JPH02113015A - 剥離性処理剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は剥離性処理剤に関し、更に詳しくは粘着テープ
、粘着ラベル、粘着シート等の如く粘着剤を用いた製品
において、粘着面に重なって接するテープ等の基材裏面
や剥離紙の表面を剥離性にすることが出来る剥離性処理
剤に関する。
、粘着ラベル、粘着シート等の如く粘着剤を用いた製品
において、粘着面に重なって接するテープ等の基材裏面
や剥離紙の表面を剥離性にすることが出来る剥離性処理
剤に関する。
(従来の技術)
従来、上記目的に使用される剥離剤としては、長鎖アル
キル基を結合したアクリル酸系、ポリエステル系、ポリ
アミド系等の如き高分子化合物とオルガノポリシロキサ
ン系化合物が知られており、粘着テープや粘着シートの
背面又は剥離紙の表面に剥離面を形成する為に使用され
ている。これらのうちでは、オルガノポリシロキサン系
化合物が剥離性及び残留接着性等の特性に優れている。
キル基を結合したアクリル酸系、ポリエステル系、ポリ
アミド系等の如き高分子化合物とオルガノポリシロキサ
ン系化合物が知られており、粘着テープや粘着シートの
背面又は剥離紙の表面に剥離面を形成する為に使用され
ている。これらのうちでは、オルガノポリシロキサン系
化合物が剥離性及び残留接着性等の特性に優れている。
(発明が解決しようとしている問題点)従来のオルガノ
ポリシロキサン系化合物は上記特性を有するものの剥離
力か適度でなく、又、基材に塗工時に高温焼付を必要と
する為、熱可塑性の基材フィルムには使用出来ないとい
う問題があった。又、基材によっては基材に対する密着
性が不十分であり、多種類の基材には利用出来ないとい
う欠点があった。
ポリシロキサン系化合物は上記特性を有するものの剥離
力か適度でなく、又、基材に塗工時に高温焼付を必要と
する為、熱可塑性の基材フィルムには使用出来ないとい
う問題があった。又、基材によっては基材に対する密着
性が不十分であり、多種類の基材には利用出来ないとい
う欠点があった。
又、剥離性ポリシロキサン化合物は臨界表面張力が小さ
い為に、その剥離面に筆記することが出来ず、又、剥離
面に感圧型或いは感熱型の粘着側を塗布するときにしば
しばハジキ現像を生じ、良好な塗布面を形成出来ないと
いう問題があった。
い為に、その剥離面に筆記することが出来ず、又、剥離
面に感圧型或いは感熱型の粘着側を塗布するときにしば
しばハジキ現像を生じ、良好な塗布面を形成出来ないと
いう問題があった。
従って、本発明の目的は、低温焼付が可能で熱可塑性樹
脂フィルム等にも適用可能な剥離性処理剤を提供するこ
とである。
脂フィルム等にも適用可能な剥離性処理剤を提供するこ
とである。
又、本発明の別の目的は、基材に対する選択性がなく、
いずれの基材に対しても剥離面を形成出来る剥離性処理
剤を提供することである。
いずれの基材に対しても剥離面を形成出来る剥離性処理
剤を提供することである。
更に本発明の別の目的は、表面に水性インキや油性イン
キで筆記可能な剥離面を形成することが出来る剥離性処
理剤を提供することである。
キで筆記可能な剥離面を形成することが出来る剥離性処
理剤を提供することである。
(問題点を解決する為の手段)
上記目的は以下の本発明によフて達成される。
即ち、本発明は、シロキサンセグメントを有する樹脂を
含有する剥離性処理剤において、上記樹脂がシロキサン
化合物とカプロラクトンとの共重合体セグメントを含む
ポリウレタン系樹脂からなることを特徴とする剥離性処
理剤である。
含有する剥離性処理剤において、上記樹脂がシロキサン
化合物とカプロラクトンとの共重合体セグメントを含む
ポリウレタン系樹脂からなることを特徴とする剥離性処
理剤である。
(作 用)
シロキサンセグメントを有する特定のポリウレタン系樹
脂を用いることにより、低温焼付可能で基材に対する選
択性がなく、且つペン等で筆記可能で適度な剥離力を有
する剥離面を形成することが出来る。
脂を用いることにより、低温焼付可能で基材に対する選
択性がなく、且つペン等で筆記可能で適度な剥離力を有
する剥離面を形成することが出来る。
(好ましい実施態様)
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
する。
本発明で使用し本発明を主として特徴づけるポリウレタ
ン系樹脂は、ポリオール、ポリイソシアネート、必要に
応じて鎖伸長剤等を反応させてポリウレタン系樹脂を得
るに際して、ポリオールの全部又は1部として、活性水
素を有するシロキサン化合物とカプロラクトンとの共重
合体を使用して得られる。
ン系樹脂は、ポリオール、ポリイソシアネート、必要に
応じて鎖伸長剤等を反応させてポリウレタン系樹脂を得
るに際して、ポリオールの全部又は1部として、活性水
素を有するシロキサン化合物とカプロラクトンとの共重
合体を使用して得られる。
本発明で使用する活性水素含有シロキサン化合物の好ま
しい例としては、例えば′、下記の如き化合物が挙げら
れる。
しい例としては、例えば′、下記の如き化合物が挙げら
れる。
(n−2乃至10)
(1)アミノ変性シロキサンオイル
(m=1乃至10、n−2乃至1O1R−CI+3又は
0CH3)(分岐点−2乃至3、R・低級アルキル基、
1−2乃至200 、 rtr−2乃至200 、 n
−2乃至200)(m−1乃至10. n−2乃至10
%R−CHs又は0CH3)(n−1乃至200 、R
−低級アルキル基)(2)エポキシ変性シロキサンオイ
ル (m−0乃至200) (n=1乃至200) (m=1乃至10、 n=2乃至10) 上記のエポキシ化合物はポリオール、 ポリアミ ン、 ポリカルボン酸等と反応させ末端に活性水禽(m−1乃
至10、 n−2乃至10) を有する様にして使用出来る。
0CH3)(分岐点−2乃至3、R・低級アルキル基、
1−2乃至200 、 rtr−2乃至200 、 n
−2乃至200)(m−1乃至10. n−2乃至10
%R−CHs又は0CH3)(n−1乃至200 、R
−低級アルキル基)(2)エポキシ変性シロキサンオイ
ル (m−0乃至200) (n=1乃至200) (m=1乃至10、 n=2乃至10) 上記のエポキシ化合物はポリオール、 ポリアミ ン、 ポリカルボン酸等と反応させ末端に活性水禽(m−1乃
至10、 n−2乃至10) を有する様にして使用出来る。
(n−1乃至200)
(n−1乃至200)
(分岐点・2乃至3、
R−低級アルキル基、
1−2乃至200、
[lll12乃至200、
n=2乃至200)
(m−1乃至10、
n−2乃至10)
(n−0乃至200)
(n−1乃至10)
CH3
(1:1乃至10゜
m=1o乃至200、
n・1乃至5)
3H6SH
(CH3) 3siO(SiO)nSi (CH3)3
CH8 (n−1乃至200、 R・低級アルキル) (n・2乃至10) (:H,0H (R・低級アルキル基、 R′ 一水素原子、 アル (分岐点・2乃至3、 R−低級アルキル基、 キル基、 に−1乃至250.1−0乃至5、m−0乃至1−2乃
至200、 m=2乃至200、 n112乃至200) 50、n・1乃至3) (ロー1乃至200、 R−低級アルキル基) (5)カルボキシル変性シロキサンオイル(R−低級ア
ルキル基、 R′ 〜水素原子、 アル キル基、 k−] 乃至250、I−0乃至5、m”o乃至50、n・2乃
至3) (4)メルカプト変性シロキサンオイル(m=1乃至1
0、 n・2乃至10) CH3CH3 C,H6SH (mi乃至10、 n”2乃至10) (n−1乃至200) (分岐点・2乃至3、R・低級アルキル基、1−2乃至
200 、 tn−2乃至200 、 n= 2乃至2
00)本発明に於て活性水素を有するシロキサン化合物
と反応せしめるε−カプロラクトンとは、次の一般式で
表される。
CH8 (n−1乃至200、 R・低級アルキル) (n・2乃至10) (:H,0H (R・低級アルキル基、 R′ 一水素原子、 アル (分岐点・2乃至3、 R−低級アルキル基、 キル基、 に−1乃至250.1−0乃至5、m−0乃至1−2乃
至200、 m=2乃至200、 n112乃至200) 50、n・1乃至3) (ロー1乃至200、 R−低級アルキル基) (5)カルボキシル変性シロキサンオイル(R−低級ア
ルキル基、 R′ 〜水素原子、 アル キル基、 k−] 乃至250、I−0乃至5、m”o乃至50、n・2乃
至3) (4)メルカプト変性シロキサンオイル(m=1乃至1
0、 n・2乃至10) CH3CH3 C,H6SH (mi乃至10、 n”2乃至10) (n−1乃至200) (分岐点・2乃至3、R・低級アルキル基、1−2乃至
200 、 tn−2乃至200 、 n= 2乃至2
00)本発明に於て活性水素を有するシロキサン化合物
と反応せしめるε−カプロラクトンとは、次の一般式で
表される。
(n−1乃至20G 、 R−低級アルキル基)以上の
如き活性水素を有するシロキサン化合物は、本発明に於
て好ましいシロキサン化合物の例示であって、本発明は
これらの例示に限定されるものではなく、上述の例示の
化合物及びその他のシロキサン化合物は、現在市販され
て粘り、市場から容易に入手し得るものであり、いずれ
も本発明に於て使用出来るものである。尚、上記シロキ
サン化合物に於て1官能の化合物はカプロラクトンと共
重合後、末端N G Oのポリウレタンと反応させてポ
リウレタン中に組込むことが出来る。
如き活性水素を有するシロキサン化合物は、本発明に於
て好ましいシロキサン化合物の例示であって、本発明は
これらの例示に限定されるものではなく、上述の例示の
化合物及びその他のシロキサン化合物は、現在市販され
て粘り、市場から容易に入手し得るものであり、いずれ
も本発明に於て使用出来るものである。尚、上記シロキ
サン化合物に於て1官能の化合物はカプロラクトンと共
重合後、末端N G Oのポリウレタンと反応させてポ
リウレタン中に組込むことが出来る。
本発明の目的に最も好適なものは、ε−カプロラクトン
、モノメチル−ε−カプロラクトン、モノエチル−ε−
カプロラクトン、モノプロピル−ε−カプロラクトン及
びモノドデシル−6−カプロラクトンの様な種々のモノ
アルキル−ε−カプロラクトン類或いは2個のアルキル
基の双方がε−位置の炭素原子に結合せずして同様な別
個の炭素原子に夫々置換しているジアルキル−ε−カプ
ロラクトン類或いはラクトン環のε−位置の炭素原子は
ジー置換されていないので他の2個又は3個の炭素原子
が3個のアルキル基によって置換されているトリアルキ
ル−ε−カプロラクトン及びエトキシ−ε−カプロラク
トンの様なアルコキシ−ε−カプロラクトン類或いはシ
クロヘキシル、フェニル−及びベンジル−ε−カプロラ
クトンの様なシクロアルキル−ε−カプロラクトン、ア
リール−ε−カプロラクトン及びアラルキル−ε−カプ
ロラクトン等である。
、モノメチル−ε−カプロラクトン、モノエチル−ε−
カプロラクトン、モノプロピル−ε−カプロラクトン及
びモノドデシル−6−カプロラクトンの様な種々のモノ
アルキル−ε−カプロラクトン類或いは2個のアルキル
基の双方がε−位置の炭素原子に結合せずして同様な別
個の炭素原子に夫々置換しているジアルキル−ε−カプ
ロラクトン類或いはラクトン環のε−位置の炭素原子は
ジー置換されていないので他の2個又は3個の炭素原子
が3個のアルキル基によって置換されているトリアルキ
ル−ε−カプロラクトン及びエトキシ−ε−カプロラク
トンの様なアルコキシ−ε−カプロラクトン類或いはシ
クロヘキシル、フェニル−及びベンジル−ε−カプロラ
クトンの様なシクロアルキル−ε−カプロラクトン、ア
リール−ε−カプロラクトン及びアラルキル−ε−カプ
ロラクトン等である。
前記シロキサン化合物と上記カプロラクトンとの反応は
、両者を混合し、好ましくは窒素気流下で適当な触媒を
使用し、150乃至200℃の温度で数時間乃至十数時
間反応させることによって、シロキサン変性ポリカプロ
ラクトン共重合体が得られる。両者は任意の反応比で反
応させることが出来るが、本発明の目的には共重合体中
でシロキサンセグメントが10乃至80重量%を占める
様になる割合で反応させることが好ましい。シロキサン
化合物の使用量が少なすぎると、最終的に得られるポリ
ウレタン系樹脂の非粘着性、耐ブロッキング性等が不十
分となり、一方、多すぎると得られるポリウレタン系樹
脂の可撓性が低下するので好ましくない。
、両者を混合し、好ましくは窒素気流下で適当な触媒を
使用し、150乃至200℃の温度で数時間乃至十数時
間反応させることによって、シロキサン変性ポリカプロ
ラクトン共重合体が得られる。両者は任意の反応比で反
応させることが出来るが、本発明の目的には共重合体中
でシロキサンセグメントが10乃至80重量%を占める
様になる割合で反応させることが好ましい。シロキサン
化合物の使用量が少なすぎると、最終的に得られるポリ
ウレタン系樹脂の非粘着性、耐ブロッキング性等が不十
分となり、一方、多すぎると得られるポリウレタン系樹
脂の可撓性が低下するので好ましくない。
更に上記の如き共重合体と後述する如きポリイソシアネ
ートとを、共重合体の水酸基又はポリイソシアネート基
のイソシアネート基の少なくとも一方が残る様に反応さ
せて得られる中間体、例えば、2官能の共重合体と多官
能のポリイソシアネートをイソシアネート基リッチで反
応させたもの或いは逆に共重合体の反応性基をリッチに
して反応させて得られる中間体も同様に使用出来る。
ートとを、共重合体の水酸基又はポリイソシアネート基
のイソシアネート基の少なくとも一方が残る様に反応さ
せて得られる中間体、例えば、2官能の共重合体と多官
能のポリイソシアネートをイソシアネート基リッチで反
応させたもの或いは逆に共重合体の反応性基をリッチに
して反応させて得られる中間体も同様に使用出来る。
更に共重合体とポリカルボンとを反応させて得られるポ
リエステルポリオール等も同様にして使用することが出
来る。
リエステルポリオール等も同様にして使用することが出
来る。
前記のシロキサン変性ポリカプロラクトン共重合体と併
用してもよいポリオールとしては、従来公知のポリウレ
タン用ポリオールはいずれも使用出来、例えば、好まし
いものとして末端基が水酸基であり、分子量が300乃
至4,000のポリエチレンアジペート、 ポリエチレンプロピレンアジベート、 ポリエチレンブチレンアジベート、 ポリジエチレンアジベート、 ポリブチレンアジペート、 ポリエチレンサクシネート、 ポリブチレンサクシネート、 ポリエチレンセバケート、 ポリブチレンセバケート、 ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ−6−カ
プロラクトンジオール、 ポリへキサメチレンアジペート、 カーボネートポリオール、 ポリプロピレングリコール等、及び上記ポリオール中に
適当な量のポリオキシエチレン鎖を含有するものが挙げ
られる。
用してもよいポリオールとしては、従来公知のポリウレ
タン用ポリオールはいずれも使用出来、例えば、好まし
いものとして末端基が水酸基であり、分子量が300乃
至4,000のポリエチレンアジペート、 ポリエチレンプロピレンアジベート、 ポリエチレンブチレンアジベート、 ポリジエチレンアジベート、 ポリブチレンアジペート、 ポリエチレンサクシネート、 ポリブチレンサクシネート、 ポリエチレンセバケート、 ポリブチレンセバケート、 ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ−6−カ
プロラクトンジオール、 ポリへキサメチレンアジペート、 カーボネートポリオール、 ポリプロピレングリコール等、及び上記ポリオール中に
適当な量のポリオキシエチレン鎖を含有するものが挙げ
られる。
有機ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれの
ものも使用出来るが、例えば、好ましいものとして、 4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I )、 水添化MDI、 イソホロンジイソシアネート、 1.3−キシリレンジイソシアネート、1.4−キシリ
レンジイソシアネート、2.4−トリレンジイソシアネ
ート、 2.6−トリレンジイソシアネート、 1.5−ナフタリンジイソシアネート、m−フェニレン
ジイソシアネート、 p−フェニレンジイソシアネート等があり、或いはこれ
らの有機ポリイソシアネートと低分子量のポリオールや
ポリアミンとを末端イソシアネートとなる様に反応させ
て得られるウレタンプレポリマー等も当然使用すること
が出来る。
ものも使用出来るが、例えば、好ましいものとして、 4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I )、 水添化MDI、 イソホロンジイソシアネート、 1.3−キシリレンジイソシアネート、1.4−キシリ
レンジイソシアネート、2.4−トリレンジイソシアネ
ート、 2.6−トリレンジイソシアネート、 1.5−ナフタリンジイソシアネート、m−フェニレン
ジイソシアネート、 p−フェニレンジイソシアネート等があり、或いはこれ
らの有機ポリイソシアネートと低分子量のポリオールや
ポリアミンとを末端イソシアネートとなる様に反応させ
て得られるウレタンプレポリマー等も当然使用すること
が出来る。
鎖伸長側としては、従来公知のいずれのものも使用出来
るが、例えば、好ましいものとしては、エチレングリコ
ール、 プロピレングリコール、 ジエチレングリコール、 1.4−ブタンジオール、 1.6−ヘキサンジオール、 エチレンジアミン、 1.2−プロとレンジアミン、 トリメチレンジアミン、 テトラメチレンジアミン、 ヘキサメチレンジアミン、 デカメチレンジアミン、 イソホロンジアミン、 m−キシリレンジアミン、 ヒドラジン、 水等がある。
るが、例えば、好ましいものとしては、エチレングリコ
ール、 プロピレングリコール、 ジエチレングリコール、 1.4−ブタンジオール、 1.6−ヘキサンジオール、 エチレンジアミン、 1.2−プロとレンジアミン、 トリメチレンジアミン、 テトラメチレンジアミン、 ヘキサメチレンジアミン、 デカメチレンジアミン、 イソホロンジアミン、 m−キシリレンジアミン、 ヒドラジン、 水等がある。
上述の如き材料から得られるポリウレタン系樹脂のうち
、特に好ましいものは、シロキサン−カプロラクトン共
重合体セグメントがポリウレタン系樹脂分子中で約lO
乃至80重量%を占めるものであり、共重合体が約10
重量%未満では本発明の所期の目的である非粘着性、耐
ブロッキング性等の発現が不十分となり、一方、80重
量%を越えると、得られるポリウレタン系樹脂の可撓性
が不十分となるので好ましくない。
、特に好ましいものは、シロキサン−カプロラクトン共
重合体セグメントがポリウレタン系樹脂分子中で約lO
乃至80重量%を占めるものであり、共重合体が約10
重量%未満では本発明の所期の目的である非粘着性、耐
ブロッキング性等の発現が不十分となり、一方、80重
量%を越えると、得られるポリウレタン系樹脂の可撓性
が不十分となるので好ましくない。
又、好ましいものは分子量が2万乃至50万のものであ
り、最も好ましいものは分子量2乃至25万のものであ
る。
り、最も好ましいものは分子量2乃至25万のものであ
る。
又、本発明に於ては上記共重合体とポリイソシアネート
とをイソシアネートリッチの状態で反応させて、少なく
とも1個の遊離のイソシアネート基を有するポリウレタ
ン系樹脂とし、これを他の被膜形成用樹脂と併用してそ
れらの変性剤として用いることも出来る。
とをイソシアネートリッチの状態で反応させて、少なく
とも1個の遊離のイソシアネート基を有するポリウレタ
ン系樹脂とし、これを他の被膜形成用樹脂と併用してそ
れらの変性剤として用いることも出来る。
以上の如きシロキサンカプロラクトン共重合体のセグメ
ントを含有するポリウレタン系樹脂は、従来公知の製造
方法によって容易に得ることが出来る。これらのポリウ
レタン系樹脂は、無溶剤で調製してもよいし、有機溶剤
中で調製したものでもよいが、工程的には、有機溶剤中
で調製することにより、得られる溶液がそのまま各種用
途に利用出来るので有利である。
ントを含有するポリウレタン系樹脂は、従来公知の製造
方法によって容易に得ることが出来る。これらのポリウ
レタン系樹脂は、無溶剤で調製してもよいし、有機溶剤
中で調製したものでもよいが、工程的には、有機溶剤中
で調製することにより、得られる溶液がそのまま各種用
途に利用出来るので有利である。
この様な有機溶剤として好ましいものは、メチルエチル
ケトン、メチル−n−プロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用出
来る。
ケトン、メチル−n−プロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用出
来る。
以上の如きポリウレタン系樹脂は、優れた非粘着性、耐
ブロッキング性を有するにも係わらず、各種有機溶剤に
易溶性であり、優れた可撓性の被膜を形成することが出
来る。
ブロッキング性を有するにも係わらず、各種有機溶剤に
易溶性であり、優れた可撓性の被膜を形成することが出
来る。
上記のポリウレタン樹脂溶液はそれ自体で本発明の剥離
性処理剤であり、そのまま使用出来るとともに、更に種
々の添加剤、例えば、着色剤、架橋剤、安定剤、充填剤
等の如く公知の添加剤を任意に添加することが出来る。
性処理剤であり、そのまま使用出来るとともに、更に種
々の添加剤、例えば、着色剤、架橋剤、安定剤、充填剤
等の如く公知の添加剤を任意に添加することが出来る。
特に添加剤の1種として従来公知の離型性物質、例えば
、木粉、タルク、シリカ、窒化ホウ素、アルミナ、ポリ
エチレン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、シリコ
ーン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、フッ素樹脂粉末、フ
ェノール樹脂粉末等を前記ポリウレタン系樹脂100重
量部当90及び200重量部の範囲で添加することが出
来る。更に添加剤としては一般の熱可塑性や熱硬化性の
樹脂も併用することが出来る。
、木粉、タルク、シリカ、窒化ホウ素、アルミナ、ポリ
エチレン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、シリコ
ーン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、フッ素樹脂粉末、フ
ェノール樹脂粉末等を前記ポリウレタン系樹脂100重
量部当90及び200重量部の範囲で添加することが出
来る。更に添加剤としては一般の熱可塑性や熱硬化性の
樹脂も併用することが出来る。
(効 果)
以上の如き本発明によれば、シロキサンセグメントを有
するポリウレタン系樹脂を用いることにより、低温焼付
可能で基材に対する選択性がなく、且つペン等で筆記可
能で適度な剥離力を有する剥離面を形成することが出来
る。
するポリウレタン系樹脂を用いることにより、低温焼付
可能で基材に対する選択性がなく、且つペン等で筆記可
能で適度な剥離力を有する剥離面を形成することが出来
る。
(実施例)
次に、参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は%とあるのは重量
基準である。
具体的に説明する。尚、文中、部又は%とあるのは重量
基準である。
参考例1
(Kは分子量が980になる値である。)攪拌機、温度
計、窒素ガス導入管、及び還流冷却器を備えた反応器に
ε−カプロラクトン310部及び上記構造(りを有して
いるアルコール変性シロキサンオイル150部及びテト
ラブチルチタネート0.05部を装入し、窒素気流下1
80℃の温度で10時間反応させ、水酸基価37、酸価
0.40、分子J]3,030のポリシロキサン−ポリ
エステル共重合体を得た。
計、窒素ガス導入管、及び還流冷却器を備えた反応器に
ε−カプロラクトン310部及び上記構造(りを有して
いるアルコール変性シロキサンオイル150部及びテト
ラブチルチタネート0.05部を装入し、窒素気流下1
80℃の温度で10時間反応させ、水酸基価37、酸価
0.40、分子J]3,030のポリシロキサン−ポリ
エステル共重合体を得た。
上記共重合体150部及び1,4−ブタンジオール27
部を、200部のメチルエチルケトンと100部のジメ
チルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、60℃でよ
く攪拌しながら91部の水添化MDIを188部のジメ
チルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下
終了後80℃で6時間反応させて本発明で使用するポリ
ウレタン系樹脂溶液を得た。この溶液は非常に透明性が
高く固形分35%で35.500cps (25℃)
の粘度を有していた。
部を、200部のメチルエチルケトンと100部のジメ
チルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、60℃でよ
く攪拌しながら91部の水添化MDIを188部のジメ
チルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下
終了後80℃で6時間反応させて本発明で使用するポリ
ウレタン系樹脂溶液を得た。この溶液は非常に透明性が
高く固形分35%で35.500cps (25℃)
の粘度を有していた。
参考例2
参考例1の共重合体75部、ポリブチレンアジペート(
水酸基価56.0.酸価0.40、分子i12,000
)75部及び1.4−ブタンジオール27部を、200
部のメチルエチルケトンと150部のジメチルホルムア
ミドとの混合溶剤中に溶解し、60℃でよく攪拌しなが
ら90部のMDIを146部のジメチルホルムアミドに
溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後80℃で6時
間反応させて本発明で使用するポリウレタン系樹脂溶液
を得た。この溶液は非常に透明性が高く固形分35%で
31.200cps (25℃)の粘度を有していた
。
水酸基価56.0.酸価0.40、分子i12,000
)75部及び1.4−ブタンジオール27部を、200
部のメチルエチルケトンと150部のジメチルホルムア
ミドとの混合溶剤中に溶解し、60℃でよく攪拌しなが
ら90部のMDIを146部のジメチルホルムアミドに
溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後80℃で6時
間反応させて本発明で使用するポリウレタン系樹脂溶液
を得た。この溶液は非常に透明性が高く固形分35%で
31.200cps (25℃)の粘度を有していた
。
参考例3
(には分子量が1,900になる値である。)攪拌機、
温度計、窒素ガス導入管、及び還流冷却器を備えた反応
器にε−カプロラクトン166部及び上記構造(2)を
有しているアルコール変性シロキサンオイル150部及
びテトラブチルチタネート0.04部を装入し、窒素気
流下で180℃の温度で10時間反応させ、水酸基価2
8%酸価0.35、分子量4,010のポリシロキサン
ーポリエステル共重合体を得た。
温度計、窒素ガス導入管、及び還流冷却器を備えた反応
器にε−カプロラクトン166部及び上記構造(2)を
有しているアルコール変性シロキサンオイル150部及
びテトラブチルチタネート0.04部を装入し、窒素気
流下で180℃の温度で10時間反応させ、水酸基価2
8%酸価0.35、分子量4,010のポリシロキサン
ーポリエステル共重合体を得た。
上記共重合体150部及び1.4−ブタンジオール27
部を、200部のメチルエチルケトンと100部のジメ
チルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、60℃でよ
く攪拌しながら88部の水添化MDIを192部のジメ
チルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下
終了後80℃で6時間反応させて本発明で使用するポリ
ウレタン系樹脂溶液を得た。この溶液は非常に透明性が
高く固形分35%で31.200cps (25℃)
の粘度を有していた。
部を、200部のメチルエチルケトンと100部のジメ
チルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、60℃でよ
く攪拌しながら88部の水添化MDIを192部のジメ
チルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下
終了後80℃で6時間反応させて本発明で使用するポリ
ウレタン系樹脂溶液を得た。この溶液は非常に透明性が
高く固形分35%で31.200cps (25℃)
の粘度を有していた。
参考例4
参考例3の共重合体75部、ポリエチレンアジペート(
水酸基価56.O,酸価0.28、分子量2,000)
75部及び1,4−ブタンジオール27部を200部の
メチルエチルケトンと150部のジメチルホルムアミド
との混合溶剤中に溶解し、60℃でよく攪拌しながら9
3部のMDIを151部のジメチルホルムアミドに溶解
したものを徐々に滴下し、滴下終了後80℃で6時間反
応させて本発明で使用するポリウレタン系樹脂溶液を得
た。この溶液は非常に透明性が高く固形分35%で40
.500cps (25℃)の粘度を有していた。
水酸基価56.O,酸価0.28、分子量2,000)
75部及び1,4−ブタンジオール27部を200部の
メチルエチルケトンと150部のジメチルホルムアミド
との混合溶剤中に溶解し、60℃でよく攪拌しながら9
3部のMDIを151部のジメチルホルムアミドに溶解
したものを徐々に滴下し、滴下終了後80℃で6時間反
応させて本発明で使用するポリウレタン系樹脂溶液を得
た。この溶液は非常に透明性が高く固形分35%で40
.500cps (25℃)の粘度を有していた。
参考例5
(mは分子量が1,600になる値である。)攪拌機、
温度計、窒素ガス導入管、及び還流冷却器を備えた反応
器にε−カプロラクトン178部及び上記構造(3)を
有しているアミノ変性シロキサンオイル150部及びテ
トラブチルチタ立−ト0.04部を挿入し、窒素気流下
で180℃の温度で10時間反応させ、水酸基価32、
酸価0.28、分子j13,500のポリシロキサン−
ポリエステル共重合体を得た。
温度計、窒素ガス導入管、及び還流冷却器を備えた反応
器にε−カプロラクトン178部及び上記構造(3)を
有しているアミノ変性シロキサンオイル150部及びテ
トラブチルチタ立−ト0.04部を挿入し、窒素気流下
で180℃の温度で10時間反応させ、水酸基価32、
酸価0.28、分子j13,500のポリシロキサン−
ポリエステル共重合体を得た。
上記共重合体150部及び1.4−ブタンジオール27
部を、200部のメチルエチルケトンと100部のジメ
チルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、60℃でよ
く攪拌しながら85部のMDIを187部のジメチルホ
ルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後
80℃で6時間反応させて本発明で使用するポリウレタ
ン系樹脂溶液を得た。この溶液は非常に透明性が高く固
形分35%で35.600cps (25℃)の粘度
を(丁してし)だ。
部を、200部のメチルエチルケトンと100部のジメ
チルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、60℃でよ
く攪拌しながら85部のMDIを187部のジメチルホ
ルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後
80℃で6時間反応させて本発明で使用するポリウレタ
ン系樹脂溶液を得た。この溶液は非常に透明性が高く固
形分35%で35.600cps (25℃)の粘度
を(丁してし)だ。
比較参考例1(従来公知のポリウレタン樹脂の合成)
゛ト均分子量が約2,000のポリブチレンアジベーt
−150部と1,4−ブタンジオール10部とを120
部のメチルエチルケトンと130部のジメチルホルムア
ミドとからなる混合有機溶剤中に溶解し、又、47部の
水添加MDIを135部のメチルエチルケトンに溶解し
、他は参考例1と同様にしてポリウレタン樹脂溶液を得
た。
−150部と1,4−ブタンジオール10部とを120
部のメチルエチルケトンと130部のジメチルホルムア
ミドとからなる混合有機溶剤中に溶解し、又、47部の
水添加MDIを135部のメチルエチルケトンに溶解し
、他は参考例1と同様にしてポリウレタン樹脂溶液を得
た。
この溶液の固形分は35%であり14,500cps
(25℃)の粘度を有していた。
(25℃)の粘度を有していた。
比較参考例2
信越化学工業■製、ポリシロキサン樹脂(商品名:にS
−841) 100部とこれに付随する解媒(商品名:
PL−7) 1部とをトルエン1,000部に溶解し、
ポリシロキサン樹脂の塗布液とした。
−841) 100部とこれに付随する解媒(商品名:
PL−7) 1部とをトルエン1,000部に溶解し、
ポリシロキサン樹脂の塗布液とした。
実施例1乃至5及び比較例1乃至2
下記の剥離性処理剤を100%モジュラス60Kg/c
tn’で厚み50μmのポリ塩化ビニルフィルムの片面
に、固形分0.6g/rn”の塗布量となる様に均一に
塗布し、80℃で30秒間加熱乾燥して剥離性被膜層を
存する試料を作成した。尚、温度を高温(100℃以上
)にするとポリ塩化ビニルフィルムが軟化してフィルム
としての形状を保゛Cなかった。
tn’で厚み50μmのポリ塩化ビニルフィルムの片面
に、固形分0.6g/rn”の塗布量となる様に均一に
塗布し、80℃で30秒間加熱乾燥して剥離性被膜層を
存する試料を作成した。尚、温度を高温(100℃以上
)にするとポリ塩化ビニルフィルムが軟化してフィルム
としての形状を保゛Cなかった。
この様に作製した塗布基村上に幅20mmのアクリル系
粘着テープ(積木化学製)を自重2にgのゴムローラに
て圧着し、常温(20℃、湿度52%)で1日後と高温
(40℃、湿度90%以上)で3日放置後の剥離力、残
留接着力、残留接着力保持率、剥離性被膜層の脱落性及
びマジックインクによる筆記性について測定し下記第1
表にその結果を示した。
粘着テープ(積木化学製)を自重2にgのゴムローラに
て圧着し、常温(20℃、湿度52%)で1日後と高温
(40℃、湿度90%以上)で3日放置後の剥離力、残
留接着力、残留接着力保持率、剥離性被膜層の脱落性及
びマジックインクによる筆記性について測定し下記第1
表にその結果を示した。
叉五猶1
参考例1の樹脂溶液 100部メチルエチ
ルケトン 250部尖施例1 参考例2の樹脂溶液 100部フッ素樹脂
粉末(ダイキン工業;ルブロンL−2)
5部メチルエチルケトン
250部叉鳳例1 参考例3の樹脂溶液 100部コロネート
しくトリメチロールプロパンとTDfの付加物)
2部メチルエチルケトン
250部尖Δ贋4 参考例4の樹脂温@ ioo部コロネー
トし 2部シリコーン樹脂粉
末(東芝シリコーン、トスパール120)
5部メチルエチルケトン
250部尖施劃1 側考例5の樹脂溶液 100部メチルエチ
ルケトン 250部上松例1 比較参考例1の樹脂溶液 100部シリコーン
オイル(5H−200、東しシリコーン)
5部メチルエチルケトン
250部−蚊側l 比較参考例2の樹脂溶液 100部各評価は下
記に従って行った。
ルケトン 250部尖施例1 参考例2の樹脂溶液 100部フッ素樹脂
粉末(ダイキン工業;ルブロンL−2)
5部メチルエチルケトン
250部叉鳳例1 参考例3の樹脂溶液 100部コロネート
しくトリメチロールプロパンとTDfの付加物)
2部メチルエチルケトン
250部尖Δ贋4 参考例4の樹脂温@ ioo部コロネー
トし 2部シリコーン樹脂粉
末(東芝シリコーン、トスパール120)
5部メチルエチルケトン
250部尖施劃1 側考例5の樹脂溶液 100部メチルエチ
ルケトン 250部上松例1 比較参考例1の樹脂溶液 100部シリコーン
オイル(5H−200、東しシリコーン)
5部メチルエチルケトン
250部−蚊側l 比較参考例2の樹脂溶液 100部各評価は下
記に従って行った。
剥 離 力;剥離性被膜層に幅20龍の粘着テープを貼
り付け、40℃で20g/ ctn”荷重の条件で24時間保存した後、300關/
分の速度で180゜ の角度で引っ張り、剥離するのに要 する力(g)を測定した(20℃)。
り付け、40℃で20g/ ctn”荷重の条件で24時間保存した後、300關/
分の速度で180゜ の角度で引っ張り、剥離するのに要 する力(g)を測定した(20℃)。
残留接着力;前記剥離力測定後の粘着テープをステンレ
ス板#280に貼着し、2Kg のテープローラーに一往復かけ、 30分後に300IIIIIIZ分の速度で180°の
角度で引っ張り、剥離す るのに要する力(g)を測定した (20℃)。
ス板#280に貼着し、2Kg のテープローラーに一往復かけ、 30分後に300IIIIIIZ分の速度で180°の
角度で引っ張り、剥離す るのに要する力(g)を測定した (20℃)。
残留接着力保持率;剥離抵抗に供しなかった清浄な粘着
テープをステンレス板# 280に貼着し、ステンレス板に対 する接着力(320g/ 20o+m)を100%とし
た場合の残留接着力の%を示 している。
テープをステンレス板# 280に貼着し、ステンレス板に対 する接着力(320g/ 20o+m)を100%とし
た場合の残留接着力の%を示 している。
脱 落 性;剥離性被膜層に50 g / c rn’
の荷重でガーゼを一往復させた後の試料 に対しての剥離性被膜層の脱落性テ ストを行う。
の荷重でガーゼを一往復させた後の試料 に対しての剥離性被膜層の脱落性テ ストを行う。
マジックインクによる筆記性;剥離性被膜層に市販の油
性マジックインキで字を書 き、筆記の際のインクのはじきの有 無を調べた。
性マジックインキで字を書 き、筆記の際のインクのはじきの有 無を調べた。
”−1−’匁−
常温1日を表(20℃、5296) 36 25
16 13 36高温3日後(40℃、9億以上)
38 32 24 20 41残ml灸11い乍神広 常温1日後(20℃、52%) 2813113
04300288高温3日後(40℃、9億以上)
271293294298270残ml灸酎其訃旨ロ算 常温1日後(20℃、52!k) 88 93
94 96 89高温3日後(40℃、9眞以上)
85 90 91 92 86′ 脱−薇一性 常温1日後(20℃、52に) OOOO○常温
1日後(20℃、524k) oooo。
16 13 36高温3日後(40℃、9億以上)
38 32 24 20 41残ml灸11い乍神広 常温1日後(20℃、52%) 2813113
04300288高温3日後(40℃、9億以上)
271293294298270残ml灸酎其訃旨ロ算 常温1日後(20℃、52!k) 88 93
94 96 89高温3日後(40℃、9眞以上)
85 90 91 92 86′ 脱−薇一性 常温1日後(20℃、52に) OOOO○常温
1日後(20℃、524k) oooo。
221 20B
!88 154
×
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Claims (5)
- (1)シロキサンセグメントを有する樹脂を含有する剥
離性処理剤において、上記樹脂がシロキサン化合物とカ
プロラクトンとの共重合体セグメントを含むポリウレタ
ン系樹脂からなることを特徴とする剥離性処理剤。 - (2)共重合体中でシロキサンセグメントが10乃至8
0重量%を占める請求項1に記載の剥離性処理剤。 - (3)ポリウレタン中で共重合セグメントが10乃至8
0重量%を占める請求項1に記載の剥離性処理剤。 - (4)更に剥離性物質を含有する請求項1に記載の剥離
性処理剤。 - (5)有機溶剤溶液である請求項1に記載の剥離性処理
剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63264025A JPH0699672B2 (ja) | 1988-10-21 | 1988-10-21 | 剥離性処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63264025A JPH0699672B2 (ja) | 1988-10-21 | 1988-10-21 | 剥離性処理剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02113015A true JPH02113015A (ja) | 1990-04-25 |
JPH0699672B2 JPH0699672B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=17397506
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63264025A Expired - Lifetime JPH0699672B2 (ja) | 1988-10-21 | 1988-10-21 | 剥離性処理剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0699672B2 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02233790A (ja) * | 1989-03-07 | 1990-09-17 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 剥離性処理剤 |
US5281656A (en) * | 1992-12-30 | 1994-01-25 | Dow Corning Corporation | Composition to increase the release force of silicone paper release coatings |
JP2007009135A (ja) * | 2005-07-04 | 2007-01-18 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 光学用保護フィルム |
JP2011080016A (ja) * | 2009-10-09 | 2011-04-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリウレタン及びその製造方法 |
JP2012082369A (ja) * | 2010-10-14 | 2012-04-26 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 剥離性処理剤 |
JP2012172132A (ja) * | 2011-02-24 | 2012-09-10 | Hitachi Chemical Co Ltd | ウレタン樹脂組成物、硬化体及び光半導体装置 |
JP2016501925A (ja) * | 2012-10-29 | 2016-01-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリジオルガノシロキサンポリウレタン |
-
1988
- 1988-10-21 JP JP63264025A patent/JPH0699672B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02233790A (ja) * | 1989-03-07 | 1990-09-17 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 剥離性処理剤 |
US5281656A (en) * | 1992-12-30 | 1994-01-25 | Dow Corning Corporation | Composition to increase the release force of silicone paper release coatings |
JP2007009135A (ja) * | 2005-07-04 | 2007-01-18 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 光学用保護フィルム |
JP2011080016A (ja) * | 2009-10-09 | 2011-04-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリウレタン及びその製造方法 |
JP2012082369A (ja) * | 2010-10-14 | 2012-04-26 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 剥離性処理剤 |
JP2012172132A (ja) * | 2011-02-24 | 2012-09-10 | Hitachi Chemical Co Ltd | ウレタン樹脂組成物、硬化体及び光半導体装置 |
JP2016501925A (ja) * | 2012-10-29 | 2016-01-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリジオルガノシロキサンポリウレタン |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0699672B2 (ja) | 1994-12-07 |
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