JP2681847B2 - 剥離性処理剤 - Google Patents
剥離性処理剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は剥離性処理剤に関し、更
に詳しくは粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート等の如
き粘着剤を用いた製品において、粘着面に重なって接す
るテープ等の基材裏面や剥離紙の表面に優れた剥離性を
付与出来る剥離性処理剤に関する。
に詳しくは粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート等の如
き粘着剤を用いた製品において、粘着面に重なって接す
るテープ等の基材裏面や剥離紙の表面に優れた剥離性を
付与出来る剥離性処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、この様な目的に用いる剥離性処理
剤としては、長鎖アルキル基の結合したアクリル酸系、
ポリエステル系、ポリアミド系の如き高分子化合物とオ
ルガノポリシロキサン系化合物が知られており、粘着テ
ープや粘着シートの背面又は剥離紙の表面に剥離性を付
与し、剥離面を形成する為に使用されている。これらの
剥離性処理剤のうちオルガノポリシロキサン系化合物が
剥離性及び残留接着性等の特性に優れていることは公知
である。
剤としては、長鎖アルキル基の結合したアクリル酸系、
ポリエステル系、ポリアミド系の如き高分子化合物とオ
ルガノポリシロキサン系化合物が知られており、粘着テ
ープや粘着シートの背面又は剥離紙の表面に剥離性を付
与し、剥離面を形成する為に使用されている。これらの
剥離性処理剤のうちオルガノポリシロキサン系化合物が
剥離性及び残留接着性等の特性に優れていることは公知
である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、オルガノポリ
シロキサン系化合物は適度な剥離力を得るのが困難であ
り、又、基材へ塗工する際に高温焼き付けを必要とする
為、熱可塑性の基材フイルムには使用出来ないという問
題がある。又、基材の種類によっては基材に対する密着
性が不十分である為、あらゆる種類の基材には利用でき
ないという問題がある。更に、剥離性ポリシロキサン化
合物は臨界表面張力が小さい為、その剥離面に筆記する
ことが出来ないという問題がある。又、感圧型或は感熱
型の粘着剤を剥離面に塗布する際にしばしばハジキ現象
を生じ、良好な塗布面を形成出来ないという問題もあ
る。以上の様な問題点を解決する方法として、出願人等
は以前にシリコーン共重合体を剥離性処理剤として使用
すれば低温焼き付けが可能で、且つ基材に対する接着
性、剥離面への筆記性等を兼ね備えた優れた性能が得ら
れることを既に提案している。従って、本発明の目的
は、上記従来技術を更に一歩進め、剥離層の形成工程が
簡略で且つ優れた性能を有する剥離性処理剤を提案する
ことにある。
シロキサン系化合物は適度な剥離力を得るのが困難であ
り、又、基材へ塗工する際に高温焼き付けを必要とする
為、熱可塑性の基材フイルムには使用出来ないという問
題がある。又、基材の種類によっては基材に対する密着
性が不十分である為、あらゆる種類の基材には利用でき
ないという問題がある。更に、剥離性ポリシロキサン化
合物は臨界表面張力が小さい為、その剥離面に筆記する
ことが出来ないという問題がある。又、感圧型或は感熱
型の粘着剤を剥離面に塗布する際にしばしばハジキ現象
を生じ、良好な塗布面を形成出来ないという問題もあ
る。以上の様な問題点を解決する方法として、出願人等
は以前にシリコーン共重合体を剥離性処理剤として使用
すれば低温焼き付けが可能で、且つ基材に対する接着
性、剥離面への筆記性等を兼ね備えた優れた性能が得ら
れることを既に提案している。従って、本発明の目的
は、上記従来技術を更に一歩進め、剥離層の形成工程が
簡略で且つ優れた性能を有する剥離性処理剤を提案する
ことにある。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】上記の目的は以下の本
発明によって達成される。即ち、本発明はシロキサンセ
グメントを有する樹脂を含有する剥離性処理剤におい
て、上記樹脂が少なくとも一個の遊離イソシアネート基
を有するシランカップリング剤で変性され分子側鎖に加
水分解性シリル基を有する樹脂であることを特徴とする
剥離性処理剤である。
発明によって達成される。即ち、本発明はシロキサンセ
グメントを有する樹脂を含有する剥離性処理剤におい
て、上記樹脂が少なくとも一個の遊離イソシアネート基
を有するシランカップリング剤で変性され分子側鎖に加
水分解性シリル基を有する樹脂であることを特徴とする
剥離性処理剤である。
【０００５】
【作用】特定の変性剤で変性され、分子側鎖に加水分解
性シリル基を有する特定の樹脂を剥離性処理剤に含有さ
せることにより、該樹脂が空気中の水分や湿気により架
橋出来る為一液硬化が可能となり、更に該シリル基によ
り基材シートへの密着性が向上する。
性シリル基を有する特定の樹脂を剥離性処理剤に含有さ
せることにより、該樹脂が空気中の水分や湿気により架
橋出来る為一液硬化が可能となり、更に該シリル基によ
り基材シートへの密着性が向上する。
【０００６】
【好ましい実施態様】本発明で使用するシロキサンセグ
メントを有する樹脂を変性するアルコキシ基等の加水分
解性基がシリコン原子に結合した加水分解性シリル基を
有する特定の変性剤の好ましい例としては、例えば、次
の如き化合物が挙げられる。
メントを有する樹脂を変性するアルコキシ基等の加水分
解性基がシリコン原子に結合した加水分解性シリル基を
有する特定の変性剤の好ましい例としては、例えば、次
の如き化合物が挙げられる。
【０００７】（１）少なくとも一個の遊離イソシアネー
ト基を有するシランカップリング剤。
ト基を有するシランカップリング剤。
【化１】 （Ｒ１は低級アルキル基、Ｒ2は低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキル基、ｍ
＝１〜３の整数、ｎ＝３−ｍである）
級アルコキシ基を、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキル基、ｍ
＝１〜３の整数、ｎ＝３−ｍである）
【０００８】（２）反応性有機官能基を有するシランカ
ップリング剤と有機ポリイソシアネートとの反応生成物
であり、該生成物が分子中に少なくとも一個の遊離イソ
シアネート基を有するもの。この際に用いられる反応性
有機官能基を有するシランカップリング剤としては、下
記の一般式のものが挙げられる。
ップリング剤と有機ポリイソシアネートとの反応生成物
であり、該生成物が分子中に少なくとも一個の遊離イソ
シアネート基を有するもの。この際に用いられる反応性
有機官能基を有するシランカップリング剤としては、下
記の一般式のものが挙げられる。
【化２】 Ｘはイソシアネート基と反応し得る基、例えば、アミノ
基、エポキシ基、水酸基、チオール基等で、特に好まし
いものはアミノ基、エポキシ基、チオール基である。Ｒ
１〜Ｒ３ 、ｍ及びｎは式１と同意義である。Ｒ4 は２
価の有機基であり、好ましいものはＣ2〜Ｃ20の脂肪族
基、芳香族、脂肪族芳香族であり、これらの基はその中
に連結基として、Ｏ、Ｎ、Ｓの各原子を有するものでっ
てもよい。
基、エポキシ基、水酸基、チオール基等で、特に好まし
いものはアミノ基、エポキシ基、チオール基である。Ｒ
１〜Ｒ３ 、ｍ及びｎは式１と同意義である。Ｒ4 は２
価の有機基であり、好ましいものはＣ2〜Ｃ20の脂肪族
基、芳香族、脂肪族芳香族であり、これらの基はその中
に連結基として、Ｏ、Ｎ、Ｓの各原子を有するものでっ
てもよい。
【０００９】上記の反応性有機官能基及び加水分解性シ
リル基を有するシランカップリング剤の好ましい具体例
を示すと以下の如くである。
リル基を有するシランカップリング剤の好ましい具体例
を示すと以下の如くである。
【化３】 Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ３）
【化４】 Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＣＨ３）
【化５】 Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
【化６】 Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】 Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨＣＨ２−Ｐｈ−ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ 以上の如きシランカップリング剤は、本発明において好
ましいシランカップリング剤の例示であって、本発明は
これらの例示に限定されるものではない。従って、上述
の例示の化合物のみならず、その他公知の現在市販され
ており、市場から容易に入手し得る化合物は、いずれも
本発明において使用出来る。
ましいシランカップリング剤の例示であって、本発明は
これらの例示に限定されるものではない。従って、上述
の例示の化合物のみならず、その他公知の現在市販され
ており、市場から容易に入手し得る化合物は、いずれも
本発明において使用出来る。
【００１０】上記シランカップリング剤と反応させる有
機ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれのも
のも使用出来るが、例えば、好ましいものとしては、 トルエン−２，４−ジイソシアネート、 ４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ２，４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メチレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 ジュリレンジイソシアネート、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 ４，４−ジイソシアネートジベンジル、 １，４−テトラメチレンジイソシアネート、 １，６−テトラメチレンジイソシアネート、 １，１０−デカメチレンジイソシアネート、 １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート キシリレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、 １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート等が
挙げられる。
機ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれのも
のも使用出来るが、例えば、好ましいものとしては、 トルエン−２，４−ジイソシアネート、 ４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ２，４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メチレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 ジュリレンジイソシアネート、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 ４，４−ジイソシアネートジベンジル、 １，４−テトラメチレンジイソシアネート、 １，６−テトラメチレンジイソシアネート、 １，１０−デカメチレンジイソシアネート、 １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート キシリレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、 １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート等が
挙げられる。
【００１１】更に、これらの有機ポリイソシアネートと
他の化合物との付加体、例えば、下記構造式のものが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
他の化合物との付加体、例えば、下記構造式のものが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化１９】
【化２０】 又、これらの有機ポリイソシアネートと低分子量のポリ
オールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる様に
反応させて得られるウレタンプレポリマー等も、本発明
に当然使用することが出来る。中でも特に好ましいもの
は、無黄変性ポリイソシアネートである。
オールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる様に
反応させて得られるウレタンプレポリマー等も、本発明
に当然使用することが出来る。中でも特に好ましいもの
は、無黄変性ポリイソシアネートである。
【００１２】本発明の剥離性処理剤で使用されるシロキ
サンセグメントを有し、分子側鎖に加水分解性シリル基
を有する樹脂は、イソシアーネート基と反応する水酸基
等の活性水素を分子中に有する従来公知のシロキサンセ
グメント含有被膜形成樹脂と、前記の少なくとも一個の
イソシアネート基を有し、加水分解性シリル基を有する
シランカップリング剤（シリコーン変性剤）との反応に
よって製造することができる。 上記のシロキサンセグメ
ント含有被膜形成樹脂としては、従来公知の該樹脂がい
ずれも使用出来、例えば、少なくとも一個の遊離のイソ
シアネート基を有するシリコーン変性剤と、ポリビニル
ブチラール系樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合
系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリブタ
ジエン系樹脂、ポリウレア系樹脂、変性セルロース系樹
脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹
脂、ポリアミド系樹脂、フェノキシ系樹脂等との反応生
成物である各種のシリコーン−共重合樹脂、又は活性水
素基を有するシロキサン化合物とε−カプロラクトンと
の反応によって得られるシロキサン変性ポリエステル樹
脂等が挙げられる。これらのシロキサンセグメント含有
被膜形成樹脂は、例えば、ダイアロマーの名称で大日精
化工業（株）から容易に入手して使用することができ
る。更に本発明においては、変性されたポリシロキサン
セグメント含有被膜形成樹脂にポリシロキサンセグメン
トを有していない上記の樹脂を併用することも可能であ
る。尚、これらの樹脂は、いずれも単独でも混合物とし
ても使用出来、且つ有機溶剤中の溶液でも分散液でもよ
い。
サンセグメントを有し、分子側鎖に加水分解性シリル基
を有する樹脂は、イソシアーネート基と反応する水酸基
等の活性水素を分子中に有する従来公知のシロキサンセ
グメント含有被膜形成樹脂と、前記の少なくとも一個の
イソシアネート基を有し、加水分解性シリル基を有する
シランカップリング剤（シリコーン変性剤）との反応に
よって製造することができる。 上記のシロキサンセグメ
ント含有被膜形成樹脂としては、従来公知の該樹脂がい
ずれも使用出来、例えば、少なくとも一個の遊離のイソ
シアネート基を有するシリコーン変性剤と、ポリビニル
ブチラール系樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合
系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリブタ
ジエン系樹脂、ポリウレア系樹脂、変性セルロース系樹
脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹
脂、ポリアミド系樹脂、フェノキシ系樹脂等との反応生
成物である各種のシリコーン−共重合樹脂、又は活性水
素基を有するシロキサン化合物とε−カプロラクトンと
の反応によって得られるシロキサン変性ポリエステル樹
脂等が挙げられる。これらのシロキサンセグメント含有
被膜形成樹脂は、例えば、ダイアロマーの名称で大日精
化工業（株）から容易に入手して使用することができ
る。更に本発明においては、変性されたポリシロキサン
セグメント含有被膜形成樹脂にポリシロキサンセグメン
トを有していない上記の樹脂を併用することも可能であ
る。尚、これらの樹脂は、いずれも単独でも混合物とし
ても使用出来、且つ有機溶剤中の溶液でも分散液でもよ
い。
【００１３】本発明の剥離性処理剤は、空気中の水分、
或は水、スチーム等に接触させることにより、樹脂中の
加水分解性シリル基が架橋反応を起こし硬化する。この
為本発明ではこのシラノール縮合を促進させる為に剥離
性処理剤中に触媒を添加するのが好ましい。かかるの触
媒としては、一般にはアルキルチタン酸塩、オクチル酸
スズ、ジブチルチンジラウレートの如きカルボン酸塩、
ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミノ
塩、並びに他の酸性触媒及び塩基性触媒が好ましい。そ
の使用量としては０．０００１重量％〜５重量％の範囲
が好ましい。変性によるシラーノル基の含有量は、変性
樹脂の０．１重量％〜６０重量％の範囲が好ましいが、
作業性、密着性を考えた場合、３重量％〜４０重量％と
するのがより好ましい。
或は水、スチーム等に接触させることにより、樹脂中の
加水分解性シリル基が架橋反応を起こし硬化する。この
為本発明ではこのシラノール縮合を促進させる為に剥離
性処理剤中に触媒を添加するのが好ましい。かかるの触
媒としては、一般にはアルキルチタン酸塩、オクチル酸
スズ、ジブチルチンジラウレートの如きカルボン酸塩、
ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミノ
塩、並びに他の酸性触媒及び塩基性触媒が好ましい。そ
の使用量としては０．０００１重量％〜５重量％の範囲
が好ましい。変性によるシラーノル基の含有量は、変性
樹脂の０．１重量％〜６０重量％の範囲が好ましいが、
作業性、密着性を考えた場合、３重量％〜４０重量％と
するのがより好ましい。
【００１４】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。
具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。
【００１５】参考例１（変性剤の製造） ヘキサメチレンジイソシアネートと水との付加体（ジュ
ラコネート２４Ａ−１００、旭化成製、ＮＣＯ％＝２
３．５）１５０部を室温でよく撹拌しながら、この中に
３−アミノプロピルトリエトキシシラン１２４部を徐々
に滴下して反応させ、無色透明で粘稠液状変性剤（Ｉ）
２７４部が得られた。得られた変性剤（Ｉ）は、赤外吸
収スペクトルによれば、２２７０ｃｍ-1に遊離のイソシ
アネート基による吸収が認められ、又、１０９０ｃｍ-1
に -Si-O- 基に基づく吸収帯を示していた。又、この変
性剤中のフリーのイソシアネート基を定量したところ、
理論値が４．２０％であるのに対して実測値は３．９２
％であった。
ラコネート２４Ａ−１００、旭化成製、ＮＣＯ％＝２
３．５）１５０部を室温でよく撹拌しながら、この中に
３−アミノプロピルトリエトキシシラン１２４部を徐々
に滴下して反応させ、無色透明で粘稠液状変性剤（Ｉ）
２７４部が得られた。得られた変性剤（Ｉ）は、赤外吸
収スペクトルによれば、２２７０ｃｍ-1に遊離のイソシ
アネート基による吸収が認められ、又、１０９０ｃｍ-1
に -Si-O- 基に基づく吸収帯を示していた。又、この変
性剤中のフリーのイソシアネート基を定量したところ、
理論値が４．２０％であるのに対して実測値は３．９２
％であった。
【００１６】参考例２（変性剤の製造） トリメチロールプロパン１モルと３モルのヘキサメチレ
ンジイソシアネートとの付加体（コロネートＨＬ、日本
ポリウレタン製、ＮＣＯ％＝１２．５、固形分７５％）
１５０部を室温でよく撹拌しながら、この中にＮ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン７６部を
徐々に滴下して反応させ、無色透明で粘稠液状変性剤
（II）１８５部が得られた。得られた変性剤（II）は、
赤外吸収スペクトルによれば、２２７０ｃｍ-1に遊離の
イソシアネート基による吸収が認められ、又、１０９０
ｃｍ-1に -Si-O- 基に基づく吸収帯を示していた。又、
この変性剤中のフリーのイソシアネート基を定量したと
ころ、理論値が３．１２％であるのに対して実測値は
２．８２％であった。
ンジイソシアネートとの付加体（コロネートＨＬ、日本
ポリウレタン製、ＮＣＯ％＝１２．５、固形分７５％）
１５０部を室温でよく撹拌しながら、この中にＮ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン７６部を
徐々に滴下して反応させ、無色透明で粘稠液状変性剤
（II）１８５部が得られた。得られた変性剤（II）は、
赤外吸収スペクトルによれば、２２７０ｃｍ-1に遊離の
イソシアネート基による吸収が認められ、又、１０９０
ｃｍ-1に -Si-O- 基に基づく吸収帯を示していた。又、
この変性剤中のフリーのイソシアネート基を定量したと
ころ、理論値が３．１２％であるのに対して実測値は
２．８２％であった。
【００１７】参考例３（変性剤の製造） ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体（コロネート
ＥＨ、旭化成製、ＮＣＯ％＝２１．３）１５０部を室温
でよく撹拌しながら、この中にγ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン９９部を徐々に滴下して反応させ、
無色透明で粘稠液状変性剤（III)２４９部が得られた。
得られた変性剤（III)は、赤外吸収スペクトルによれ
ば、２２７０ｃｍ-1に遊離のイソシアネート基による吸
収が認められ、又、１０９０ｃｍ-1に -Si-O- 基に基づ
く吸収帯を示していた。又、この変性剤中のフリーのイ
ソシアネート基を定量したところ、理論値が４．０％で
あるのに対して実測値は３．７２％であった。
ＥＨ、旭化成製、ＮＣＯ％＝２１．３）１５０部を室温
でよく撹拌しながら、この中にγ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン９９部を徐々に滴下して反応させ、
無色透明で粘稠液状変性剤（III)２４９部が得られた。
得られた変性剤（III)は、赤外吸収スペクトルによれ
ば、２２７０ｃｍ-1に遊離のイソシアネート基による吸
収が認められ、又、１０９０ｃｍ-1に -Si-O- 基に基づ
く吸収帯を示していた。又、この変性剤中のフリーのイ
ソシアネート基を定量したところ、理論値が４．０％で
あるのに対して実測値は３．７２％であった。
【００１８】参考例４（樹脂の変性） 少なくとも一個の遊離イソシアネート基を有するシリコ
ーン変性剤とアクリルポリオールとの反応によって得ら
れる、シリコーン−アクリルポリオール共重合樹脂（固
形分４０％、水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、大日精化工
業製（ダイアロマー））３００部に、参考例１の変性剤
（Ｉ）２０部を加え、８０℃で８時間反応させる。次
に、イソシアネート基が消失していることを確認した
後、固形分濃度を２０％に調整して変性被膜形成樹脂溶
液（Ａ）を得た。
ーン変性剤とアクリルポリオールとの反応によって得ら
れる、シリコーン−アクリルポリオール共重合樹脂（固
形分４０％、水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、大日精化工
業製（ダイアロマー））３００部に、参考例１の変性剤
（Ｉ）２０部を加え、８０℃で８時間反応させる。次
に、イソシアネート基が消失していることを確認した
後、固形分濃度を２０％に調整して変性被膜形成樹脂溶
液（Ａ）を得た。
【００１９】参考例５（樹脂の変性） 少なくとも一個の遊離イソシアネート基を有するシリコ
ーン変性剤とポリビニルブチラール樹脂との反応によっ
て得られる、シリコーン−ポリビニルブチラール共重合
樹脂（固形分４０％、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、大
日精化工業製（ダイアロマー））３００部に、参考例２
の変性剤（II）２４部を加え、８０℃で８時間反応させ
る。次に、イソシアネート基が消失していることを確認
した後、固形分濃度を２０％に調整して変性被膜形成樹
脂溶液（Ｂ）を得た。
ーン変性剤とポリビニルブチラール樹脂との反応によっ
て得られる、シリコーン−ポリビニルブチラール共重合
樹脂（固形分４０％、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、大
日精化工業製（ダイアロマー））３００部に、参考例２
の変性剤（II）２４部を加え、８０℃で８時間反応させ
る。次に、イソシアネート基が消失していることを確認
した後、固形分濃度を２０％に調整して変性被膜形成樹
脂溶液（Ｂ）を得た。
【００２０】参考例６（樹脂の変性） 少なくとも一個の遊離イソシアネート基を有するシリコ
ーン変性剤とポリビニルホルマール樹脂との反応によっ
て得られる、シリコーン−ポリビニルホルマール共重合
樹脂（固形分４０％、水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、大
日精化工業製（ダイアロマー））３００部に、参考例３
の変性剤（III)２１部を加え、８０℃で８時間反応させ
る。次に、イソシアネート基が消失していることを確認
した後、固形分濃度を２０％に調整して変性被膜形成樹
脂溶液（Ｃ）を得た。
ーン変性剤とポリビニルホルマール樹脂との反応によっ
て得られる、シリコーン−ポリビニルホルマール共重合
樹脂（固形分４０％、水酸基価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、大
日精化工業製（ダイアロマー））３００部に、参考例３
の変性剤（III)２１部を加え、８０℃で８時間反応させ
る。次に、イソシアネート基が消失していることを確認
した後、固形分濃度を２０％に調整して変性被膜形成樹
脂溶液（Ｃ）を得た。
【００２１】参考例７（樹脂の変性） シリコーン−ポリウレタン共重合樹脂（固形分３５％、
大日精化工業製（ダイアロマー））３００部にイソシア
ネート基を有するシランカップリング剤（CH3O)3Si(C
H2)3NCO（信越化学製（ＫＢＭ−９００７））１５部を
加え、８０℃で８時間反応させる。次に、イソシアネー
ト基が消失していることを確認した後、固形分濃度を２
０％に調整して変性被膜形成樹脂溶液（Ｄ）を得た。
大日精化工業製（ダイアロマー））３００部にイソシア
ネート基を有するシランカップリング剤（CH3O)3Si(C
H2)3NCO（信越化学製（ＫＢＭ−９００７））１５部を
加え、８０℃で８時間反応させる。次に、イソシアネー
ト基が消失していることを確認した後、固形分濃度を２
０％に調整して変性被膜形成樹脂溶液（Ｄ）を得た。
【００２２】参考例８（樹脂の変性） 活性水素基を有するシロキサン化合物とε−カプロラク
トンとの反応によって得られる、シロキサン変性ポリエ
ステル樹脂（固形分５０％、水酸基価１２ｍｇＫＯＨ／
ｇ、大日精化工業製（ダイアロマー））３００部にイソ
シアネート基を有するシランカップリング剤、（C2H5O)
3Si(CH2)3NCO（信越化学製（ＫＢＭ−９００７））１２
部を加え、８０℃で８時間反応させた。次に、イソシア
ネート基が消失していることを確認した後、固形分濃度
を２０％に調整して変性被膜形成樹脂溶液（Ｅ）を得
た。
トンとの反応によって得られる、シロキサン変性ポリエ
ステル樹脂（固形分５０％、水酸基価１２ｍｇＫＯＨ／
ｇ、大日精化工業製（ダイアロマー））３００部にイソ
シアネート基を有するシランカップリング剤、（C2H5O)
3Si(CH2)3NCO（信越化学製（ＫＢＭ−９００７））１２
部を加え、８０℃で８時間反応させた。次に、イソシア
ネート基が消失していることを確認した後、固形分濃度
を２０％に調整して変性被膜形成樹脂溶液（Ｅ）を得
た。
【００２３】実施例１ 参考例４の変性被膜形成樹脂溶液（Ａ）１００部、メチ
ルエチルケトン１００部、水１．０部、オクチル酸スズ
０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理
剤を得た。
ルエチルケトン１００部、水１．０部、オクチル酸スズ
０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理
剤を得た。
【００２４】実施例２ 参考例５の変性被膜形成樹脂溶液（Ｂ）１００部、メチ
ルエチルケトン１００部、水１．０部、オクチル酸スズ
０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理
剤を得た。
ルエチルケトン１００部、水１．０部、オクチル酸スズ
０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理
剤を得た。
【００２５】実施例３ 参考例６の変性被膜形成樹脂溶液（Ｃ）１００部、メチ
ルエチルケトン１００部、水１．０部、オクチル酸スズ
０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理
剤を得た。
ルエチルケトン１００部、水１．０部、オクチル酸スズ
０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理
剤を得た。
【００２６】実施例４ 参考例７の変性被膜形成樹脂溶液（Ｄ）１００部、メチ
ルエチルケトン１００部、水１．０部、オクチル酸スズ
０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理
剤を得た。
ルエチルケトン１００部、水１．０部、オクチル酸スズ
０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理
剤を得た。
【００２７】実施例５ 参考例８の変性被膜形成樹脂溶液（Ｅ）１００部、メチ
ルエチルケトン１００部、水１．０部、オクチル酸スズ
０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理
剤を得た。
ルエチルケトン１００部、水１．０部、オクチル酸スズ
０．０１部を配合し、よく撹拌して本発明の剥離性処理
剤を得た。
【００２８】比較例１ ポリブチレンアジペート（分子量 ２０００）１５０部
及び１，３ブタンジオール１５部を、２００部のメチル
エチルケトンと５０部のトルエンに溶解し、６０℃でよ
く撹拌しながら、６２部の水添加ＭＤＩを１７１部のメ
チルエチルケトンに溶解したものを徐々に滴下し、滴下
終了後８０℃で６時間反応させた。この溶液は固形分３
５％であり、２４，０００ cps（２０℃）の粘度を有し
ていた。又、この様にして形成した樹脂溶液１００部、
シリコーンオイル（ＳＨ−２００、東レダウコーニン
グ）５部、メチルエチルケトン３００部からなる配合液
を比較用の塗布液とした。
及び１，３ブタンジオール１５部を、２００部のメチル
エチルケトンと５０部のトルエンに溶解し、６０℃でよ
く撹拌しながら、６２部の水添加ＭＤＩを１７１部のメ
チルエチルケトンに溶解したものを徐々に滴下し、滴下
終了後８０℃で６時間反応させた。この溶液は固形分３
５％であり、２４，０００ cps（２０℃）の粘度を有し
ていた。又、この様にして形成した樹脂溶液１００部、
シリコーンオイル（ＳＨ−２００、東レダウコーニン
グ）５部、メチルエチルケトン３００部からなる配合液
を比較用の塗布液とした。
【００２９】比較例２ 比較例１で形成した樹脂溶液１００部、テフロンパウダ
ー（ダイキン工業（ルブロンＬ））３部、メチルエチル
ケトン／トルエン（＝１／１）３４５部を配合し、配合
液とした。上記配合液にイソシアネート（固形分５０
％、武田薬品工業製（タケネートＤ−２０４）を、樹脂
液：イソシアネート＝２４：３（重量比）の割合となる
様に添加し比較用の塗布液とした。
ー（ダイキン工業（ルブロンＬ））３部、メチルエチル
ケトン／トルエン（＝１／１）３４５部を配合し、配合
液とした。上記配合液にイソシアネート（固形分５０
％、武田薬品工業製（タケネートＤ−２０４）を、樹脂
液：イソシアネート＝２４：３（重量比）の割合となる
様に添加し比較用の塗布液とした。
【００３０】比較例３ シリコーン樹脂（信越化学製（ＫＳ−８４１）１００部
と触媒（ＰＬ−７）１部とをトルエン１，０００部に溶
解し、シリコーン樹脂の塗布液とした。
と触媒（ＰＬ−７）１部とをトルエン１，０００部に溶
解し、シリコーン樹脂の塗布液とした。
【００３１】評価 実施例１〜５及び比較例１〜３で調製した液を１００％
モジュラス６０Ｋｇ／ｃｍ2で、厚み５０μｍのポリ塩
化ビニルフイルムの片面に乾燥後の厚みが、０．６μｍ
になる様に塗布し、乾燥機中で溶剤を乾燥して剥離性被
膜層を有する試料を作成した。尚、温度を高温（１００
℃以上）にすると、ポリ塩化ビニルフイルムが軟化して
フイルムとしての形状を保てなかった。上記試料を室温
（２３℃、４６％湿度）で１５日間放置後、各種試験に
供した。この様に作成した各種の塗布基材上に、幅２０
ｍｍのアクリル系粘着テープ（積水化学製）を自重２Ｋ
ｇのゴムローラにて圧着し、室温条件（２３℃、４６％
湿度）で１日、高温条件（４０℃、湿度９０％以上）で
３日間夫々放置後、各試料の剥離性、残留接着性、残留
接着力保持率、剥離性被膜層の脱落性及びマジックイン
キによる筆記性の下記の各項目について測定して、実施
例については表１に、比較例については表２にその結果
を示した。
モジュラス６０Ｋｇ／ｃｍ2で、厚み５０μｍのポリ塩
化ビニルフイルムの片面に乾燥後の厚みが、０．６μｍ
になる様に塗布し、乾燥機中で溶剤を乾燥して剥離性被
膜層を有する試料を作成した。尚、温度を高温（１００
℃以上）にすると、ポリ塩化ビニルフイルムが軟化して
フイルムとしての形状を保てなかった。上記試料を室温
（２３℃、４６％湿度）で１５日間放置後、各種試験に
供した。この様に作成した各種の塗布基材上に、幅２０
ｍｍのアクリル系粘着テープ（積水化学製）を自重２Ｋ
ｇのゴムローラにて圧着し、室温条件（２３℃、４６％
湿度）で１日、高温条件（４０℃、湿度９０％以上）で
３日間夫々放置後、各試料の剥離性、残留接着性、残留
接着力保持率、剥離性被膜層の脱落性及びマジックイン
キによる筆記性の下記の各項目について測定して、実施
例については表１に、比較例については表２にその結果
を示した。
【００３２】剥離性 ； 剥離性被膜層に幅２０ｍｍの
粘着テープを貼り付け、４０℃で２０ｇ／ｃｍ2荷重の
条件で２４時間保存した後、３００ｍｍ／分の速度で１
８０°の角度で引っ張り、剥離するのに要する力（ｇ）
を測定した（２０℃）。残留接着力 ；前記剥離性測定後の粘着テープをステンレ
ス板＃２８０に貼着し、２ｋｇのテープローラーに一往
復かけ、３０分後に３００ｍｍ／分の速度で１８０°の
角度で引っ張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定し
た（２０℃）。残留接着力保持率 ；剥離抵抗に供しなかった清浄な粘着
テープをステンレス板＃２８０に貼着し、ステンレス板
に対する接着力（３２０ｇ／２０ｍｍ）を１００％とし
た場合の残留接着力の％を示している。脱落性 ； 剥離性被膜層に５０ｇ／ｃｍ2 の荷重でガ
ーゼを一往復させた後の試料に対しての剥離性被膜層の
脱落性テストを行う。マジックインキによる筆記性 ；剥離性被膜層に市販の油
性マジックで字を書き、筆記の際のインクのはじきの有
無を調べた。
粘着テープを貼り付け、４０℃で２０ｇ／ｃｍ2荷重の
条件で２４時間保存した後、３００ｍｍ／分の速度で１
８０°の角度で引っ張り、剥離するのに要する力（ｇ）
を測定した（２０℃）。残留接着力 ；前記剥離性測定後の粘着テープをステンレ
ス板＃２８０に貼着し、２ｋｇのテープローラーに一往
復かけ、３０分後に３００ｍｍ／分の速度で１８０°の
角度で引っ張り、剥離するのに要する力（ｇ）を測定し
た（２０℃）。残留接着力保持率 ；剥離抵抗に供しなかった清浄な粘着
テープをステンレス板＃２８０に貼着し、ステンレス板
に対する接着力（３２０ｇ／２０ｍｍ）を１００％とし
た場合の残留接着力の％を示している。脱落性 ； 剥離性被膜層に５０ｇ／ｃｍ2 の荷重でガ
ーゼを一往復させた後の試料に対しての剥離性被膜層の
脱落性テストを行う。マジックインキによる筆記性 ；剥離性被膜層に市販の油
性マジックで字を書き、筆記の際のインクのはじきの有
無を調べた。
【００３３】表１ 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ 剥離力（ｇ／２０ｍｍ ） 室温１日後（２３℃、４６％湿度） 20 17 22 32 12 高温３日後（４０℃、９０％以上） 22 20 25 28 18 残留接着力（ｇ／２０ｍｍ ） 室温１日後（２３℃、４６％湿度） 301 310 305 284 310 高温３日後（４０℃、９０％以上） 297 301 295 275 290 残留接着力保持率（％） 室温１日後（２３℃、４６％湿度） 94 96 95 88 92 高温３日後（４０℃、９０％以上） 92 94 92 86 90 脱落性 室温１日後（２３℃、４６％湿度） ○ ○ ○ ○ ○ マジックインキによる筆記性 室温１日後（２３℃、４６％湿度） ○ ○ ○ ○ ○
【００３４】表２ 比 較 例 １ ２ ３ 剥離力（ｇ／２０ｍｍ） 室温１日後（２３℃、４６％湿度） 45 86 15 高温３日後（４０℃、９０％以上） 22 *1 12 残留接着力（ｇ／２０ｍｍ） 室温１日後（２３℃、４６％湿度） 221 310 209 高温３日後（４０℃、９０％以上） 188 *1 155 残留接着力保持率（％） 室温１日後（２３℃、４６％湿度） 69 96 64 高温３日後（４０℃、９０％以上） 58 *1 47 脱落性 室温１日後（２３℃、４６％湿度） × × × マジックインキによる筆記性 室温１日後（２３℃、４６％湿度） × ○ × ＊１…剥離層が破壊された。
【００３５】
【効果】以上の様に本発明の剥離性処理剤は、特定の変
性剤で変性された分子側鎖に加水分解性シリル基を有す
る特定の樹脂を含有させることにより、該樹脂が空気中
の水分や湿気により架橋出来る為、一液硬化が可能とな
る為、剥離層の形成工程が簡略と出来る。又、該シリル
基の存在により、基材シートへの密着性が向上出来る。
性剤で変性された分子側鎖に加水分解性シリル基を有す
る特定の樹脂を含有させることにより、該樹脂が空気中
の水分や湿気により架橋出来る為、一液硬化が可能とな
る為、剥離層の形成工程が簡略と出来る。又、該シリル
基の存在により、基材シートへの密着性が向上出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 匡史 東京都中央区日本橋馬喰町１丁目７番６ 号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 鳥井 克俊 東京都中央区日本橋馬喰町１丁目７番６ 号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 栗山 勝美 東京都中央区日本橋馬喰町１丁目７番６ 号 大日精化工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 シロキサンセグメントを有する樹脂を含
有する剥離性処理剤において、上記樹脂が少なくとも一
個の遊離イソシアネート基を有するシランカップリング
剤で変性され分子側鎖に加水分解性シリル基を有する樹
脂であることを特徴とする剥離性処理剤。 - 【請求項２】 空気中の水分で硬化させる請求項１に記
載の剥離性処理剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2415405A JP2681847B2 (ja) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | 剥離性処理剤 |
| DE69123229T DE69123229T2 (de) | 1990-12-28 | 1991-12-23 | Trennmittel-Überzugsmischungen auf der Basis von Isocyanate-Silan modifiziertem Harz |
| EP91122172A EP0492598B1 (en) | 1990-12-28 | 1991-12-23 | Release agents based on isocyanate-silane modified resin |
| US08/175,181 US5384365A (en) | 1990-12-28 | 1993-12-29 | Release agents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2415405A JP2681847B2 (ja) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | 剥離性処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04234436A JPH04234436A (ja) | 1992-08-24 |
| JP2681847B2 true JP2681847B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=18523768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2415405A Expired - Lifetime JP2681847B2 (ja) | 1990-12-28 | 1990-12-28 | 剥離性処理剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5384365A (ja) |
| EP (1) | EP0492598B1 (ja) |
| JP (1) | JP2681847B2 (ja) |
| DE (1) | DE69123229T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5621042A (en) * | 1990-12-17 | 1997-04-15 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Coating compositions |
| EP0718345B1 (en) * | 1994-12-12 | 2000-03-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Modification of resins with isocyanatosiloxanes |
| US5700868A (en) * | 1995-07-25 | 1997-12-23 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Back-side coating formulations for heat-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials having a back layer coated therewith |
| US5932352A (en) * | 1995-11-21 | 1999-08-03 | Higgins; David Edward | Release film |
| US6159605A (en) * | 1997-02-18 | 2000-12-12 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Ink-jet recording sheet |
| EP0925955B1 (en) * | 1997-12-25 | 2004-01-02 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Ink-jet recording sheet and coating formulation for the production of the sheet |
| DE69825859T2 (de) * | 1998-01-13 | 2005-01-05 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Tintenstrahlaufzeichnungsblatt und Verfahren zur Herstellung des Blattes |
| JP4214203B2 (ja) * | 1999-05-18 | 2009-01-28 | オリヱント化学工業株式会社 | 有機−無機複合材料およびその製造方法 |
| EP1497495B1 (en) * | 2002-01-10 | 2007-09-12 | Voith Patent GmbH | Papermaking belts and industrial textiles with enhanced surface properties |
| KR100746988B1 (ko) * | 2005-12-30 | 2007-08-07 | 주식회사 케이씨씨 | 몰드 반경질 폼용 실리콘 조성물 |
| CN101671354B (zh) * | 2009-09-17 | 2012-06-27 | 深圳超多维光电子有限公司 | 一种脱模剂的制备方法 |
| JP7095283B2 (ja) * | 2018-01-04 | 2022-07-05 | 東洋紡株式会社 | 剥離層形成剤および、フレキシブル電子デバイスの製造方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3959242A (en) * | 1974-08-12 | 1976-05-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silane grafted poly(vinyl alcohol) film |
| JPS553460A (en) * | 1978-06-26 | 1980-01-11 | Toray Silicone Co Ltd | Composition for forming release film |
| US4261876A (en) * | 1978-10-24 | 1981-04-14 | Phillips Petroleum Company | Polysilicones-polybutadienediol blends as release coatings |
| US4491650A (en) * | 1982-05-05 | 1985-01-01 | Essex Specialty Products, Inc. | Acrylic resin having pendant silane groups thereon, and methods of making and using the same |
| US4546154A (en) * | 1983-05-23 | 1985-10-08 | Ici Americas Inc. | Process for forming mold releasable polyurethane, polyurea and polyureaurethane resins using isocyanate reactive polysiloxanes as internal mold release agents |
| US4940846A (en) * | 1983-08-18 | 1990-07-10 | Rudolf Hinterwaldner | Hydrophobic and/or abhesive materials, reactive diluents |
| US4534928A (en) * | 1983-12-19 | 1985-08-13 | Dow Corning Corporation | Molding process using room temperature curing silicone coatings to provide multiple release of articles |
| DE3786328T2 (de) * | 1986-09-30 | 1993-10-21 | Kanegafuchi Chemical Ind | Härtbare Zusammensetzung auf der Basis eines silikonfunktionellen organischen Polymers. |
| JPH0615594B2 (ja) * | 1986-10-29 | 1994-03-02 | 鐘淵化学工業株式会社 | 新規硬化性樹脂 |
| US4942212A (en) * | 1988-01-20 | 1990-07-17 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Polyurethane resin and heat-sensitive recording medium |
| US5169900A (en) * | 1988-08-05 | 1992-12-08 | Du Pont Canada Inc. | Polyolefin coatings and films having release characteristics |
| JP3033105B2 (ja) * | 1989-11-27 | 2000-04-17 | 三井化学株式会社 | 含フッ素共重合体組成物、フッ素系塗料用組成物およびその塗膜 |
| US5286815A (en) * | 1992-02-07 | 1994-02-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture curable polysiloxane release coating compositions |
-
1990
- 1990-12-28 JP JP2415405A patent/JP2681847B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-12-23 EP EP91122172A patent/EP0492598B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-23 DE DE69123229T patent/DE69123229T2/de not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-12-29 US US08/175,181 patent/US5384365A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
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| DE69123229D1 (de) | 1997-01-02 |
| JPH04234436A (ja) | 1992-08-24 |
| DE69123229T2 (de) | 1997-03-13 |
| EP0492598B1 (en) | 1996-11-20 |
| US5384365A (en) | 1995-01-24 |
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