JP2001106898A - 湿気硬化性ウレタン樹脂組成物及び防水材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、硬化時に炭酸ガスによる発
泡がなく、硬化性に優れる湿気硬化性ウレタン樹脂組成
物であり、更に塗膜表面の残存タックが少ないという特
徴を持つ湿気硬化性ウレタン樹脂組成物及びそれを用い
た防水材にある。 【解決手段】 本発明は、（Ａ）トリレンジイソシアネ
ートとポリオキシアルキレンポリオールの反応物からな
る末端にイソシアネート基を２個以上有するプレポリマ
ー、（Ｂ）ポリフェニルメタンポリイソシアネート又は
その変性物、（Ｃ）（ｃ１）末端にイソシアネート基を
２個以上有するウレタンプレポリマーと、（ｃ２）Ｎ−
２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとを反応させて
得られる末端にオキサゾリジン基を有するウレタンオキ
サゾリジンプレポリマーからなり、（Ａ）と（Ｂ）のイ
ソシアネート当量比が９０：１０〜１５：８５であるこ
とを特徴とする湿気硬化性ウレタン樹脂組成物を提供す
るものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化時に炭酸ガス
による発泡がなく、硬化性、貯蔵安定性に優れ、更に塗
膜表面の残存タックが少ない湿気硬化性ウレタン樹脂組
成物及びそれを用いた防水材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の湿気硬化型ウレタン樹脂組成物と
しては、特開昭５７−９４０５６号公報が知られている
が、硬化時に水分とイソシアネート基が反応する際に発
生する炭酸ガスのためにしばしば塗膜の膨れが発生する
問題がある。膨れの原因となる炭酸ガスの発生を抑える
ためにケチミン、エナミン等の湿気解離型の架橋剤が提
案されており、その中でも特開平６−２９３８２１号公
報、特開平７−３３８５２号公報、特開平７−１０９４
９号公報等で提案されるオキサゾリジン化合物を用いた
組成物は炭酸ガスの発生がなく比較的性能バランスのと
れた材料である。

【０００３】しかし、特開平６−２９３８２１号公報等
に示されるようなオキサゾリジン基が湿気により開環し
て活性水素を発生し、ウレタンプレポリマーと反応して
硬化した塗膜においては表面の残存タックが大きく塗膜
上を歩行した際にベトツキ感がある、汚れが付着しやす
いという問題点があった。更に近年の工期の短縮傾向の
ため施工１日後には塗膜表面を歩行することが多く短期
間でタックが低減する材料が求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性に優れる湿気硬
化性ウレタン樹脂組成物であり、更に塗膜表面の残存タ
ックが少ないという特徴を持つ湿気硬化性ウレタン樹脂
組成物及びそれを用いた防水材にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点について、鋭意研究した結果、本発明を完成するに至
ったものである。

【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）トリレンジイソシ
アネートとポリオキシアルキレンポリオールの反応物か
らなる末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタ
ンプレポリマー、（Ｂ）ポリフェニルメタンポリイソシ
アネート又はその変性物、（Ｃ）（ｃ１）末端にイソシ
アネート基を２個以上有するウレタンプレポリマーと、
（ｃ２）Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンと
を反応させて得られる末端にオキサゾリジン基を有する
ウレタンオキサゾリジンプレポリマーからなり、（Ａ）
と（Ｂ）のイソシアネート当量比が９０：１０〜１５：
８５であることを特徴とする湿気硬化性ウレタン樹脂組
成物、好ましくはポリフェニルメタンポリイソシアネー
ト（Ｂ）が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートと２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの
混合物又はカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソ
シアネートであること、及びそれからなるコーテイング
材を提供するものである。

【０００７】以下に本発明を更に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるトリレンジイ
ソシアネートとポリオキシアルキレンポリオールの反応
物からなる末端にイソシアネート基を２個以上有するウ
レタンプレポリマー（Ａ）は、トリレンジイソシアネー
トとポリオキシアルキレンポリオールをイソシアネート
過剰のもとで常法により調整されるプレポリマーであ
る。

【０００９】ここで用いられるポリオキシアルキレンポ
リオールとしては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、グルコー
ス、ソルビトール、シュークローズ等の多価アルコール
の１種又は２種以上にプロピレンオキサイド、エチレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド
等の１種又は２種以上を付加して得られるポリオール及
びポリオキシテトラメチレンポリオール等が挙げられ
る。

【００１０】末端にイソシアネート基を２個以上有する
ウレタンプレポリマー（ｃ１）は、有機ポリイソシアネ
ートとポリオールとをポリイソシアネートの過剰のもと
で化合物（Ａ）と同様の方法で調製されるウレタンプレ
ポリマーである。

【００１１】有機ポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネートの他、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジ
イソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシ
アネート１種又は２種以上の混合物が挙げられる。

【００１２】また、このポリオールとは、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、その他のポリオ
ール及びこれらの混合ポリオールである。例えば、複合
金属シアン化合物錯体を触媒として製造されたポリオー
ルも含まれる。

【００１３】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、グルコース、ソルビトール、シュー
クローズ等の多価アルコールの１種又は２種以上にプロ
ピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、スチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付
加して得られるポリオール及びポリオキシテトラメチレ
ンポリオール等が挙げられる。

【００１４】ポリエステルポリオールとしては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパンあるいはその他の低分子ポリオールの１種又は２
種以上とグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイ
マー酸、水添ダイマー酸あるいはその他の低分子ジカル
ボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上との縮合重合
体及びプロピオラクトン、カプロラクトン、バレロラク
トン等の開環重合体等が挙げられる。

【００１５】その他のポリオールとしては、例えばポリ
カーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、
水素添加されたポリブタジエンポリオール、アクリルポ
リオール等が挙げられる。又、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールグリセ
リン、トリメチロールプロパン、グルコース、ソルビト
ール、シュークローズ等の低分子ポリオールも挙げられ
る。

【００１６】（Ａ）成分のポリオールは、好ましくは数
平均分子量５００〜１６０００で、好ましくはオキシエ
チレン鎖を含まないポリエーテルポリオールである。さ
らに好ましくは、ポリエーテルジオール及び／又はポリ
エーテルトリオールである。（Ａ）成分にオキシエチレ
ン鎖を含むポリオールを使用する場合、（Ｃ）成分のオ
キシエチレン鎖量を計算して、組成物のオキシエチレン
鎖の含有量が（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計量に対して
６重量％未満であることが好ましい。

【００１７】ウレタンプレポリマー（Ａ）の末端イソシ
アネート基数は、好ましくは２以上、より好ましくは２
〜３である。更にイソシアネートとポリオールとのＮＣ
Ｏ／ＯＨ比は好ましくは１．４以上、更に好ましくは
１．４〜５．０である。残存ＮＣＯ％は、好ましくは１
〜２０重量％である。

【００１８】ポリフェニルメタンポリイソシアネート又
はその変性物（Ｂ）は、例えば、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、カルボジイミド変性ＭＤＩ、市販品
であるミリオネートＭＲ−１００、ＭＲ−２００（日本
ポリウレタン株式会社製）等の商品名で知られるクルー
ドＭＤＩが単独又は混合して用いられ、特に４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートと２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートの混合物とカルボジイミド
変性ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく用い
られる。

【００１９】本発明の末端にイソシアネート基を２個以
上有するプレポリマー（Ａ）とポリフェニルメタンポリ
イソシアネート又はその変性物（Ｂ）との割合は、イソ
シアネート（ＮＣＯ）当量比が、９０：１０から１５：
８５の割合であり、更に好ましくは８５：１５から５
０：５０の範囲である。（Ｂ）成分の割合が、１０より
少ない場合（(A)成分が９０より多い）は、残存タック
低減の効果がないし、８５よりも多い（(A)成分が１５
より少ない）場合は、ＪＩＳ−Ａ−６０２１に規定する
破断時の伸度で十分な値が得られないし、貯蔵後の粘度
上昇が大きくなる。

【００２０】ウレタンオキサゾリジンプレポリマー
（Ｃ）のウレタンプレポリマー（ｃ１）のポリオール
は、オキシエチレン鎖を有することが好ましい。但し、
オキシエチレン鎖を有さないポリオールとオキシエチレ
ン鎖を有するポリオールとを混合したポリオールであっ
ても（ｃ１）成分として使用することが出来る。また、
好ましくはオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン鎖の
平均含有量が、１〜３０重量％のものである。オキシエ
チレン鎖の含有量が１％重量未満では硬化速度が低下す
るし、３０重量％を越えても更なる硬化性の向上が期待
できないうえ、耐水性が低下する傾向がある。ただし、
（Ａ）成分、（Ｃ）成分のオキシエチレン鎖量を計算し
て合計し、そのオキシエチレン鎖の含有量が（Ａ）成分
と（Ｃ）成分の合計量に対して６重量％未満であること
が好ましい。これを越えると耐水性が劣るものとなる。

【００２１】ウレタンプレポリマー（ｃ１）は、好まし
くは数平均分子量が５００〜８０００のものである。分
子量が、５００未満の場合、下地追従性に問題がある
し、分子量が８０００を越える場合、硬化速度が低下す
るという問題がある。また、ウレタンプレポリマー（ｃ
１）の末端の平均ＮＣＯ基数は２．０〜２．６が好まし
い。

【００２２】２．０未満であれば硬化性が低下する傾向
があるし、２．６を越えると下地追従性が低下する傾向
がある。更にイソシアネートとポリオールとのＮＣＯ／
ＯＨ比は好ましくは１．６以上、更に好ましくは１．８
〜４．０である。残存ＮＣＯ％は、好ましくは１〜１５
重量％である。

【００２３】又、ウレタンプレポリマー（ｃ１）とＮ−
２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｃ２）との反
応比は、ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９５〜３．０が好ましい。
ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９５未満ではＮ−２−ヒドロキシア
ルキルオキサゾリジンが未反応のまま残存する傾向があ
り、貯蔵安定性に悪影響を与える。ＮＣＯ／０Ｈ＝３．
０を越えると硬化速度の低下と粘度の上昇の問題があ
る。

【００２４】また、ウレタンオキサゾリジンプレポリマ
ー（Ｃ）の合成に用いられるＮ−２−ヒドロキシアルキ
ルオキサゾリジン（ｃ２）は、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類と例えば
ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等のジヒド
ロキシアルキルアミン類との公知の縮合反応により得ら
れる化合物である。

【００２５】ウレタンオキサゾリジンプレポリマー
（Ｃ）の末端オキサゾリジン基の数は好ましくは１〜３
である。３を越えると硬化後の伸張性が低下し、好まし
くない。尚、ウレタンオキサゾリジンプレポリマー
（Ｃ）の末端にオキサゾリジン基は１個以上あれば、そ
の他の末端がイソシアネート基であってもよいことは言
うまでもない。

【００２６】プレポリマー（Ａ）及び化合物（Ｂ）の和
とウレタンオキサゾリジンプレポリマー（Ｃ）の配合比
は、プレポリマー（Ａ）と化合物（Ｂ）のＮＣＯ基の和
とプレポリマー（Ｃ）が水で開環して発生する活性水素
基との比が、０．４〜４．０の範囲が好ましい。４．０
より大であれば炭酸ガスの発生により塗膜に膨れが発生
し易くなるし、０．４未満であれば貯蔵安定性が低下す
る。この様な点を考慮すると（Ａ）＋（Ｂ）と（Ｃ）の
混合比は、重量比で６０：１〜１：３０の範囲が好まし
い。

【００２７】本発明の組成物は、これらの用途で使用す
る際に燐酸、プロピオン酸等の公知のオキサゾリジン開
環触媒、３級アミン、ジブチルチンジラウレート等の公
知のウレタン触媒を用いることが出来る。また必要に応
じて溶剤、無機充填剤、少量のプロセスオイル、可塑
剤、揺変剤、体質顔料、耐侯性の維持向上のための紫外
線防止剤、安定剤等各種添加剤などを含んでいてもよ
い。これら混合物が均一に混合でき、且つ保存性が確保
できるのに十分なる混合、混練装置により製造する事が
できる。

【００２８】溶剤類としては、トルエン、キシレン、タ
ーペン、酢酸エチル等の通常のウレタン用溶剤が使用で
きる。

【００２９】揺変剤は、表面処理炭酸カルシウム、ポリ
塩化ビニルパウダー、微粉末シリカ、ベントナイト等が
あげられる。このほか本発明の組成物には石油系高沸点
芳香族系留分，石油樹脂等を混合しても良い。

【００３０】可塑剤としては、例えばジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、
ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジオクチルア
ゼレート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤
やトリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト等の燐酸エステル系可塑剤が挙げられるが、組成物全
体に対して１２重量％を越えて用いると残存タックが大
きくなり好ましくない。

【００３１】安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、水酸化カルシウム、硫酸アルミニウム、カ
オリン、ゼオライト、硅そう土、ガラスバルーン等の無
機化合物の粉粒体が挙げられる。その添加量は、組成物
中好ましくは１〜７０、より好ましくは３０〜６０重量
％である。

【００３２】本発明の組成物は、代表される用途として
建築物の防水材に使用することができるが、例えば屋根
防水材に使用する場合はコンパウンドの有機溶剤含有量
が１２重量％以下で粘度が18000cps以下/25℃が好まし
く、更に好ましくは有機溶剤含有量が１０重量％以下で
粘度が15000cps以下/25℃である。防水材として用いた
場合、有機溶剤含有量が１２重量％を越えると硬化後の
塗膜の収縮が大きく好ましくないし、粘度が18000cps/2
5℃を越えると塗布作業性が悪く好ましくない。

【００３３】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。

【００３４】＜（Ａ）成分の合成＞ （ウレタンプレポリマーの作製例１）数平均分子量２０
００のポリプロピレンエーテルジオール６００ｇと数平
均分子量５０００、ポリプロピレンエーテルトリオール
２００ｇに２，４−トリレンジイソシアネート１１０
ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比１．７６にて窒素気
流下で８０℃にて２０時間フラスコ中で撹拌しながら反
応させＮＣＯ％が２．５２％のウレタンプレポリマー
（Ａ−１）を得た。

【００３５】（ウレタンプレポリマーの作製例２）数平
均分子量３０００、オキシエチレン鎖の含有量４％のポ
リエチレンプロピレンエーテルジオール１５００ｇに
２，４−トリレンジイソシアネート１７４ｇ、すなわち
ＮＣＯ／ＯＨの当量比２．００にて窒素気流下で８０℃
にて２０時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣＯ
％が２．５１％のウレタンプレポリマー（Ａ−２）を得
た。

【００３６】（ウレタンプレポリマーの作製例３）ウレ
タンプレポリマーの作製例１において２，４−トリレン
ジイソシアネート１１０ｇの代わりに４，４’-ジフェ
ニルメタンジイソシアネート１６２ｇを用いた。すなわ
ちＮＣＯ／ＯＨの当量比１．８０にて窒素気流下で８０
℃にて２０時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣ
Ｏ％が２．５２％のウレタンプレポリマー（Ｐ−３）を
得た。

【００３７】＜Ｃ成分の合成＞ （ウレタンオキサゾリジンプレポリマーの作製例１）数
平均分子量６００、オキシエチレン鎖の含有量３０％の
ポリエチレンプロピレンエーテルトリオール２０ｇと数
平均分子量６００のポリプロピレンエーテルジオール２
７０ｇを混合してオキシエチレン鎖の平均含有量２．１
％、平均官能基数２．０７、数平均分子量６００のポリ
オールを得た。さらに２，４トリレンジイソシアネート
１７４ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．０にて窒
素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ中で撹拌しなが
ら反応させＮＣＯ％が９．０７％のウレタンプレポリマ
ー（ｂ１−１）を得た。

【００３８】ウレタンプレポリマー（ｂ１−１）４８．
７ｇと２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，
３オキサゾリジン１５．９ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの
当量比１．０５にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フ
ラスコ中で撹拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾリ
ジンプレポリマー（ＯＸＺ−１）を得た。本組成物のＧ
ＰＣを測定した結果、残存している２−イソプロピル３
（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有率
は１％以下であることを確認した。

【００３９】（ウレタンオキサゾリジンプレポリマーの
作製例１）ウレタンオキサゾリジンプレポリマーの作製
例１において２，４トリレンジイソシアネート１７４ｇ
の代わりに４，４’-ジフェニルメタンジイソシアネー
ト２７７．５ｇを用いた。すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量
比２．２２にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フラス
コ中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が９．０６％のウ
レタンプレポリマー（ｂ１−２）を得た。更にウレタン
オキサゾリジンプレポリマーの作製例１と同様の方法で
ウレタンオキサゾリジンプレポリマー（ＯＸＺ−２）を
得た。

【００４０】＜コンパウンドの配合、実施例１〜４及び
比較例１〜６に適用＞次に密閉型２軸バタフライミキサ
ー中に１２０℃で攪拌しながら５時間減圧乾燥し、水分
を０．０５％以下に調整した炭酸カルシウム（日東粉化
製ＮＳ−２００）３２０部、１００℃で攪拌しながら５
時間減圧乾燥し、水分を０．１％以下に調整した脂肪酸
処理炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製：シーレッツ
２００）２５部、キシレン８０部、ジオクチルフタレー
ト８０部、酸性燐酸エステルＡＰ−３（大八化学社製）
０．６部、下表に示すウレタンプレポリマー（Ａ）、ウ
レタンオキサゾリジンプレポリマー（Ｂ）及び化合物
（Ｃ）をそれぞれ所定量加え均一に混合した後、２０ト
ールの減圧下で脱泡して湿気硬化型ウレタンコンパウン
ドを得た。

【００４１】［試験方法］ （初期粘度）サンフ゜ル作製２日後に温度計で１分間攪拌
し、２５℃に調整した後、ＢＭ回転粘度計で粘度を測定
する。

【００４２】（貯蔵後粘度）密閉容器に充填したサンフ゜ル
を50℃乾燥機に７日間放置後、初期粘度と同様の方法で
粘度を測定する。

【００４３】（粘度比）貯蔵後粘度÷初期粘度で計算す
る。

【００４４】（硬化性試験）四方を枠で囲いスレート板
（３０×３０ｃｍ）上に厚さ１．４ｍｍの割合で試料を
流し、２３℃×６５％の条件下で放置し、指で触り塗膜
の動きが無くなるまでの時間を測定した。

【００４５】（残存タック試験）硬化性試験と同様の方
法で作製した試料を２３℃×６５％の条件で２４時間及
び７日間放置後、塗膜表面にカーボン紙（２．５×２．
５ｃｍ）を乗せ更に底辺２．５ｃｍ×２．５ｃｍの分銅
（５００ｇ）を乗せて１分間放置し、塗膜表面に付いた
カーボンの汚れを目視で観察する。 カーボンの汚れが極めて少ない場合は◎、 汚れが少ない場合は ○、 れは中程度の場合は △、 汚れがひどい場合は ×とする。

【００４６】（非発泡性試験）非発泡性は四方を枠で囲
ったスレート板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割
合で試料を流し、５０℃×９０％の条件下で硬化させた
後、塗膜表面のフクレ、ピンホールの有無を観察した。
フクレ、ピンホールの無いものは○、フクレ、ピンホー
ルが有るものは×とした。

【００４７】（引張物性試験）引張物性は四方を枠で囲
い離型紙を貼ったガラス板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ
１．５ｍｍの割合で試料を流し、２３℃×６５％の条件
下で１４日間放置し硬化させた後、引張試験機を用い引
張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で常態の引張強度(kg/
cm²)、破断伸度(%)を測定した。

【００４８】

【表１】 ［配合条件及び試験結果］ 備考：ルフ゜ラネートMI:4,4'-シ゛フェニルメタンシ゛イソシアネートと2,4'-シ゛フェ
ニルメタンシ゛イソシアネートの１：１の混合物、NCO%=33.7%（ヒ゛ーエーエ
スエフシ゛ャハ゜ン製）イソネート 143L :カルホ゛シ゛イミト゛変性MDI、NCO%=29.4%（タ゛ウホ゜リウレ
タン日本製） NCO/(H) :化合物（Ａ）と（Ｂ）のNCO当量の和と化合
物（Ｃ）が解離したときに発生する活性水素の当量の比
を示す。

【００４９】

【表２】 ［配合条件及び試験結果］ 備考：2,4-TDIは2,4トリレンシ゛イソシアネートを意味する。

【００５０】

【表３】 ［配合条件及び試験結果］

【００５１】比較例１の（Ｂ）成分を含まない組成物及
びは残存タックが大きい結果となった。比較例２は実施
例１のルフ゜ラネートMIに相当するNCO当量の2,4-TDIを加えた
ものであるが、実施例１に比較して残存タックが大きい
結果となった。比較例３は化合物（Ｂ）を請求範囲より
も多く入れたものであり、残存タックは良好なものの防
水材としての破断伸度が低く勝つ貯蔵後の粘度上昇が大
きいものであった。比較例５は化合物（Ｂ）を請求範囲
より少なく入れたもので残存タックが大きい結果となっ
た。比較例５、６はＡ成分においてトリレンジイソシア
ネートの代わりに４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを用いたものであり、比較例６は残存タックが
少ないもののいずれも粘度が高く塗布作業性が悪いと予
想される上に貯蔵後の粘度上昇が大きいものであった。

【００５２】

【発明の効果】本発明は、硬化時に炭酸ガスによる発泡
がなく、硬化性、貯蔵安定性に優れる湿気硬化性ウレタ
ン樹脂組成物であり、更に塗膜表面の残存タックが少な
いという特徴を持つ湿気硬化性ウレタン樹脂組成物及び
それを用いた防水材である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CK04W CK05X ER006 FD010 FD020 FD150 FD200 GJ02 GL00 4J034 BA01 BA03 CC03 CC06 CC08 CD04 DA03 DB04 DB05 DB07 HA02 HA06 HA13 HA14 HB05 HB07 HB11 HC08 HC12 HC16 HC22 HC24 HC25 HC46 HC52 HC61 HC64 HC71 HC73 JA42 JA44 JA45 LA03 LA06 QA01 QA02 QA03 QB12 RA08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）トリレンジイソシアネートとポリ
   オキシアルキレンポリオールの反応物からなる末端にイ
   ソシアネート基を２個以上有するプレポリマー、（Ｂ）
   ポリフェニルメタンポリイソシアネート又はその変性
   物、（Ｃ）（ｃ１）末端にイソシアネート基を２個以上
   有するウレタンプレポリマーと、（ｃ２）Ｎ−２−ヒド
   ロキシアルキルオキサゾリジンとを反応させて得られる
   末端にオキサゾリジン基を有するウレタンオキサゾリジ
   ンプレポリマーからなり、（Ａ）と（Ｂ）のイソシアネ
   ート当量比が９０：１０〜１５：８５であることを特徴
   とする湿気硬化性ウレタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリフェニルメタンポリイソシアネート
   （Ｂ）が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
   トと２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混
   合物又はカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシ
   アネートであることを特徴とする湿気硬化性ウレタン樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】請求項１〜２のいずれか記載の組成物から
   なる防水材