JP2002322240A - 湿気硬化性ウレタン組成物 - Google Patents
湿気硬化性ウレタン組成物Info
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- JP2002322240A JP2002322240A JP2001129274A JP2001129274A JP2002322240A JP 2002322240 A JP2002322240 A JP 2002322240A JP 2001129274 A JP2001129274 A JP 2001129274A JP 2001129274 A JP2001129274 A JP 2001129274A JP 2002322240 A JP2002322240 A JP 2002322240A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性
に優れ、更に上層に用いられるポリウレタンとの接着性
に極めて優れる湿気硬化性ウレタン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）イソシアネートとポリオキシアル
キレンポリオールを反応させて得られる末端にイソシア
ネート基を２個以上有するウレタンプレポリマーとシラ
ンカップリング剤とを反応して得られ、末端にイソシア
ネート基を１個以上有するウレタンプレポリマー及び
（Ｂ）末端にオキサゾリジン基を一つ以上有するウレタ
ン化合物からなることを特徴とする湿気硬化性ウレタン
組成物。
に優れ、更に上層に用いられるポリウレタンとの接着性
に極めて優れる湿気硬化性ウレタン組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）イソシアネートとポリオキシアル
キレンポリオールを反応させて得られる末端にイソシア
ネート基を２個以上有するウレタンプレポリマーとシラ
ンカップリング剤とを反応して得られ、末端にイソシア
ネート基を１個以上有するウレタンプレポリマー及び
（Ｂ）末端にオキサゾリジン基を一つ以上有するウレタ
ン化合物からなることを特徴とする湿気硬化性ウレタン
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、上塗り材との接着
性に優れ硬化時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性、
上層との接着性に優れた湿気硬化型ウレタン組成物に関
するものである。
性に優れ硬化時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性、
上層との接着性に優れた湿気硬化型ウレタン組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の湿気硬化型ウレタン組成物として
は、特開昭５７−９４０５６号公報が知られているが、
硬化時に水分とイソシアネート基が反応する際に発生す
る炭酸ガスのためにしばしば塗膜の膨れが発生する問題
がある。膨れの原因となる炭酸ガスの発生を抑えるため
にケチミン、エナミン等の湿気解離型の架橋剤が提案さ
れており、その中でも特開平６−２９３８２１号公報、
特開平７−３３８５２号公報、特開平７−１０９４９号
公報等で提案されるオキサゾリジン化合物を用いた組成
物は炭酸ガスの発生がなく比較的性能バランスのとれた
材料である。
は、特開昭５７−９４０５６号公報が知られているが、
硬化時に水分とイソシアネート基が反応する際に発生す
る炭酸ガスのためにしばしば塗膜の膨れが発生する問題
がある。膨れの原因となる炭酸ガスの発生を抑えるため
にケチミン、エナミン等の湿気解離型の架橋剤が提案さ
れており、その中でも特開平６−２９３８２１号公報、
特開平７−３３８５２号公報、特開平７−１０９４９号
公報等で提案されるオキサゾリジン化合物を用いた組成
物は炭酸ガスの発生がなく比較的性能バランスのとれた
材料である。
【０００３】近年駐車場用途等の下層にウレタン防水材
が使用され、上層にＦＲＰ防水材やウレタン防水材が使
用されるケースが多いが、特にウレタン防水材は下層に
用いられた場合、降雨等の影響があると上層のポリウレ
タンとの接着性に問題が発生することが多い。
が使用され、上層にＦＲＰ防水材やウレタン防水材が使
用されるケースが多いが、特にウレタン防水材は下層に
用いられた場合、降雨等の影響があると上層のポリウレ
タンとの接着性に問題が発生することが多い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性に優れ、更に上
層に用いられるポリウレタンとの接着性に極めて優れる
湿気硬化性ウレタン組成物を提供することである。
時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性に優れ、更に上
層に用いられるポリウレタンとの接着性に極めて優れる
湿気硬化性ウレタン組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、前述の課題を解決することを見い出し、本発明
に到達した。即ち、本発明は、（Ａ）イソシアネートと
ポリオキシアルキレンポリオールを反応させて得られる
末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレ
ポリマーとシランカップリング剤とを反応して得られ、
末端にイソシアネート基を１個以上有するウレタンプレ
ポリマー及び（Ｂ）末端にオキサゾリジン基を一つ以上
有するウレタン化合物、好ましくは（ｂ１）イソシアネ
ートとポリオキシアルキレンポリオールを反応させて得
られる末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタ
ンプレポリマーと（ｂ２）Ｎ−２−ヒドロキシアルキル
オキサゾリジンとを反応させて得られ、末端に少なくと
も一つ以上のオキサゾリジン基を有するウレタン化合物
からなることを特徴とする湿気硬化性ウレタン組成物、
それを用いたコーティング材、シーリング材及び接着剤
に関する。以下に本発明を更に説明する。
の結果、前述の課題を解決することを見い出し、本発明
に到達した。即ち、本発明は、（Ａ）イソシアネートと
ポリオキシアルキレンポリオールを反応させて得られる
末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタンプレ
ポリマーとシランカップリング剤とを反応して得られ、
末端にイソシアネート基を１個以上有するウレタンプレ
ポリマー及び（Ｂ）末端にオキサゾリジン基を一つ以上
有するウレタン化合物、好ましくは（ｂ１）イソシアネ
ートとポリオキシアルキレンポリオールを反応させて得
られる末端にイソシアネート基を２個以上有するウレタ
ンプレポリマーと（ｂ２）Ｎ−２−ヒドロキシアルキル
オキサゾリジンとを反応させて得られ、末端に少なくと
も一つ以上のオキサゾリジン基を有するウレタン化合物
からなることを特徴とする湿気硬化性ウレタン組成物、
それを用いたコーティング材、シーリング材及び接着剤
に関する。以下に本発明を更に説明する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に使用される末端にイソシ
アネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー
（Ａ）は、イソシアネート基を２個以上有するプレポリ
マーであり、有機ポリイソシアネートとポリオキシアル
キレンポリオールとをポリイソシアネートの過剰のもと
で常法により調製されるウレタンプレポリマーである。
アネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー
（Ａ）は、イソシアネート基を２個以上有するプレポリ
マーであり、有機ポリイソシアネートとポリオキシアル
キレンポリオールとをポリイソシアネートの過剰のもと
で常法により調製されるウレタンプレポリマーである。
【０００７】有機ポリイソシアネートとしては、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、一部
をカルボジイミド化されたジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロ
ヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート
１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、一部
をカルボジイミド化されたジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロ
ヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート
１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
【０００８】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
ポリオールとはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリブチレンポリオールのいずれか又は２種以上
を付加して得られるポリオールである。
ポリオールとはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリブチレンポリオールのいずれか又は２種以上
を付加して得られるポリオールである。
【０００９】（Ａ）成分のポリオールは、好ましくは数
平均分子量５００〜１６０００で、さらに好ましくは、
ポリエーテルジオール及び／又はポリエーテルトリオー
ルである。（Ａ）成分にオキシエチレン鎖を含むポリオ
ールを使用する場合、（Ｂ）成分のオキシエチレン鎖量
を計算して、組成物のオキシエチレン鎖の含有量が
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して１０重量％未
満であることが好ましい。また（Ａ）成分中のポリオキ
シアルキレンポリオール中にポリオキシブチレングリコ
ール鎖を５重量％以上含有することが吸水性の低下や耐
水試験後の物性低下を防ぐ意味で好ましく、１０％以上
含有することが更に好ましい。
平均分子量５００〜１６０００で、さらに好ましくは、
ポリエーテルジオール及び／又はポリエーテルトリオー
ルである。（Ａ）成分にオキシエチレン鎖を含むポリオ
ールを使用する場合、（Ｂ）成分のオキシエチレン鎖量
を計算して、組成物のオキシエチレン鎖の含有量が
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して１０重量％未
満であることが好ましい。また（Ａ）成分中のポリオキ
シアルキレンポリオール中にポリオキシブチレングリコ
ール鎖を５重量％以上含有することが吸水性の低下や耐
水試験後の物性低下を防ぐ意味で好ましく、１０％以上
含有することが更に好ましい。
【００１０】ウレタンプレポリマー（Ａ）の末端イソシ
アネート基数は、好ましくは２以上、より好ましくは２
〜３である。更にイソシアネートとポリオールとのＮＣ
Ｏ／ＯＨ比は好ましくは１．４以上、更に好ましくは
１．４〜５．０である。残存ＮＣＯ％は、好ましくは１
〜２０重量％である。
アネート基数は、好ましくは２以上、より好ましくは２
〜３である。更にイソシアネートとポリオールとのＮＣ
Ｏ／ＯＨ比は好ましくは１．４以上、更に好ましくは
１．４〜５．０である。残存ＮＣＯ％は、好ましくは１
〜２０重量％である。
【００１１】本発明で使用されるシランカップリング剤
（ａ２）としては、所謂カップリング作用を有するシラ
ン系化合物であり、ウレタンプレポリマー（Ａ）の末端
イソシアネート基と反応する活性水素基を有するもので
ある。好ましいシランカップリング剤（ａ２）は片末端
にアルコキシシラン基ともう一方の末端にＳＨ基、アミ
ノ基などの活性水素基を有するシランカップリング剤で
あり、例示すると、片末端にアルコキシシラン基ともう
一方の末端に活性水素基を持つ末端にＳＨ基を持つＡ−
１８９、片末端にアルコキシシラン基ともう一方の末端
にアミノ基を持つＡ−１１００、Ａ−１１２０、Ａ−１
１６０（いずれも日本ユニカー社製）等が挙げられ、末
端にＳＨ基を持つシランカップリング剤が特に好ましく
用いられる。
（ａ２）としては、所謂カップリング作用を有するシラ
ン系化合物であり、ウレタンプレポリマー（Ａ）の末端
イソシアネート基と反応する活性水素基を有するもので
ある。好ましいシランカップリング剤（ａ２）は片末端
にアルコキシシラン基ともう一方の末端にＳＨ基、アミ
ノ基などの活性水素基を有するシランカップリング剤で
あり、例示すると、片末端にアルコキシシラン基ともう
一方の末端に活性水素基を持つ末端にＳＨ基を持つＡ−
１８９、片末端にアルコキシシラン基ともう一方の末端
にアミノ基を持つＡ−１１００、Ａ−１１２０、Ａ−１
１６０（いずれも日本ユニカー社製）等が挙げられ、末
端にＳＨ基を持つシランカップリング剤が特に好ましく
用いられる。
【００１２】また、末端にイソシアネート基を２個以上
含有するウレタンプレポリマー（ａ１）と末端に活性水
素基を持つシランカップリング剤（ａ２）の反応におい
てＮＣＯ基と活性水素基の反応比は１００／１〜２／１
の範囲が好ましい。１００／１を越えてＮＣＯ基が多い
場合は上塗り材との接着性向上効果が認められないし、
２／１を越えて活性水素基が多い場合は粘度が高くなり
好ましくない。
含有するウレタンプレポリマー（ａ１）と末端に活性水
素基を持つシランカップリング剤（ａ２）の反応におい
てＮＣＯ基と活性水素基の反応比は１００／１〜２／１
の範囲が好ましい。１００／１を越えてＮＣＯ基が多い
場合は上塗り材との接着性向上効果が認められないし、
２／１を越えて活性水素基が多い場合は粘度が高くなり
好ましくない。
【００１３】一方、ウレタン化合物（Ｂ）のウレタンプ
レポリマー（ｂ１）のポリオールは、オキシエチレン鎖
を有することが好ましい。但し、オキシエチレン鎖を有
さないポリオールとオキシエチレン鎖を有するポリオー
ルとを混合したポリオールであっても（ｂ１）成分とし
て使用することが出来る。また、好ましくはオキシアル
キレン鎖中のオキシエチレン鎖の平均含有量が１〜３０
重量％のものである。オキシエチレン鎖の含有量が１％
重量未満では硬化速度が低下するし、３０重量％を越え
ても更なる硬化性の向上が期待できないうえ、耐水性が
低下する傾向がある。ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分
のオキシエチレン鎖量を計算して合計し、そのオキシエ
チレン鎖の含有量が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に
対して１０重量％未満であることが好ましい。これを越
えると耐水性が劣るものとなる。
レポリマー（ｂ１）のポリオールは、オキシエチレン鎖
を有することが好ましい。但し、オキシエチレン鎖を有
さないポリオールとオキシエチレン鎖を有するポリオー
ルとを混合したポリオールであっても（ｂ１）成分とし
て使用することが出来る。また、好ましくはオキシアル
キレン鎖中のオキシエチレン鎖の平均含有量が１〜３０
重量％のものである。オキシエチレン鎖の含有量が１％
重量未満では硬化速度が低下するし、３０重量％を越え
ても更なる硬化性の向上が期待できないうえ、耐水性が
低下する傾向がある。ただし、（Ａ）成分、（Ｂ）成分
のオキシエチレン鎖量を計算して合計し、そのオキシエ
チレン鎖の含有量が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に
対して１０重量％未満であることが好ましい。これを越
えると耐水性が劣るものとなる。
【００１４】ウレタンプレポリマー（ｂ１）は、好まし
くは数平均分子量が５００〜８０００のものである。分
子量が、５００未満の場合、下地追従性に問題がある
し、分子量が８０００を越える場合、硬化速度が低下す
るという問題がある。また、ウレタンプレポリマー（ｂ
１）の末端の平均ＮＣＯ基数は２．０〜２．６が好まし
い。
くは数平均分子量が５００〜８０００のものである。分
子量が、５００未満の場合、下地追従性に問題がある
し、分子量が８０００を越える場合、硬化速度が低下す
るという問題がある。また、ウレタンプレポリマー（ｂ
１）の末端の平均ＮＣＯ基数は２．０〜２．６が好まし
い。
【００１５】２．０未満であれば硬化性が低下する傾向
があるし、２．６を越えると下地追従性が低下する傾向
がある。更にイソシアネートとポリオールとのＮＣＯ／
ＯＨ比は好ましくは１．６以上、更に好ましくは１．８
〜４．０である。残存ＮＣＯ％は、好ましくは１〜１５
重量％である。
があるし、２．６を越えると下地追従性が低下する傾向
がある。更にイソシアネートとポリオールとのＮＣＯ／
ＯＨ比は好ましくは１．６以上、更に好ましくは１．８
〜４．０である。残存ＮＣＯ％は、好ましくは１〜１５
重量％である。
【００１６】又、ウレタンプレポリマー（ｂ１）とＮ−
２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ２）との反
応比は、ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９５〜３．０が好ましい。
ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９５未満ではＮ−２−ヒドロキシア
ルキルオキサゾリジンが未反応のまま残存する傾向があ
り、貯蔵安定性に悪影響を与える。ＮＣＯ／０Ｈ＝３．
０を越えると硬化速度の低下と粘度の上昇の問題があ
る。
２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ２）との反
応比は、ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９５〜３．０が好ましい。
ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９５未満ではＮ−２−ヒドロキシア
ルキルオキサゾリジンが未反応のまま残存する傾向があ
り、貯蔵安定性に悪影響を与える。ＮＣＯ／０Ｈ＝３．
０を越えると硬化速度の低下と粘度の上昇の問題があ
る。
【００１７】また、ウレタン化合物（Ｂ）の合成に用い
られるＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ
２）は、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド等のアルデヒド類と例えばジエタノールアミン、ジ
プロパノールアミン等のジヒドロキシアルキルアミン類
との公知の縮合反応により得られる化合物である。
られるＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ
２）は、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド等のアルデヒド類と例えばジエタノールアミン、ジ
プロパノールアミン等のジヒドロキシアルキルアミン類
との公知の縮合反応により得られる化合物である。
【００１８】ウレタン化合物（Ｂ）の末端オキサゾリジ
ン基の数は好ましくは１〜３である。３を越えると硬化
後の伸張性が低下し、好ましくない。尚、ウレタン化合
物（Ｂ）の末端にオキサゾリジン基は１個以上あれば、
その他の末端がイソシアネート基であってもよいことは
言うまでもない。
ン基の数は好ましくは１〜３である。３を越えると硬化
後の伸張性が低下し、好ましくない。尚、ウレタン化合
物（Ｂ）の末端にオキサゾリジン基は１個以上あれば、
その他の末端がイソシアネート基であってもよいことは
言うまでもない。
【００１９】プレポリマー（Ａ）とウレタン化合物
（Ｂ）の割合は、プレポリマー（Ａ）のＮＣＯ基とプレ
ポリマー（Ｂ）が水で開環して発生する活性水素基との
比が、０．４〜４．０の範囲が好ましい。４．０より大
であれば炭酸ガスの発生により塗膜に膨れが発生し易く
なるし、０．４未満であれば貯蔵安定性が低下する。こ
の様な点を考慮すると（Ａ）と（Ｂ）の混合比は重量比
で６０：１〜１：３０の範囲が好ましい。
（Ｂ）の割合は、プレポリマー（Ａ）のＮＣＯ基とプレ
ポリマー（Ｂ）が水で開環して発生する活性水素基との
比が、０．４〜４．０の範囲が好ましい。４．０より大
であれば炭酸ガスの発生により塗膜に膨れが発生し易く
なるし、０．４未満であれば貯蔵安定性が低下する。こ
の様な点を考慮すると（Ａ）と（Ｂ）の混合比は重量比
で６０：１〜１：３０の範囲が好ましい。
【００２０】本発明の組成物は、これらの用途で使用す
る際に必要に応じてオキサゾリジンの解離触媒としての
酸、有機溶剤、無機充填剤、プロセスオイル、可塑剤、
揺変剤、体質顔料、耐侯性の維持向上のための紫外線防
止剤、安定剤等各種添加剤などを含んでいてもよい。こ
れら混合物が均一に混合でき、且つ保存性が確保できる
のに十分なる混合、混練装置により製造する事ができ
る。
る際に必要に応じてオキサゾリジンの解離触媒としての
酸、有機溶剤、無機充填剤、プロセスオイル、可塑剤、
揺変剤、体質顔料、耐侯性の維持向上のための紫外線防
止剤、安定剤等各種添加剤などを含んでいてもよい。こ
れら混合物が均一に混合でき、且つ保存性が確保できる
のに十分なる混合、混練装置により製造する事ができ
る。
【００２１】解離触媒としての酸としては例えばサリチ
ル酸、オルソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、
ピロメリト酸、、メリト酸及びこれらの酸無水物等の公
知の酸が用いられるが、特に好ましくはテレフタル酸、
サリチル酸が用いられる。
ル酸、オルソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、
ピロメリト酸、、メリト酸及びこれらの酸無水物等の公
知の酸が用いられるが、特に好ましくはテレフタル酸、
サリチル酸が用いられる。
【００２２】溶剤類としては、トルエン、キシレン、タ
ーペン、酢酸エチル等の通常のウレタン用溶剤が使用で
きる。
ーペン、酢酸エチル等の通常のウレタン用溶剤が使用で
きる。
【００２３】揺変剤は、表面処理炭酸カルシウム、ポリ
塩化ビニルパウダー、微粉末シリカ、ベントナイト等が
あげられる。このほか本発明の組成物には石油系高沸点
芳香族系留分，石油樹脂等を混合しても良い。
塩化ビニルパウダー、微粉末シリカ、ベントナイト等が
あげられる。このほか本発明の組成物には石油系高沸点
芳香族系留分，石油樹脂等を混合しても良い。
【００２４】可塑剤としては、例えばジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、
ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジオクチルア
ゼレート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤
やトリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト等の燐酸エステル系可塑剤が挙げられる。
ト、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、
ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチ
ルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジオクチルア
ゼレート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤
やトリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト等の燐酸エステル系可塑剤が挙げられる。
【００２５】安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、硫酸アルミニウム、カオリン、硅そう土、
ガラスバルーン等の無機化合物の粉粒体が挙げられる。
その添加量は、組成物中に好ましくは５〜７０、より好
ましくは１０〜６０重量％である。
外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、硫酸アルミニウム、カオリン、硅そう土、
ガラスバルーン等の無機化合物の粉粒体が挙げられる。
その添加量は、組成物中に好ましくは５〜７０、より好
ましくは１０〜６０重量％である。
【００２６】本発明の組成物は、代表される用途として
コーティング材、シーリング材、接着剤に使用すること
ができる。コーティング材としては、塗料、建築物の屋
根防水材、駐車場防水材、壁材、床材、競技場の表面舗
装材等に利用できる。又、シーリング材としてはコンク
リート、サイジングボード、金属等土木用建築用のシー
リング材に利用できる。更に、接着剤としてはプラスチ
ック床材等建築物内装材の接着剤、屋上防水シートの接
着剤、タイル、シートの接着剤、；自然石、セラミッ
ク、ゴム、木等の粒状物、繊維状物のバインダーに利用
できる。
コーティング材、シーリング材、接着剤に使用すること
ができる。コーティング材としては、塗料、建築物の屋
根防水材、駐車場防水材、壁材、床材、競技場の表面舗
装材等に利用できる。又、シーリング材としてはコンク
リート、サイジングボード、金属等土木用建築用のシー
リング材に利用できる。更に、接着剤としてはプラスチ
ック床材等建築物内装材の接着剤、屋上防水シートの接
着剤、タイル、シートの接着剤、；自然石、セラミッ
ク、ゴム、木等の粒状物、繊維状物のバインダーに利用
できる。
【００２７】
【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。
【００２８】＜（Ａ）成分の合成＞ （ウレタンプレポリマーの作製例１）ブチレンエーテル
結合を５０重量％有する数平均分子量２０００のポリブ
チレンプロピレンエーテルジオール７００ｇ（０．３５
モル）、数平均分子量３０００のポリプロピレンエーテ
ルトリオール３００ｇ（０．１モル）に２，４−トリレ
ンジイソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、すな
わちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８０
℃にて２０時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣ
Ｏ％が４．２５％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）を
得た。
結合を５０重量％有する数平均分子量２０００のポリブ
チレンプロピレンエーテルジオール７００ｇ（０．３５
モル）、数平均分子量３０００のポリプロピレンエーテ
ルトリオール３００ｇ（０．１モル）に２，４−トリレ
ンジイソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、すな
わちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８０
℃にて２０時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣ
Ｏ％が４．２５％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）を
得た。
【００２９】（ウレタンプレポリマーの作製例２）４．
２５％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）１０００ｇに
対してＡ−１８９（日本ユニカー社製シランカップリン
グ剤）１６．０ｇを加え８０℃にて２０時間フラスコ中
で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が３．８３％のウレタ
ンプレポリマー（Ａ−２）を得た。
２５％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）１０００ｇに
対してＡ−１８９（日本ユニカー社製シランカップリン
グ剤）１６．０ｇを加え８０℃にて２０時間フラスコ中
で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が３．８３％のウレタ
ンプレポリマー（Ａ−２）を得た。
【００３０】（ウレタンプレポリマーの作製例３）４．
２５％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）１０００ｇに
対してＡ−１８９（日本ユニカー社製シランカップリン
グ剤）９．５ｇを加え８０℃にて２０時間フラスコ中で
撹拌しながら反応させＮＣＯ％が４．０３％のウレタン
プレポリマー（Ａ−３）を得た。
２５％のウレタンプレポリマー（Ａ−１）１０００ｇに
対してＡ−１８９（日本ユニカー社製シランカップリン
グ剤）９．５ｇを加え８０℃にて２０時間フラスコ中で
撹拌しながら反応させＮＣＯ％が４．０３％のウレタン
プレポリマー（Ａ−３）を得た。
【００３１】＜Ｂ成分の合成＞ （ウレタンオキサゾリジンプレポリマーの作製例１）数
平均分子量４８００、オキシエチレン鎖の含有量１５％
のポリエチレンプロピレンエーテルトリオール５００ｇ
（０．１０４モル）と数平均分子量２０００のポリプロ
ピレンエーテルジオール５００ｇ（０．２５モル）を混
合してオキシエチレン鎖の平均含有量７．５％、平均官
能基数２．２９、数平均分子量２８２０のポリオールを
得た。さらにヘキサメチレンジイソシアネート１４３．
３ｇ（０．８５３モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量
比２．１にて窒素気流下で８０℃にて４８時間フラスコ
中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が３．２９％、１分
子当たりの末端ＮＣＯ基数２．２９のウレタンプレポリ
マー（ｂ１−１）を得た。
平均分子量４８００、オキシエチレン鎖の含有量１５％
のポリエチレンプロピレンエーテルトリオール５００ｇ
（０．１０４モル）と数平均分子量２０００のポリプロ
ピレンエーテルジオール５００ｇ（０．２５モル）を混
合してオキシエチレン鎖の平均含有量７．５％、平均官
能基数２．２９、数平均分子量２８２０のポリオールを
得た。さらにヘキサメチレンジイソシアネート１４３．
３ｇ（０．８５３モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量
比２．１にて窒素気流下で８０℃にて４８時間フラスコ
中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が３．２９％、１分
子当たりの末端ＮＣＯ基数２．２９のウレタンプレポリ
マー（ｂ１−１）を得た。
【００３２】ウレタンプレポリマー（ｂ１−１）１４
０．８ｇと２ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）
１，３オキサゾリジン１５．９ｇ、すなわちＮＣＯ／Ｏ
Ｈの当量比１．１にて窒素気流下で６０℃にて４８時間
フラスコ中で撹拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾ
リジンプレポリマー（ＯＸＺ−１）を得た。本組成物の
ＧＰＣを測定した結果、残存している２−イソプロピル
３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有
率は１％以下であることを確認した。
０．８ｇと２ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）
１，３オキサゾリジン１５．９ｇ、すなわちＮＣＯ／Ｏ
Ｈの当量比１．１にて窒素気流下で６０℃にて４８時間
フラスコ中で撹拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾ
リジンプレポリマー（ＯＸＺ−１）を得た。本組成物の
ＧＰＣを測定した結果、残存している２−イソプロピル
３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有
率は１％以下であることを確認した。
【００３３】＜コンパウンドの配合＞次に密閉型プラネ
タリーミキサー中に１２０℃で５時間減圧乾燥し、水分
を０．０５％以下に調整した炭酸カルシウムＮＳ−５０
０（日東粉化製）４００部、ＲＹ−２００Ｓ（日本アエ
ロジル製）２部、ジオクチルフタレート９０部、サリチ
ル酸０．１部、微粉末にしたテレフタル酸５部、下表に示すフ
゜レホ゜リマー成分を所定量及びキシレン８０部を加え均一に
混合した後、６０トールの減圧下で脱泡して湿気硬化型
ウレタンコンパウンドを得た。
タリーミキサー中に１２０℃で５時間減圧乾燥し、水分
を０．０５％以下に調整した炭酸カルシウムＮＳ−５０
０（日東粉化製）４００部、ＲＹ−２００Ｓ（日本アエ
ロジル製）２部、ジオクチルフタレート９０部、サリチ
ル酸０．１部、微粉末にしたテレフタル酸５部、下表に示すフ
゜レホ゜リマー成分を所定量及びキシレン８０部を加え均一に
混合した後、６０トールの減圧下で脱泡して湿気硬化型
ウレタンコンパウンドを得た。
【００３４】［試験方法］ （硬化性試験）硬化性は四方を枠で囲い離型紙を貼った
ガラス板（３０＊３０ｃｍ）上に厚さ１．５ｍｍの割合
で試料を流し、２５℃×５０％の条件下で放置し、指で
触り塗膜の動きが無くなるまでの時間を測定した。
ガラス板（３０＊３０ｃｍ）上に厚さ１．５ｍｍの割合
で試料を流し、２５℃×５０％の条件下で放置し、指で
触り塗膜の動きが無くなるまでの時間を測定した。
【００３５】（非発泡性試験）非発泡性は四方を枠で囲
ったスレート板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割
合で試料を流し、５０℃×９０％の条件下で硬化させた
後、塗膜表面のフクレ、ピンホールの有無を観察した。
フクレ、ピンホールの無いものは○、フクレ、ピンホー
ルが有るものは×とした。
ったスレート板（３０×３０ｃｍ）上に厚さ２ｍｍの割
合で試料を流し、５０℃×９０％の条件下で硬化させた
後、塗膜表面のフクレ、ピンホールの有無を観察した。
フクレ、ピンホールの無いものは○、フクレ、ピンホー
ルが有るものは×とした。
【００３６】（粘度安定性試験）予め２５℃に調整した
試料をヘラで６０秒間攪拌した後、ＢＭ型回転粘度計で
粘度を測定し、初期粘度(cps/25℃)とする。同一ロット
の試料を別途５００ＣＣ容器に充填、密閉し、５０℃乾
燥機中に７日間放置後、２５℃雰囲気下で１５時間以上
放置する。試料を取り出し、初期粘度の測定方法と同一
の手法で粘度を測定する。粘度変化率（％）は（貯蔵後
粘度）÷（貯蔵前粘度）×１００で求める。 （上塗り材との接着性）コンクリート舗道板（３０＊３
０ｃｍ）にプライマーとしてプライアデックＴ−１６０
−３５（大日本インキ化学工業製）を２００ｇ／ｍ2の
割合で均一に塗布した後、試料を２ｋｇ／ｍ2の割合で
塗布し、室温で７日間養生する。その後、室温水中に７
日間浸漬した後取り出し、超速硬化性ウレタンとしてス
テラコートＡ−２５００／Ｂ−２５００＝１／１（容積
比）（大日本インキ化学工業製）を２ｋｇ／ｍ2の割合
で塗布し、室温で７日間養生する。室温で７日間養生し
た後、試験片を２．５ｃｍ幅の短冊状に切断し、ステラ
コートと一液ウレタンの層間接着強度及び破壊状態を９
０゜ピーリング試験にて測定する。
試料をヘラで６０秒間攪拌した後、ＢＭ型回転粘度計で
粘度を測定し、初期粘度(cps/25℃)とする。同一ロット
の試料を別途５００ＣＣ容器に充填、密閉し、５０℃乾
燥機中に７日間放置後、２５℃雰囲気下で１５時間以上
放置する。試料を取り出し、初期粘度の測定方法と同一
の手法で粘度を測定する。粘度変化率（％）は（貯蔵後
粘度）÷（貯蔵前粘度）×１００で求める。 （上塗り材との接着性）コンクリート舗道板（３０＊３
０ｃｍ）にプライマーとしてプライアデックＴ−１６０
−３５（大日本インキ化学工業製）を２００ｇ／ｍ2の
割合で均一に塗布した後、試料を２ｋｇ／ｍ2の割合で
塗布し、室温で７日間養生する。その後、室温水中に７
日間浸漬した後取り出し、超速硬化性ウレタンとしてス
テラコートＡ−２５００／Ｂ−２５００＝１／１（容積
比）（大日本インキ化学工業製）を２ｋｇ／ｍ2の割合
で塗布し、室温で７日間養生する。室温で７日間養生し
た後、試験片を２．５ｃｍ幅の短冊状に切断し、ステラ
コートと一液ウレタンの層間接着強度及び破壊状態を９
０゜ピーリング試験にて測定する。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】比較例１のシランカップリング剤と反応さ
せたウレタンプレポリマーを用いなかった組成物は上塗
り材との接着性に劣るものであった。また、ウレタンオ
キサゾリジンプレポリマーを含まない比較例２，３はい
ずれも硬化性、非発泡性、上塗り材との接着性に劣るも
のであった。
せたウレタンプレポリマーを用いなかった組成物は上塗
り材との接着性に劣るものであった。また、ウレタンオ
キサゾリジンプレポリマーを含まない比較例２，３はい
ずれも硬化性、非発泡性、上塗り材との接着性に劣るも
のであった。
【００４０】
【発明の効果】本発明は、上塗り材との接着性に優れ、
硬化時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性に優れた湿
気硬化型ウレタン組成物に関するものである。
硬化時に炭酸ガスによる発泡がなく、硬化性に優れた湿
気硬化型ウレタン組成物に関するものである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 175/12 Ｃ０９Ｄ 175/12 Ｃ０９Ｊ 175/08 Ｃ０９Ｊ 175/08 175/12 175/12 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ Ｇ 3/18 １０１ 3/18 １０１ (72)発明者 西村 紀夫 大阪府高石市千代田２−３−28 Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AB05 AB15 AC05 AD06 AE03 4H020 BA02 4J034 BA03 CA04 DB04 DB05 DC50 HA01 HA06 HA07 HA11 HC03 HC12 HC61 HC64 HC65 HC67 LA05 LA12 LA16 QA01 QA03 QA05 RA07 RA08 4J038 DF011 DG051 DG261 DG281 GA08 GA11 JA20 JC32 JC35 JC36 KA03 MA08 MA10 NA12 PA20 PB05 PC02 PC03 PC04 PC06 PC07 PC08 4J040 EF051 EF131 EF291 EF301 GA05 GA14 GA19 GA20 HD32 HD36 HD37 JB04 KA16 LA01 LA06 MA04 MA06 MA08 MA10 MA12 MB02 NA12 NA14 PA03 PA05 PA07 PA13 PA34
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）イソシアネートとポリオキシアル
キレンポリオールを反応させて得られる末端にイソシア
ネート基を２個以上有するウレタンプレポリマーとシラ
ンカップリング剤とを反応して得られ、末端にイソシア
ネート基を１個以上有するウレタンプレポリマー及び
（Ｂ）末端にオキサゾリジン基を一つ以上有するウレタ
ン化合物からなることを特徴とする湿気硬化性ウレタン
組成物。 - 【請求項２】 ウレタン化合物（Ｂ）が（ｂ１）イソシ
アネートとポリオキシアルキレンポリオールを反応させ
て得られる末端にイソシアネート基を２個以上有するウ
レタンプレポリマーと（ｂ２）Ｎ−２−ヒドロキシアル
キルオキサゾリジンとを反応させて得られ、末端に少な
くとも一つ以上のオキサゾリジン基を有するウレタン化
合物であることを特徴とする請求項１記載の湿気硬化性
ウレタン組成物。 - 【請求項３】（Ａ）成分中のポリオキシアルキレンポリ
オールがポリオキシブチレングリコールとして５重量％
以上含有することを特徴とすることを特徴とする請求項
１又は２記載の湿気硬化性ウレタン組成物。 - 【請求項４】 シランカップリング剤が片末端にアルコ
キシシラン基ともう一方の末端に活性水素基を有するシ
ランカップリング剤であることを特徴とする請求項１〜
３記載の湿気硬化性ウレタン組成物。 - 【請求項５】 シランカップリング剤が片末端にアルコ
キシシラン基ともう一方の末端にＳＨ基を有するシラン
カップリング剤であることを特徴とする請求項１〜３記
載の湿気硬化性ウレタン組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５記載の組成物からなる防水
材。 - 【請求項７】 請求項１〜５記載の組成物からなるコー
ティング材。 - 【請求項８】 請求項１〜５記載の組成物からなる接着
剤。
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|---|---|
| JP2002322240A true JP2002322240A (ja) | 2002-11-08 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2003055635A (ja) * | 2001-08-22 | 2003-02-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | プライマー組成物 |
| JP2006225466A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 湿気硬化性組成物 |
| JP2007284662A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-11-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | ウレタン組成物及びそれを含む防水材 |
| WO2015182697A1 (ja) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | 積水化学工業株式会社 | 光湿気硬化型樹脂組成物、電子部品用接着剤、及び、表示素子用接着剤 |
| KR20160089921A (ko) * | 2015-01-20 | 2016-07-29 | 주식회사 비아이티범우연구소 | 반응성 실란기를 갖는 우레탄 올리고머 및 코어/쉘 구조의 수분산 폴리우레탄 수지 조성물 및 이의 제조방법 |
| WO2018051956A1 (ja) * | 2016-09-13 | 2018-03-22 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子 |
| CN112409911A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-02-26 | 四川蜀羊防水材料有限公司 | 一种能够在潮湿基面使用聚氨酯防水涂料及其制备方法 |
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| JPH09328607A (ja) * | 1996-04-08 | 1997-12-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | 湿気硬化性ウレタン組成物及びコーティング材、シーリング材、接着剤 |
| JPH10101760A (ja) * | 1996-09-30 | 1998-04-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | 一液湿気硬化型ウレタン組成物及び接着剤 |
| JPH10158504A (ja) * | 1996-12-03 | 1998-06-16 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物 |
| JPH10176028A (ja) * | 1996-12-19 | 1998-06-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 室温硬化性樹脂組成物及びシーリング材 |
| JPH1135819A (ja) * | 1997-07-18 | 1999-02-09 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 湿気硬化型１液ポリウレタン樹脂シーリング材組成物およびその製造方法 |
-
2001
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| WO2018051956A1 (ja) * | 2016-09-13 | 2018-03-22 | 日産化学工業株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子 |
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