JPS62220385A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感熱記録材料に関し、更に詳しくは、熱転写
方法や昇華転写方法において有用である感熱記録材料に
関する。

（従来の技術） 従来、ポリエステルフィルム等の基材シートの一方の面
に染料またが顔料をバインダー樹脂で担持させて感熱記
録層を形成し、その裏面からパターン状に加熱してイン
クを被転写材に転写する方法、更には、上記の染料とし
て加熱昇華性の染料を使用し、同様に染料のみを被転写
材に昇華転写する方法等が公知である。

このような方法は、基材シートの裏面から熱エネルギー
を賦与する方式であるために、基材シートの裏面が充分
な耐熱性を有し、サーマルヘッドが裏面に粘着しないこ
とが要求されている。

そのために、従来技術においては、感熱記録材料の基材
シートの裏面に比較的耐熱性に良い、例えば、ポリウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、変性セルロース樹脂あるいは
これらの混合物からなる層が形成されている。

（発明が解決しようとしている問題点）上記の如き従来
技術の感熱記録材料は、その裏面に上記の如き樹脂から
なる耐熱層が形成されているが、これらの樹脂は熱可塑
性であり、十分な耐熱性を有しないため、サーマルヘッ
ドと粘着し易く、サーマルヘッドの感熱記録材料からの
離脱が不十分であるという欠点がある。

これらの欠点を解決すべく、上記の如き耐熱層中にタル
クの如き無機質フィラーやフッ素樹脂の粉末等衛添加す
ることが試みられているが、このような添加剤を含む耐
熱層は、その表面にもこれらの粉末が存在するために、
サーマルヘッドを著しく汚染且つ摩耗し、高価なサーマ
ルヘッドの寿命を著しく短くするという欠点がある。

このような種々の欠点は、軟化点が非常に高い樹脂を使
用すれば、解決されるものであるが、従来公知のいわゆ
る耐熱性樹脂には、適当な溶剤が無く、基材シートへの
適用が困難であり、また適用できたとしても、これら従
来の耐熱性樹脂からなる層は、基材シートに対する接着
性が不十分であり、そのうえ硬くもろいものであるため
に、十分な可撓性のある耐熱層を形成し得なかった。

従って、このような問題点を解決するために、優れた可
撓性と耐熱性を同時に有する樹脂の開発が要望されてい
る。

本発明者は、上記の如き従来技術の欠点を解決し、上記
の要望に応えるべく鋭意研究の結果、特定の変性剤を添
加した樹脂を耐熱層の形成に使用することによって、本
発明の目的が達成されることを知見した。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、基材シート、該基材シートの一方
の面に設けた感熱記録層および上記基材シートの他の面
に設けた耐熱層からなり、該耐熱層が、反応性有機官能
基を有するシリコーン化合物と有機イソシアネートとの
反応生成物であって、遊離のイソシアネート基を有さな
い変性剤を添加した被膜形成樹脂からなることを特徴と
する感熱記録材料である。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用し、本発
明を第１に特徴づける被膜形成樹脂の変性剤とは、反応
性有機官能基を有するシリコーン化合物と有機イソシア
ネートとの反応生成物であり、該反応生成物が遊離のイ
ソシアネート基を有しないものである。

このような変性剤を得るために使用する反応性有機官能
基を有するシリコーン化合物の好ましい例としては、例
えば、下記の如き化合物が挙げられる。

（１）アミン変性シリコーンオイル （ｍ−１〜１０、ｎｌ１１２〜１０、Ｒ＜Ｈ３またはＯ
ＣＨ３）（ｍ讃１〜１０．　ｎｇ２〜１０．　ＲｍＣＨ
３またはＯＣＨ３）（ａｇｏ　〜２００） ＣＨ３ Ｈ２Ｎ０３Ｈ８Ｓｉ　［（Ｏ９ｉ）ｎＯｃＨ３］３ＣＨ
３ （ｎ＊２〜１０） ０［５ｉ（ＣＨ３）２０］ｎ５ｉ（ＣＨ３）３（分岐点
８２〜３．Ｒ−低級アルキル基、１＝　　２　〜２００
　　、　　ｍ＝　　２〜２００　　、　　ｎ−２〜２０
０　　）（ｎ＝１〜２００　、　Ｒ＝低級アルキル基）
（２）エポキシ変性シリコーンオイル （ｎｌＩ＋１〜２００） （ｍ＝１〜ｌ０５ｎ＝２〜１０） （ｎ翼１〜２００） （分岐点−２〜３．Ｒ−低級アルキル基、１＝　　２　
〜２００　　、　　ｍ−２〜２００　　、　　ｎ−２〜
２００　　）（ＣＨ３）３ＳｉＯ（ＳｉＯ）ｍｓｉ（０
８３）３ＣＨ３ （ｎｍ１　〜１０） （１１Ｍ１〜１０、ｎ−２〜１０） （３）アルコール変性シリコーンオイル（ｎ＝１〜２０
０） （ｍ−１〜１Ｇ、　ｎ−２〜ｔｏ） （ｎ−Ｉｏ　〜２００） ＣＨ３ ＨＯ（Ｃ２Ｈ４０）１（ＳｉＯ）ｍ（０２Ｈ４０）ｎＨ
ＣＨ３ （１＝１〜１０、ａ＋＝１０〜２００　、　ｎ−１〜５
）（ｎ＝１〜２００　、　Ｒ＝低級アルキル）（４）メ
ルカプト変性シリコーンオイル（ｍ＝１”ｌ０１ｎ−２
〜１０） （：３ＨＥＩＳＨ し）ＩＪ （ｎｍ２〜ｌ０） ０［５ｉ（ＣＨ３）２０１１ｓｉ（ＣＨ３）３■ （分岐点−２〜３．Ｒ−低級アルキル基、ｌ＝　２〜２
００　、　ｔｓ−２〜２００　、　ｎ−２〜２００　）
（ｎ＝１〜２００　、　Ｒ−低級アルキル基）（５）カ
ルボキシル変性シリコーンオイル（＋ｓ＝ｌ〜ｌＯ，ｎ
＝２　〜１０） （ｎ＝１〜２００） （分岐点−２〜３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝　２〜２
００　、　ｔａ−２〜２００　、　ｎ＝　２〜２００　
）（ｎ＝１〜２００　、　Ｒ−低級アルキル基）以上の
如き反応性有機官能基を有するシリコーン化合物は、本
発明において好ましいシリコーン化合物の例示であって
、本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、上
述の例示の化合物およびその他のシリコーン化合物は、
現在市販されており、市場から容易に入手し得るもので
あり、いずれも本発明において使用できるものである。

本発明において使用し、本発明を第２に特徴づける有機
イソシアネートとは、脂肪族あるいは芳香族化合物中に
少なくとも１個のイソシア末−ト個を有する化合物であ
って、従来から各種の有機合成やポリウレタン系樹脂の
合成原料として広く使用されている。

これらの公知の有機イソシアネートはいずれも本発明に
おいて有用である。特に好ましい有機イソシアネートを
挙げれば以下の通りである。

フェニルイソシアネート、 Ｏ−クロルフェニルイソシアネート、 ｐ−クロルフェニルイソシアネート、 メチルイソシアネート、 エチルイソシアネート、 ｎ−ブチルイソシアネート、 ｎ−プロピルイソシアネート、 トルエン−２，４−ジイソシアネート、４−メトキシ−
１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−−７’）キシ−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、 ２．４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル。

メシチレンジイソシアネート、 ４．４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）。

シュリレンジイソシアネート、 １．５−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイ
ソシアネート、 ０−ニトロベンジジンジイソシアネート、４．４−ジイ
ソシアネートジベンジル、１．４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、１．６−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１．１０−デカメチレンジイソシアネート、１．４
−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、 ４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）。

■、５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ−更に、
これらの有機イソシアネートと他の化合物との付加体、
例えば、下記構造式のものが挙げられるが、これらに限
定されない。

０ＣＨ３ 本発明で使用する変性剤は、上記の如き反応性有機官能
基を有するシリコーン化合物と上記の如き有機イソシア
ネートとを、遊離のイソシアネート基が残らない官能基
比、すなわち、有機官能基／イソシアネート基の比が１
以上となる官能基比で、有機溶剤および触媒の存在下ま
たは不存在下で、約Ｏ〜１５０℃、好ましくは２０〜８
０℃の温度で約１０分間〜３時間反応させることによっ
て容易に得ることができる。

上記の変性剤は、その分子量が約５万以下、好ましくは
２万以下のものが好ましく°１分子量が約５万を超える
高分子物となると、有機溶剤に対する溶解性が低下した
り、併用する被膜形成樹脂との相溶性が低下する等の問
題が生じるので好ましくない、従ってシリコーン化合物
とイソシアネート化合物との両者が多官能である場合に
は、いずれか一方または両方の官能数を予め減じたり、
あるいは反応にあたり、両者の反応当量比をシリコーン
化合物が過剰になるように調整したり、あるいは反応を
途中で中断したりして、生成物の分子量を調整するのが
好ましい。

このような変性剤の製造において使用してもよい有機溶
剤は、それぞれの反応原料および生成物に対して不活性
な有機溶剤であればいずれでもよく、例えば、好ましい
有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケ
トン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、シクロヘキ
サン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテ
ート、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ミネラルスピリット、石油エーテル、ガソリン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩化
炭素、　クロルベンゼン、パークロルエチレン、トリク
ロルエチレン等が挙げられる。

以上の如くして得られ、本発明で使用する変性剤は、有
機溶剤を用いて製造した場合は、有機溶剤から分離して
もよいし、有機溶剤の溶液のままでも使用できる。有機
溶剤から分離した本発明で使用する変性剤は、一般に白
色〜褐色の液状または固体状であり、各種の有機溶剤中
に易溶性である。

以上の如き本発明で使用する変性剤は、各種の分析１例
えば、赤外線吸収スペクトル、元素分析、分子量測定等
によれば、有機イソシアネートのイソシアネート基・と
シリコーン化合物の反応性有機官能基とが付加反応し、
例えば、反応性有機官能基がアミン基である場合には、
−ＮＨＣＯＮＨ−結合によって１両者が結合し、且つ分
子中に遊離のイソシアネート基を有さない化合物である
ことが明らかとなった。

本発明者の詳細な研究によれば、本発明で使用する変性
剤は、それ自体でも被膜形成能を有するが、従来公知の
被膜形成剤に添加して被膜を形成すると、該変性剤が元
のシリコーン化合物よりも分子量が増大しており、且つ
極性基としてウレタン結合、尿素結合等を有しているた
め、被膜形成樹脂と一体化して相分離を生じることなく
、被膜形成樹脂が本来布する種々の特性、例えば、溶解
性や可撓性等を低下させることなく、被膜形成樹脂が耐
熱層を形成した場合に、それらの耐熱層の耐熱性や加熱
時の非粘着性等を著しく向上させることができることを
知見した。

本発明において、被膜形成樹脂として使用されるものは
、従来公知の各種の被膜形成樹脂であり、これらのもの
はいずれも使用でき、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化
ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルア
ルコール共重合系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系
樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニトロセルロース系樹
脂、ポリブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリ
コーン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられ、特に好ましい
ものは、その構造中に、ウレタン結合、尿素結合等と水
素結合等を生じる基を有する樹脂である。これらの樹脂
は、いずれも単独でも混合物としても使用でき、且つ有
機溶剤中の溶液でも分散液でもよい。

耐熱層の形成は、前記の変性剤を添加した被膜形成樹脂
を前記の如き媒体中に溶解または分散させて形成した塗
料を使用するのが好ましい、塗料中における被膜形成樹
脂の濃度は、約ｌＯ〜５５重量％程度が好適であり、変
性剤はこれらの被膜形成樹脂１００重量部あたり約１−
１００重量部の割合で使用できる。

本発明で使用する耐熱層形成用塗料は、上記の成分を必
須成分とする限り、その他上記以外の副成分、例えば、
顔料、体質顔料、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑
剤、架橋剤、老化防止剤、安定剤、発泡剤、消泡剤等任
意の添加剤を包含し得るものである。

耐熱層の形成方法自体はいずれも従来公知の方法と同様
でよく、約０．１〜１０４ｍの厚みに形成するのが好ま
しい。

また、使用する基材シートとしては従来公知のものはい
ずれも使用でき、例えば、厚さ５〜５０ｇｍのポリエス
テルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルロースト
リアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム等が任意に使用すること
ができる。

本発明の感熱記録材料は、上記の如き変性剤を添加した
被膜形成樹脂を耐熱層の形成に使用する以外は、すべて
公知の方法でよく、感熱記録層は、従来公知のバインダ
ー樹脂、染料または顔料、有機溶剤および必要な各種添
加剤から、従来公知の方法に準じて形成できるものであ
る。

例えば、バインダー樹脂としては、前記の被膜形成樹脂
の如き樹脂が使用でき、有機溶剤も前記の如き有機溶剤
が使用でき、添加剤も前記の如き添加剤が使用でき、染
料または顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニ
ン系、キナクリドン系、多環式顔料等の有機顔料、カー
ボンブラック、酸化鉄、黄鉛、硫化カドミウム等の無機
顔料が使用でき、また染料としては従来公知の各種染料
及び昇華性染料１分散染料等が使用できる。

（作用・効果） 以上の如きして得られた本発明の感熱記録材料は、その
耐熱層が、使用した被膜形成樹脂の種類に従って、それ
らの被膜形成樹脂の本来布している種々の特性、例えば
、溶解性、可撓性１強度、電気的、化学的、物理的特性
を保持したまま、従来技術では達成し得ない程度の高い
耐熱性および低い加熱粘着性を有する。従って、本発明
の感熱記録材料は、従来技術の感熱記録材料に比して、
サーヤルヘッドの熱によって耐熱層が軟化したり、粘着
化することが無く、極めて安定的に使用でき、従来技術
の欠点を解決したものである。

また、本発明の感熱記録材料の耐熱層は、上記の如き変
性剤を添加した被膜形成樹脂から形成されているため、
耐熱層の形成後は、耐熱層中に含まれている変性剤が被
膜形成樹脂と一体化されているため、従来技術の如く、
経時的に耐熱性粒子が耐熱層の表面にブリードしたり、
サーマルヘッドを汚染、摩耗させるという欠点が解決さ
れている。

次に、参考例、実施例、比較例および使用例を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％と
あるのは重量基準である。

参考例１（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）３モルとの付加体（コロネートＬ、日本
ポリウレタン製、ＮＣＯ％工２．５、固形分７５％）１
７５部を５０℃でよくかきまぜながら、この中に下記の
構造を有する末端アミノプロピルポリジメチルシロキサ
ン（分子量２．２００）１．３２０部を徐々に滴下し反
応させる。

（ｎは分子量が２，２００になる値である）反応終了後
、酢酸エチルを蒸発させると透明液体状の変性剤（Ｍｌ
）１．４４０部が得られた。

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０７
　ｃ　ｍの遊離イソシアネート基による吸収は見られず
、１０９０／ｃｍに５ｉ−０−Ｃ基による吸収帯を示し
ていた。

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。

参考例２（変性剤の製造例） 下記の構造を有する末端ヒドロキシプロピルポリジメチ
ルシロキサン（分子量９８０）１９６部に、フェニルイ
ソシアネート２４部を加え６０”０でよくかきまぜて友
応させ透明液状の反応生成物（Ａ）２１３部が得られた
。

（ｎは分子量が９８０になる値である）次に、ヘキサメ
チレンジイソシアネートと水の付加体（ジュラネート２
４Ａ−１００、旭化成製、ＮＣ０％２３．５）５２部を
６０℃でよくかきまぜながら、この中に上記の反応生成
物（Ａ）３３０部を徐々に滴下し反応させ、無色透明あ
液状の変性剤（Ｍ２）３７６部が得られた。

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０７
　ｃ　ｍの遊離イソシアネート基による吸収は残ってお
らず、１０９０／ｃｍに５ｉ−０−Ｃ基による吸収帯を
示していた。

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。

参考例３（変性剤の製造例） 下記の構造を有する末端アミノプロピルポリジメチルシ
ロキサン（分子量１．１５０）２３０部に、ｎ−ブチル
アルデヒド１５部を加え、８０”０でよくかきまぜて反
応させ、生成した水を減圧下に系外に除去しながら３時
間反応させて、透明液状の反応生成物（Ｂ）２３８部が
得られた。

（ｎは分子量が１，１５０になる値である）次に、トリ
メチロールプロパン１モルとキシリレンジイソシアネー
ト３モルとの付加体（タケネートＤＩＩＯＮ、武田薬品
製、Ｎ００％１１．５、固形分７５％）１８６部を室温
でよくかきまぜながら、この中に上記反応生成物（Ｂ）
７３５部を徐々に滴下し、６０℃で反応させた。

反応終了後、酢酸エチルを蒸発させると透明液体状の変
性剤（Ｍ３）９０５部が得られた。

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０　
／　ｃ　ｍの遊離イソシアネート基による吸収は残ッテ
おらず、ｌ　０９０　／　ｃ　ｍに５ｉ−０−Ｃ基によ
る吸収帯を示していた。

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。

参考例４（変性剤の製造例） ２．６−トリレンジイソシアネート３５部と酢酸エチル
１１０部を６０℃でよくかきまぜながら、この中に下記
の構造を有する末端メルカプトプロピルポリジメチルシ
ロキサン（分子量１．５８０）６３２部を徐々に滴下し
反応させる。

（１，ｍ、ｎは分子量が１，５８０になる値である） 反応終了後、酢酸エチルを蒸発させると透明液体状の変
性剤（Ｍ４）６６１部が得られた。

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０／
ｃｍの遊離イソシアネート基による吸収は残っておらず
、１０９０／ｃｍに５ｉ−０−Ｃ基による吸収帯を示し
ていた。

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。

０［５ｉ（ＣＨ３）２０１ｎＳｉ（ＣＨ３）３（１，ｍ
、ｎは分子量が１，５８０になる値である） ０［５ｉ（ＣＨ３）２０１１Ｓｉ（ＣＨ３）３参考例５
（変性剤の製造例） フェニルイソシアネート２４部と酢酸エチル１６０部を
、６０℃でよくかきまぜながら、この中に下記の構造を
有する末端ヒドロキシプロピルポリジメチルシロキサン
（分子量２，２５０）４５０部を徐々に滴下し反応させ
る。

（ｎは分子量が１．５８０になる値である）反応終了後
、酢酸エチルを蒸発させると透明液体状の変性剤（Ｍ５
）４６７部が得られた。

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０／
ｃｍの遊離イソシアネート基による吸収は残ッテおらず
、Ｉ　Ｇ　９０　／　ｃ　ｍに５ｉ−０−Ｃ基による吸
収帯を示していた。

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。

参考例６（被膜形成樹脂溶液の調製） 末端に水酸基を有する分子量２，０００のポリブチレン
アジペート１５０部、１．３−ブチレングリコール２０
部、トリレンジイソシアネート５２部をメチルエチルケ
トン４１２部中で付加反応させ、粘度２００ボイズ／２
０℃のポリウレタン樹脂溶液（固形分３５％）を得た１
、このポリウレタン樹脂溶液１００部に、変性剤（Ｍｌ
）５部を加え、固形分濃度を３０％に調整して変性被膜
形成樹脂溶液（ＵＰＩ）を得た。

参考例７（被膜形成樹脂溶液の調製） 参考例６における変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ
２）を使用し、他は参考例６と同様にして変性被膜形成
樹脂溶液（Ｕ　Ｆ　２）を得た。

参考例８（被膜形成樹脂溶液の調製） 参考例６における変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ
３）を使用し、他は参考例６と同様にして変性被膜形成
樹脂溶液（Ｕ　Ｆ　３）を得た。

参考例９（被膜形成樹脂溶液の調製） 参考例６における変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ
４）を使用し、他は参考例６と同様にして変性被膜形成
樹脂溶液（ＵＦ４）を得た。

参考例１０（被膜形成樹脂溶液の調製）参考例６におけ
る変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ５）を使用し、
他は参考例６と同様にして変性被膜形成樹脂溶液（ＵＦ
５）を得た。

参考例１１（被膜形成樹脂溶液の調製）塩化ビニル／酢
酸ビニル／ビニルアルコール共重合体系樹脂（エスレッ
クＡ、積木化学製）のメチルエチルケトン溶液（固形分
３０％）１００部に、参考例！で得た変性剤（Ｍｌ）３
部を加え、固形分３０％を調整して変性被膜形成樹脂溶
液（ＶＦｌ）を得た。

参考例１２（被膜形成樹脂溶液の調製）参考例１１にお
ける変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ２）を使用し
、他は参考例１１と同様にして変性被膜形成樹脂溶液（
ＶＦ２）を得た。

参考例１３（被膜形成樹脂溶液の調製）参考例１１にお
ける変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ３）を使用し
、他は参考“例１１と同様にして変性被膜形成樹脂溶液
（ＶＦ３）を得た。

参考例１４（被膜形成樹脂溶液の調製）参考例１１にお
ける変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ４）を使用し
、他は参考例１１と同様にして変性被膜形成樹脂溶液（
Ｖ　Ｆ　４）を得た。

参考例１５（被膜形成樹脂溶液の調製）参考例１１にお
ける変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ５）を使用し
、他は参考例１１と同様にして変性被膜形成樹脂溶液（
ＶＦ５）を得た。

実施例１〜５ 参考例で得られた樹脂溶液Ｕ３１−ＵＦ５を、夫々予め
感熱記録層が形成されている厚さ１５ルｍのポリエステ
ルフィルムの裏面に、夫々乾燥時の厚みが０．６ｇｍに
なるように、グラビアコーターで塗布し、オーブン中で
溶剤を乾燥して耐熱層を形成した。これを所定の巾に裁
断して夫々本発明の感熱記録材料を得た。

実施例６〜１０ 参考例で得られた樹脂溶液ＶＦＩ〜Ｖ’Ｆ５を、夫々予
め感熱記録層が形成されている厚さ１５ルｍのポリエス
テルフィルムの裏面に、夫々乾燥時の厚みが０．８部ｍ
になるように、グラビアコーターで塗布し、オーブン中
で溶剤を乾燥して耐熱層を形成した。これを所定の巾に
裁断して夫々本発明の感熱記録材料を得た。

比較例１〜２ 本発明における変性剤を添加しなかったポリウレタン樹
脂溶液およびエスレックＡ溶液を使用したことを除いて
、実施例１−１０と同様にして比較用の感熱記録材料を
得た。

使用例 上記実施例および比較例の感熱記録材料の性能を調べた
ところ下記の結果を得た。尚、下記の性能は感熱記録の
実装試験に供して評価した。

粘着性は、サーマルヘッドと感熱記録材料との間の押圧
・離脱操作時の両者の離脱性を目視により５段階に評価
し、最良のものを５とした。

ヘッドの汚れは、同様にサーマルヘッドの汚染状態を観
察して同様に評価し、最も汚染の少ないものを５とした
。

−ヘード　゛ 比較例１　　　　１　　　　２ 実施例１　　　　４　　　　５ 実施例２　　　　５　　　　５ 実施例３　　　　５　　　　５ 実施例４　　　　５　　　　５ 実施例５　　　　４　　　　４ 辻較例２　　　　２　　　　３ 実施例６　　　　５　　　　５ 実施例７　　　　５　　　　４ 実施例８　　　　５　　　　５ 実施例９　　　　４　　　　５ 実施例１０４５ 以上の結果から、本発明の感熱記録材料は、耐熱層の粘
着性およびヘッドの汚染が少ないことが明らかである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材シート、該基材シートの一方の面に設けた感
   熱記録層および上記基材シートの他の面に設けた耐熱層
   からなり、該耐熱層が、反応性有機官能基を有するシリ
   コーン化合物と有機イソシアネートとの反応生成物であ
   って、遊離のイソシアネート基を有さない変性剤を添加
   した被膜形成樹脂からなることを特徴とする感熱記録材
   料。
2. （２）変性剤と被膜形成樹脂との重量比が１〜１００：
   １００である特許請求の範囲第（１）項に記載の感熱記
   録材料。
3. （３）変性剤の分子量が５万以下である特許請求の範囲
   第（１）項に記載の感熱記録材料。