JPH02102096A

JPH02102096A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH02102096A
Application number: JP63254760A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Hanada; 和行花田; Iwao Misaizu; 岩雄美細津; Tadashi Saito; 匡史斎藤; Katsumi Kuriyama; 栗山　勝美
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Priority date: 1988-10-12
Filing date: 1988-10-12
Publication date: 1990-04-13
Also published as: JPH0528999B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは熱転写方法
や昇華転写方法に於て有用である感熱記録材料に関する
。

（従来の技術）従来、ポリエステルフィルム等の基材シートの方の面に
染料又は顔料をバインダー樹脂で担持させて感熱記録層
を形成し、その裏面からパターン状に加熱してインクを
被転写材に転写する方法、更には上記の染料として加熱
昇華性の染料を使用し、同様に染料のみを被転写材に昇
華転写する方法等が公知である。

この様な方法は基材シートの裏面から熱エネルギーを賦
与する方式である為に、基材シートの裏面が充分な耐熱
性を有し、サーマルヘッドが裏面に粘着しないことが要
求されている。

その為に従来技術に於ては感熱記録材料の基材シートの
裏面に比較的耐熱性に良い、例えば、ポリウレタン樹脂
、アクリル樹脂、変性セルロース樹脂或いはこれらの混
合物からなる層が形成されている。

（発明が解決しようとしている問題点）上記の如き従来
技術の感熱記録材料はその裏面に上記の如き樹脂からな
る耐熱層が形成されているが、これらの樹脂は熱可塑性
であり、十分な耐熱性を有しない為サーマルヘッドと粘
着し易く、サーマルヘッドの感熱記録材料からの離脱が
不十分であるという欠点がある。

これらの欠点を解決すべく上記の如き耐熱層中にタルク
の如き無機質フィラーやフッ素樹脂の粉末等を添加する
ことが試みられているか、この様な添加剤を含む耐熱層
はその表面にもこれらの粉末が存在する為にサーマルヘ
ッドを著しく汚染且つ摩耗し、高価なサーマルヘッドの
寿命を著しく短くするという欠点がある。

この様な種々の欠点は軟化点が非常に高い樹脂を使用す
れば解決されるものであるが、従来公知のいわゆる耐熱
性樹脂には適当な溶剤が無く、基材シートへの適用が困
難であり、又、適用出来たとしても、これら従来の耐熱
性樹脂からなる層は、基材シートに対する接着性が不十
分であり、そのうえ硬く脆いものである為に十分な可撓
性のある耐熱層を形成し得なかった。

従ってこの様な問題点を解決する為に、優れた可撓性と
耐熱性とを同時に有する樹脂の開発が要望されている。

本発明者は上記の如き従来技術の欠点を解決し、上記の
要望に応えるべく鋭意研究の結果、特定のポリウレタン
系樹脂を耐熱層の形成に使用することによって本発明の
目的が達成されることを知見した。

（問題点を解決する為の手段）すなわち、本発明は、基材シート該基材シートの一方の
面に設けた感熱記録層及び上記基材シートの他の面に設
けた耐熱層からなり、該耐熱層か活性水素を有するシロ
キサン化合物とカプロラクトンとの共重合体セグメント
を含むポリウレタン系樹脂から形成されていることを特
徴とする感熱記録材料である。

（作　　用）耐熱層の形成に特定のセグメントを有するポリウレタン
系樹脂を用いることによって、耐熱性及び可撓性に擾れ
且つサーマルヘッドが粘着しない感熱記録材料が提供さ
れる。

（好ましい実施態様）次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明で使用し本発明を主として特徴づけるポリウレタ
ン系樹脂は、ポリオール、ポリイソシアネート、必要に
応じて鎖伸長剤等を反応させてポリウレタン系樹脂を得
るに際して、ポリオールの全部又は１部として、活性水
素を有するシロキサン化合物とカプロラクトンとの共重
合体を使用して得られる。

本発明で使用する活性水素含有シロキサン化合物の好ま
しい例としては、例えば、下記の如き化合物か挙げられ
る。

（１）アミノ変性シロキサンオイル（ｍ−１乃至１０、ｎ−２乃至ｌ０１Ｒ−にＨ，又はＯ
Ｃｌｂ）（ｍ−０乃至２００）（ｎ−２乃至１０）（分岐点・２乃至３．Ｒ・低級アルキル基、１−２乃至
２００　、　ｍ＝　２乃至２００　、　ｎ−２乃至２０
０）（ｍ＝！乃至ｌ０１ｎ＝２乃至１０、Ｒ−ＣＩ＋３
又はＯＣＨａ）（ｎＪ乃至２００、Ｒ−低級アルキル基）（ｎ−１乃至１０）（２）エポキシ変性シロキサンオイル −〇（ローＩ乃至２００）（ｍ−１乃至１０、ロー２乃至１０）上記のエポキシ化合物はポリオール。

ポリアミン、ポリカルボン酸等と反応させ末端に活性水素を有する様
にして使用出来る。

（ｍ−］乃至ｌ０１ｎ・２乃至１０）（ｎ・１乃至２００）（ロー１乃至２００）（分岐点−２乃至３、Ｒ−低級アルキル基、（ｍ−１乃至ＩＯ、ロー２乃至１０）１−２乃至２００、ｍ−２乃至２００、ｎ−２乃至２００）（Ｒ・低級アルキル基、Ｒ′ ・水素原子、アルキル基、ｋ−１乃至２５０．１＝０乃至５．ｍ−０乃至５０、ｎ
＝２乃至３）（ｎ−０乃至２００）（４）メルカプト変性シロキサンオイル（ｌ＝１乃至１
０、ｍ−１０乃至２００、ｎ＝１乃至５）（ｉ−１乃至１０、ｎ−２乃￥１０）（ｎ−１乃至２００、Ｒ＝低級アルキル）（ロー２乃至１０）Ｒ′ （Ｒ−低級アルキル基、Ｒ′ ・水素原子、アル（分岐点−２乃至３、Ｒ−低級アルキル基、キル基、に−１乃至２５０．１−〇乃至５、［１１−０乃至■−
２乃至２００、ｍｍ２乃至２００、ｎ＝２乃至２００）５０、ｎＪ乃至３） υＮ（ｎ−１乃至２００、Ｒ−低級アルキル基）（５）カルボキシル変性シロキサンオイル（ｍ＝ｌ乃至
１０、ｎ−２乃至１０）（ｎ＝１乃至２００）０［Ｓｉ　（ＣＴｏ）　２０Ｆ。Ｓｉ　（ＣＨ３）　ｚ
（分岐点−２乃至３．Ｒ・低級アルキル基、１−２乃至
２００　、　ｍ−２乃至２００　、ｎ−２乃至２００）
（ｎ−１乃至２００　、Ｒ・低級アルキル基）以上の如
き活性水素を有するシロキサン化合物は、本発明に於て
好ましいシロキサン化合物の例示であって、本発明はこ
れらの例示に限定されるものではなく、上述の例示゛の
化合物及びその他のシロキサン化合物は、現在市販され
ており、市場から容易に人手し得るものであり、いずれ
も本発明に於て使用出来るものである。尚、上記シロキ
サン化合物に於て１官能の化合物はカプロラクトンと共
重合後、末端ＮＧＯのポリウレタンと反応させてポリウ
レタン中に組込むことが出来る。

本発明に於て活性水素を有するシロキサン化合物と反応
せしめるε−カプロラクトンとは、次の一般式で表され
る。

本発明の目的に最も好適なものは、ε−カプロラクトン
、モノメチル−ε−カプロラクトン、モノエチル−６−
カプロラクトン、モノプロピルＣ−カプロラクトン及び
モノドデシル−６−カプロラクトンの様な種々のモノア
ルキル−ε−カプロラクトン類或いは２個のアルキル基
の双方が６−位置の炭素原子に結合せずして同様な別個
の炭素原子に夫々置換しているジアルキル−ε−カプロ
ラクトン類或いはラクトン環のε−位置の炭素原子はジ
ー置換されていないので他の２個又は３個の炭素原子が
３個のアルキル基によって置換されているトリアルキル
−ε−カプロラクトン及びエトキシ−ε−カプロラクト
ンの様なアルコキシ−ε−カプロラクトン類或いはシク
ロへキシル、フェニル−及びベンジル−ε−カプロラク
トンの様なシクロアルキル−〇−カプロラクトン、アリ
ール−ε−カプロラクトン及びアラルキル−ε−カプロ
ラクトン等である。

前記シロキサン化合物と上記カプロラクトンとの反応は
、両者を混合し、好ましくは窒素気流下で適当な触媒を
使用し、１５０乃至２００℃の温度で数時間乃至十数時
間反応させることによって、シロキサン変性ポリカプロ
ラクトン共重合体か得られる。両者は任意の反応比で反
応させることが出来るか、本発明の目的には共重合体中
でシロキサンセグメントが１０乃至８０重量％を占める
様になる割合で反応させることが好ましい。シロキサン
化合物の使用■か少なすぎると、最終的に得られるポリ
ウレタン系樹脂の非粘着性、耐ブロッキング性等が不十
分となり、一方、多すぎると得られるポリウレタン系樹
脂の光学的透明性が低下するので好ましくない。

更に上記の如き共重合体と後述する如きポリイソシアネ
ートとを、共重合体の水酸基又はポリイソシアネート基
のイソシアネート基の少なくとも一方が残る様に反応さ
せて得られる中間体、例えば、２官能の共重合体と多官
能のポリイソシアネートをイソシアネート基リッチで反
応させたもの或いは逆に共重合体の反応性基をリッチに
して反応させて得られる中間体も同様に使用出来る。

更に共重合体とポリカルホンとを反応させて得られるポ
リエステルポリオール等も同様にして使用することが出
来る。

前記のシロキサン変性ポリカプロラクトン共重合体と併
用してもよいポリオールとしては、従来公知のポリウレ
タン用ポリオールはいずれも使用出来、例えば、好まし
いものとして末端基が水酸基であり、分子量が３００乃
至４，０００のボワエチレンアジベート、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジベート、ポリジエチレンアジベート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネートポリブチレンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ−ε−カ
プロラクトンジオール、ポリへキサメチレンアジペート、カーホネートポリオール、ポリプロピレングリコール等、及び上記ポリオール中に
適当な量のポリオキシエチレン鎖を含打するものが挙げ
られる。

有機ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれの
ものも使用出来るが、例えば、好ましいものとして、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ
）、水添化ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネート、１．３−キシリレンジイソシアネート、１．４−キシリ
レンジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネ
ート、２．６−トリレンジイソシアネート、１．５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等があり、或いはこれ
らの有機ポリイソシアネートと低分子量のポリオールや
ポリアミンとを末端イソシアネートとなる様に反応させ
て得られるウレタンプレポリマー等も当然使用すること
が出来る。

鎖伸長剤としては、従来公知のいずれのものも使用出来
るが、例えば、好ましいものとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、エチレンジアミン、１２−プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ヒドラジン、水等がある。

上述の如き材料から得られるポリウレタン系樹脂のうち
、特に好ましいものは、シロキサン−カプロラクトン共
重合体セグメントがポリウレタン系樹脂分子中で約１０
乃至８０重量％を占めるものであり、共重合体が約１０
重量％未満では本発明の所期の目的である非粘着性、耐
ブロッキング性等の発現が不十分となり、一方、８０！
ｒＵ量％を越えると、得られるポリウレタン系樹脂の可
撓性が不十分となるので好ましくない。

又、好ましいものは分子量が２万乃至５０万のものであ
り、最も好ましいものは分子ｆｉ２乃至２５万のもので
ある。

又、本発明に於ては、上記共重合体とポリイソシアネー
トとをイソシアネートリッチの状態で反応させて、少な
くとも１個の遊離のイソシアネート基を有するポリウレ
タン系樹脂とし、これを他の被膜形成用樹脂と併用して
それらの変性剤として用いることも出来る。

以上の如きシロキサンカプロラクトン共重合体のセグメ
ントを含有するポリウレタン系樹脂は、従来公知の製造
方法によって容易に得ることが出来る。これらのポリウ
レタン系樹脂は、無溶剤で２製してもよいし、有機溶剤
中で調製したものでもよいが、工程的には、有機溶剤中
で調製することにより、得られる溶液がそのまま各種用
途に利用出来るので有利である。

この様な有機溶剤として好ましいものは、メチルエチル
ケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用出
来る。

以上の如きポリウレタン系樹脂は、優れた非粘着性、耐
ブロッキング性を有するにも係わらず、各種有機溶剤に
易溶性であり、優れた可撓性の被膜を形成することが出
来る。

次に感熱転写フィルム等の如き本発明の感熱記録材料の
耐熱層の形成を説明する。

感熱記録材料とは、ポリエステルフィルムの如き基材シ
ートの一方の表面に転写インキ層や昇華転写染料層を設
け、背面からサーマルヘッドにより画像状に加熱してイ
ンキ層又は染料を被転写材に転写してモノカラー又は多
色カラー画像を形成するものであり、サーマルヘッドに
よる転写時にはサーマルヘッドか背面に粘着して種々の
トラブルを生じるものである。

本発明で使用するポリウレタン系樹脂は、優れた可撓性
を有するとともに、特に昇温下での非粘着性に俺れてい
る為、この様な目的に最適である。

耐熱層の形成は、前記のポリウレタン系樹脂単独又は他
の樹脂との混合物を前記の如き媒体中に溶解又は分散さ
せて形成した塗料を使用するのが好ましい。塗料中にお
ける全被膜形成樹脂の濃度は、約１０乃至５５重漬％程
度が好適であり、本発明のポリウレタン系樹脂はこれら
の被膜形成樹脂１００重量部あたり約１乃至１００ｆｉ
皿部の割合で使用出来る。

被膜形成樹脂として併用し得るものは、従来公知の各種
の被膜形成樹脂であり、これらのものはいずれも使用出
来、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂
、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合系
樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリロニ
トリル−ブタジェン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
ウレア系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、ポリブチラー
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、メラミ
ン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系
樹脂等が挙げられ、特に本発明のポリウレタン系樹脂が
遊離のイソシアネート基を有する場合には、その構造中
に、イソシアネート基と反応し得る反応性基を有する樹
脂が好ましく使用される。これらの樹脂は、いずれも単
独でも混合物としても使用出来、且つ有機溶剤中の溶液
でも分散液でもよい。

耐熱層形成用塗料は、上記の成分を必須成分とする限り
、その他上記以外の副成分、例えば、顔料、体質顔料、
可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、架橋剤、老化
防止剤、安定剤、発泡剤、消泡剤等任意の添加剤を包含
し得るものであ乙耐熱層の形成方法自体はいずれも従来公知の方法と同様
でよく、約０．１乃至１０μｍの厚みに形成するのが好
ましい。

又、使用する基材シートとしては従来公知のものはいず
れも使用出来、例えば、厚さ５乃至５０μｍのポリエス
テルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルロースト
リアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム等が任意に使用すること
が出来る。

感熱記録材料は、上記の如きポリウレタン系樹脂を耐熱
層の形成に使用する以外は、すべて公知の方法でよく、
例えば、感熱記録層は、従来公知のバインダー樹脂、染
料又は顔料、有機溶剤及び必要な各種添加剤から、従来
公知の方法に準じて形成出来るものである。

例えば、バインダー樹脂としては、前記の被膜形成樹脂
の如き樹脂が使用出来、有機溶剤も前記の如き有機溶剤
が使用出来、添加剤も前記の如き添加剤が使用出来、染
料又は顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン
系、キナクリドン系、多環式顔料等の有機顔料、カーボ
ンブラック、酸化鉄、黄鉛、硫化カドミウム等の無機顔
料が使用出来、又、染料としては従来公知の各種染料及
び昇華性染料、分散染料等が使用出来る。

（効　　果）以上の如くして得られた本発明の感熱記録材料は、その
耐熱層が種々の特性、例えば、可撓性、強度、電気的、
化学的、物理的特性を保持したまま、従来技術では達成
し得ない程度の高い耐熱性及び低い加熱粘着性を有する
。

従って本発明の感熱記録材料は、従来技術の感熱記録材
料に比してサーマルヘッドの熱によって耐熱層が軟化し
たり、粘着化することが無く、極めて安定的に使用出来
従来技術の欠点を解決したものである。

更に、本発明で使用するポリウレタン系樹脂の共重合体
セグメントは、被膜形成樹脂の一部を構成しているので
、従来使用されている耐熱性樹脂とは異なり、被膜形成
樹脂の本来有する優れた可撓性を低下させることがない
。

更に本発明で使用するポリウレタン系樹脂は、単独使用
に限定されず、いずれの被膜形成樹脂とも自由に併用出
来、従って、感熱記録材料の製造コストを高めることが
なく、種々の被膜形成樹脂からなり、耐熱性が高く加熱
粘着性の低い耐熱層を有する感熱記録材料を提供出来る
という利点がある。

又、本発明の感熱記録材料の耐熱層は、上記の如きポリ
ウレタン系樹脂から形成されている為、従来技術の如く
経時的に耐熱性成分が耐熱層の表面にブリードしたり、
サーマルヘッドを汚染、摩耗させるという欠点が解決さ
れている。

（実施例）次に、参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは重量
基準である。

参考例１しｎ３　　ｔｕ１３（Ｋは分子量が９８０になる値である。）攪拌機、温度
計、窒素ガス導入管、及び還流冷却器を備えた反応器に
６−カプロラクトン３１０部及び上記構造（１）を有し
ているアルコール変性シロキサンオイル１５０部及びテ
トラブチルチタネート０．０５部を装入し、窒素気流下
１８０℃の温度で１０時間反応させ、水酸基価３７、酸
価０．４０、分子量３，０３０のポリシロキサン−ポリ
エステル共重合体を得た。

上記共重合体１５０部及び１．４−ブタンジオール２７
部を、２００部のメチルエチルケトンと１００部のジメ
チルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、６０℃でよ
く攪拌しながら９１部の水添化ＭＤＩを１８８部のジメ
チルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下
終了後８０℃で６時間反応させて本発明で使用するポリ
ウレタン系樹脂溶液を得た。この溶液は非常に透明性が
高く固形分３５％で３５．５００ｃｐｓ　　（２５℃）
の粘度を有していた。

参考例２参考例１の共重合体７５部、ポリブチレンアジペート（
水酸基価５６．Ｏ，酸価０．４０、分子、■２，０００
）７５部及び１．４−ブタンジオール２７部を、２００
部のメチルエチルケトンと１５０部のジメチルホルムア
ミドとの混合溶剤中に溶解し、６０℃でよく攪拌しなが
ら９０部のＭＤＩを１４６部のジメチルホルムアミドに
溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後８０℃で６時
間反応させて本発明で使用するポリウレタン系樹脂溶液
を得た。この溶液は非常に透明性が高く固形分３５％で
３１．２００ｃｐｓ　　（２５℃）の粘度を有していた
。

（には分子量が１，９００になる値である。）攪拌機、
温度計、窒素ガス導入管、及び還流冷却器を備えた反応
器にε−カプロラクトン１６６部及び上記構造（２）を
有しているアルコール変性シロキサンオイル１５０部及
びテトラブチルチタネート０．０４部を装入し、窒素気
流下で１８０℃の温度で１０時間反応させ、水酸基価２
８、酸価０．３５、分子量４，０１０のポリシロキサン
−ポリエステル共重合体を得た。

上記共重合体１５０部及び１，４−ブタンジオール２７
部を、２００部のメチルエチルケトンと１００部のジメ
チルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、６０℃でよ
く攪拌しながら８８部の水添化ＭＤＩを１９２部のジメ
チルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下
終了後８０℃で６時間反応させて本発明で使用するポリ
ウレタン系樹脂溶液を得た。この溶液は非常に透明性が
高く固形分３５％で３１．２００ｃｐｓ　　（２５℃）
の粘度を有していた。

参考例４参考例３の共重合体７５部、ポリエチレンアジペート（
水酸基価５６．Ｏ，酸価０．２８、分子量２，０００）
７５部及び１．４−ブタンジオール２７部を２００部の
メチルエチルケトンと１５０部のジメチルホルムアミド
との混合溶剤中に溶解し、６０℃でよく攪拌しながら９
３部のＭＤＩを１５１部のジメチルホルムアミドに溶解
したものを徐々に滴下し、滴下終了後８０℃で６時間反
応させて本発明で使用するポリウレタン系樹脂溶液を得
た。この溶液は非常に透明性が高く固形分３５％で４０
．５００ｃｐｓ　　（２５℃）の粘度を打していた。

参考例５（ｍは分子量が１，６００になる値である。）攪拌機、
温度計、窒素ガス導入管、及び還流冷却器を備えた反応
器にε−カプロラクトン１７８部及び上記構造（３）を
有しているアミノ変性シロキサンオイル１５０部及びテ
トラブチルチタネート０．０４部を挿入し、窒素気流下
で１８０℃の温度で１０時間反応させ、水酸基価３２、
酸価０．２８、分子ｉ３，５００のポリシロキサン−ポ
リエステル共重合体を得た。

上記共重合体１５０部及び１．４−ブタンジオール２７
部を、２００部のメチルエチルケトンと１００部のジメ
チルホルムアミドとの混合溶剤中に溶解し、６０℃でよ
く攪拌しながら８５部のＭＤＩを１８７部のジメチルホ
ルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後
８０℃で６時間反応させて本発明で使用するポリウレタ
ン系樹脂溶液を得た。この溶液は非常に透明性が高く固
形分３５％で３５．６００ｃｐｓ　　（２５℃）の粘度
を有していた。

参考例６ポリブチレンアジベート（分子量２．（１００）１５０
部及び１．４−ブタンジオール１５部を２００部のメチ
ルエチルケトンと５０部のジメチルホルムアミドに溶解
し、６０℃でよくかきまぜながら６２部の水添加ＭＤＩ
を１７１部のジメチルホルムアミドに溶解したものを徐
々に滴下し、滴下終了後８０℃で６時間反応させた。

この溶液は固形分３５％で３２，０００ｃｐｓ（２５℃
）の粘度を有していた。

参考例７信越化学工業■製シリコーン樹脂（にＳ−８４１）１０
０部と触媒（ＰＬ−７）　１部とをトルエン１．０００
部に溶解し、シリコーン樹脂の塗布液とした。

実施例１乃至５及び比較例１乃至３下記の成分の配合からなる塗料を作成し、予め感熱記録
層が形成されている厚さ１５μｍのポリエステルフィル
ムの裏面に、夫々乾燥時の厚みが０．５μｍになる様に
、グラビアコーターで塗布し、乾燥機中で溶剤を乾燥し
て耐熱層を形成した。これを所定の巾に裁断して夫々本
発明のポリウレタン系樹脂を用いた感熱記録材料と比較
用の感熱記録材料を調製した。

叉Ｍユ参考例１の樹脂溶液　　　　　　　　１００部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　１００部犬施億ス参考例２の樹脂溶液　　　　　　　　１００部メチルエ
チルケトン夫施廻１参考例３の樹脂溶液メチルエチルケトンＸ床例Ａ参考例４の樹脂溶液メチルエチルケトン実施例１参考例５の樹脂溶液メチルエチルケトンル蚊例ユ参考例６の樹脂溶液メチルエチルケトンル蚊尖五例ス参考例７の樹脂溶液タルクメチルエチルケＦ・ン比較ｔ３参考例７の樹脂液１００部１００部１００部止−一頂実施例１乃至５及び比較例１乃至３で得られた感熱記録
材料の特性は下記第１表の通りであった。

１００部１００部 γ・　　　Ｉ　　Ｅ１００部１００部１００部１００部１００部５部１２０部１００部Ｉ２Ｊ！ｉａ　　計上１げ性　夕お１益実施例１　　　
　０．１２３　　　　５　　　　　５実施例２　　　　
０．１７４　　　　５　　　　　５実施例３　　　　０
．１８４　　　５　　　　　５実施例４　　　　０．２
００　　　　５　　　　　５実施例５　　　　０．１１
７　　　　５　　　　　５比較例１　　　　１）、ｌｉ
＋０　　　１　　　　　５比較例２　　　　０．３５８
　　　３　　　　　２比較例３　　　　０．１９１　　
　　５　　　　　２尚、上記第１表における摩擦係数は
、ポリエチレンテレフタレートの未処理表面と本発明又
は比較実施例で形成した耐熱層との間のＰＪ擦係数の測
定値を示す。

スティッキング性は、感熱記録の実装試験に供し、サー
マルヘッドと感熱記録材料との間の押圧操作時の感熱記
録材料のサーマルヘッドからの離脱性を目視で５段階に
評価して、最も良いものを５とした。

ヘッドの汚れは、感熱記録の実装試験に供し、サーマル
ヘッドの汚れ状態を観測し、最も汚れの少ないものを５
として５段階で評価した。

以上の結果から、本発明のポリウレタン系樹脂を用いた
感熱記録材料は、耐熱層の摩擦係数が低く、粘着性及び
ヘッドの汚染か少ないことが明らかである。

特許出願人　大口鯖化工業株式会社（他１名）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基材シート、該基材シートの一方の面に設けた感
熱記録層及び上記基材シートの他の面に設けた耐熱層か
らなり、該耐熱層が活性水素を有するシロキサン化合物
とカプロラクトンとの共重合体セグメントを含むポリウ
レタン系樹脂から形成されていることを特徴とする感熱
記録材料。
（２）共重合体中でシロキサンセグメントが１０乃至８
０重量％を占める請求項１に記載の感熱記録材料。
（３）ポリウレタン中で共重合セグメントが１０乃至８
０重量％を占める請求項１に記載の感熱記録材料。