成株式会社
製、水酸基当量１，０００、数平均分子量２，０００）
５２部、テトラエチレングリコール２０部、エチレング
リコール１８部、ジメチロールブタン酸３０部、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート１８０部、ジブチル
錫ジラウレート０．１部、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）１５０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）１５０部を仕込み、窒素気流下８５℃で１０時間反
応させた。次いでメチルエチルケトン４００部で希釈し
てＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー溶液（Ａ−１、固
形分３０％）を得た。このＮＣＯ基末端ウレタンプレポ
リマーのガラス転移温度は８０℃、数平均分子量は４，
８００、カルボキシル基量は３．０％、遊離イソシアネ
ート基含量は１．８％であった。
【００３６】製造例２ 実施例１と同様の反応容器に、ポリカプロラクトンジオ
ール「ＰＣＬ−２２０ＡＬ」（ダイセル化学株式会社
製、水酸基当量１，０００、数平均分子量２，０００）
４９部、エチレングリコール２部、テトラエチレングリ
コール３０部、ジメチロールブタン酸５８部、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート１３９部、ヘキサメチ
レンジイソシアネート２２部、ジブチル錫ジラウレート
０．１部、ＭＥＫ１５０部、ＤＭＦ１５０部を仕込み、
窒素気流下８５℃で１０時間反応させた。さらにＭＥＫ
４００部で希釈してＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー
溶液（Ａ−２、固形分３０％）を得た。このＮＣＯ基末
端ウレタンプレポリマーのガラス転移温度は７５℃、数
平均分子量は５，０００、カルボキシル基量は５．９
％、遊離イソシアネート基含量は１．６％であった。
ール「ＰＣＬ−２２０ＡＬ」（ダイセル化学株式会社
製、水酸基当量１，０００、数平均分子量２，０００）
４９部、エチレングリコール２部、テトラエチレングリ
コール３０部、ジメチロールブタン酸５８部、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート１３９部、ヘキサメチ
レンジイソシアネート２２部、ジブチル錫ジラウレート
０．１部、ＭＥＫ１５０部、ＤＭＦ１５０部を仕込み、
窒素気流下８５℃で１０時間反応させた。さらにＭＥＫ
４００部で希釈してＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー
溶液（Ａ−２、固形分３０％）を得た。このＮＣＯ基末
端ウレタンプレポリマーのガラス転移温度は７５℃、数
平均分子量は５，０００、カルボキシル基量は５．９
％、遊離イソシアネート基含量は１．６％であった。
【００３７】製造例３ 実施例１と同様の反応容器に、ポリプロピレンエーテル
ジオール「サンニックスジオールＰＰ−２０００」（三
洋化成工業株式会社製、水酸基当量１，０００、数平均
分子量２，０００）４９部、テトラエチレングリコール
３５部、ジメチロールブタン酸５６部、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート１６０部、ＭＥＫ１５０部、ＤＭＦ
１５０部を仕込み、窒素気流下７５℃で５時間反応させ
た。さらにＭＥＫ４００部で希釈してＮＣＯ基末端ウレ
タンプレポリマー溶液（Ａ−３、固形分３０％）を得
た。このＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーのガラス転
移温度は７０℃、数平均分子量は５，１００、カルボキ
シル基量は５．７％、遊離イソシアネート基含量は１．
６％であった。
ジオール「サンニックスジオールＰＰ−２０００」（三
洋化成工業株式会社製、水酸基当量１，０００、数平均
分子量２，０００）４９部、テトラエチレングリコール
３５部、ジメチロールブタン酸５６部、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート１６０部、ＭＥＫ１５０部、ＤＭＦ
１５０部を仕込み、窒素気流下７５℃で５時間反応させ
た。さらにＭＥＫ４００部で希釈してＮＣＯ基末端ウレ
タンプレポリマー溶液（Ａ−３、固形分３０％）を得
た。このＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーのガラス転
移温度は７０℃、数平均分子量は５，１００、カルボキ
シル基量は５．７％、遊離イソシアネート基含量は１．
６％であった。
【００３８】製造例４ 実施例１と同様の反応容器に、製造例１で得た（Ａ−
１）５００部にメタノール２部を仕込み、窒素気流下６
０℃で３時間反応させた。さらにＭＥＫ５部で希釈して
ポリウレタン樹脂溶液（Ａ−４、固形分３０％）を得
た。このポリウレタン樹脂のガラス転移温度は７０℃、
数平均分子量は５，１６０、カルボキシル基量は５．７
％であった。
１）５００部にメタノール２部を仕込み、窒素気流下６
０℃で３時間反応させた。さらにＭＥＫ５部で希釈して
ポリウレタン樹脂溶液（Ａ−４、固形分３０％）を得
た。このポリウレタン樹脂のガラス転移温度は７０℃、
数平均分子量は５，１６０、カルボキシル基量は５．７
％であった。
【００３９】実施例１ 製造例１で得た（Ａ−１）９６．９部に、分子側鎖に少
なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体
（Ｂ）として「エポクロスＲＳ−１２０５Ｔ」（株式会
社日本触媒製、オキサゾリン基当量５５０、数平均分子
量７，５００、固形分５０％）を２．２部［（Ａ−１）
のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）のオキサゾリン
基が０．１当量に相当］と、水酸基当量が３０〜１，０
００のポリオール（Ｃ）としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ”−ペンタキス（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレ
ントリアミン「ニューポールＮＰ−４００」（三洋化成
工業株式会社製、水酸基当量８０、固形分１００％）を
０．９部［（Ａ−１）の遊離イソシアネート基１当量に
対して（Ｃ）の水酸基が０．９当量に相当］を加え、下
塗り剤組成物溶液を作成した。この下塗り剤組成物溶液
を厚み２５μｍのポリエステルフィルムの表面に乾燥硬
化後の重量が１０ｇ／ｍ2になるようにコーティング
し、１５０℃で１０分間加熱処理して得られた硬化皮膜
上に真空蒸着法でアルミニウムを蒸着した。このものの
性能評価結果を表１に示す。
なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体
（Ｂ）として「エポクロスＲＳ−１２０５Ｔ」（株式会
社日本触媒製、オキサゾリン基当量５５０、数平均分子
量７，５００、固形分５０％）を２．２部［（Ａ−１）
のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）のオキサゾリン
基が０．１当量に相当］と、水酸基当量が３０〜１，０
００のポリオール（Ｃ）としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ”−ペンタキス（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレ
ントリアミン「ニューポールＮＰ−４００」（三洋化成
工業株式会社製、水酸基当量８０、固形分１００％）を
０．９部［（Ａ−１）の遊離イソシアネート基１当量に
対して（Ｃ）の水酸基が０．９当量に相当］を加え、下
塗り剤組成物溶液を作成した。この下塗り剤組成物溶液
を厚み２５μｍのポリエステルフィルムの表面に乾燥硬
化後の重量が１０ｇ／ｍ2になるようにコーティング
し、１５０℃で１０分間加熱処理して得られた硬化皮膜
上に真空蒸着法でアルミニウムを蒸着した。このものの
性能評価結果を表１に示す。
【００４０】実施例２ 製造例２で得た（Ａ−２）８７．８部に、分子側鎖に少
なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体
（Ｂ）として「エポクロスＲＳ−１２０５Ｔ」（株式会
社日本触媒製、オキサゾリン基当量５５０、数平均分子
量７，５００、固形分５０％）を１１．５部［（Ａ−
２）のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）のオキサゾ
リン基が０．３当量に相当］と、水酸基当量が３０〜
１，０００のポリオール（Ｃ）としてＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ”，Ｎ”−ペンタキス（２−ヒドロキシプロピル）ジ
エチレントリアミン「ニューポールＮＰ−４００」（三
洋化成工業株式会社製、水酸基当量８０、固形分１００
％）を０．７部［（Ａ−２）の遊離イソシアネート基１
当量に対して（Ｃ）の水酸基が０．９当量に相当］を加
え、下塗り剤組成物溶液を作成した。この下塗り剤組成
物溶液を厚み２５μｍのポリエステルフィルムの表面に
乾燥硬化後の重量が１０ｇ／ｍ2になるようにコーティ
ングし、１５０℃で１０分間加熱処理して得られた硬化
皮膜上に真空蒸着法でアルミニウムを蒸着した。このも
のの性能評価結果を表１に示す。
なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体
（Ｂ）として「エポクロスＲＳ−１２０５Ｔ」（株式会
社日本触媒製、オキサゾリン基当量５５０、数平均分子
量７，５００、固形分５０％）を１１．５部［（Ａ−
２）のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）のオキサゾ
リン基が０．３当量に相当］と、水酸基当量が３０〜
１，０００のポリオール（Ｃ）としてＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ”，Ｎ”−ペンタキス（２−ヒドロキシプロピル）ジ
エチレントリアミン「ニューポールＮＰ−４００」（三
洋化成工業株式会社製、水酸基当量８０、固形分１００
％）を０．７部［（Ａ−２）の遊離イソシアネート基１
当量に対して（Ｃ）の水酸基が０．９当量に相当］を加
え、下塗り剤組成物溶液を作成した。この下塗り剤組成
物溶液を厚み２５μｍのポリエステルフィルムの表面に
乾燥硬化後の重量が１０ｇ／ｍ2になるようにコーティ
ングし、１５０℃で１０分間加熱処理して得られた硬化
皮膜上に真空蒸着法でアルミニウムを蒸着した。このも
のの性能評価結果を表１に示す。
【００４１】実施例３ 製造例３で得た（Ａ−３）８８．２部に、分子側鎖に少
なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体
（Ｂ）として「エポクロスＲＳ−１２０５Ｔ」（株式会
社日本触媒製、オキサゾリン基当量５５０、数平均分子
量７，５００、固形分５０％）を１１．０部［（Ａ−
３）のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）のオキサゾ
リン基が０．３当量に相当］、水酸基当量が３０〜１，
０００のポリオール（Ｃ）としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミ
ン「ニューポールＮＰ−３００」（三洋化成工業株式会
社製、水酸基当量７５、固形分１００％）を０．４部
［（Ａ−３）の遊離イソシアネート基１当量に対して
（Ｃ）の水酸基が０．５当量に相当］およびペンタエリ
スリトールのプロピレンオキサイド４．５モル付加物
「サンニックスＥＰ−４００」（三洋化成工業株式会社
製、水酸基当量１００、固形分１００％）を０．４部
［（Ａ−３）の遊離イソシアネート基１当量に対して
（Ｃ）の水酸基が０．４当量に相当］を加え、下塗り剤
組成物溶液を作成した。この下塗り剤組成物溶液を厚み
２５μｍのポリエステルフィルムの表面に乾燥硬化後の
重量が１０ｇ／ｍ2になるようにコーティングし、１５
０℃で２分間加熱処理して得られた硬化皮膜上に真空蒸
着法でアルミニウムを蒸着した。このものの性能評価結
果を表１に示す。
なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体
（Ｂ）として「エポクロスＲＳ−１２０５Ｔ」（株式会
社日本触媒製、オキサゾリン基当量５５０、数平均分子
量７，５００、固形分５０％）を１１．０部［（Ａ−
３）のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）のオキサゾ
リン基が０．３当量に相当］、水酸基当量が３０〜１，
０００のポリオール（Ｃ）としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミ
ン「ニューポールＮＰ−３００」（三洋化成工業株式会
社製、水酸基当量７５、固形分１００％）を０．４部
［（Ａ−３）の遊離イソシアネート基１当量に対して
（Ｃ）の水酸基が０．５当量に相当］およびペンタエリ
スリトールのプロピレンオキサイド４．５モル付加物
「サンニックスＥＰ−４００」（三洋化成工業株式会社
製、水酸基当量１００、固形分１００％）を０．４部
［（Ａ−３）の遊離イソシアネート基１当量に対して
（Ｃ）の水酸基が０．４当量に相当］を加え、下塗り剤
組成物溶液を作成した。この下塗り剤組成物溶液を厚み
２５μｍのポリエステルフィルムの表面に乾燥硬化後の
重量が１０ｇ／ｍ2になるようにコーティングし、１５
０℃で２分間加熱処理して得られた硬化皮膜上に真空蒸
着法でアルミニウムを蒸着した。このものの性能評価結
果を表１に示す。
【００４２】比較例１ 製造例１で得た（Ａ−１）９６．９部に、水酸基当量が
３０〜１，０００のポリオール（Ｃ）としてＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）ジエチレントリアミン「ニューポールＮＰ−４０
０」（三洋化成工業株式会社製、水酸基当量８０、固形
分１００％）を０．９部［（Ａ−１）の遊離イソシアネ
ート基１当量に対して（Ｃ）の水酸基が０．９当量に相
当］を加え、下塗り剤組成物溶液を作成した。この下塗
り剤組成物溶液を厚み２５μｍのポリエステルフィルム
の表面に乾燥硬化後の重量が１０ｇ／ｍ2になるように
コーティングし、１５０℃で１０分間加熱処理して得ら
れた硬化皮膜上に真空蒸着法でアルミニウムを蒸着し
た。このものの性能評価結果を表１に示す。
３０〜１，０００のポリオール（Ｃ）としてＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）ジエチレントリアミン「ニューポールＮＰ−４０
０」（三洋化成工業株式会社製、水酸基当量８０、固形
分１００％）を０．９部［（Ａ−１）の遊離イソシアネ
ート基１当量に対して（Ｃ）の水酸基が０．９当量に相
当］を加え、下塗り剤組成物溶液を作成した。この下塗
り剤組成物溶液を厚み２５μｍのポリエステルフィルム
の表面に乾燥硬化後の重量が１０ｇ／ｍ2になるように
コーティングし、１５０℃で１０分間加熱処理して得ら
れた硬化皮膜上に真空蒸着法でアルミニウムを蒸着し
た。このものの性能評価結果を表１に示す。
【００４３】比較例２ 製造例４で得た（Ａ−４）９２．０部に、分子側鎖に少
なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体
（Ｂ）として「エポクロスＲＳ−１２０５Ｔ」（株式会
社日本触媒製、オキサゾリン基当量５５０、数平均分子
量７，５００、固形分５０％）を８．０部［（Ａ−１）
のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）のオキサゾリン
基が０．４当量に相当］を加え、下塗り剤組成物溶液を
作成した。この下塗り剤組成物溶液を厚み２５μｍのポ
リエステルフィルムの表面に乾燥硬化後の重量が１０ｇ
／ｍ2になるようにコーティングし、１５０℃で１０分
間加熱処理して得られた硬化皮膜上に真空蒸着法でアル
ミニウムを蒸着した。このものの性能評価結果を表１に
示す。
なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体
（Ｂ）として「エポクロスＲＳ−１２０５Ｔ」（株式会
社日本触媒製、オキサゾリン基当量５５０、数平均分子
量７，５００、固形分５０％）を８．０部［（Ａ−１）
のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）のオキサゾリン
基が０．４当量に相当］を加え、下塗り剤組成物溶液を
作成した。この下塗り剤組成物溶液を厚み２５μｍのポ
リエステルフィルムの表面に乾燥硬化後の重量が１０ｇ
／ｍ2になるようにコーティングし、１５０℃で１０分
間加熱処理して得られた硬化皮膜上に真空蒸着法でアル
ミニウムを蒸着した。このものの性能評価結果を表１に
示す。
【００４４】比較例３ 製造例３で得た（Ａ−３）７８．２部に、分子側鎖に少
なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体
（Ｂ）として「エポクロスＲＳ−１２０５Ｔ」（株式会
社日本触媒製、オキサゾリン基当量５５０、数平均分子
量７，５００、固形分５０％）を９．８部［（Ａ−３）
のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）のオキサゾリン
基が０．３当量に相当］と、水酸基当量が３０〜１，０
００のポリオール（Ｃ）としてポリプロピレンエーテル
ジオール「サンニックスＰＰ−３０００」（三洋化成工
業株式会社製、水酸基当量１５００、固形分１００％）
を１２．０部［（Ａ−３）の遊離イソシアネート基１当
量に対して（Ｃ）の水酸基が０．９当量に相当］を加
え、下塗り剤組成物溶液を作成した。この下塗り剤組成
物溶液を厚み２５μｍのポリエステルフィルムの表面に
乾燥硬化後の重量が１０ｇ／ｍ2になるようにコーティ
ングし、１５０℃で１０分間加熱処理して得られた硬化
皮膜上に真空蒸着法でアルミニウムを蒸着した。このも
のの性能評価結果を表１に示す。
なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニル系重合体
（Ｂ）として「エポクロスＲＳ−１２０５Ｔ」（株式会
社日本触媒製、オキサゾリン基当量５５０、数平均分子
量７，５００、固形分５０％）を９．８部［（Ａ−３）
のカルボキシル基１当量に対して（Ｂ）のオキサゾリン
基が０．３当量に相当］と、水酸基当量が３０〜１，０
００のポリオール（Ｃ）としてポリプロピレンエーテル
ジオール「サンニックスＰＰ−３０００」（三洋化成工
業株式会社製、水酸基当量１５００、固形分１００％）
を１２．０部［（Ａ−３）の遊離イソシアネート基１当
量に対して（Ｃ）の水酸基が０．９当量に相当］を加
え、下塗り剤組成物溶液を作成した。この下塗り剤組成
物溶液を厚み２５μｍのポリエステルフィルムの表面に
乾燥硬化後の重量が１０ｇ／ｍ2になるようにコーティ
ングし、１５０℃で１０分間加熱処理して得られた硬化
皮膜上に真空蒸着法でアルミニウムを蒸着した。このも
のの性能評価結果を表１に示す。
【００４５】表１における蒸着皮膜の性能評価項目およ
び評価方法は以下の通りである。 初期鏡面性：蒸着直後の蒸着金属層の鏡面性。目視で評
価を行った。 初期接着性：蒸着直後の蒸着金属層と硬化皮膜層との接
着性。セロテープ剥離法で評価を行った。 耐熱鏡面性：９０℃の雰囲気下に２４０時間置いた後
の、蒸着金属層の鏡面性。目視で評価を行った。 耐熱接着性：９０℃の雰囲気下に２４０時間置いた後
の、蒸着金属層と硬化皮膜層との接着性。セロテープ剥
離法で評価を行った。 耐温水鏡面性：８５℃の温水に１時間浸漬後の、蒸着金
属層の鏡面性。目視で評価を行った。 耐温水接着性：８５℃の温水に１時間浸漬後の、蒸着金
属層と硬化皮膜層との接着性。セロテープ剥離法で評価
を行った。
び評価方法は以下の通りである。 初期鏡面性：蒸着直後の蒸着金属層の鏡面性。目視で評
価を行った。 初期接着性：蒸着直後の蒸着金属層と硬化皮膜層との接
着性。セロテープ剥離法で評価を行った。 耐熱鏡面性：９０℃の雰囲気下に２４０時間置いた後
の、蒸着金属層の鏡面性。目視で評価を行った。 耐熱接着性：９０℃の雰囲気下に２４０時間置いた後
の、蒸着金属層と硬化皮膜層との接着性。セロテープ剥
離法で評価を行った。 耐温水鏡面性：８５℃の温水に１時間浸漬後の、蒸着金
属層の鏡面性。目視で評価を行った。 耐温水接着性：８５℃の温水に１時間浸漬後の、蒸着金
属層と硬化皮膜層との接着性。セロテープ剥離法で評価
を行った。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】本発明の金属蒸着用下塗り剤組成物は、
主剤中のカルボキシル基と硬化剤中のオキサゾリン基と
の反応および主剤中のＮＣＯ基と硬化剤中の水酸基との
反応が同時に行われて硬化するため、従来のものと比較
して高温・高湿下での硬化皮膜の耐久性および平滑性が
優れている。このため該下塗り剤組成物を使用した金属
蒸着フィルムは、従来のものと比較して高温、高湿下で
の蒸着金属の接着性および鏡面性が良好である。上記効
果を奏することから本発明の金属蒸着用下塗り剤を用い
た金属蒸着フィルムは、特に高温、高湿下で使用するよ
うな用途、例えば車輌、建材および家電用のラベルやス
テッカーなどのマーキングフィルム、包装用フィルムお
よび衣料用フィルムなどに好適に使用することができ
る。
主剤中のカルボキシル基と硬化剤中のオキサゾリン基と
の反応および主剤中のＮＣＯ基と硬化剤中の水酸基との
反応が同時に行われて硬化するため、従来のものと比較
して高温・高湿下での硬化皮膜の耐久性および平滑性が
優れている。このため該下塗り剤組成物を使用した金属
蒸着フィルムは、従来のものと比較して高温、高湿下で
の蒸着金属の接着性および鏡面性が良好である。上記効
果を奏することから本発明の金属蒸着用下塗り剤を用い
た金属蒸着フィルムは、特に高温、高湿下で使用するよ
うな用途、例えば車輌、建材および家電用のラベルやス
テッカーなどのマーキングフィルム、包装用フィルムお
よび衣料用フィルムなどに好適に使用することができ
る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−247406（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−202336（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−97938（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−44630（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 175/04 - 175/16 C08G 18/10 - 18/12 C09D 5/00 C09D 139/04 - 139/08 C23C 14/20
Claims (8)
- 【請求項１】 分子中にカルボキシル基を有するＮＣＯ
基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）からなる主剤と、分
子側鎖に少なくとも２個のオキサゾリン基を有するビニ
ル系重合体（Ｂ）および水酸基当量が３０〜１，０００
のポリオール（Ｃ）からなる硬化剤とからなることを特
徴とする金属蒸着用下塗り剤組成物。 - 【請求項２】 （Ｂ）が、下記一般式 【化１】 ［式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に水素
原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ5はビ
ニル基またはイソプロペニル基である。］で示されるオ
キサゾリン基含有重合性単量体（ｂ１）を必須構成単量
体としてなるビニル系重合体である請求項１記載の組成
物。 - 【請求項３】 （Ｃ）がアミン系ポリオールである請求
項１または２記載の組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）が、有機ポリイソシアネート（ａ
１）、カルボキシル基含有ポリオール（ａ２）、水酸基
当量が３００〜２，０００の高分子ポリオール（ａ３）
および必要により２価以上の低分子活性水素化合物（ａ
４）からのＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーであり、
かつその示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）によるガラス
転移温度が３０〜１３０℃である請求項１〜３のいずれ
か記載の組成物。 - 【請求項５】 （Ａ）中のカルボキシル基（−ＣＯＯ
Ｈ）量が１〜２０重量％である請求項１〜４のいずれか
記載の組成物。 - 【請求項６】 （Ｂ）中のオキサゾリン基の量が、
（Ａ）中のカルボキシル基１当量に対して０．０５〜
０．９当量となる量である請求項１〜５のいずれか記載
の組成物。 - 【請求項７】 （Ｃ）中の水酸基の量が、（Ａ）中の遊
離イソシアネート基１当量に対して０．４〜１．０５当
量となる量である請求項１〜６のいずれか記載の組成
物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか記載の金属蒸着
用下塗り剤組成物をプラスチックフィルムまたは紙基材
上に塗布、加熱処理して得られる硬化皮膜上に、真空下
で金属または金属化合物を蒸着してなる金属蒸着フィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06212897A JP3190592B2 (ja) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | 金属蒸着用下塗り剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06212897A JP3190592B2 (ja) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | 金属蒸着用下塗り剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237384A JPH10237384A (ja) | 1998-09-08 |
| JP3190592B2 true JP3190592B2 (ja) | 2001-07-23 |
Family
ID=13191137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06212897A Expired - Fee Related JP3190592B2 (ja) | 1997-02-27 | 1997-02-27 | 金属蒸着用下塗り剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3190592B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4457322B2 (ja) * | 2008-07-03 | 2010-04-28 | 東洋紡績株式会社 | 光学用易接着性ポリエステルフィルム |
| JP4623239B1 (ja) * | 2009-09-29 | 2011-02-02 | 東洋紡績株式会社 | 積層フィルム |
| JP2024043831A (ja) * | 2022-09-20 | 2024-04-02 | 株式会社ダイセル | 生分解性ポリウレタン樹脂 |
-
1997
- 1997-02-27 JP JP06212897A patent/JP3190592B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10237384A (ja) | 1998-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4969964B2 (ja) | マーキング用粘着シート | |
| JP5737763B2 (ja) | 粘着シート | |
| KR101909312B1 (ko) | 점착 시트 | |
| JP5249631B2 (ja) | 合成擬革の表皮層形成用塗料 | |
| US6309507B1 (en) | Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive laminate adhesive comprising the same and its use | |
| JP2013155473A (ja) | 合成擬革の表皮層形成用塗料および合成擬革の製造方法 | |
| JP3047098B2 (ja) | ポリウレタン樹脂水性分散体およびコーティング剤 | |
| WO2013042560A1 (ja) | 難燃粘着シート | |
| JP6132549B2 (ja) | 水性ポリウレタン樹脂分散体組成物及びその製造方法 | |
| JP2013189562A (ja) | 粘着シート | |
| JP3650988B2 (ja) | コーティング剤用ポリウレタン系樹脂及びコーティング剤組成物 | |
| JP4092549B2 (ja) | ２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物およびガスバリア性ラミネート用接着剤 | |
| JP3772341B2 (ja) | 印刷インキバインダー及び印刷インキ | |
| JP3190592B2 (ja) | 金属蒸着用下塗り剤組成物 | |
| WO2023214494A1 (ja) | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、積層体、及び合成擬革 | |
| JP3629167B2 (ja) | 二液型水性アクリル−ウレタン組成物、該組成物を含有してなる接着剤及び塗工剤 | |
| JP2009221425A (ja) | マーキング用粘着シート | |
| JPH05202336A (ja) | コーティング剤組成物 | |
| JP3012898B2 (ja) | 金属蒸着用下塗り剤組成物 | |
| JP2001055540A (ja) | ポリウレタン系プライマー | |
| JP5023489B2 (ja) | 水系接着剤組成物 | |
| JP2000198962A (ja) | 化粧板もしくは壁紙用水性コ―ティング剤 | |
| JP3576041B2 (ja) | ヒドロキシル基含有水性アクリル−ウレタン共重合体組成物、二液型水性アクリル−ウレタン組成物、該組成物を含有してなる接着剤及び塗工剤 | |
| JP2021161153A (ja) | 耐破壊特性材料用の水性アクリル・ウレタン組成物 | |
| JPH0730293B2 (ja) | 離形性シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090518 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |