JP3045476B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP3045476B2 JP3045476B2 JP8263748A JP26374896A JP3045476B2 JP 3045476 B2 JP3045476 B2 JP 3045476B2 JP 8263748 A JP8263748 A JP 8263748A JP 26374896 A JP26374896 A JP 26374896A JP 3045476 B2 JP3045476 B2 JP 3045476B2
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Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、更に詳しくはワックス型熱転写方式や昇華型熱転写
方式に有用である感熱記録材料に関する。
し、更に詳しくはワックス型熱転写方式や昇華型熱転写
方式に有用である感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエステルフィルム等の基材シ
ートの一方の面に染料又は顔料をバインダー樹脂で担持
させて感熱記録層を形成し、その裏面からパターン状に
加熱してインクを被転写材に転写する熱転写方法や、更
には上記の染料として加熱昇華性の染料を使用し、同様
に染料のみを被転写材に昇華熱転写する昇華型熱転写方
法が公知である。
ートの一方の面に染料又は顔料をバインダー樹脂で担持
させて感熱記録層を形成し、その裏面からパターン状に
加熱してインクを被転写材に転写する熱転写方法や、更
には上記の染料として加熱昇華性の染料を使用し、同様
に染料のみを被転写材に昇華熱転写する昇華型熱転写方
法が公知である。
【０００３】このような方法は、いずれも基材シートの
裏面から熱エネルギーを付与する方式であるために、使
用する感熱転写材の基材シートの裏面が充分な滑り性、
剥離性、非粘着性等を有し、且つサーマルヘッドが裏面
に粘着（スティッキング現像）しないことが要求されて
いる。そのために、従来技術においては、感熱記録材料
の基材シートの裏面に、シリコーン樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、
変性セルロース樹脂或いはこれらの混合物からなる層が
形成されている（特開昭５８−１３３５９号公報参
照）。
裏面から熱エネルギーを付与する方式であるために、使
用する感熱転写材の基材シートの裏面が充分な滑り性、
剥離性、非粘着性等を有し、且つサーマルヘッドが裏面
に粘着（スティッキング現像）しないことが要求されて
いる。そのために、従来技術においては、感熱記録材料
の基材シートの裏面に、シリコーン樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、
変性セルロース樹脂或いはこれらの混合物からなる層が
形成されている（特開昭５８−１３３５９号公報参
照）。
【０００４】
【発明が解決しようとしている課題】しかしながら、こ
れらの樹脂は殆ど各種の硬化剤を使用した熱硬化性樹脂
であるため、感熱記録材料の背面層形成時に硬化のため
の加熱工程を要し、煩雑であるという問題がある。更
に、形成されたこれらの背面層の融点は高いものの、膜
自体が脆く接着性に劣るため、印字の際に剥離し、サー
マルヘッドに滓となって溜り、印字に支障をきたすとい
う問題がある。
れらの樹脂は殆ど各種の硬化剤を使用した熱硬化性樹脂
であるため、感熱記録材料の背面層形成時に硬化のため
の加熱工程を要し、煩雑であるという問題がある。更
に、形成されたこれらの背面層の融点は高いものの、膜
自体が脆く接着性に劣るため、印字の際に剥離し、サー
マルヘッドに滓となって溜り、印字に支障をきたすとい
う問題がある。
【０００５】これに対し、アクリル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂等の熱可
塑性樹脂にイソシアネート等を添加して、これらの樹脂
を硬化させて背面層を設け、更にサーマルヘッドの滑り
性を持たせるために、その背面層中に滑剤等を添加する
ことが提案されている（特開昭５９−２２５９９４号公
報参照）。
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂等の熱可
塑性樹脂にイソシアネート等を添加して、これらの樹脂
を硬化させて背面層を設け、更にサーマルヘッドの滑り
性を持たせるために、その背面層中に滑剤等を添加する
ことが提案されている（特開昭５９−２２５９９４号公
報参照）。
【０００６】かかる公報の中では、イソシアネートによ
る硬化は常温で進行するとされているが、実際には可使
時間（ポットライフ）の問題、或いは水分や他の不純物
とイソシアネートとの反応による硬化不良等の問題が生
じ易い。又、滑り性付与のために添加される滑剤は、使
用が長期にわたる場合には、背面層の表面に滑剤がブリ
ードアウトしたり、印字の際にヘッド滓となったりして
印字に支障をきたすという問題がある。
る硬化は常温で進行するとされているが、実際には可使
時間（ポットライフ）の問題、或いは水分や他の不純物
とイソシアネートとの反応による硬化不良等の問題が生
じ易い。又、滑り性付与のために添加される滑剤は、使
用が長期にわたる場合には、背面層の表面に滑剤がブリ
ードアウトしたり、印字の際にヘッド滓となったりして
印字に支障をきたすという問題がある。
【０００７】本発明者は、以前に以上のような樹脂を使
用する代わりに、背面層の形成にシリコーン共重合樹脂
を使用することにより、感熱記録材が耐熱性、滑り性、
非粘着性等を兼ね備えた優れた性能となることを提案し
ている（特開昭６１−２２７０８７号公報及び特開昭６
２−２０２７８６号公報参照）。
用する代わりに、背面層の形成にシリコーン共重合樹脂
を使用することにより、感熱記録材が耐熱性、滑り性、
非粘着性等を兼ね備えた優れた性能となることを提案し
ている（特開昭６１−２２７０８７号公報及び特開昭６
２−２０２７８６号公報参照）。
【０００８】従って、本発明の目的は、従来技術を更に
一歩進め、背面層の形成工程が簡略化され、且つ優れた
性能を有する背面層を形成することができる感熱記録材
料を提供することである。
一歩進め、背面層の形成工程が簡略化され、且つ優れた
性能を有する背面層を形成することができる感熱記録材
料を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートと、
該基材シートの一方に設けた感熱記録層と、該基材シー
トの他の面に設けた背面層とからなる感熱記録材料にお
いて、該背面層が、有機官能基を有するポリシロキサン
化合物（但し、アミノ基を有するポリシロキサン化合物
及び下記の一般式（１）及び（２）で示されるポリシロ
キサン化合物は除く）と有機ポリイソシアネートとの反
応生成物であって、少なくとも１個の遊離イソシアネー
ト基を有する樹脂からなることを特徴とする感熱記録材
料である。 （但し、Ｒ １ 〜Ｒ ４ はメチル基又はフェニル基又は水酸
基、Ｒ 5 はオキシアルキレンキ基、ポリオキシアルキレ
ン基又はアルキレン基、Ｘは水酸基又はメルカプト基を
示す。ｍ及びｎは３〜２００の整数を示す。）
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートと、
該基材シートの一方に設けた感熱記録層と、該基材シー
トの他の面に設けた背面層とからなる感熱記録材料にお
いて、該背面層が、有機官能基を有するポリシロキサン
化合物（但し、アミノ基を有するポリシロキサン化合物
及び下記の一般式（１）及び（２）で示されるポリシロ
キサン化合物は除く）と有機ポリイソシアネートとの反
応生成物であって、少なくとも１個の遊離イソシアネー
ト基を有する樹脂からなることを特徴とする感熱記録材
料である。 （但し、Ｒ １ 〜Ｒ ４ はメチル基又はフェニル基又は水酸
基、Ｒ 5 はオキシアルキレンキ基、ポリオキシアルキレ
ン基又はアルキレン基、Ｘは水酸基又はメルカプト基を
示す。ｍ及びｎは３〜２００の整数を示す。）
【００１０】感熱記録材料の背面層を、有機官能基を有
するポリシロキサン化合物と有機ポリイソシアネートと
の反応生成物であって、少なくとも１個の遊離イソシア
ネート基を有する樹脂で形成することにより、該背面層
が遊離のイソシアネート基を有することにより、空気中
の水分や湿気によって架橋するため、塗膜の一液型硬化
が可能となり、背面層の形成工程を簡略化することがで
きる。更に遊離イソシアネート基の存在により、背面層
の基材シートへの密着性が向上し、優れた性能を有する
感熱記録材料が提供される。
するポリシロキサン化合物と有機ポリイソシアネートと
の反応生成物であって、少なくとも１個の遊離イソシア
ネート基を有する樹脂で形成することにより、該背面層
が遊離のイソシアネート基を有することにより、空気中
の水分や湿気によって架橋するため、塗膜の一液型硬化
が可能となり、背面層の形成工程を簡略化することがで
きる。更に遊離イソシアネート基の存在により、背面層
の基材シートへの密着性が向上し、優れた性能を有する
感熱記録材料が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料の背面層の
被膜形成成分を構成する有機官能基を有するポリシロキ
サン化合物の好ましい例としては、例えば、次の如き化
合物が挙げられる。
被膜形成成分を構成する有機官能基を有するポリシロキ
サン化合物の好ましい例としては、例えば、次の如き化
合物が挙げられる。
【００１２】（１）エポキシ変性ポリシロキサンオイル
【００１３】 上記のエポキシ化合物はポリオール、ポリアミド、ポリ
カルボン酸等と反応させ末端活性水素を有するようにし
て使用することができる。
カルボン酸等と反応させ末端活性水素を有するようにし
て使用することができる。
【００１４】（２）アルコール変性ポリシロキサンオイ
ル
ル
【００１５】（３）メルカプト変性ポリシロキサンオイ
ル
ル
【００１６】（４）カルボキシル変性ポリシロキサンオ
イル
イル
【００１７】以上列記した有機官能基を有するポリシロ
キサン化合物は、本発明において使用する好ましい化合
物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定される
ものではない。従って、上述の例示の化合物のみなら
ず、その他現在市販されており市場から容易に入手し得
る化合物は、いずれも本発明において使用することがで
きる。
キサン化合物は、本発明において使用する好ましい化合
物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定される
ものではない。従って、上述の例示の化合物のみなら
ず、その他現在市販されており市場から容易に入手し得
る化合物は、いずれも本発明において使用することがで
きる。
【００１８】本発明で使用する上記ポリシロキサン化合
物と反応させる有機ポリイソシアネートとしては、従来
公知のいずれのものも使用することができるが、例え
ば、好ましいものとしては、 トルエン−２，４−ジイソシアネート ４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート ２，４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル メチレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート） ジュリレンジイソシアネート １，５−ナフタレンジイソシアネート ベンジシンイソシアネート ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート ４，４−ジイソシアネートジベンジル １，４−テトラメチレンジイソシアネート １，６−テトラメチレンジイソシアネート １，１０−デカメチレンジイソシアネート １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート キシリレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト） １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート等が
挙げられる。
物と反応させる有機ポリイソシアネートとしては、従来
公知のいずれのものも使用することができるが、例え
ば、好ましいものとしては、 トルエン−２，４−ジイソシアネート ４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート ２，４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル メチレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート） ジュリレンジイソシアネート １，５−ナフタレンジイソシアネート ベンジシンイソシアネート ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート ４，４−ジイソシアネートジベンジル １，４−テトラメチレンジイソシアネート １，６−テトラメチレンジイソシアネート １，１０−デカメチレンジイソシアネート １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート キシリレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト） １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート等が
挙げられる。
【００１９】更に、これらの有機ポリイソシアネートと
他の化合物との付加体、例えば、下記構造式のものが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
他の化合物との付加体、例えば、下記構造式のものが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
【００２１】 又、これらの有機ポリイソシアネートと低分子量のポリ
オールやポリアミンとを末端イソシアネートとなるよう
に反応させて得られるウレタンプレポリマー等も、本発
明に当然使用することができる。
オールやポリアミンとを末端イソシアネートとなるよう
に反応させて得られるウレタンプレポリマー等も、本発
明に当然使用することができる。
【００２２】本発明で使用される反応生成物は、前記の
如き有機官能基を有するポリシロキサン化合物と上記の
如き有機ポリイソシアネートとを、それらの有機官能基
とイソシアネート基とが、１分子中でイソシアネート基
が１個以上過剰になる官能基比で、無溶剤下又は有機溶
剤下で、通常のウレタン触媒の存在又は不存在下で、約
０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃の温度で約１０
〜４時間反応させることによって容易に得ることができ
る。
如き有機官能基を有するポリシロキサン化合物と上記の
如き有機ポリイソシアネートとを、それらの有機官能基
とイソシアネート基とが、１分子中でイソシアネート基
が１個以上過剰になる官能基比で、無溶剤下又は有機溶
剤下で、通常のウレタン触媒の存在又は不存在下で、約
０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃の温度で約１０
〜４時間反応させることによって容易に得ることができ
る。
【００２３】本発明において背面層の形成に使用される
反応生成物は単独で使用することができるが、基材シー
ト等に対するコーティング適性や、成膜性等を向上させ
るために、従来公知の各種樹脂が混合して使用すること
ができる。この各種樹脂は、本発明で使用する反応生成
物の遊離イソシアネートと化学的に反応し得るものが好
ましいが、反応性を有しないものでも本発明では使用す
ることができる。
反応生成物は単独で使用することができるが、基材シー
ト等に対するコーティング適性や、成膜性等を向上させ
るために、従来公知の各種樹脂が混合して使用すること
ができる。この各種樹脂は、本発明で使用する反応生成
物の遊離イソシアネートと化学的に反応し得るものが好
ましいが、反応性を有しないものでも本発明では使用す
ることができる。
【００２４】これらの樹脂としては、アクリル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹
脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、アルキッド樹脂、変性セル
ロース樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂等を使用する
ことができる。又、各種樹脂をシリコーンやフッ素で変
性した樹脂等も使用することができる。これら各種樹脂
を併用する場合、その使用量は上記の反応生成物に対
し、固型分比で０．１重量％〜９０重量％である。
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹
脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、アルキッド樹脂、変性セル
ロース樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂等を使用する
ことができる。又、各種樹脂をシリコーンやフッ素で変
性した樹脂等も使用することができる。これら各種樹脂
を併用する場合、その使用量は上記の反応生成物に対
し、固型分比で０．１重量％〜９０重量％である。
【００２５】本発明により形成する背面層は、空気中の
水分、或いは水、スチーム等に接触させることにより、
遊離イソシアネートが反応して硬化するため、硬化のた
めの特別の加熱装置や処理は必要としない。又、一部の
遊離イソシアネートは、基材シートの界面との相互作用
により、背面層の接着性を向上させると共に、ポリシロ
キサン部分が背面層の表面に配向するので、本発明によ
れば、耐熱性、滑り性、ヘッド滓の発生が少ない等の優
れた性能を兼ね備えた感熱記録材料を提供することがで
きる。
水分、或いは水、スチーム等に接触させることにより、
遊離イソシアネートが反応して硬化するため、硬化のた
めの特別の加熱装置や処理は必要としない。又、一部の
遊離イソシアネートは、基材シートの界面との相互作用
により、背面層の接着性を向上させると共に、ポリシロ
キサン部分が背面層の表面に配向するので、本発明によ
れば、耐熱性、滑り性、ヘッド滓の発生が少ない等の優
れた性能を兼ね備えた感熱記録材料を提供することがで
きる。
【００２６】
【実施例】次に参考例、塗料製造例、実施例及び比較例
を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中部又
は％とあるのは特に断りのない限り重量基準である。 参考例１ ヘキサメチレンジイソシアネートと水との付加体（ジュ
ラネート２４Ａ−１００、旭化成製、ＮＣＯ％＝２３．
５％）１５０部と酢酸エチル１００部とを８０℃でよく
撹拌しながら、この中に上記の構造を有する末端水酸基
のポリジメチルシロキサン（分子量２，２００）５部を
徐々に滴下して反応させた。
を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中部又
は％とあるのは特に断りのない限り重量基準である。 参考例１ ヘキサメチレンジイソシアネートと水との付加体（ジュ
ラネート２４Ａ−１００、旭化成製、ＮＣＯ％＝２３．
５％）１５０部と酢酸エチル１００部とを８０℃でよく
撹拌しながら、この中に上記の構造を有する末端水酸基
のポリジメチルシロキサン（分子量２，２００）５部を
徐々に滴下して反応させた。
【００２７】次いで、同温度で平均分子量２，０００の
ポリブチレンアジペートポリオール２０部を添加して反
応させ反応生成物（１）を得た。得られた反応生成物
（１）は、赤外吸収スペクトルによれば、２，２７０ｃ
ｍ−１に遊離イソシアネート基による吸収が認められ、
又、１，０９０ｃｍ−１に−ＳｉＯ−基に基づく吸収帯
を示していた。又、この反応生成物（１）のフリーのイ
ソシアネート基を定量したところ、理論値が１９．５％
であるのに対して、実測値は１７．６％であった（純分
として）。最終的に酢酸エチルを加えて、固型分５０％
の樹脂溶液（Ａ）とした。
ポリブチレンアジペートポリオール２０部を添加して反
応させ反応生成物（１）を得た。得られた反応生成物
（１）は、赤外吸収スペクトルによれば、２，２７０ｃ
ｍ−１に遊離イソシアネート基による吸収が認められ、
又、１，０９０ｃｍ−１に−ＳｉＯ−基に基づく吸収帯
を示していた。又、この反応生成物（１）のフリーのイ
ソシアネート基を定量したところ、理論値が１９．５％
であるのに対して、実測値は１７．６％であった（純分
として）。最終的に酢酸エチルを加えて、固型分５０％
の樹脂溶液（Ａ）とした。
【００２８】参考例２ トリメチロールプロパン１モルと３モルのトルエン−
２，４−ジイソシアネートとの付加体（コロネートＬ、
日本ポリウレタン製、ＮＣＯ％＝１３．０％、固型分７
５％）２００部と酢酸エチル１００部とを８０℃でよく
撹拌しながら、この中に上記の構造を有する両末端水酸
基のポリジメチルシロキサン（分子量３，２００）１０
部を徐々に滴下して反応させた。
２，４−ジイソシアネートとの付加体（コロネートＬ、
日本ポリウレタン製、ＮＣＯ％＝１３．０％、固型分７
５％）２００部と酢酸エチル１００部とを８０℃でよく
撹拌しながら、この中に上記の構造を有する両末端水酸
基のポリジメチルシロキサン（分子量３，２００）１０
部を徐々に滴下して反応させた。
【００２９】次いで、同温度で平均分子量約２，０００
のポリカプロラクトンポリエステルポリオール２５部を
添加して反応させ反応生成物（２）を得た。得られた反
応生成物（２）は、赤外吸収スペクトルによれば、２，
２７０ｃｍ−１に遊離イソシアネート基による吸収が認
められ、又、１，０９０ｃｍ−１に−ＳｉＯ−基に基づ
く吸収帯を示していた。又、この反応生成物（２）のフ
リーのイソシアネート基を定量したところ、理論値が１
３．２％であるのに対して、実測値は１１．７％であっ
た（純分として）。最終的に酢酸エチルを加えて、固型
分５０％の樹脂溶液（Ｂ）とした。
のポリカプロラクトンポリエステルポリオール２５部を
添加して反応させ反応生成物（２）を得た。得られた反
応生成物（２）は、赤外吸収スペクトルによれば、２，
２７０ｃｍ−１に遊離イソシアネート基による吸収が認
められ、又、１，０９０ｃｍ−１に−ＳｉＯ−基に基づ
く吸収帯を示していた。又、この反応生成物（２）のフ
リーのイソシアネート基を定量したところ、理論値が１
３．２％であるのに対して、実測値は１１．７％であっ
た（純分として）。最終的に酢酸エチルを加えて、固型
分５０％の樹脂溶液（Ｂ）とした。
【００３０】塗料製造例１ 参考例１の樹脂溶液（Ａ）１００部及びメチルエチルケ
トン３００部を配合し、よく撹拌して感熱記録材料の背
面層形成用の塗料組成物を得た。 塗料製造例２ 参考例１の樹脂溶液（Ａ）１００部、ニトロセルロース
樹脂（固型分２０％、ダイセル化学製）１０部及びメチ
ルエチルケトン３０６部を配合し、よく撹拌して感熱記
録材料の背面層形成用の塗料組成物を得た。
トン３００部を配合し、よく撹拌して感熱記録材料の背
面層形成用の塗料組成物を得た。 塗料製造例２ 参考例１の樹脂溶液（Ａ）１００部、ニトロセルロース
樹脂（固型分２０％、ダイセル化学製）１０部及びメチ
ルエチルケトン３０６部を配合し、よく撹拌して感熱記
録材料の背面層形成用の塗料組成物を得た。
【００３１】塗料製造例３ 参考例２の樹脂溶液（Ｂ）１００部及びメチルエチルケ
トン３００部を配合し、よく撹拌して感熱記録材料の背
面層形成用の塗料組成物を得た。 塗料製造例４ 参考例２の樹脂溶液（Ｂ）１００部、シリコーン−ポリ
ウレタン樹脂〔固型分２０％、大日精化工業製（ダイア
ロマー）〕１０部及びメチルエチルケトン３０６部を配
合し、よく撹拌して感熱記録材料の背面層形成用の塗料
組成物を得た。
トン３００部を配合し、よく撹拌して感熱記録材料の背
面層形成用の塗料組成物を得た。 塗料製造例４ 参考例２の樹脂溶液（Ｂ）１００部、シリコーン−ポリ
ウレタン樹脂〔固型分２０％、大日精化工業製（ダイア
ロマー）〕１０部及びメチルエチルケトン３０６部を配
合し、よく撹拌して感熱記録材料の背面層形成用の塗料
組成物を得た。
【００３２】比較例１ ポリブチレンアジペート（分子量２，０００）１５０部
及び１，３−ブタンジオール１５部を、２００部のメチ
ルエチルケトンと５０部のトルエンに溶解し、６０℃で
よく撹拌しながら、１７１部のメチルエチルケトンに６
２部の水添加ＭＤＩを溶解したものを徐々に滴下し、滴
下終了後８０℃で６時間反応させた。この溶液は、固型
分が４０％であり、２４，０００ｃｐｓ（２０℃）の粘
度を有していた。更に、この溶液をメチルエチルケトン
で固型分濃度１２．５％に調整して比較試験用の塗料組
成物とした。
及び１，３−ブタンジオール１５部を、２００部のメチ
ルエチルケトンと５０部のトルエンに溶解し、６０℃で
よく撹拌しながら、１７１部のメチルエチルケトンに６
２部の水添加ＭＤＩを溶解したものを徐々に滴下し、滴
下終了後８０℃で６時間反応させた。この溶液は、固型
分が４０％であり、２４，０００ｃｐｓ（２０℃）の粘
度を有していた。更に、この溶液をメチルエチルケトン
で固型分濃度１２．５％に調整して比較試験用の塗料組
成物とした。
【００３３】比較例２ 比較例１と同様の樹脂溶液１００部、テフロンパウダー
（ダイキン工業）３部、ポリエチレンワックス２部及び
メチルエチルケトン／トルエン（＝１／１）２５５部を
配合して配合液とした。上記配合液にイソシアネート
（固形分７５％，日本ポリウレタン製）を樹脂液：イソ
シアネート＝２４：３（重量比）の配合で添加し、比較
試験用の塗料組成物とした。 比較例３ シリコーン樹脂（信越化学製、ＫＳ−８４１）１００部
と触媒（ＰＬ−７）１部とをトルエン１，０００部に溶
解し、比較試験用のシリコーン樹脂の塗料組成物とし
た。
（ダイキン工業）３部、ポリエチレンワックス２部及び
メチルエチルケトン／トルエン（＝１／１）２５５部を
配合して配合液とした。上記配合液にイソシアネート
（固形分７５％，日本ポリウレタン製）を樹脂液：イソ
シアネート＝２４：３（重量比）の配合で添加し、比較
試験用の塗料組成物とした。 比較例３ シリコーン樹脂（信越化学製、ＫＳ−８４１）１００部
と触媒（ＰＬ−７）１部とをトルエン１，０００部に溶
解し、比較試験用のシリコーン樹脂の塗料組成物とし
た。
【００３４】実施例１〜４及び比較例１〜３ 塗料製造例１〜４及び比較例１〜３で調製した塗料組成
物をそれぞれ用い、グラビア印刷により、厚み６μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製）の表面
に、乾燥後の厚みが０．３μｍになるように塗布した
後、乾燥機中で溶剤を乾燥して基材表面に比較試験用の
耐熱滑性背面層を形成した。
物をそれぞれ用い、グラビア印刷により、厚み６μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製）の表面
に、乾燥後の厚みが０．３μｍになるように塗布した
後、乾燥機中で溶剤を乾燥して基材表面に比較試験用の
耐熱滑性背面層を形成した。
【００３５】次に、以上のようにして形成した背面層の
反対側の基材フイルム面に、下記の組成のインキ組成物
を、１００℃に加熱して、ホットメルトによるロールコ
ート法にて塗布厚みが５μｍになるように塗布して、転
写インキ層を形成し、塗料製造例１〜６及び比較例１〜
３の塗料組成物を用いた本発明及び比較例の感熱転写材
料を得た。インキ組成物 パラフィンワックス １０部 カルナバワックス １０部 ポリブテン（日本石油製） １部 カーボンブラック ２部
反対側の基材フイルム面に、下記の組成のインキ組成物
を、１００℃に加熱して、ホットメルトによるロールコ
ート法にて塗布厚みが５μｍになるように塗布して、転
写インキ層を形成し、塗料製造例１〜６及び比較例１〜
３の塗料組成物を用いた本発明及び比較例の感熱転写材
料を得た。インキ組成物 パラフィンワックス １０部 カルナバワックス １０部 ポリブテン（日本石油製） １部 カーボンブラック ２部
【００３６】以上のようにして得られた感熱記録材料の
サンプルをそれぞれ用い、薄膜型サーマルヘッドで、印
字エネルギー：１ｍＪ／ドット（４×１０−４／ｃ
ｍ２）の条件で印字を行った。この時のスティッキング
性、ヘッド汚染性、接着性及び静止摩擦係数を観察及び
測定して評価を行った。尚、これらの物性試験は上記の
各々の感熱記録材料を室温で１日間放置後行った。その
結果を下記表１に示した。
サンプルをそれぞれ用い、薄膜型サーマルヘッドで、印
字エネルギー：１ｍＪ／ドット（４×１０−４／ｃ
ｍ２）の条件で印字を行った。この時のスティッキング
性、ヘッド汚染性、接着性及び静止摩擦係数を観察及び
測定して評価を行った。尚、これらの物性試験は上記の
各々の感熱記録材料を室温で１日間放置後行った。その
結果を下記表１に示した。
【００３７】ここで、スティッキング性は、感熱記録の
実装試験に供した場合のサーマルヘッドと感熱記録材料
との間の押圧操作時における、感熱記録材料のサーマル
ヘッドからの離脱性を目視で５段階評価した。尚、最も
離脱性の良いものを５とした。又、サーマルヘッドの汚
れは、感熱記録の実装試験に供した場合のサーマルヘッ
ドの汚れ状態を観測し、最も汚れの少ないものを５とし
て５段階評価した。接着性試験は、背面層の基盤目セロ
テープ剥離試験を行って評価した。又、静止摩擦係数は
耐熱滑性層の静止摩擦係数を表面性試験機（新東科学
製）で評価した。
実装試験に供した場合のサーマルヘッドと感熱記録材料
との間の押圧操作時における、感熱記録材料のサーマル
ヘッドからの離脱性を目視で５段階評価した。尚、最も
離脱性の良いものを５とした。又、サーマルヘッドの汚
れは、感熱記録の実装試験に供した場合のサーマルヘッ
ドの汚れ状態を観測し、最も汚れの少ないものを５とし
て５段階評価した。接着性試験は、背面層の基盤目セロ
テープ剥離試験を行って評価した。又、静止摩擦係数は
耐熱滑性層の静止摩擦係数を表面性試験機（新東科学
製）で評価した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】以上の表１からも明らかなように、本発
明によれば、背面層の摩擦係数が低く、粘着性及びヘッ
ドの汚染が少ないため、優れた性能の感熱記録材料が提
供される。又、感熱記録材料の背面層が、少なくとも１
個の遊離イソイシアネートを有しているため、該背面層
が空気中の水分や湿気によって架橋し、一液硬化可能と
なり、背面層の形成工程を著しく簡略化することができ
る。
明によれば、背面層の摩擦係数が低く、粘着性及びヘッ
ドの汚染が少ないため、優れた性能の感熱記録材料が提
供される。又、感熱記録材料の背面層が、少なくとも１
個の遊離イソイシアネートを有しているため、該背面層
が空気中の水分や湿気によって架橋し、一液硬化可能と
なり、背面層の形成工程を著しく簡略化することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−202786（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−51980（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−216096（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−131770（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−203386（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−278391（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−158091（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40
Claims (1)
- 【請求項１】 基材シートと、該基材シートの一方に設
けた感熱記録層と、該基材シートの他の面に設けた背面
層とからなる感熱記録材料において、該背面層が、有機
官能基を有するポリシロキサン化合物（但し、アミノ基
を有するポリシロキサン化合物及び下記の一般式（１）
及び（２）で示されるポリシロキサン化合物は除く）と
有機ポリイソシアネートとの反応生成物であって、少な
くとも１個の遊離イソシアネート基を有する樹脂からな
ることを特徴とする感熱記録材料。 （但し、Ｒ 1 〜Ｒ 4 はメチル基又はフェニル基又は水酸
基、Ｒ 5 はオキシアルキレンキ基、ポリオキシアルキレ
ン基又はアルキレン基、Ｘは水酸基又はメルカプト基を
示す。ｍ及びｎは３〜２００の整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8263748A JP3045476B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8263748A JP3045476B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 感熱記録材料 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5200208A Division JP3045437B2 (ja) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | 塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09118084A JPH09118084A (ja) | 1997-05-06 |
| JP3045476B2 true JP3045476B2 (ja) | 2000-05-29 |
Family
ID=17393747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8263748A Expired - Lifetime JP3045476B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3045476B2 (ja) |
-
1996
- 1996-09-13 JP JP8263748A patent/JP3045476B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09118084A (ja) | 1997-05-06 |
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