JPS6126615A - 耐加水分解性の優れたポリウレタンの製造法 - Google Patents

耐加水分解性の優れたポリウレタンの製造法

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JPS6126615A
JPS6126615A JP59148941A JP14894184A JPS6126615A JP S6126615 A JPS6126615 A JP S6126615A JP 59148941 A JP59148941 A JP 59148941A JP 14894184 A JP14894184 A JP 14894184A JP S6126615 A JPS6126615 A JP S6126615A
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polyol
polyurethane
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polyisocyanate
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Michihiro Ishiguro
通裕 石黒
Koji Hirai
広治 平井
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Kuraray Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐加水分解性、耐かび性、耐油性、接着性、
耐摩耗性等に優れたポリ、ウレタンの製造法に関するも
のである。さらに本発明において使用されるポリオール
はきわめて低粘度の液体であり加工性および作業性に優
れた特長を有しているため、フオーム用、マイクロセル
ラー、注型ニジストマー、塗料、接着剤、防水剤、床材
、シーリング材、コーキング材等の他、熱可塑性ポリウ
レタンニジストマー等にも適用できるポリウレタンの製
造法に関するものである。
ポリウレタンの製造には一般にポリエーテルポリオール
やポリエステルポリオールが使用されているが、耐摩耗
性、強伸度、耐油、耐溶剤性、接着性能等の面よりポリ
エステルポリオールの方が優れている。しかしながら同
じ分子量のポリエステ/L/ポリオールとポリエーテル
ポリオールを比較すると、分子間凝集力の大きなポリエ
ステルポリオールの方が高粘度の液体あるいは固体とな
る。
上記のごとき用途に無溶剤タイプあるいはハイソリッド
として使用する場合には、液状で粘度の低い方が作業性
に優れ、さらにフィラーや顔料等を添加する時にも好都
合であることよりポリエーテルポリオール特にポリプロ
ピレンポリオールが好んで使用されている。しかし前述
のごとくポリプロピレンポリオールを基体とするポリウ
レタンは機械的強度や耐摩耗性、接着性に難がある。さ
らにフレームラミネーション(熱融着で布等との接着)
の必要なフオームやさらには接着剤には接着性の点より
ポリエステルポリオールが必要不可欠である。このよう
なことよりポリエステルポリオールの共重合あるいはポ
リエステル変性、ポリエーテルポリオール等の使用も知
られているが、上記の様な要求性能を十分に満足してお
らず、エステル基の導入によりむやみに耐加水分解性、
耐かび性等の低下をひきおこしているのが実情である。
本発明者らは前述したような用途に適したポリウレタン
の製造法について種々検討の結果、ポリオールとポリイ
ソシアナート及び必要により鎖伸/(B)の割合が重量
比で115〜5/1である平均分子量600〜7000
のポリオールを使用する事により、上記問題点が解決す
ること見出した。本発明で用いられるポリオールはきわ
めて低粘度の液状であることより作業性に優れかつイソ
シアナートとの反応性も速く、その上本発明方法で得ら
れるポリウレタンはポリエーテル系ポリウレタンとほぼ
同等の耐加水分解性を有し、さらにポリエステル系CH
2・0−基を有する平均分子量600〜70oOのポリ
オールとは、具体的にはβ−メチル−δ−バレロラクト
ンをポリプロピレンポリオールで開環重合することによ
り得られるポリオールである。ポリプロピレンポリオー
ルとは、具体的にはポリプロピレングリコールを意味し
、さらには三官能以上のアルコールたとえばトリメチロ
ールプロパンやグリセリン等にプロピレンオキサイドを
付加したポリオール等を意味するものである。本発明に
用いられるポリオールは、これらのポリプロピレンポリ
オールを開始剤にしてβ−メチル−δ−バレロラクトン
を一成分として開環共重合すること重量比で115〜5
/1であるのが本発明の効果を達成するのに良好な範囲
である。さらに好壕しくは1/4〜4/1である。なお
上記の如き同一分子中にブロック状に変性されたポリオ
ールの方がポリウレタンの総合物性面上好ましい結果を
与えるが、ポリプロピレンポリオールとポリ(β−メチ
ル−δ−バレロラクトン)ポリオールをブレンド等ニよ
り併用することも本発明の範囲に含まれるものである。
二液硬化型として使用する場合などには上記の二種のポ
リオールの相溶性の面より当然のことながらブロック状
に変性されたポリエステルポリエーテルポリオールの方
がより好ましい性能を与える。
なお上記のポリ(β−メチル−δ−バレロラクトン)ポ
リオールは、β−メチル−δ−バレロラクトンをエチレ
ングリコールやブタンジオール等の低分子多価アルコー
ルで開環重合することにより得られるものであるが、こ
のものは無定形ポリマーでありかつ室温で低粘度の液体
である。そのため作業性に優れると同時にこれより得ら
れるポリウレタンはソフトセグメントの結晶硬化も認め
られない等の特長を有するものである。一方ポリプロピ
レンポリオールは、上記ポリ(β−メチル−δ−バレロ
ラクトン)ポリオールよりもさらに低粘度の液体である
ことよシ、本発明のポリオールはポリ(β−メチル−δ
−バレロラクトン)ポリオールより低粘度であり、した
がってフオーム、マイクロセルラー、接着剤、注型ニジ
ストマー、防水材、床材等の用途に使用される場合にき
わめて作業性に優れるのみならず得られるポリウレタン
が耐加水分解性、接着性にもきわめて良好であり、しだ
がってポリエーテル系とポリエステル系の長所を併せ有
するものである。
なおポリプロピレンポリオールでβ−メチル−δ−バレ
ロラクトンを開環重合する時さらに他のラクトン、例え
ばε−カプロラクトン等を開環共導入されたポリオール
も使用しうるものである。
ただしあ壕り多量の他のラクトンを導入すると耐加水分
解性の低下を招くので全使用ラクトンの50チ以下が好
ましい。
なお本発明のポリオールの分子量は600〜7000の
範囲が使用される。600より小さいと低温特性、屈曲
性が不良となり、7000以上になると強度物性面より
好ましくない。
本発明で使用される有機ポリイソシアネートとしては、
例えばジフェニルメタンジイソシアネート、2.4− 
)リレンジインシアネート、2.6−ドリレンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、1.5−ナフ
チレンジイソシアネート、3゜3′−ジクロロ−4,4
′−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、トルイレンジイソシアネート等の芳香
族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンシイソシアネー)、4.4’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジ
イソシアネート等の脂肪族または脂環族ジイソシアネー
トが挙げられる。ポリイソシアネートは単独で用いても
、また混合して用いてもよい。
またポリウレタンの合成において、2個以上の活性水素
原子を有する低分子化合物が通常鎖伸長剤として使用さ
れているが、本発明の方法においてもこれらの活性水素
原子化合物を使用することができる。これら活性水素原
子含有化合物の代表例として、例えば、エチレングリコ
ール、ブタンジオール、フロピレンゲリコール、1.6
−ヘキサンジオール、1,4−ビス(β−ヒドロキシエ
トキシ)ベンゼン、1.4−シクロヘキサンジオール、
ビス(β−ヒドロキシエチル)テレフタレート、キシレ
ングリコール等のジオール類や、水、ヒドラジン、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ピペラジン、フェニレンジア
ミン、トリレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、イ
ソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられ、これら化合物は
単独で、あるいは混合して用いてもよい。さらに必要に
より、−価の低分子アルコール、低分子アミンなどを変
性剤として用いることもできる。
ポリウレタンを得るための操作方法に関しては公知のウ
レタン化反応の技術が用いられる。例えば、ポリオール
と活性水素を有する低分子化合物とを混合し、これらの
化合物の活性水素原子数とNCO基の比が約1:0.7
〜1 : 1.3となる割合の量のポリイソシアナート
化合物を加えて60〜130°C位の温度で反応させる
事によりポリウレタンを得ることができるが、より高分
子量にするためにはNCOとOHのモル比を極力1に近
づければ良い。この反応を、酢酸エチル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルキシド、テトラヒドロフラン、
インプロパツール、メチルエチルケトン、トルエン、エ
チルセロソルブ等の1種または2種以上からなる溶媒中
で行なうこともできる。この時の濃度としては10〜7
0重量−の範囲内が好ましい。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお実施例中耐加水分解性とは、得られた厚さ200μ
フイルムを相対湿度95%、温度70°Cの雰囲気中(
ジャングルテスト条件)で10週間放置したのちの表面
のベタツキ、表面の亀裂、剥離等を調べたものであり、
変化の無い時は◎、ぺタツキの発生程度は○、表面の亀
裂、剥離、ベタツキが大きいものを×ないし××で示し
た。耐かび性はブドウ糖ペプトン寒天培養基上に厚さ2
00μのフィルムを添付して、5種のかびの混合胞子懸
濁液を接種して30°C1湿度90〜95%で培養して
4ケ月後の表面の劣化状態を調べたものであり、変化の
ないものを◎、表面がくもったものをOlかびによシ割
れが発生したものを×、割れの大きいものを××で表わ
した。なお、この試験にはJIS  Z2j11−19
60かび抵抗性試験記載のアスペルギルス・ニゲルAT
CC9642、ペニシリウム・ルテウムATCC964
4、リゾーブス・ニグリカンスS、N、32、トリコデ
ルマT−I  ATCC9645、ケトミウム・グロポ
スムATCC6205の5種のかびを用いた。
また耐溶剤性は、ポリウレタンを200μの厚さのフィ
ルムとし、このフィルムをトルエンニ24時間浸漬した
後の重量膨潤度で表わした。また実施例において使用し
たポリウレタンの原料であるポリオール、ポリイソシア
ナートおよび鎖伸長剤については略号を用いて示したが
、略号と化合物との関係は第1表のとおシである。
実施例1〜4、比較例1〜4 第2表に示した原料を用い、ポリウレタンを製造した。
すなわち、ポリオールとポリイソシアナートと鎖伸長剤
の所定量を窒素下75°Cで酢酸エチル中で40重量係
固形分となる様にして反応させポリウレタン溶液を得た
実施例4以外は、ついでコロネートLを10部配合した
。この溶液のポリウレタン濃度を10重量優に調整した
のち、この液をガラス板上に流延し、乾燥して厚さ20
0μのフィルムを得た。このフィルムを種々の物性試験
に供した。その結果を第3表に示した。
第  1  表 第  2  表 (※1)硬化剤;ポリウレタン100重量部に対して硬
化剤であるコロネートLの配合部数 手続補正書(約九) 昭和60年5月31日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ポリオールとポリイソシアナート及び必要により鎖伸長
    剤を反応させてポリウレタンを製造するに際し、ポリオ
    ール成分として分子内に▲数式、化学式、表等がありま
    す▼基(A)及び▲数式、化学式、表等があります▼基
    (B)を有し かつ(A)/(B)の割合が重量比で1/5〜5/1で
    ある平均分子量600〜7000のポリオールを使用す
    る事を特徴とする耐加水分解性良好なポリウレタンの製
    造法。
JP59148941A 1984-07-17 1984-07-17 耐加水分解性の優れたポリウレタンの製造法 Granted JPS6126615A (ja)

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JPH0377810B2 JPH0377810B2 (ja) 1991-12-11

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JP2008115276A (ja) * 2006-11-06 2008-05-22 Arakawa Chem Ind Co Ltd ポリウレタン樹脂、印刷インキ用組成物、コーティング剤組成物および接着剤組成物
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