JP2002241461A - 揺変性湿気硬化型ウレタン組成物 - Google Patents
揺変性湿気硬化型ウレタン組成物Info
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- JP2002241461A JP2002241461A JP2001043283A JP2001043283A JP2002241461A JP 2002241461 A JP2002241461 A JP 2002241461A JP 2001043283 A JP2001043283 A JP 2001043283A JP 2001043283 A JP2001043283 A JP 2001043283A JP 2002241461 A JP2002241461 A JP 2002241461A
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- curable urethane
- urethane composition
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- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化時に炭酸ガスによる発泡がなく、耐水
性、硬化性、貯蔵安定性に優れ、垂直面等に塗布しても
スランプやタレが発生することがない揺変性湿気硬化型
ウレタン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ブチレンエーテル結合を有するポ
リオキシアルキレンポリオールを用いて得られ、且つ末
端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポ
リマー、（Ｂ）オキサゾリジン基含有ウレタン化合物、
（Ｃ）微粉末シリカ、好ましくはベット比表面積が２０
ｍ2／ｇ以上のもの及び（Ｄ）炭酸カルシウム、好まし
くはベット比表面積が８ｍ2／ｇ以上のものを含有する
ことを特徴とする揺変性湿気硬化型ウレタン組成物。
性、硬化性、貯蔵安定性に優れ、垂直面等に塗布しても
スランプやタレが発生することがない揺変性湿気硬化型
ウレタン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ブチレンエーテル結合を有するポ
リオキシアルキレンポリオールを用いて得られ、且つ末
端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポ
リマー、（Ｂ）オキサゾリジン基含有ウレタン化合物、
（Ｃ）微粉末シリカ、好ましくはベット比表面積が２０
ｍ2／ｇ以上のもの及び（Ｄ）炭酸カルシウム、好まし
くはベット比表面積が８ｍ2／ｇ以上のものを含有する
ことを特徴とする揺変性湿気硬化型ウレタン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化時に炭酸ガス
による発泡がなく、耐水性、硬化性、貯蔵安定性に優れ
た揺変性湿気硬化型ウレタン組成物及びそれを用いたコ
ーティング材、シーリング材、接着剤に関するものであ
る。
による発泡がなく、耐水性、硬化性、貯蔵安定性に優れ
た揺変性湿気硬化型ウレタン組成物及びそれを用いたコ
ーティング材、シーリング材、接着剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来の湿気硬化型ウレタン組成物として
は、特開昭５７−９４０５６号公報が知られているが、
硬化時に水分とイソシアネート基が反応する際に発生す
る炭酸ガスのためにしばしば塗膜の膨れが発生する問題
がある。膨れの原因となる炭酸ガスの発生を抑えるため
にケチミン、エナミン等の湿気解離型の架橋剤が提案さ
れており、その中でも特開平６−２９３８２１号公報、
特開平７−３３８５２号公報、特開平７−１０９４９号
公報等で提案されるオキサゾリジン化合物を用いた組成
物は炭酸ガスの発生がなく比較的性能バランスのとれた
材料である。
は、特開昭５７−９４０５６号公報が知られているが、
硬化時に水分とイソシアネート基が反応する際に発生す
る炭酸ガスのためにしばしば塗膜の膨れが発生する問題
がある。膨れの原因となる炭酸ガスの発生を抑えるため
にケチミン、エナミン等の湿気解離型の架橋剤が提案さ
れており、その中でも特開平６−２９３８２１号公報、
特開平７−３３８５２号公報、特開平７−１０９４９号
公報等で提案されるオキサゾリジン化合物を用いた組成
物は炭酸ガスの発生がなく比較的性能バランスのとれた
材料である。
【０００３】その中でも特許２８３７３４６号、特許２
８８１０９１号ではオキサゾリジンを含有する組成物中
に特定の表面処理剤で表面処理した無機充填剤を配合す
ることで沈降がない組成物が提案されている。しかしな
がら、表面処理した無機充填剤だけで垂直面等に塗布可
能な揺変性を付与しようとすると表面処理充填剤の含有
量が必然的に多くなり、充填剤の表面処理剤の影響で貯
蔵後のスランプ発生や粘度変化が大きく、時として塗膜
表面にその表面処理剤がブリードし、表面性不良や接着
性不良を起こすことがある等の問題がある。
８８１０９１号ではオキサゾリジンを含有する組成物中
に特定の表面処理剤で表面処理した無機充填剤を配合す
ることで沈降がない組成物が提案されている。しかしな
がら、表面処理した無機充填剤だけで垂直面等に塗布可
能な揺変性を付与しようとすると表面処理充填剤の含有
量が必然的に多くなり、充填剤の表面処理剤の影響で貯
蔵後のスランプ発生や粘度変化が大きく、時として塗膜
表面にその表面処理剤がブリードし、表面性不良や接着
性不良を起こすことがある等の問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
時に炭酸ガスによる発泡がなく、耐水性、硬化性、貯蔵
安定性に優れ、垂直面等に塗布してもスランプやタレが
発生することがなく、コーティング材、シーリング材、
接着剤に有用である揺変性湿気硬化型ウレタン組成物を
提供することにある。
時に炭酸ガスによる発泡がなく、耐水性、硬化性、貯蔵
安定性に優れ、垂直面等に塗布してもスランプやタレが
発生することがなく、コーティング材、シーリング材、
接着剤に有用である揺変性湿気硬化型ウレタン組成物を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、こうした
課題について鋭意研究の結果、（Ａ）ブチレンエーテル
結合を有するポリオキシアルキレンポリオールを用いて
得られ、且つ末端にイソシアネート基を２個以上有する
ウレタンプレポリマー、特にポリイソシアネートとポリ
オキシアルキレンポリオールを反応させて得られる末端
にイソシアネート基を２個以上有し、且つポリオキシア
ルキレンポリオール中にブチレンエーテル結合を５重量
％以上含有するウレタンプレポリマー、（Ｂ）オキサゾ
リジン基含有ウレタン化合物、特に（ｂ１）ポリイソシ
アネート又はポリイソシアネートとポリオキシアルキレ
ンポリオールを反応させて得られる末端にイソシアネー
ト基を２個以上含有するウレタンプレポリマーと（ｂ
２）Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとを反
応させて得られる末端に少なくとも一つ以上のオキサゾ
リジン基を有するオキサゾリジン基含有ウレタン化合
物、（Ｃ）微粉末シリカ、特にベット比表面積２０ｍ2
／ｇ以上のもの、及び（Ｄ）炭酸カルシウム、特にベッ
ト比表面積８ｍ2／ｇ以上のものを含有することを特徴
とする揺変性湿気硬化型ウレタン組成物を提供する。
課題について鋭意研究の結果、（Ａ）ブチレンエーテル
結合を有するポリオキシアルキレンポリオールを用いて
得られ、且つ末端にイソシアネート基を２個以上有する
ウレタンプレポリマー、特にポリイソシアネートとポリ
オキシアルキレンポリオールを反応させて得られる末端
にイソシアネート基を２個以上有し、且つポリオキシア
ルキレンポリオール中にブチレンエーテル結合を５重量
％以上含有するウレタンプレポリマー、（Ｂ）オキサゾ
リジン基含有ウレタン化合物、特に（ｂ１）ポリイソシ
アネート又はポリイソシアネートとポリオキシアルキレ
ンポリオールを反応させて得られる末端にイソシアネー
ト基を２個以上含有するウレタンプレポリマーと（ｂ
２）Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとを反
応させて得られる末端に少なくとも一つ以上のオキサゾ
リジン基を有するオキサゾリジン基含有ウレタン化合
物、（Ｃ）微粉末シリカ、特にベット比表面積２０ｍ2
／ｇ以上のもの、及び（Ｄ）炭酸カルシウム、特にベッ
ト比表面積８ｍ2／ｇ以上のものを含有することを特徴
とする揺変性湿気硬化型ウレタン組成物を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるブチレンエー
テル結合を有するウレタンプレポリマー（以下、ＢＯ成
分含有ウレタンプレポリマーという）（Ａ）は、ブチレ
ンエーテル結合を有するポリオキシアルキレンポリオー
ルを用いて得られ、末端にイソシアネート基を２個以上
有するものであり、好ましくは該ポリオキシアルキレン
ポリオールとポリイソシアネート又は末端にイソシアネ
ート基を２個以上有するウレタンプレポリマーとを反応
せしめて得られるものである。かかるブチレンエーテル
結合を有するポリオキシアルキレンポリオールとして
は、ブチレンエーテル結合を５重量％以上含有するポリ
オキシアルキレンポリオールが好ましい。該ポリオキシ
アルキレンポリオールは、特にブチレンオキサイドを必
須成分とし、必要によりエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、水、グリセリン、ＴＭＰ、ペンタエリス
リトール、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドの２種以上を公知の方法で付
加して得られるポリオールが好ましい。また、上記ポリ
オキシアルキレンポリオールは、好ましくは数平均分子
量５００〜１６０００であり、ポリエーテルトリオール
を本発明の効果を損なわない限り併用できる。また、該
プレポリマー(Ａ)に使用されるポリオキシアルキレンポ
リオールは好ましくはブチレンエーテル結合を５重量％
以上、より好ましくは５〜８０重量％、最も好ましくは
１０〜７０重量％含有するものである。かかるブチレン
エーテル結合の含有量であれば、吸水性に優れ、且つ耐
水試験後の物性が満足できるものとなる。
テル結合を有するウレタンプレポリマー（以下、ＢＯ成
分含有ウレタンプレポリマーという）（Ａ）は、ブチレ
ンエーテル結合を有するポリオキシアルキレンポリオー
ルを用いて得られ、末端にイソシアネート基を２個以上
有するものであり、好ましくは該ポリオキシアルキレン
ポリオールとポリイソシアネート又は末端にイソシアネ
ート基を２個以上有するウレタンプレポリマーとを反応
せしめて得られるものである。かかるブチレンエーテル
結合を有するポリオキシアルキレンポリオールとして
は、ブチレンエーテル結合を５重量％以上含有するポリ
オキシアルキレンポリオールが好ましい。該ポリオキシ
アルキレンポリオールは、特にブチレンオキサイドを必
須成分とし、必要によりエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、水、グリセリン、ＴＭＰ、ペンタエリス
リトール、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドの２種以上を公知の方法で付
加して得られるポリオールが好ましい。また、上記ポリ
オキシアルキレンポリオールは、好ましくは数平均分子
量５００〜１６０００であり、ポリエーテルトリオール
を本発明の効果を損なわない限り併用できる。また、該
プレポリマー(Ａ)に使用されるポリオキシアルキレンポ
リオールは好ましくはブチレンエーテル結合を５重量％
以上、より好ましくは５〜８０重量％、最も好ましくは
１０〜７０重量％含有するものである。かかるブチレン
エーテル結合の含有量であれば、吸水性に優れ、且つ耐
水試験後の物性が満足できるものとなる。
【０００７】とりわけ、ウレタンプレポリマー（Ａ）で
のポリオキシアルキレンポリオールはブチレンエーテル
結合５〜８０重量％、エチレンエーテル結合０〜１０重
量％及びプロピレンエーテル結合１０〜９５重量％の範
囲からなるものが好ましい。
のポリオキシアルキレンポリオールはブチレンエーテル
結合５〜８０重量％、エチレンエーテル結合０〜１０重
量％及びプロピレンエーテル結合１０〜９５重量％の範
囲からなるものが好ましい。
【０００８】本発明に使用されるポリイソシアネートと
しては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメ
タンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレン
ジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイ
ソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソ
シアネート１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
しては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメ
タンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレン
ジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイ
ソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソ
シアネート１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
【０００９】ＢＯ成分含有ウレタンプレポリマー（Ａ）
の構成成分であるポリオキシアルキレンポリオールは、
好ましくは数平均分子量５００〜１６０００であり、ポ
リエーテルトリオールを本発明の効果を損なわない限り
併用できる。また、該プレポリマー(Ａ)は、ポリオキシ
アルキレンポリオールとしてブチレンエーテル結合をを
５重量％以上、好ましくは５〜８０重量％、より好まし
くは１０〜７０重量％含有するものである。かかるブチ
レンエーテル結合の含有量であれば、吸水性に優れ、且
つ耐水試験後の物性が満足できるものとなる。
の構成成分であるポリオキシアルキレンポリオールは、
好ましくは数平均分子量５００〜１６０００であり、ポ
リエーテルトリオールを本発明の効果を損なわない限り
併用できる。また、該プレポリマー(Ａ)は、ポリオキシ
アルキレンポリオールとしてブチレンエーテル結合をを
５重量％以上、好ましくは５〜８０重量％、より好まし
くは１０〜７０重量％含有するものである。かかるブチ
レンエーテル結合の含有量であれば、吸水性に優れ、且
つ耐水試験後の物性が満足できるものとなる。
【００１０】特に、ウレタンプレポリマー（Ａ）のポリ
オキシアルキレンポリオール成分がブチレンエーテル結
合５〜８０重量％、エチレンエーテル結合０〜１０重量
％及びプロピレンエーテル結合１０〜９５重量％の範囲
が好ましい。
オキシアルキレンポリオール成分がブチレンエーテル結
合５〜８０重量％、エチレンエーテル結合０〜１０重量
％及びプロピレンエーテル結合１０〜９５重量％の範囲
が好ましい。
【００１１】ＢＯ成分含有ウレタンプレポリマー（Ａ）
の末端イソシアネート基数は、好ましくは２以上、より
好ましくは２〜３である。更にイソシアネートとポリオ
ールとのＮＣＯ／ＯＨ比は好ましくは１．４以上、更に
好ましくは１．４〜５．０である。残存ＮＣＯ％は、好
ましくは１〜２０重量％である。
の末端イソシアネート基数は、好ましくは２以上、より
好ましくは２〜３である。更にイソシアネートとポリオ
ールとのＮＣＯ／ＯＨ比は好ましくは１．４以上、更に
好ましくは１．４〜５．０である。残存ＮＣＯ％は、好
ましくは１〜２０重量％である。
【００１２】一方、オキサゾリジン基含有ウレタン化合
物（Ｂ）は、ポリイソシアネート又はポリイソシアネー
トとポリオキシアルキレンポリオールを反応させて得ら
れる末端にイソシアネート基を２個以上含有するウレタ
ンプレポリマー（ｂ１）とＮ−２−ヒドロキシアルキル
オキサゾリジン（ｂ２）とを反応させて得られる末端に
少なくとも一つ以上のオキサゾリジン基を有するもので
ある。
物（Ｂ）は、ポリイソシアネート又はポリイソシアネー
トとポリオキシアルキレンポリオールを反応させて得ら
れる末端にイソシアネート基を２個以上含有するウレタ
ンプレポリマー（ｂ１）とＮ−２−ヒドロキシアルキル
オキサゾリジン（ｂ２）とを反応させて得られる末端に
少なくとも一つ以上のオキサゾリジン基を有するもので
ある。
【００１３】かかるウレタンプレポリマーのポリオキシ
アルキレンポリオールは、オキシエチレン鎖を有するこ
とが好ましい。但し、オキシエチレン鎖を有さないポリ
オールとオキシエチレン鎖を有するポリオールとを混合
したポリオールであっても（ｂ１）成分として使用する
ことが出来る。また、好ましくはオキシアルキレン鎖中
のオキシエチレン鎖の平均含有量が１〜３０重量％のも
のである。オキシエチレン鎖の含有量が上記の範囲であ
ると硬化速度が高く、しかも硬化性、耐水性に優れてい
る。ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分のオキシエチレン
鎖量を計算して合計し、そのオキシエチレン鎖の含有量
が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して１０重量％
未満であることが好ましい。この範囲であれば好ましい
耐水性となる。
アルキレンポリオールは、オキシエチレン鎖を有するこ
とが好ましい。但し、オキシエチレン鎖を有さないポリ
オールとオキシエチレン鎖を有するポリオールとを混合
したポリオールであっても（ｂ１）成分として使用する
ことが出来る。また、好ましくはオキシアルキレン鎖中
のオキシエチレン鎖の平均含有量が１〜３０重量％のも
のである。オキシエチレン鎖の含有量が上記の範囲であ
ると硬化速度が高く、しかも硬化性、耐水性に優れてい
る。ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分のオキシエチレン
鎖量を計算して合計し、そのオキシエチレン鎖の含有量
が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して１０重量％
未満であることが好ましい。この範囲であれば好ましい
耐水性となる。
【００１４】ウレタンプレポリマー（ｂ１）は、好まし
くは数平均分子量が５００〜８０００のものである。分
子量が、５００〜８０００の場合、下地追従性、硬化速
度が満足される。また、ウレタンプレポリマー（ｂ１）
の末端の平均ＮＣＯ基数は２．０〜２．６が好ましい。
かかるＮＣＯ基数であれば、硬化性及び下地追従性によ
りよい結果となる。更にイソシアネートとポリオールと
のＮＣＯ／ＯＨ比は好ましくは１．６以上、更に好まし
くは１．８〜４．０である。残存ＮＣＯ％は、好ましく
は１〜１５重量％である。
くは数平均分子量が５００〜８０００のものである。分
子量が、５００〜８０００の場合、下地追従性、硬化速
度が満足される。また、ウレタンプレポリマー（ｂ１）
の末端の平均ＮＣＯ基数は２．０〜２．６が好ましい。
かかるＮＣＯ基数であれば、硬化性及び下地追従性によ
りよい結果となる。更にイソシアネートとポリオールと
のＮＣＯ／ＯＨ比は好ましくは１．６以上、更に好まし
くは１．８〜４．０である。残存ＮＣＯ％は、好ましく
は１〜１５重量％である。
【００１５】又、ウレタンプレポリマー（ｂ１）とＮ−
２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ２）との反
応比は、ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９５〜３．０が好ましい。
ＮＣＯ／０Ｈがかかる範囲であれば、未反応のＮ−２−
ヒドロキシアルキルオキサゾリジンが残存する傾向が低
く、貯蔵安定性に好結果を与え、しかも硬化速度の低下
や粘度の上昇を抑えることが容易である。
２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ２）との反
応比は、ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９５〜３．０が好ましい。
ＮＣＯ／０Ｈがかかる範囲であれば、未反応のＮ−２−
ヒドロキシアルキルオキサゾリジンが残存する傾向が低
く、貯蔵安定性に好結果を与え、しかも硬化速度の低下
や粘度の上昇を抑えることが容易である。
【００１６】また、オキサゾリジン基含有ウレタン化合
物（Ｂ）の合成に用いられるＮ−２−ヒドロキシアルキ
ルオキサゾリジン（ｂ２）は、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類と例えば
ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等のジヒド
ロキシアルキルアミン類との公知の縮合反応により得ら
れる化合物である。
物（Ｂ）の合成に用いられるＮ−２−ヒドロキシアルキ
ルオキサゾリジン（ｂ２）は、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類と例えば
ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等のジヒド
ロキシアルキルアミン類との公知の縮合反応により得ら
れる化合物である。
【００１７】オキサゾリジン基含有ウレタン化合物
（Ｂ）の末端オキサゾリジン基の数は好ましくは１〜３
である。この範囲であると、硬化後の伸張性が高くなり
好ましい。尚、オキサゾリジン基含有ウレタン化合物
（Ｂ）の末端にオキサゾリジン基は１個以上あれば、そ
の他の末端がイソシアネート基であってもよいことは言
うまでもない。
（Ｂ）の末端オキサゾリジン基の数は好ましくは１〜３
である。この範囲であると、硬化後の伸張性が高くなり
好ましい。尚、オキサゾリジン基含有ウレタン化合物
（Ｂ）の末端にオキサゾリジン基は１個以上あれば、そ
の他の末端がイソシアネート基であってもよいことは言
うまでもない。
【００１８】ＢＯ成分含有プレポリマー（Ａ）とオキサ
ゾリジン基含有ウレタン化合物（Ｂ）の割合は、プレポ
リマー（Ａ）のＮＣＯ基とオキサゾリジン基含有ウレタ
ン化合物（Ｂ）が水で開環して発生する活性水素基との
比が、０．４〜４．０の範囲が好ましい。この範囲であ
れば、炭酸ガスの発生が低く塗膜に膨れを抑えることが
でき、貯蔵安定性に優れる。この様な点を考慮すると
（Ａ）と（Ｂ）の混合比は重量比で６０：１〜１：３０
の範囲が好ましい。
ゾリジン基含有ウレタン化合物（Ｂ）の割合は、プレポ
リマー（Ａ）のＮＣＯ基とオキサゾリジン基含有ウレタ
ン化合物（Ｂ）が水で開環して発生する活性水素基との
比が、０．４〜４．０の範囲が好ましい。この範囲であ
れば、炭酸ガスの発生が低く塗膜に膨れを抑えることが
でき、貯蔵安定性に優れる。この様な点を考慮すると
（Ａ）と（Ｂ）の混合比は重量比で６０：１〜１：３０
の範囲が好ましい。
【００１９】本発明で使用される微粉末シリカ（Ｃ）と
しては、好ましくはベット比表面積２０ｍ2／ｇ以上で
あり、更に好ましくはベット比表面積２０〜４５０ｍ2
／ｇで、一次粒子径３〜１００ｎｍのもので、例えば火
炎加水分解法、アーク法、プラズマ法、湿式法等の公知
の技術で製造することができるシリカである。かかる微
粉末シリカを例示すると、日本アエロジル製のアエロジ
ル９０Ｇ（ベット比表面積約９０ｍ2／ｇ、一次粒子径
約２０ｎｍ）、アエロジル２００（ベット比表面積約２
００ｍ2／ｇ、一次粒子径約１２ｎｍ）、アエロジル３
００（ベット比表面積約３００ｍ2／ｇ、一次粒子径約
７ｎｍ）等の親水性シリカが使用できるが、表面をジメ
チルジクロロシラン化合物、トリメチルシモノクロロシ
ラン化合物等で処理した疎水性シリカを用いることがよ
り好ましい。疎水性シリカの具体的なものとしては、例
えば日本アエロジル製のＲＹ−２０２（ベット比表面積
約１２０ｍ2／ｇ、一次粒子径約１２ｎｍ）、ＲＹ−２
００（ベット比表面積約１２０ｍ2／ｇ、一次粒子径約
１２ｎｍ）、ＲＹ−５０（ベット比表面積約４０ｍ2／
ｇ、一次粒子径約４０ｎｍ）等があげられ、疎水性シリ
カの方が親水性シリカに比べて貯蔵後の粘度変化が少な
く、好ましく用いることができる。微粉末シリカ（Ｃ）
の本発明組成物中の含有量は、０．５〜５重量％が好ま
しく、かかる重量割合であると揺変性付与の効果がより
高く、適当な粘度で作業性が良好である。
しては、好ましくはベット比表面積２０ｍ2／ｇ以上で
あり、更に好ましくはベット比表面積２０〜４５０ｍ2
／ｇで、一次粒子径３〜１００ｎｍのもので、例えば火
炎加水分解法、アーク法、プラズマ法、湿式法等の公知
の技術で製造することができるシリカである。かかる微
粉末シリカを例示すると、日本アエロジル製のアエロジ
ル９０Ｇ（ベット比表面積約９０ｍ2／ｇ、一次粒子径
約２０ｎｍ）、アエロジル２００（ベット比表面積約２
００ｍ2／ｇ、一次粒子径約１２ｎｍ）、アエロジル３
００（ベット比表面積約３００ｍ2／ｇ、一次粒子径約
７ｎｍ）等の親水性シリカが使用できるが、表面をジメ
チルジクロロシラン化合物、トリメチルシモノクロロシ
ラン化合物等で処理した疎水性シリカを用いることがよ
り好ましい。疎水性シリカの具体的なものとしては、例
えば日本アエロジル製のＲＹ−２０２（ベット比表面積
約１２０ｍ2／ｇ、一次粒子径約１２ｎｍ）、ＲＹ−２
００（ベット比表面積約１２０ｍ2／ｇ、一次粒子径約
１２ｎｍ）、ＲＹ−５０（ベット比表面積約４０ｍ2／
ｇ、一次粒子径約４０ｎｍ）等があげられ、疎水性シリ
カの方が親水性シリカに比べて貯蔵後の粘度変化が少な
く、好ましく用いることができる。微粉末シリカ（Ｃ）
の本発明組成物中の含有量は、０．５〜５重量％が好ま
しく、かかる重量割合であると揺変性付与の効果がより
高く、適当な粘度で作業性が良好である。
【００２０】本発明で使用される炭酸カルシウム（Ｄ）
は、好ましくはベット比表面積ｍ2／ｇ以上であり、更
に好ましくはベット比表面積8〜４０ｍ2／ｇで、一次粒
子径０．０５〜０．２ミクロンである炭酸カルシウムで
ある。例えば白石工業製の白艶化シリーズ、ホモカルシ
リーズ、ヴィスコライトシリーズ、ＥＤＳシリーズ等が
使用される。炭酸カルシウムの本発明組成物中の含有量
は、１０〜４０重量％の範囲が好ましく、かかる重量割
合であると揺変性付与の効果がより高く、適当な粘度で
作業性が良好である。炭酸カルシウム（Ｄ）は表面処理
されてもされていなくても良いが、できれば有機物等に
より表面処理されたもが好ましい。
は、好ましくはベット比表面積ｍ2／ｇ以上であり、更
に好ましくはベット比表面積8〜４０ｍ2／ｇで、一次粒
子径０．０５〜０．２ミクロンである炭酸カルシウムで
ある。例えば白石工業製の白艶化シリーズ、ホモカルシ
リーズ、ヴィスコライトシリーズ、ＥＤＳシリーズ等が
使用される。炭酸カルシウムの本発明組成物中の含有量
は、１０〜４０重量％の範囲が好ましく、かかる重量割
合であると揺変性付与の効果がより高く、適当な粘度で
作業性が良好である。炭酸カルシウム（Ｄ）は表面処理
されてもされていなくても良いが、できれば有機物等に
より表面処理されたもが好ましい。
【００２１】微粉末シリカ（Ｃ）と炭酸カルシウム
（Ｄ）との組成物中の比率は、重量比で好ましくは
（Ｃ）／（Ｄ）＝１／５０〜１／５である。
（Ｄ）との組成物中の比率は、重量比で好ましくは
（Ｃ）／（Ｄ）＝１／５０〜１／５である。
【００２２】本発明の組成物は、これらの用途で使用す
る際に必要に応じて硬化触媒としての酸、溶剤、無機充
填剤、小量のプロセスオイル、可塑剤、その他の揺変
剤、体質顔料、耐侯性維持向上のための紫外線防止剤、
安定剤等各種添加剤などを含んでいてもよい。これら混
合物が均一に混合でき、且つ保存性が確保できるのに十
分なる混合、混練装置により製造する事ができる。
る際に必要に応じて硬化触媒としての酸、溶剤、無機充
填剤、小量のプロセスオイル、可塑剤、その他の揺変
剤、体質顔料、耐侯性維持向上のための紫外線防止剤、
安定剤等各種添加剤などを含んでいてもよい。これら混
合物が均一に混合でき、且つ保存性が確保できるのに十
分なる混合、混練装置により製造する事ができる。
【００２３】硬化触媒としての酸については燐酸、サリ
チル酸、燐酸塩または無水フタル酸等を使用することが
出来る。
チル酸、燐酸塩または無水フタル酸等を使用することが
出来る。
【００２４】溶剤類としては、トルエン、キシレン、タ
ーペン、酢酸エチル等の通常のウレタン用溶剤が使用で
きる。
ーペン、酢酸エチル等の通常のウレタン用溶剤が使用で
きる。
【００２５】その他の揺変剤は、ポリ塩化ビニルパウダ
ー、ベントナイト等があげられる。このほか本発明の組
成物には石油系高沸点芳香族系留分，石油樹脂等を混合
しても良い。
ー、ベントナイト等があげられる。このほか本発明の組
成物には石油系高沸点芳香族系留分，石油樹脂等を混合
しても良い。
【００２６】可塑剤としては、例えばジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、
ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソノニル
アジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケ
ート等のエステル系可塑剤やトリオクチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート等の燐酸エステル系可塑
剤が挙げられる。
ト、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、
ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソノニル
アジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケ
ート等のエステル系可塑剤やトリオクチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート等の燐酸エステル系可塑
剤が挙げられる。
【００２７】安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、硫酸アルミニウム、カオリン、ゼオライ
ト、硅そう土、ガラスバルーン等の無機化合物の粉粒体
が挙げられる。その添加量は、組成物中に好ましくは１
〜２０重量％である。
外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、硫酸アルミニウム、カオリン、ゼオライ
ト、硅そう土、ガラスバルーン等の無機化合物の粉粒体
が挙げられる。その添加量は、組成物中に好ましくは１
〜２０重量％である。
【００２８】本発明の組成物は、代表される用途として
揺変性を必要とするコーテイング材、シーリング材、接
着剤に使用することができる。
揺変性を必要とするコーテイング材、シーリング材、接
着剤に使用することができる。
【００２９】コーテイング材とは、塗料、建築物の屋根
防水材、壁面防水材、駐車場防水材、競技場の表面舗装
材等に利用できるものである。又、シーリング材とは、
コンクリート、サイジングボード、金属等土木用建築用
シーリング材に利用できるものである。更に、接着剤と
しては、プラスチック床材等建築物内装材の接着剤、屋
上防水シートの接着剤、タイル、シートの接着剤、；自
然石、セラミック、ゴム、木等の粒状物、繊維状物の接
着剤（バインダー）として利用できるものである。
防水材、壁面防水材、駐車場防水材、競技場の表面舗装
材等に利用できるものである。又、シーリング材とは、
コンクリート、サイジングボード、金属等土木用建築用
シーリング材に利用できるものである。更に、接着剤と
しては、プラスチック床材等建築物内装材の接着剤、屋
上防水シートの接着剤、タイル、シートの接着剤、；自
然石、セラミック、ゴム、木等の粒状物、繊維状物の接
着剤（バインダー）として利用できるものである。
【００３０】
【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。以下において部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。以下において部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。
【００３１】＜（Ａ）成分の合成＞ （ウレタンプレポリマーの作製例１）数平均分子量２０
００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ（０．３
５モル）、数平均分子量３０００のポリプロピレンエー
テルトリオール３００ｇ（０．１モル）に２，４−トリ
レンジイソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、す
なわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８
０℃にて２０時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮ
ＣＯ％が４．２５％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）
を得た。
００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ（０．３
５モル）、数平均分子量３０００のポリプロピレンエー
テルトリオール３００ｇ（０．１モル）に２，４−トリ
レンジイソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、す
なわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８
０℃にて２０時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮ
ＣＯ％が４．２５％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）
を得た。
【００３２】（ウレタンプレポリマーの作製例２）ウレ
タンプレポリマーの作成例１において数平均分子量２０
００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ（０．３
５モル）の代わりにエチレンオキサイド含有量２０％で
数平均分子量２０００ポリエチレンプロピレンエーテル
ジオール７００ｇ（０．３５モル）を用いたこと以外は
同様の方法で合成し、ＮＣＯ％が４．２３％のウレタン
プレポリマー（Ａ−２）を得た。
タンプレポリマーの作成例１において数平均分子量２０
００のポリブチレンエーテルジオール７００ｇ（０．３
５モル）の代わりにエチレンオキサイド含有量２０％で
数平均分子量２０００ポリエチレンプロピレンエーテル
ジオール７００ｇ（０．３５モル）を用いたこと以外は
同様の方法で合成し、ＮＣＯ％が４．２３％のウレタン
プレポリマー（Ａ−２）を得た。
【００３３】＜Ｂ成分の合成＞ （ウレタンオキサゾリジンプレポリマーの作製例１）数
平均分子量４８００、オキシエチレン鎖の含有量１５％
のポリエチレンプロピレンエーテルトリオール５００ｇ
（０．１０４モル）と数平均分子量２０００のポリプロ
ピレンエーテルジオール５００ｇ（０．２５モル）を混
合してオキシエチレン鎖の平均含有量７．５％、平均官
能基数２．２９、数平均分子量２８２０のポリオールを
得た。さらにヘキサメチレンジイソシアネート１４３．
３ｇ（０．８５３モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量
比２．１にて窒素気流下で８０℃にて４８時間フラスコ
中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が３．２９％、１分
子当たりの末端ＮＣＯ基数２．２９のウレタンプレポリ
マー（ｂ１−１）を得た。
平均分子量４８００、オキシエチレン鎖の含有量１５％
のポリエチレンプロピレンエーテルトリオール５００ｇ
（０．１０４モル）と数平均分子量２０００のポリプロ
ピレンエーテルジオール５００ｇ（０．２５モル）を混
合してオキシエチレン鎖の平均含有量７．５％、平均官
能基数２．２９、数平均分子量２８２０のポリオールを
得た。さらにヘキサメチレンジイソシアネート１４３．
３ｇ（０．８５３モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量
比２．１にて窒素気流下で８０℃にて４８時間フラスコ
中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が３．２９％、１分
子当たりの末端ＮＣＯ基数２．２９のウレタンプレポリ
マー（ｂ１−１）を得た。
【００３４】ウレタンプレポリマー（ｂ１−１）１４
０．８ｇと２ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）
１，３オキサゾリジン１５．９ｇ、すなわちＮＣＯ／Ｏ
Ｈの当量比１．１にて窒素気流下で６０℃にて４８時間
フラスコ中で撹拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾ
リジンプレポリマー（ＯＸＺ−１）を得た。本組成物の
ＧＰＣを測定した結果、残存している２−イソプロピル
３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有
率は１％以下であることを確認した。
０．８ｇと２ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）
１，３オキサゾリジン１５．９ｇ、すなわちＮＣＯ／Ｏ
Ｈの当量比１．１にて窒素気流下で６０℃にて４８時間
フラスコ中で撹拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾ
リジンプレポリマー（ＯＸＺ−１）を得た。本組成物の
ＧＰＣを測定した結果、残存している２−イソプロピル
３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有
率は１％以下であることを確認した。
【００３５】（ウレタンオキサゾリジンプレポリマーの
作製例２）数平均分子量６００、オキシエチレン鎖の含
有量３０％のポリエチレンプロピレンエーテルトリオー
ル２０ｇ（０．０３３モル）と数平均分子量６００のポ
リプロピレンエーテルジオール２７０ｇ（０．４５モ
ル）を混合してオキシエチレン鎖の平均含有量２．１
％、平均官能基数２．０７、数平均分子量６００のポリ
オールを得た。さらに２，４トリレンジイソシアネート
１７４ｇ（１．０モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量
比２．０にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ
中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が９．０７％、１分
子当たりの末端ＮＣＯ基数２．０７のウレタンプレポリ
マー（ｂ１−２）を得た。
作製例２）数平均分子量６００、オキシエチレン鎖の含
有量３０％のポリエチレンプロピレンエーテルトリオー
ル２０ｇ（０．０３３モル）と数平均分子量６００のポ
リプロピレンエーテルジオール２７０ｇ（０．４５モ
ル）を混合してオキシエチレン鎖の平均含有量２．１
％、平均官能基数２．０７、数平均分子量６００のポリ
オールを得た。さらに２，４トリレンジイソシアネート
１７４ｇ（１．０モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量
比２．０にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ
中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が９．０７％、１分
子当たりの末端ＮＣＯ基数２．０７のウレタンプレポリ
マー（ｂ１−２）を得た。
【００３６】ウレタンプレポリマー（ｂ１−２）４８．
７ｇと２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，
３オキサゾリジン１５．９ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの
当量比１．０５にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フ
ラスコ中で撹拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾリ
ジンプレポリマー（ＯＸＺ−２）を得た。本組成物のＧ
ＰＣを測定した結果、残存している２−イソプロピル３
（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有率
は１％以下であることを確認した。
７ｇと２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，
３オキサゾリジン１５．９ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの
当量比１．０５にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フ
ラスコ中で撹拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾリ
ジンプレポリマー（ＯＸＺ−２）を得た。本組成物のＧ
ＰＣを測定した結果、残存している２−イソプロピル３
（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有率
は１％以下であることを確認した。
【００３７】＜コンパウンドの配合＞次に密閉型プラネ
タリーミキサー中に１２０℃で５時間減圧乾燥し、水分
を０・０５％以下に調整した（Ｄ）成分を所定量、ジオ
クチルフタレート９０部、サリチル酸０．１部、微粉末
にしたテレフタル酸５部、下表に示すフ゜レホ゜リマー成分及び１１
０℃で２時間常圧で混合乾燥して水分を０・０５％以下
に調整した（Ｃ）成分を所定量及びキシレン８０部を加
え均一に混合した後、６０トールの減圧下で脱泡して湿
気硬化型ウレタンコンパウンドを得た。
タリーミキサー中に１２０℃で５時間減圧乾燥し、水分
を０・０５％以下に調整した（Ｄ）成分を所定量、ジオ
クチルフタレート９０部、サリチル酸０．１部、微粉末
にしたテレフタル酸５部、下表に示すフ゜レホ゜リマー成分及び１１
０℃で２時間常圧で混合乾燥して水分を０・０５％以下
に調整した（Ｃ）成分を所定量及びキシレン８０部を加
え均一に混合した後、６０トールの減圧下で脱泡して湿
気硬化型ウレタンコンパウンドを得た。
【００３８】［試験方法］ （硬化性試験）硬化性は四方を枠で囲い離型紙を貼った
ガラス板（３０＊３０ｃｍ）上に厚さ１．５ｍｍの割合
で試料を流し、２５℃×５０％の条件下で放置し、指で
触り塗膜の動きが無くなるまでの時間を測定した。
ガラス板（３０＊３０ｃｍ）上に厚さ１．５ｍｍの割合
で試料を流し、２５℃×５０％の条件下で放置し、指で
触り塗膜の動きが無くなるまでの時間を測定した。
【００３９】（非発泡性試験）非発泡性は四方を枠で囲
ったスレート板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割
合で試料を流し、５０℃×９０％の条件下で硬化させた
後、塗膜表面のフクレ、ピンホールの有無を観察した。
フクレ、ピンホールの無いものは○、フクレ、ピンホー
ルが有るものは×とした。
ったスレート板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割
合で試料を流し、５０℃×９０％の条件下で硬化させた
後、塗膜表面のフクレ、ピンホールの有無を観察した。
フクレ、ピンホールの無いものは○、フクレ、ピンホー
ルが有るものは×とした。
【００４０】（粘度安定性試験）予め２５℃に調整した
試料をジフィミキサーを用いて回転速度１４００ｒｐｍ
／ｍｉｎで６０秒間攪拌した後、ＢＨ型回転粘度計で粘
度を測定し、初期粘度(ｃｐｓ／２５℃)とする。同一ロ
ットの試料を別途５００ＣＣ容器に充填、密閉し、５０
℃乾燥機中に７日間放置後、２５℃雰囲気下で１５時間
以上放置する。試料を取り出し、初期粘度の測定方法と
同一の手法で粘度を測定する。粘度変化率（％）は（貯
蔵後粘度）÷（貯蔵前粘度）×１００で求める。
試料をジフィミキサーを用いて回転速度１４００ｒｐｍ
／ｍｉｎで６０秒間攪拌した後、ＢＨ型回転粘度計で粘
度を測定し、初期粘度(ｃｐｓ／２５℃)とする。同一ロ
ットの試料を別途５００ＣＣ容器に充填、密閉し、５０
℃乾燥機中に７日間放置後、２５℃雰囲気下で１５時間
以上放置する。試料を取り出し、初期粘度の測定方法と
同一の手法で粘度を測定する。粘度変化率（％）は（貯
蔵後粘度）÷（貯蔵前粘度）×１００で求める。
【００４１】（スランプ安定性試験）試料を別途５００
ＣＣ容器に充填、密閉し、５０℃乾燥機中に７日間放置
後、２５℃雰囲気下で１５時間以上放置する。試料をジ
フィミキサーを用いて回転速度１４００ｒｐｍ／ｍｉｎ
で６０秒間攪拌した後、予め３ｍｍ厚の枠で囲ったスレ
ート板（１５×１５ｃｍ）に試料を流し込み、３ｍｍ厚
の塗膜を作製した後、直ちに垂直に立てかけ下端の枠を
取り外す。３０分間放置し、試料のタレ長さ（ｍｍ）を
測定する。
ＣＣ容器に充填、密閉し、５０℃乾燥機中に７日間放置
後、２５℃雰囲気下で１５時間以上放置する。試料をジ
フィミキサーを用いて回転速度１４００ｒｐｍ／ｍｉｎ
で６０秒間攪拌した後、予め３ｍｍ厚の枠で囲ったスレ
ート板（１５×１５ｃｍ）に試料を流し込み、３ｍｍ厚
の塗膜を作製した後、直ちに垂直に立てかけ下端の枠を
取り外す。３０分間放置し、試料のタレ長さ（ｍｍ）を
測定する。
【００４２】（引張物性試験）引張物性は四方を枠で囲
い離型紙を貼ったガラス板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ
１．５ｍｍの割合で試料を流し、２５℃×５０％の条件
下で１４日間放置し硬化させた後、引張試験機を用い引
張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で常態の引張強度(ｋ
ｇ／ｃｍ2）、破断伸度（％）を測定した。
い離型紙を貼ったガラス板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ
１．５ｍｍの割合で試料を流し、２５℃×５０％の条件
下で１４日間放置し硬化させた後、引張試験機を用い引
張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で常態の引張強度(ｋ
ｇ／ｃｍ2）、破断伸度（％）を測定した。
【００４３】（耐水性試験）常態引張物性試験法に準じ
て作製したダンベル３号型試験片を６０℃で３０日間浸
漬した後取り出し直ちに重量を測定し、浸漬前と比べて
の重量変化率（％）を測定する。更に２５℃×５０％の
条件下で４時間放置後に常態引張物性試験法に準じて引
張強度（ｋｇ／ｃｍ2）、破断伸度（％）を測定した。
て作製したダンベル３号型試験片を６０℃で３０日間浸
漬した後取り出し直ちに重量を測定し、浸漬前と比べて
の重量変化率（％）を測定する。更に２５℃×５０％の
条件下で４時間放置後に常態引張物性試験法に準じて引
張強度（ｋｇ／ｃｍ2）、破断伸度（％）を測定した。
【００４４】
【表１】
【００４５】ヴィスコライトＯＳ:白石工業製、表面処
理炭酸カルシウム(ヘ゛ット比表面積１５．５〜１９ｍ2／
ｇ) ＲＹ−２００：日本アエロジル製、疎水化処理微粉末シ
リカ(ヘ゛ット比表面積８０〜１２０ｍ2／ｇ)
理炭酸カルシウム(ヘ゛ット比表面積１５．５〜１９ｍ2／
ｇ) ＲＹ−２００：日本アエロジル製、疎水化処理微粉末シ
リカ(ヘ゛ット比表面積８０〜１２０ｍ2／ｇ)
【００４６】
【表２】
【００４７】比較例１の（Ｃ）成分を含まない組成物は
スランプを発生した。比較例２の（Ｄ）成分をふくまな
い組成物もスランプを発生した。比較例３のブチレンエ
ーテル結合を含まない組成物は耐水後の重量変化率が大
きく、物性の低下も大きい結果となった。
スランプを発生した。比較例２の（Ｄ）成分をふくまな
い組成物もスランプを発生した。比較例３のブチレンエ
ーテル結合を含まない組成物は耐水後の重量変化率が大
きく、物性の低下も大きい結果となった。
【００４８】
【発明の効果】本発明の湿気硬化性ウレタン組成物は、
硬化時に炭酸ガスによる発泡がなく、耐水性、硬化性、
貯蔵安定性に優れ、垂直面等に塗布してもスランプやタ
レが発生することがない優れた揺変性を有するものであ
る。
硬化時に炭酸ガスによる発泡がなく、耐水性、硬化性、
貯蔵安定性に優れ、垂直面等に塗布してもスランプやタ
レが発生することがない優れた揺変性を有するものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｚ Ｑ // Ｃ０９Ｄ 175/08 Ｃ０９Ｄ 175/08 Ｃ０９Ｊ 175/08 Ｃ０９Ｊ 175/08 Ｆターム(参考） 4H017 AA03 AA31 AA39 AB03 AC01 AC05 4J002 CK041 DE236 DJ017 FB097 FD010 FD020 GH01 GH02 GJ00 GJ01 4J034 BA03 DB03 DC20 DC34 DC43 DG02 DG25 HA02 HA07 HC01 HC03 MA01 MA04 RA07 RA08 SA02 SB05 SC01 SC04 SD07 4J038 DG131 DG132 DG322 GA08 HA286 HA446 JB38 KA08 KA14 KA20 NA04 NA26 PA20 4J040 EF131 EF132 EF352 GA19 HA196 HA306 HC26 JB04 KA03 KA07 KA42 LA01 LA05 LA07
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）ブチレンエーテル結合を有するポ
リオキシアルキレンポリオールを用いて得られ、且つ末
端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレポ
リマー、（Ｂ）オキサゾリジン基含有ウレタン化合物、
（Ｃ）微粉末シリカ及び（Ｄ）炭酸カルシウムを含有す
ることを特徴とする揺変性湿気硬化型ウレタン組成物。 - 【請求項２】 ポリオキシアルキレンポリオールがブチ
レンエーテル結合を５重量％以上含有する請求項１記載
の揺変性湿気硬化型ウレタン組成物。 - 【請求項３】 ポリオキシアルキレンポリオールがブチ
レンエーテル結合を５〜８０重量％以上含有する請求項
１又は２記載の揺変性湿気硬化型ウレタン組成物。 - 【請求項４】 オキサゾリジン基含有ウレタン化合物が
（ｂ１）ポリイソシアネート又はポリイソシアネートと
ポリオキシアルキレンポリオールを反応させて得られる
末端にイソシアネート基を２個以上含有するウレタンプ
レポリマーと（ｂ２）Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキ
サゾリジンとを反応させて得られる末端に少なくとも一
つ以上のオキサゾリジン基を有する請求項１〜３のいず
れかに記載の揺変性湿気硬化型ウレタン組成物。 - 【請求項５】 ウレタンプレポリマー（Ａ）のポリオキ
シアルキレンポリオールがブチレンエーテル結合５〜８
０重量％、エチレンエーテル結合０〜１０重量％及びプ
ロピレンエーテル結合１０〜９５重量％である請求項１
〜４のいずれかに記載の揺変性湿気硬化型ウレタン組成
物。 - 【請求項６】（Ｃ）微粉末シリカのベット比表面積が２
０ｍ2／ｇ以上であり、含有量が０．５〜５重量％であ
ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の揺
変性湿気硬化性ウレタン組成物。 - 【請求項７】（Ｄ）炭酸カルシウムのベット比表面積が
８ｍ2／ｇ以上であり、含有量が１０〜４０重量％であ
ることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の揺
変性湿気硬化性ウレタン組成物。 - 【請求項８】 微粉末シリカ（Ｃ）が、シラン化合物で
表面を疎水処理された微粉末シリカであることを特徴と
する請求項１〜７のいずれかに記載の揺変性湿気硬化型
ウレタン組成物。
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