JPH0676265A - 磁気記録媒体用結合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 分岐鎖を有する多価アルコールを１種以上用
いたポリエステルジオールとジイソシアネートからな
り、分子量が８万以下で、ガラス転移点が１０℃以下で
あるポリウレタン樹脂と、ＨＩＧ１／１６以下のニトロ
セルロース及びポリイソシアネートからなり、更に塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体をも含んでもよい磁気記録
媒体用結合剤。 【効果】 高度に微粉末化された磁性粉を使用しても分
散性が良く、磁性塗料粘度が低くて作業性、生産性が良
好であり、得られる磁気記録媒体の電磁変換特性も極め
て優れ、表面平滑性も向上する一方、耐加水分解性が良
好で、得られる磁気記録媒体の耐摩耗性も向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体用結合剤
に関し、さらに詳しくは、磁性塗料の粘度が低く、磁性
粉分散性が良好で、かつ磁性塗料が安定であり、しかも
塗布された磁性層の硬度が高く耐湿熱耐久性に優れる磁
気記録媒体の結合剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、オーディオテープ用、家庭用ＶＴ
Ｒテ−プ用等の用途拡大に伴って、その要求性能も多岐
にわたっている。また８ミリビデオ、ＤＡＴ、Ｓ−ＶＨ
Ｓ、等ハード面での技術の進歩も著しく、磁気記録媒体
への要求もきびしいものとなってきている。特に、記録
再生時における高画質及び高信頼性が求められている。
その具体例としては、鮮明な画像及び音を再生するため
の高記録密度化、かつ、高温高湿等の過酷な条件下で高
速長時間走行に耐え、磁性層より磁性粉の脱落が生じな
いことなどが挙げられる。

【０００３】上記磁性層の特性及び物性を維持するの
が、結合剤の重要な機能であり、磁性粉の分散性に優
れ、高感度、高ＳＮ比、高ＣＮ比等、良好な電磁特性が
得られ、加えて耐摩耗性、耐湿熱性等の耐久性に優れる
ものが求められている。従来からこれらの諸物性を満足
させるべく種々の結合剤の研究が為されており、磁性層
に良好な耐摩耗性を付与し、磁気記録媒体の耐久性を向
上させる主たる結合剤としてポリウレタン樹脂が提案さ
れている。

【０００４】しかしながら従来のウレタン樹脂単独で
は、凝集力が強いために充分に磁性粉を分散させること
ができず、さらに表面硬度、摩擦係数、スティフネス等
の磁気テープに要求される性能も不十分であった。そこ
で、磁性粉を分散させるため等の目的でニトロセルロー
スや塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などがポリウレタ
ン樹脂と併用されてきた。

【０００５】なかでも、ニトロセルロースは溶液粘度が
高いものが使用されている。これを用いて製造した磁性
塗料は安定性が良好でテープ製造の歩留まりがよく、塗
工された磁性層は表面硬度が高くて耐摩耗性に優れ、更
に生産時や磁気テープ焼却廃棄時に有害な塩素ガスが発
生しない等の利点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、記録密度お
よび電磁変換特性を向上させるために高度に微粉末化し
た強磁性粉を使用した場合、従来のニトロセルースとウ
レタン樹脂の組み合わせでは、磁性粉を充分に分散させ
ることができないうえ、磁性塗料が高粘度となって作業
性、生産性が著しく低下する。本発明は、かかる従来技
術の問題点を改良し、しかも耐加水分解性、耐摩耗性等
に優れた磁気記録媒体用結合剤を提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリウレタン
樹脂、好ましくは分岐鎖を有する多価アルコールを１種
以上用いたポリエステルジオールとジイソシアネートか
ら得られるポリウレタン樹脂と、ＨＩＧ１／１６以下の
ニトロセルロース及びポリイソシアネート、更には塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体を含んでなる磁気記録媒体
用結合剤に関するものである。

【０００８】

【構成】本発明におけるポリウレタン樹脂の原料には、
次のものが挙げられる。有機ジイソシアネ−トとして
は、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレ
ンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、トルイジンジイソシアネート、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート等及びこ
れらの混合物が挙げられる。これらのうち、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネ−ト、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート及びこれらの混合物
が好適である。

【０００９】本発明でのポリウレタン樹脂を構成するア
ルコール成分としては、通常ポリエステルジオールが用
いられ、そのうち炭素の分岐鎖を有する（炭素が直鎖状
でない）多価アルコールを１種以上用いたポリエステル
ジオールが好ましい。

【００１０】上記多価アルコールとしては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、１，３−プロピレン
グリコール、ジ−１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブチレングリコール、１，５−ペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサングリコール等の炭素の分岐鎖をも
たない（炭素が直鎖状である）グリコール；１，２−プ
ロピレングリコール、ジ−１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレング
リコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３
−メチル−１、５−ペンタンジオール、２，２，４−ト
リメチル−１，３−ペンタンジオール、３−オクチル−
１，５−ペンタンジオール、３−ミリスチル−１，５−
ペンタンジオール、３−ステアリル−１，５−ペンタン
ジオール、３−フェニル−１，５−ペンタンジオール、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメ
チル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロパネート、２−ノルマルブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオール、３−プロピル−
１，５−ペンタンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等の
炭素の分岐鎖を有する（炭素が直鎖状でない）グリコー
ルの単独あるいはこれらの混合物が挙げられる。

【００１１】また、ポリエステルジオールの酸成分とし
ては、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒ
ドロイソフタル酸等の二塩基酸及びこれらの酸エステ
ル、酸ハライド等が挙げられる。

【００１２】ポリエステルジオールは、上記多価アルコ
ールと上記酸成分とを重縮合することによって得られ
る。このうち、炭素の分岐鎖を有する多価アルコールを
併用するのが好ましく、ポリウレタン樹脂中に水酸基量
として１重量％含有されるようにもちいられる。

【００１３】なお、本発明に於ける「炭素の分岐鎖を有
する多価アルコールの水酸基の量」とは、ポリエステル
ジオール中のエステル化した該分岐鎖を有する多価アル
コール残基に本来結合していた水酸基の量、及びポリエ
ステルポリオール末端となった場合の水酸基の量の合計
を表わす。

【００１４】本発明のポリウレタン樹脂では、アルコー
ル成分として上記のものの他に、末端が水酸基の分子量
５００〜５０００のポリエ−テルジオール、炭素の分岐
鎖を持たないグリコールからなるポリエステルジオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、ポリカーボネートジ
オール、あるいはこれらの共重合ポリエステルジオール
等が使用できる。

【００１５】上記ポリエーテルジオールとしては、例え
ばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。

【００１６】ポリカプロラクトンジオール類としては、
ε−カプロラクトンなどのラクトンモノマーをグリコー
ルまたはポリエステルジオール、ポリエーテルジオール
等の存在下で開環付加重合したものが挙げられる。

【００１７】又、ポリカーボネートジオールとしては、
ポリエチレンカーボネート、ポリブチレンカーボネー
ト、ポリヘキシレンカーボネート等が挙げられる。

【００１８】本発明のポリウレタン樹脂においては鎖伸
長剤は必須ではないが、本発明の趣旨を損なわない範囲
に於て使用することは差し支えない。鎖伸長剤として
は、前記ポリエステル類の製造に際し使用されるグリコ
ール類の他、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等にエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイドを２〜４モル
付加したジオール類、分子量１０００以下の低分子量エ
ステルグリコール等の単独及び混合物を用いることがで
きる。

【００１９】本発明ではポリウレタン樹脂中に分散性を
向上させるための官能基を含有させることも許容され
る。官能基としては、スルホン酸基、硫酸基、燐酸基、
カルボン酸基、アミノ基、第３級水酸基等が挙げられ
る。導入量は特に制限はないがあまり多いと樹脂や磁気
テープの耐加水分解性を低下させたり、樹脂の溶剤溶解
性を低下させるので好ましくない。例えば、１０００モ
ル以下／トン樹脂、好ましくは３００モル以下／トン樹
脂である。

【００２０】これらの官能基の導入方法としては、分子
鎖中に官能基を少なくとも１個以上含むポリオールを鎖
伸長剤として用いてもよく、又該ポリオールを開始剤と
する分子量５００〜１０００のポリカプロラクトンポリ
オール、またはポリエーテルポリオールの形で導入して
もよく、さらに官能基を含有するポリカルボン酸からポ
リエステルポリオールとしても良い。

【００２１】なお、ポリウレタン樹脂中に水酸基を導入
する場合には、分子鎖中の水酸基は、第３級が必須であ
る。第１級及び第２級の水酸基は、第３級の水酸基と比
較してイソシアネートとの反応性が速く、ポリウレタン
樹脂の高分子化または網目状化を生じ、樹脂の合成が困
難となることによるものである。

【００２２】以上の理由で本発明に於けるポリウレタン
樹脂に使用するアルコール成分としては３級水酸基を除
けばジオールに限定されるが、少量であれは、３官能以
上のポリオール、例えばトリメチロールプロパンのよう
な低分子量ポリオールに限らず、トリメチロールプロパ
ンを一部含むポリエステルまたはポリカーボネート、ト
リメチロールプロパンを開始剤とするポリカプロラクト
ンまたはポリエーテル等の多官能高分子量ポリオールで
も、本発明の趣旨を損なわない範囲で使用することは差
し支えない。

【００２３】本発明におけるポリウレタン樹脂は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーにより測定される
スチレン換算の重量平均分子量が好ましくは８０，００
０以下、さらに好ましくは５，０００〜６０，０００で
あることが望ましい。特に塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体を併用する場合には、７０，０００以下のものが好
ましい。かかる樹脂は上記重量平均分子量範囲である
と、磁性塗料の粘度が良好で作業性、生産性に優れると
ともに磁性粉の分散性もより向上する。

【００２４】本発明におけるポリウレタン樹脂のガラス
転移点は、好ましくは１０℃以下、更に好ましくは０℃
〜−４０℃である。かかる樹脂のガラス転移点が上記の
範囲であると、塗布された磁気テープのカレンダー性が
高く表面平滑性が良好で、生産性もより向上する。ここ
においてガラス転移点とは、ポリウレタン樹脂のキャス
ティングフィルムをレオバイブロン測定器を用いて測定
した粘弾性挙動のＥ”がピークを示す温度で表わされ
る。

【００２５】なお、本発明で用いるポリウレタン樹脂の
末端は、両末端がともにイソシアネ−ト基でもよいし水
酸基でもよく、また一方の末端がイソシアネートで他端
が水酸基でもよい。

【００２６】本発明のポリウレタン樹脂の合成には、必
要であれば触媒を使用することができる。触媒として例
えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の第三
級アミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン等の窒素
化合物、酢酸カリウム、ステアリン酸亜鉛等の金属塩、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド等の有
機金属化合物等が挙げられる。

【００２７】なお、本発明でのポリウレタン樹脂を合成
する際の有機ジイソシアネートと多価アルコールのＮＣ
Ｏ基／ＯＨ基のモル比は特に制限はないが、本発明で想
定されている分子量のポリウレタン樹脂を得るために
は、夫々の原料中の不純物（水分、酸、加水分解性塩素
等）をも考慮して好ましくは０．６０／１．００〜１．
０５／１．００、より好ましくは０．８０／１．００〜
１．０５／１．００である。

【００２８】上記ポリウレタン樹脂を製造するにあたっ
ては、従来の公知の方法をとることができる。すなわ
ち、所望により触媒の存在下で反応原料を十分に混合し
た後、反応混合物を平板もしくは平らな面上へ流して加
熱し、次いで冷却後破砕する方法、反応混合物を押出機
へ注入する方法、及びジメチルホルムアミド、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ジオキサン、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチル、酢酸ブチル等の単一または混合溶剤系の有機
溶媒中で反応させる溶液反応法等の製造法を用いること
ができる。前記溶剤のうち磁性塗料用として好適である
ものは、固形ポリウレタン樹脂の溶解及び希釈用も含め
て、水との親和性、溶解性の低いトルエン、キシレン、
ベンゼン等、溶解性に優れるシクロヘキサノン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、
酢酸ブチル等がある。

【００２９】本発明の磁気記録媒体用結合剤には、ＨＩ
Ｇ１／１６以下のニトロセルロースが含有される。かか
るニトロセルロースとしては、ＪＩＳ Ｋ６７０３に規
定されたＨＩＧ１／１６以下のグレード又はそれに相当
するものが使用される。ＨＩＧ１／１６を越えるグレー
ドのものであると、磁性塗料の粘度が高くなりすぎて作
業性、生産性が悪化するとともに磁性粉分散性も低下す
る。なお、該ＨＩＧは、一定の濃度のニトロセルロース
のイソプロピルアルコール溶液についての落球速度に基
づくもので、ニトロセルロースの分子量の指標の一つで
ある。

【００３０】本発明におけるポリウレタン樹脂とニトロ
セルロースの配合割合（重量比）は、特に制限されない
が、２０／８０〜８０／２０が好ましい。

【００３１】本発明で使用されるポリイソシアネートと
しては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、
トルイジンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ポリメリッ
クのジフェニルメタンジイソシアネート、トリス（イソ
シアネートフェニル）チオホスフェート、ジイソシアネ
ートの３量化体、ポリオール（エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロパンジオール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール）のジイソシアネー
ト付加物等が挙げられる。

【００３２】市販品としてはバーノックＤ−７５０、バ
ーノックＤＮ−９５０、クリスボンＮＸ（以上大日本イ
ンキ化学工業（株）製品）、コロネートＬ（日本ポリウ
レタン社製品）、タケネートＤ−１０２（武田薬品社製
品）、デスモデュールＬ、デスモデュールＲ、デスモジ
ュールＲＦ（以上住友バイエル社製品）等がある。

【００３３】前記ポリウレタン樹脂とニトロセルロース
をあわせたものとポリイソシアネートの比率は、特に限
定されるものではないが、好ましくは固形分比で前記ポ
リウレタン樹脂とニトロセルロースの合計量１００重量
部に対して上記ポリイソシアネートを３〜４０重量部加
えて硬化させることによって硬化後のウレタン樹脂の機
械的強度、耐摩耗性、耐湿熱性、耐溶剤性及び基材との
密着性を大巾に向上させることができる。

【００３４】本発明の組成物には、記録密度及び電磁変
換特性を向上させるために高度に微粉末化した強磁性粉
を使用することがあるが、その場合に磁性塗料が高粘度
となり、磁性粉を充分に分散できないことを解消するた
めに、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を添加すること
ができる。

【００３５】上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を併
用する場合には、ポリウレタンとニトロセルロースと塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体の配合比は特に制限はな
いが、好ましい範囲としては、合計が１００重量部にな
る範囲に於いて、おのおの（１０〜８０重量部）／（１
０〜８０重量部）／（１０〜８０重量部）が挙げられ
る。

【００３６】なお、上記磁気記録媒体の結合剤に必要な
らば本発明の趣旨を損なわない範囲で通常用いられてい
る他の熱可塑性ウレタン樹脂、ポリビニルブチラール系
樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、塩化ビニル−プロピ
オン酸ビニル系共重合樹脂、エポキシ樹脂及びフェノキ
シ樹脂等を併用することは差し支えない。

【００３７】本発明により得られる磁気記録媒体用結合
剤と組み合わせて用いられる磁性粉としては、γ−フェ
ライト、コバルトγ−フェライト、バリウム−フェライ
ト、金属鉄及びその合金類（いわゆるメタル粉）等が挙
げられる。かかる磁性粉としては、ＢＥＴ値が２０〜６
０ｍ²／ｇのものが好ましい。

【００３８】本発明により得られる結合剤は、その優れ
た顔料分散性、流動性、耐湿熱性、耐摩耗性、永久伸び
等の諸物性に優れているため磁気記録媒体の結合剤以外
の用途にも用いることができる。例えば、各種印刷イン
キ、磁性ゴム、各種塗料、導電性樹脂、接着剤が挙げら
れる。

【００３９】

【実施例】次に本発明を実施例によって説明するが、こ
れはあくまで一態様でしかなく、本発明は実施例のみに
限定されるものではない。また、文中の「部」は断わり
のない場合、重量基準を示すものとする。

【００４０】＜ポリウレタン樹脂の合成 ＞ポリウレタ
ン合成例１〜１１ コンデンサー、温度計および攪拌装置が装着された５リ
ットルのステンレススチール製反応容器に、表１および
２に示すポリエステルポリオールと表３および４に示す
低分子量ポリオールを仕込み８０℃に加温し、上記ポリ
オールと後で添加する有機ジイソシアネートとを合計し
た仕込量の１．５倍重量のシクロヘキサノンを加え、均
一に混合攪拌した。さらに、シクロヘキサノンを基準に
して１００ｐｐｍのジブチル錫ジラウレートを加え均一
化した後、表３および４に示す有機ジイソシアネートを
加え、９０℃にて反応させた。ポリウレタン樹脂溶液の
粘度が目標値に達したところで、未反応イソシアネート
基と等モル量のメタノールおよびシクロヘキサノンと同
量のメチルエチルケトンを加え、ウレタン樹脂濃度が２
５重量パーセントの溶液を得た。合成結果を表５および
６に示した。

【００４１】表１〜４における記号は次の通りである。 ＢＧ：ブチレングリコール Ｈ：ヘキサンジオール Ｃ／Ｈ＝５
／５モル比 Ｎ：ネオペンチルグリコール Ｈ／Ｎ＝５
／５モル比 Ｃ，ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノール ＭＰＤ：3-メチル−1,5-ペンタンジオール ＡＡ：アジピン酸 Ｐ／Ａ＝５
／５モル比 Ｐ：フタル酸 Ｐ／ＤＭＳ
＝99／1 モル比 ＤＭＳ：5-ソジウムスルホ−1,3-ジメチルイソフタル酸

【００４２】

【表１】ポリエステルポリオール配合例（1）：数字は
配合モル比を示す

【００４３】表１中の下記のものは次の通り。 ＣＨＤＭポリカーボネート：シクロヘキサンジメタノー
ルとＣＯＣＬ₂とから得られるもの ＨＤポリカーボネート：ヘキサンジオールとＣＯＣＬ₂
とから得られるもの 水酸基含有ポリカプロラクトン：3-メチル 1,5-ヘ゜ンタンシ゛オール
に ε-カフ゜ロラクトンを付加させて得られたポリオール、分
子量１０００

【００４４】

【表２】ポリエステルポリオール配合例（2）：数字は
配合モル比を示す

【００４５】

【表３】ポリウレタンの合成例（配合比はモル比を示
す）

【００４６】

【表４】ポリウレタンの合成例（配合比はモル比を示
す） ポリウレタン樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフによりポリスチレン分子量換算の重量平均
分子量で求められた。またガラス転移点は、ポリウレタ
ン樹脂のキャスティングフィルムをレオバイブロン測定
器を用いて測定した粘弾性挙動のＥ”がピークを示す温
度で求められた。

【００４７】

【表５】ポリウレタン樹脂の合成結果（1）

【００４８】

【表６】ポリウレタン樹脂の合成結果（2）

【００４９】＜実施例１〜１３、比較例１〜４＞表７お
よび８に示された磁気記録媒体用結合剤組成物に、以下
の配合物を加え、ボールミル中で４８時間練肉した後、
硬化剤としてバーノックＤ−７５０（大日本インキ化学
工業株式会社製、低分子量ポリイソシアネート）を２０
部添加し、さらに一時間練肉し厚さ１０ミクロンのポリ
エチレンテレフタレート基体フィルム上に乾燥後の厚み
が５ミクロンとなるように塗布乾燥しカレンダ−処理
後、所定の幅に裁断して磁気記録テ−プを作成した。但
し比較例４においては、バーノックＤ−７５０は配合し
なかった。

【００５０】 シクロヘキサノン／メチルエチルケトン＝１／１ ２１５部 （ポリウレタン、ニトロセルロースに含有されるものを含む） Ｃｏ-γ-フェライト磁性粉（ＢＥＴ値３６ｍ²／ｇ） １００部 カ−ボンブラック ４部 潤滑剤 ２部

【００５１】＜磁性塗料の粘度＞ＢＭ型粘度計にてＮ
ｏ．３又はＮｏ．４ローターを用い、１２回転で測定。

【００５２】＜磁気テ−プの光沢試験＞カレンダ−処理
前の各磁気テ−プの磁性面をデジタル変角光沢計を用い
て入射角４５度、反射角４５度で測定した。

【００５３】＜磁気テ−プの角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）＞得
られた各磁気テ−プの角型比をＶＳＭ（Ｖｉｂｒａｔｉ
ｎｇ ＳａｍｐｌｅＭａｇｎｅｔｍｅｔｅｒ）を用いて
測定した。

【００５４】＜磁気テープのカレンダー性の評価＞塗布
した磁気テープをスチールロール／樹脂ロール２段式ス
ーパーカレンダーにて２０ｋｇ／cm×５回鏡面処理した
後の光沢を測定した。

【００５５】＜磁気テ−プの耐湿熱耐久性試験＞カレン
ダー後の各磁気テ−プを７０℃、相対湿度９５％で２週
間保存し、更に常温で２４時間放置したのち、ビデオテ
ープレコーダーで走行テストを行ない評価した。

【００５６】○：繰り返し走行に問題のないもの △：わずかに走行ムラのあるもの ×：テープの粘着が激しく走行停止するもの

【００５７】＜磁気テ−プの耐摩耗性試験＞カレンダー
後の磁気テ−プの磁性面をテーバー式摩耗試験機を用い
て、磁性層が脱落するまでの回数を測定した。

【００５８】各例の塗料粘度、磁気テープの光沢、角型
比、カレンダー性、耐湿熱耐久性、及び耐摩耗性の測定
結果を表７および８に示した。

【００５９】＜実施例１４＞表８に示された磁気記録媒
体用結合剤組成物に、以下の配合物を加え、ボールミル
中で４８時間練肉した後、硬化剤としてバーノックＤ−
７５０（大日本インキ化学工業株式会社製、低分子量ポ
リイソシアネート）を２０部添加し、さらに一時間練肉
し厚さ１０ミクロンのポリエチレンテレフタレート基体
フィルム上に乾燥後の厚みが５ミクロンとなるように塗
布乾燥しカレンダ−処理後、所定の幅に裁断して磁気記
録テ−プを作成した。以下、実施例１と同様にして各種
のテストを行った。その結果を表８に示す。

【００６０】 シクロヘキサノン／メチルエチルケトン＝１／１ ２１５部 （ポリウレタン、ニトロセルロースに含有されるものを含む） Ｃｏ-γ-フェライト磁性粉（ＢＥＴ値５４ｍ²／ｇ） １００部 カ−ボンブラック ４部 潤滑剤 ２部

【００６１】

【表７】配合比率は固形分重量を示す

【００６２】

【表８】配合比率は固形分重量を示す

【００６３】表７および８の次のものは以下の通りであ
る。 ニトロセルロース １／１６，１／２ ： 旭化成工業
製 ＵＣＡＲＭＡＧ ５２７ ： ＵＣＣ製 塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂 ＥＰＯＣＬＯＮ １０５０ ： 大日本インキ化学工
業製 エポキシ樹脂 実施例１０〜１３および比較例１〜３には硬化剤（バー
ノックＤ−７５０：ポリイソシアネート）が２０部添
加。比較例４は無添加。

【００６４】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体用結合剤を用いた
磁性塗料は高度に微粉末化された磁性粉を使用しても分
散性が良く、塗料粘度が低くて作業性、生産性が良好で
あり、得られる磁気記録媒体の電磁変換特性も極めて優
れ、表面平滑性も向上する一方、耐加水分解性が良好
で、得られる磁気記録媒体の耐摩耗性も向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＰ 8620−4Ｊ Ｃ０９Ｊ 175/04 ＪＦＢ 8620−4Ｊ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリウレタン樹脂、ＨＩＧ１／１６以下の
   ニトロセルロース及びポリイソシアネートを含んでなる
   ことを特徴とする磁気記録媒体用結合剤。
2. 【請求項２】ポリウレタン樹脂、ＨＩＧ１／１６以下の
   ニトロセルロース、ポリイソシアネート及び塩化ビニル
   −酢酸ビニル共重合体を含んでなることを特徴とする磁
   気記録媒体用結合剤。
3. 【請求項３】ポリウレタン樹脂が分岐鎖を有する多価ア
   ルコールを１種以上用いたポリエステルジオールとジイ
   ソシアネートから得られることを特徴とする請求項１ま
   たは２記載の磁気記録媒体用結合剤。
4. 【請求項４】ポリウレタン樹脂が重量平均分子量８０，
   ０００以下のものであることを特徴とする請求項１、２
   または３記載の磁気記録媒体用結合剤。
5. 【請求項５】ポリウレタン樹脂がガラス転移点１０℃以
   下のものであることを特徴とする請求項１、２、３また
   は４記載の磁気記録媒体用結合剤。
6. 【請求項６】分岐鎖を有する多価アルコールの水酸基が
   ポリウレタン樹脂中に１重量％以上含有されることを特
   徴とする請求項３記載の磁気記録媒体用結合剤。
7. 【請求項７】ポリウレタン樹脂とニトロセルロースとが
   重量比で２０／８０〜８０／２０であることを特徴とす
   る請求項１または２記載の磁気記録媒体用結合剤。
8. 【請求項８】ポリウレタン樹脂とニトロセルロースとの
   １００重量部に対して、ポリイソシアネートを３〜４０
   重量部含んでなることを特徴とする請求項１または２記
   載の磁気記録媒体用結合剤。
9. 【請求項９】ガラス転移点が１０℃以下であり、かつ重
   量平均分子量が７０，０００以下のポリウレタン樹脂、
   ＨＩＧ １／１６以下のニトロセルロース、塩化ビニル
   −酢酸ビニル共重合体及びポリイソシアネートを含んで
   なることを特徴とする磁気記録媒体用結合剤。