JPH03167212A - 合成皮革用ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は成形材料、合威皮革、磁性粉結合剤、塗装材料
等に有用な耐摩耗性の優れたポリウレタン樹脂＆ｌ或物
およびそれを用いた磁気記録媒体、合成皮革に関する。

特に、家具、車両用合或皮革及び磁気記録媒体に好適な
ポリウレタン樹脂紐威物に関する。

（従来の技術） 従来より、ポリウレタン樹脂はその優れた機械的性質や
耐久性を利用して多くの用途で利用されている。しかし
ながらポリウレタン樹脂は通常耐摩耗性に劣り、しかも
表面の滑性が低いという欠点がある。この欠点を補うた
めに、シリコン樹脂、シリコンオイル、繊維素誘導体、
ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等を添加し
たり、線状のポリシロキサンの両末端に水酸基が結合し
たボリシロキサンジカルビノールをジオール成分の一部
として有機ジイソシアネートと共重合したポリウレタン
樹脂が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、この様なポリウレタン樹脂は、従来のシ
リコーン或分を一切含まないポリウレタン樹脂に比べれ
ば耐摩耗性に優れるが、そのレベルは未だ不充分であっ
た． しかもこのようなポリウレタン樹脂は、添加剤が表面に
移行したり、硬くなったり、機械的性質が低下したりす
る等の問題もあった． （課題を解決するための手段） 本発明者らはこれらの問題点を改良するために鋭意研究
を重ねた結果、１つの末端がイソシアネート基と非反応
性の官能基で、他の末端に２つの水酸基を有するオルガ
ノボリシロキサンと有機ジイソシアネートを必須成分と
して反応させた分子側鎖にオルガノポリシロキシル基を
有するポリウレタン樹脂が、従来の線状ポリシロキサン
ジカルビノールを用いて得たポリウレタン樹脂に比べて
耐摩耗性に極めて優れることを見い出し本発明を完威す
るに至った． 即ち本発明は、分子側鎖にオルガノポリシロキシル基を
有するポリウレタン樹脂を含有することを特徴とするポ
リウレタン樹脂組成物、該樹脂岨威物を必須のバインダ
ー戒分として用いてなる磁気記録媒体、該樹脂組成物を
必須の皮革成分として用いてなる合成皮革を提供するも
のである．本発明に係る分子側鎖にオルガノポリシロキ
シル基を有するポリウレタン樹脂における分子側鎖とは
、ポリウレタン樹脂の最も炭素原子数の多い鎖である主
鎖に結合し、それから枝分れしている部分をいう。

又、本発明に係るポリウレタン樹脂とは、単なるウレタ
ン結合のみからなるポリウレタン樹脂とウレタン結合と
尿素結合とからなるポリウレタンポリ尿素樹脂とを併せ
て言う． 本発明に係るポリウレタン樹脂＆Ｉ或物は、通常分子側
鎖に、末端がインシアネート基と非反応性の官能基で封
止されたオルガノポリシロキシル基を有するポリウレタ
ン樹脂からなるものである。

末端がイソシアネート基と非反応性の官能基で封止され
たオルガノポリシロキシル基としては、例えばトリアル
キルシリル基又はトリアリールシリル基で封止されたオ
ルガノポリシロキシル基が挙げられ、より具体的には、 一←Ｓｔ　（ＣＨｚ）　Ｊ−３−ＴＳｉ　（Ｃｌｌｓ）
　ｓ−ｆ−Ｓｔ（ｐｈ）　ｚＯ　−＋−ｒＳｉ　（Ｐｈ
）　３等が挙げられる．上記オルガノポリシロキシル基
はポリアルキルシロキシル基とボリアリールシロキシル
基がランダムあるいはブロック状に共重合したオルガノ
ポリシロキシル基でもよいのは勿論である． オルガノポリシロキシル基の繰り返し単位ｎは通常１０
〜１０００、好ましくは２０〜１００である。

本発明のポリウレタン樹脂組或物は、通常、１つの末端
がイソシアネート基と非反応性の官能基で、他の末端に
２つの水酸基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ→を
必須或分として、有機ジイソシアネート（Ｂ）とを反応
せしめることにより容易に得られる。一般的には、オル
ガノキサン（Ａ）と、オルガノシロキサン（Ａ）以外の
ジオール（Ｃ）とを、有機ジイソシアネート（Ｂ）と反
応せしめて、本発明のポリウレタン樹脂＆Ｉｌ或物は製
造される。更に、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の他に有
機ジア逅ン（Ｄ）を用いて反応を行うと、得られるポリ
ウレタン樹脂組成物は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の
みから得られるウレタン樹脂組威物に比べて、機械的性
質が向上するので特に好ましい。この場合、前記（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）のみを予め反応せしめて、末端イソシ
アネート基のウレタンブレポリマーとし、次いで有機ジ
アくン（Ｄ）を加えて更に反応を行うのが好ましい。

本発明に係るポリウレタン樹脂１１或物を製造する際の
オルガノボリシロキサン（Ａ）の使用割合は特に限定さ
れないが、オルガノポリシロキサン（Ａ）、該（Ａ）ｔ
ｃ分以外のジオール（Ｃ）と有機ジアミン（Ｄ）の合計
１００重量部に対して通常０．１〜５０重量部、好まし
くは０．５〜２０重量部である。この範囲内でオルガノ
ボリシロキサン（Ａ）の使用量を多くする程、得られる
ポリウレタン樹脂組成物の摩耗係数が小さくなる傾向が
ある。

有機ジイソシアネ−１−　（Ｂ）の使用量は、通常上記
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の全活性水素を１当量
とした際、０．９５〜１．１０当量となる重量使用する
。

上記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）威分と、（Ｂ）戒分との反
応は従来公知の方法をとることができるが、無溶剤又は
有機溶剤中で必要に応じて触媒の存在下に３０〜１２０
゜Ｃの反応温度で、反応時間１〜１０時間の反応条件で
行うのが好適である．本発明に係るオルガノボリシロキ
サン（Ａ）は、特に限定されるものではないが、例えば
、一般式ＣＩ） で示されるものが挙げられる。

一般式〔Ｉ〕のＲ．−Ｒ，のアルキル基又はアリール基
は通常炭素原子数１−１０である。

上記一般式（１）のＸは、２個の水酸基を有する基であ
れば特に限定されるものではなく、ポリオルガノシロキ
シル基と２個の水酸基が、エーテル結合、カルボニル結
合、アミド結合、エステル結合を介していてもよいアル
キレン基で結合したものが挙げられ、具体的には、例え
ば が挙げられる。

上記一般式（１） のオルガノボリシロキサンと しては、 例えば、 ＣＩ． ＣＨ３ ＣＨｓ ＣＨｔＯｔｌ （但し、 ｎは正の整数である． ） 等が挙げられる． オルガノポリシロキシル基の繰り返し単位ｎは、通常１
０〜１０００、好ましくは２０〜１００である．この範
囲内で繰り返し単位ｎが大きくなる程、摩耗係数が小さ
くなる傾向がある． 上記一般式（１）で示されるポリシロキサン（Ａ）は、
例えば、アリロキシアルカンジオールと、一つの末端が
シラン基であるオルガノボリシロキサンとを反応せしめ
たり、ジアルカノールモノカルボン酸と、一つの末端が
水酸基で置換されたシラン基であるオルガノボリシロキ
サンとを反応せしめたり、ジアルカノールモノカルボン
酸と、一つの末端が水酸基で置換されたシラン基である
オルガノポリシロキサンとを反応せしめたり、ジアルカ
ノールモノカルボン酸と、一つの末端がアミノ基で置換
されたシラン基であるオルガノポリシロキサンとを反応
せしめることにより得られる。

一般式（１）で示されるポリシロキサン（Ａ）を製造す
るための原料としては、３−アリロキシ１．２−プロパ
ンジオール、２−アリロキシー１．３−プロパンジオー
ル、３−アリロキシー２−メチルー１．２−プロパンジ
オール、２−アリロキシー２−メチル−１．３−プロパ
ンジオール、３−アリロキシー２−エチル−１．２−プ
ロパンジオール、２−アリロキシ−２−エチル−１．３
−プロパンジオール、４−アリロキシー３−メチル−３
−ヒドロキシメチルーブタン−１−オール、３−アリロ
キシー３−メチル−１．５−ペンタンジオール、４−ア
リロキシー３−エチル−３−ヒドロキシメチループタン
ーｌ−オール、３−アリロキシ−３エチル−１，５−ペ
ンタンジオール等のアリロキシアルカンジオール、ジメ
チロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロー
ル酪酸等のジアルキロールモノカルボン酸く一つの末端
がシラン基であるジメチルポリシロキサン又はジフエニ
ルポリシロキサン、一つの末端が水酸基で置換されたシ
ラン基であるジメチルボリシロキサン又はジフヱニルポ
リシロキサン、一つの末端がアミノ基で置換されたシラ
ン基であるジメチルボリシロキサン又はジフェニルポリ
シロキサンが挙げられる。

有機ジイソシアネート（Ｂ）としては、例えばトリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネ
ートやヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンイソシアネート等の脂肪族或は脂環族ジイ
ソシアネートが挙げられる．中でも、得られるポリウレ
タン樹脂組成物の耐光性が優れる点で、脂肪族ジイソシ
アネート又は脂環族ジイソシアネートを用いることが好
ましい． ポリオルガノシロキサン（Ａ）以外のジオール（Ｃ）と
しては、例えばボリステル系ジオール、ポリエーテル系
ジオールの単独あるいはこれらの混合物が使用できる．
ポリエステル系ジオールとしては、例えばエチレングリ
コール、１．２−プロピレングリコール、１．３−プロ
ピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１．
４−プチレングリコール、２．２−ジメチル−１，３−
プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１．５−ペンタンジオール、１，８−オクタンジ
オール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジブロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、シクロヘキサン−１．４−ジオール、シクロヘキサ
ン−１．４−ジメタノール等のｌ種又は２種以上のジオ
ールとコハク酸、マレイン酸、アジビン酸、クルタル酸
、ビメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒド
ロイソフタル酸等のジカルボン酸の１種又は２種以上と
の縮金物などである。又、前記ジオールを開始剤とする
γ一プチロラクトン、ε一カプロラクトン等の開環重合
物が挙げられる。ポリエーテル系ジオールとしては、ポ
リエステル系ジオールの項で前記したジオールを開始剤
とするエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、プ
チレンオキサイド、スチレンオキサイドの単独あるいは
２種以上の開環重合物などである．又、テトラヒドロフ
ランの開環重合物も挙げられる．又、公知の多価アルコ
ール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、１．５−ペンタンジオール、１．６−ヘキサン
ジオール、ジメチル−１．５−ペンタンジオール、ジメ
チル−１．６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、シクロヘキサン−１．４−ジオール、シクロヘ
キサン−１．４−ジメタノールなどと、ジアリルカーボ
ネートまたはジアルキルカーボネート、或いはホスゲン
、クロル蟻酸エステルなどとの縮合によって得られるエ
ーテル縮合、エステル結合を含まないポリ（アルキレン
カーボネート）ジオールが挙げられる。

ジオール（Ｃ）の数平均分子量は、通常５００〜４００
０、好ましくは１０００〜３０００である。

ジオール（Ｃ）は、上記したジオールの一種あるいはこ
れらの混合物が使用できる。

中でも、得られるポリウレタン樹脂組成物の耐光性、耐
加水分解性が優れる点で、ポリ（アルキレンカーボネー
ト）ジオールを用いることが好ましい． 有機ジアミン（Ｄ）としては、例えばエチレンジア【ン
、１，３−プロピレンジアミン、１．２−プロピレンジ
ア【ン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、ピペラ
ジン、Ｎ，Ｎ’　−ジアミノビペラジン、２−メチルピ
ペラジン、４．４′　−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、イソホロンジアミン等のジアミン類が挙げられ、こ
れらの１種又は２種以上の混合物が使用できる。

本発明のポリウレタン樹脂Ｕ威物の製造に際しては、必
要に応じて、モノアルコール、３官能以上のアルコール
、有機モノアミン、３官能以上のアミン、有機モノイソ
シアネート、３官能以上のポリイソシアネートを使用し
てもよい．本発明のポリウレタン樹脂組成物を製造する
に際し、必要ならば触媒及び安定剤を使用することがで
きる．触媒としては例えばトリエチルアξン、トルエチ
レンジアミン、モルホリン等の含窒素化合物、酢酸カリ
ウム、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫等の金属塩、ジ
ブチル錫ジラウレートの如き有機金属化合物等が挙げら
れる。

安定剤としては、置換ペンゾトリアゾール類などの紫外
線に対する安定剤、フェノール誘導体などの熱酸化に対
する安定剤などを加えることができる． これらの触媒や安定剤は、ポリウレタン樹脂組底物を製
造する際に任意の段階で加えることができる。

又、反応に際しては、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチル
エチルケトン、トルエン、テトラヒドロフラン、イソプ
ロバノール、シクロヘキサノン、ジメチルフォルムアミ
ド、セロソルブ、セロソルブアセテート等の有機溶剤を
使用することができる。

本発明のポリウレタン樹脂＆ＩＩｔｃ物は通常溶液反応
により得られ、その不揮発分は、ｌＯ〜７０重量％であ
り、使用時に適宜溶剤で濃度を変えることができる。

本発明のポリウレタン樹脂組成物の数平均分子量は５０
００〜１０００００であり、２００００〜ｓｏｏｏｏの
範囲が特に好ましい．又、この粘度は、５０００〜１０
００００ｃｐｓ　　（不揮発分３５％、ＭＥＫ溶液）、
好ましくは２０００〜８００００ｃｐｓである．本発明
のポリウレタン樹脂組或物には、必要に応じて、その他
の樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、
顔料、染料、増粘剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤
、難燃剤、消臭剤、分散剤、粘着付与剤樹脂、充填材、
架橋剤、磁性粉等を添加することができる。

なお、本発明では前記ポリウレタン樹脂組成物と共に、
必要ならば通常用いられているその他の樹脂、例えばポ
リウレタン樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル系共重合体、
塩化ビニループロビオン酸ビニル系共重合体、ポリビニ
ルブチラール系樹脂、繊維素系樹脂、ポリエステル樹脂
、エボキシ樹脂及びフェノキシ樹脂、ボリアミド樹脂等
の市販品を併用することもできる。

架橋剤としては、例えば、フェノールーホルムアルデヒ
ド樹脂、尿素一ホルムアルデヒド樹脂、メラξンーホル
ムアルデヒド樹脂、有機ポリイソシアネート等が挙げら
れる。

好ましい架橋剤としては、前記のポリウレタン樹脂組威
物を製造するに用いた有機ジイソシアネ−ト及びその重
合体や２官能以上のボリオール類を前記有機ジイソシア
ネートで末端イソシアネート基としたポリイソシアネー
ト及びこれらのポリイソシアネートの官能基をブロック
したブロックイソシアネートが適当である。これらのポ
リイソシアネートの数平均分子量は１６０〜２０００の
ものが好ましく、例えばクリスボ７ＮＸ．　ＣＬ−２．
　ＣＬ−５ＯＳ，パーノックＤ−７５０．　０Ｎ−９５
０．　０−５００，　Ｄ−５５０　（以上、大日本イン
キ化学工業■製品）、デスモジュールＬ，　Ｒ，　ＲＦ
　（以上、住友バイエルウレタン■製品）などの各社の
市販品をいずれも使用することができる。

磁性粉としては、たとえば還元鉄粉末、Ｔ−Ｆｅ．Ｏ．
粉末、ＰＥｌ３０４粉末、Ｃｏ含有７−ＦｅｇＯ＝粉末
、Ｃｏ含有Ｆｅ，０，粉末、Ｃｒｙｔ粉末等が挙げられ
、従来公知の各種磁性粉末が使用できる。

本発明のポリウレタン樹脂組戒物は、接着剤、塗料、繊
維処理剤、成型材料、合威皮革原料、磁気記録媒体結合
剤等各種の用途に使用可能である．次に本発明を実施例
によって説明するが、これはあくまで一態様でしかなく
、本発明は実施例のみによって限定されるものではない
。尚、文中「部Ｊは全て重量基準による。

実施例１ 末端がシラン基のポリ（メチルシロキサン）に２−アリ
ロキシ−２−エチル−１．３−プロパンジオールを反応
させた数平均分子量が３５００のジヒドロキシアルキル
ポリシロキサン３０部と数平均分子量２０００のポリ（
ヘキサメチレンカーボネート）ジオール４７０部を混合
し、イソホロンジイソシアネート１６０部を加えて１０
０℃にて２時間反応した後、ジメチルホルムアミド１７
２０部を加えて均一な溶液とした。この溶液にイソホロ
ンジアミン７８部を加えて固形分３０％で粘度５００ポ
イズのポリウレタン樹脂溶液（Ａ）を得た。この樹脂溶
液から得られた皮膜は抗張力６　２　０　ｋｇ／ｃｄ！
，破断伸度３１０％、１００％伸長時の応力１２０ｋｇ
　／：　ｃｄであった。又、ブラックパネル温度８３゜
Ｃのフェードメータで紫外線を４００時間照射した後の
抗張力の保持率（耐光性の尺度である。）は８４％であ
った。更に又、７０゜Ｃ１相対湿度９５％の雰囲気に１
０週間放置した後の抗張力保持率（耐加水分解性の尺度
である。）は９３％であった。

上記ポリウレタン樹脂溶液（Ａ）を用いて合成皮革を作
製した。

最初にマット調離型紙上に下記表皮層配合液を固形分膜
厚０．２ｍｍとなる様に塗布し、９０゜Ｃで３分間乾燥
させた。次いでその上に下記接着層配合液を固形分膜厚
０．２−となる様に塗布し、直ちに起毛布を貼り合わせ
て１２０℃で３分間乾燥した後、室温で３日間熟戒し、
離型紙を剥離して合成皮革を得た。

この合戒皮革は、荷重２０グラム、速度１３０ｆｆＩＩ
ｌ／分における表面滑性測定機（ヘイドン社製モデル１
４）による摩擦係数（表面の滑性の尺度である．）が０
．１６であった．又、ＪＩＳ　　Ｍ−４０３Ｂ法による
平面摩擦試験〔（荷重１　ｋｇ、ストローク１４０■）
、耐摩耗性の尺度である．〕では２５０００〜２６００
０回であった。

表皮層配合液 ポリウレタン樹脂溶液（Ａ） グイラック・Ｌカラー 〔大日本インキ化学工業■製 ジメチルホルムアミド 着色剤〕 １００部 ３０部 ２０部 接着層配合液 クリスボン４０１０　　　　　　　　１００部〔大日本
インキ化学工業■製ポリウレタン樹脂、固形分　５０％
〕 クリスボンＮＸ　　　　　　　　　　　１０部〔大日本
インキ化学工業■製　架橋剤、有効戒分７５％〕 クリスボン　アクセルＨＭ　　　　　　　３部〔大日本
インキ化学工業■製　触媒、 有効成分工５％〕 トルエン　　　　　　　　　　　　　１５部実施例２ 実施例ｌにおａる数平均分子量３５００のジヒドロキシ
アルキルボリシロヰサン３０部を数平均分子１６７００
のジヒドロキシアルキルボリシロキサン６５部に変更し
、更に実施例ｌにおけるジメチルフォルムアミド１７２
０部を１８００部に変更した以外は実施例１と同様にし
て固形分３０．３％で粘度５２０ボイズのポリウレタン
樹脂溶液（Ｂ）を得た．この樹脂の皮膜の耐光性および
耐加水分解性は実施例１のものと同様に優れていた。ポ
リウレタン樹脂溶液（Ａ）の代わりに、このポリウレタ
ン樹脂溶液（Ｂ）を用いて、実施例１と同様の方法で合
成皮革を作威した。

得られた製品の摩耗係数と耐摩耗性を第１表に示す。

実施例３ 実施例ｌにおける数平均分子量３５００のジヒドロキシ
アルキルポリシロキサン３０部を７０部に変更し、更に
実施例１におけるポリ（ヘキサメチレンカーボネート）
ジオール４７０部を４３０部に変更し実施例１と同様に
して固形分２９．９％で粘度４７０ポイズのポリウレタ
ン樹脂溶液（Ｃ）を得た．この樹脂の皮膜の耐光性およ
び耐加水分解性は実施例１のものと同様に優れていた．
ポリウレタン樹脂溶液（Ａ）の代わりにこのポリウレタ
ン樹脂溶液（Ｃ）を用いて実施例１と同様の方法で合威
皮革を作威した。

得られた製品の摩耗係数と耐摩耗性を第１表に示す。

実施例４ 実施例１における数平均分子量３５００のジヒドロキシ
アルキルボリシロキサン３０部を１３０部に変更し、更
に実施例ｌにおけるポリ（ヘキサメチレンカーボネート
）ジオール４７０部を３７０部に変更し実施例１と同様
にして固形分３０％で粘度５１０ボイズのポリウレタン
樹脂溶液（Ｄ）を得た。この樹脂の皮膜の耐光性および
耐加水分解性は、実施例１のものと同様に優れていた。

ポリウレタン樹脂溶液（Ａ）の代わりにこのポリウレタ
ン樹脂溶液（Ｄ）を用いて実施例１と同様の方法で合成
皮革を作威した。

得られた製品の摩耗係数と耐摩耗性を第１表に示す． 実施例５ 実施例ｌにおけるポリ（ヘキサメチレンカーボネート）
ジオール４７０部を数平均分子１２０００のポリ（ヘキ
サメチレンカーボネート）ジオール４４０部と数平均分
子量２０００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコ
ール３０部３部に変更し実施例１と同様にして固形分３
０％で粘度５２０ボイズのポリウレタン樹脂溶液（Ｅ）
を得た。このポリウレタン樹脂は実施例１のものと同様
、耐光性、耐加水分解性がいずれも優れていた。ポリウ
レタン樹脂溶液（Ａ）の代わりにこのポリウレタン樹脂
溶液（Ｅ）を用いて実施例ｌと同様の方法で合或皮革を
作威した。

得られた製品の摩耗係数と耐摩耗性を第ｌ表に示す。

第１表 実施例６ 実施例１における数平均分子量３５００のジヒドロキシ
アルキルボリシロキサン５０部と、数平均分子量が１５
００のポリ（テトラメチレンアジペート）ジオール４５
０部とをメチルエチルケトン１３５０部に溶解した後、
ジフェニルメタンジイソシアネート７８部を加えて７０
゜Ｃで８時間反応して固型分３０．５％で粘度２２０ポ
イズのポリウレタン樹脂溶液（Ｆ）を得た． このポリウレタン樹脂溶液（Ｆ）を下記組成で配合し、
サンドミルで２時間混練した後、１０部の硬化剤（大日
本インキ化学工業製のポリイソシアネート、パーノック
Ｄ−７　５　０）を加え、更に５分間混練後、濾過操作
を行ない磁性塗料を調製した． 配合 Ｃｏ被着γ−ＦｅｚＯ， ポリウレタン樹脂溶液 塩ビー酢ビ共重合体（米国ＵＣＣ製 ビニライトＶＡＧＨ） 大豆油レシチン　　　　　　　　　　　　１〃シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　ｌ００〃トルエン　　　　
　　　　　　　　　ｌＯＯ〃２００部 １００＃ ２０〃 この磁性塗料を厚さ１２ミクロンのポリエステルフィル
ム上に乾燥後の膜厚が５ミクロンになる様に塗布し、乾
燥後配向処理を行なった。次いでカレンダー処理により
、鏡面加工を施し、１／２インチ幅に裁断して磁気テー
プを得た．こうして得た磁気テープ磁性面の動摩擦係数
と耐久性を次の方法で測定した。

動摩擦係数は、荷重２１ｇをかけた状態で繰返し走行し
た時の磁気ヘッドとの動摩擦係数を１回目と１００回目
について求めた。

耐久性は、上記磁気テープを１２０分再生長さとしてビ
デオテープカセットに組み込み、ビデオテープレコーダ
でテープ速度２ｍ／時、ヘッド荷重３０ｇにて繰り返し
走行させ、目詰まりが発生するまでの走行回数で表した
。

本実施例で得られた磁気テープの動摩擦係数（表面の滑
性の尺度である。）は走行１回目が０．ｌＯ走行１００
回目も０．　１０と変化なく、又、耐摩耗性については
走行１００回でも目詰まりを生じなかった。

比較例ｌ 実施例６における数平均分子１３５００のビヒドロキシ
アルキルポリシロキサン５０部を数平均分子量２４００
の両末端にヒドロキシェチル基を有するジメチルボリシ
ロキサン５０部に変更した以外は、実施例６と同様にし
て、固型分３０．３％で粘度１９５ポイズのポリウレタ
ン樹脂溶液（Ｇ）を得た。ポリウレタン樹脂溶液（Ｆ）
の代わりにこのポリウレタン樹脂溶液（Ｇ）を用い、実
施例６と同様の方法で磁気テープを作威し、評価した．
この磁気テープの動摩擦係数は走行１回目が０．２１、
１００回目が０．２５であり、走行６０回で目詰まりを
生じた。

（発明の効果） 本発明のポリウレタン樹脂は、分子側鎖にオルガノポリ
シロキシル基を有しているので、従来の分子主鎖にオル
ガノポリシロキシル基を有するポリウレタン樹脂に比べ
て優れた耐摩耗性を有している． 従って、上記特性が要求される戒形材料、合成皮革、磁
性粉結合剤、塗装材料等各種の用途に使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子側鎖にオルガノポリシロキシル基を有するポリ
   ウレタン樹脂を含有することを特徴とするポリウレタン
   樹脂組成物。 ２、分子側鎖に、末端がイソシアネート基と非反応性の
   官能基で封止されたオルガノポリシロキシル基を有する
   ポリウレタン樹脂を含有することを特徴とするポリウレ
   タン樹脂組成物。 ３、末端がイソシアネート基と非反応性の官能基で封止
   されたオルガノポリシロキシル基が、▲数式、化学式、
   表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿７は同一でも異っていてもよいア
   ルキル基又はアリール基であり、ｎは正の整数である。 〕 で示される基である請求項２記載の組成物。 ４、ポリウレタン樹脂が、１つの末端がイソシアネート
   基と非反応性の官能基で、他の末端に２つの水酸基を有
   するオルガノポリシロキサン（Ａ）と、有機ジイソシア
   ネート（Ｂ）とを必須成分として反応せしめたものであ
   る請求項２記載の組成物。 ５、ポリウレタン樹脂が、該（Ａ）、（Ｂ）成分と更に
   該（Ａ）成分以外のジオール（Ｃ）とを必須成分として
   反応せしめたものである請求項２記載の組成物。 ６、ポリウレタン樹脂が、該（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成
   分と更に有機ジアミン（Ｄ）とを必須成分として反応せ
   しめたものである請求項２記載の組成物。 ７、オルガノポリシロキサン（Ａ）が、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿７は同一でも異っていてもよいア
   ルキル基又はアリール基であり、ｎは正の整数、Ｘは水
   酸基を２個有する基である。〕で示されるオルガノポリ
   シロキサンである請求項４記載の組成物。 ８、有機ジイソシアネート（Ｂ）が、脂肪族ジイソシア
   ネート及び／又は脂環族ジイソシアネートである請求項
   ４記載の組成物。 ９、該（Ａ）成分以外のジオール（Ｃ）が、ポリ（アル
   キレンカーボネート）ジオールである請求項５記載の組
   成物。 １０、請求項１記載の組成物を必須のバインダー成分と
   して用いてなる磁気記録媒体。 １１、請求項１記載の組成物を必須の皮革成分として用
   いてなる合成皮革。