JPH0725971A - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 次の化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を
示し、ｎは１〜２０の数を示す）で表わされる基を構成
単位として含むポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応さ
せて得られるウレタン（メタ）アクリレートポリマーを
構成成分として含有することを特徴とする液状硬化性樹
脂組成物。 【効果】 硬化速度が高く、硬化物の低いヤング率と高
いゲル分率を合せ持ち、耐熱性、耐熱黄変性に優れ、水
素ガス発生量も少ないという特性に加えて、新たに耐紫
外線性、耐光黄変性の優れ、かつ低温においても作業性
の優れた光ファイバー被覆材を与え、更に耐熱性、耐候
性、耐熱黄変性、耐候黄変性、硬化性、密着性に優れる
ことから、各種基材、例えば金属、プラスチック、木、
陶磁器、ガラスの被覆材料ならびに光成型材料、三次元
立体成型材料、印刷版材料としても有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック、木、陶
磁器、ガラス、紙等の保護コート材、光成形材料、三次
元立体成型材料、印刷版材料、光ファイバー被覆材料と
して有用な、硬化性、耐久性に優れた、各種基材に対す
る密着性が良好な液状硬化性樹脂組成物に関し、特に、
常温で低いヤング率を有し、ガラスファイバーに対して
適度な密着力を示し、耐久性に優れ、かつ高速硬化が可
能であることから、光ファイバー被覆材料として好適な
液状硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバーは、ガラスファイバーの熱
溶融紡止直後に、光ファイバー素線の保護、補強のため
の樹脂被覆が施される。この被覆は、光ファイバー表面
に柔軟な第一次被覆層を設け、その外側に第二次被覆層
を設けた構造が一般的に知られている。

【０００３】この光ファイバー被覆材料に要求される特
性としては、（１）常温で液状であって作業性が高いこ
と、（２）硬化が速く生産性が良好であること、（３）
柔軟性に優れていること、（４）広い範囲の温度変化に
伴う物性変化が少ないこと、（５）耐熱性、耐加水分解
性に優れていること、（６）経時的物性変化少なく、長
期信頼性が優れていること、（７）酸、アルカリなどの
薬品に対する耐性が優れていること、（８）吸湿性及び
吸水性が低いこと、（９）耐光性が優れていること、
（１０）耐油性が優れていること、（１１）耐黄変性
（熱、光）が優れていること、が挙げられる。

【０００４】上記要件を満足すべく、すでに種々の放射
線硬化型の液状被覆材料が開発されており、これには例
えば、テトラヒドロフラン−エチレンオキシド開環共重
合体（特開昭６１−８６４５０号）、テトラヒドロフラ
ン−プロピレンオキシド開環共重合体（特開昭６０−１
８１１７０）又はテトラヒドロフラン−アルキルテトラ
ヒドロフラン共重合体（特開平１−１１５９６４）を用
いたウレタンアクリレートを含有するものが挙げられ
る。

【発明の解決しようとする課題】

【０００５】しかしながら、これらのポリエーテル系共
重合体を用いた、ウレタンアクリレートは、耐紫外線性
又は耐光黄変性のいずれかに欠点があり、光ファイバー
被覆材料としては、十分満足できるものではなかった。
従って、本発明の目的は、耐紫外線性は、耐黄変性を有
することはもちろん、上記の特性を満足する液状硬化性
樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意研究を行った結果、ポリイソシアネート化
合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び特定
の構成単位を含むポリオール化合物を反応させて得られ
るウレタン（メタ）アクリレートポリマーを含有する液
状硬化性樹脂組成物を合成し、これが室温で低粘度で、
光ファイバーに被覆する際の作業性が良好で、光硬化性
が良好であり光ファイバーの高速生産が可能であり、硬
化物は柔軟性に富み、耐紫外線性、耐熱性、耐光黄変
性、耐熱黄変性、耐油性が良好で水素ガスの発生量が少
なく、かつ光ファイバーに対し適度な密着性を示し、光
ファイバー被覆材料として好適であることを見出し本発
明を完成した。

【０００７】すなわち本発明は、次の化合物（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）

【０００８】

【化２】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を
示し、ｎは１〜２０の数を示す）で表わされる基を構成
単位として含むポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応さ
せて得られるウレタン（メタ）アクリレートポリマーを
構成成分として含有することを特徴とする液状硬化性樹
脂組成物を提供するものである。本発明において使用す
るポリオール化合物（Ａ）は前記式（１）及び式（２）
で表わされる構成単位を含むことが必要である。両構成
単位は交互に結合する分子鎖の末端はヒドロキシル基で
あることが必要である。前記両構成単位を有するポリオ
ールは、炭化水素系ポリオール類及び環状又は非環状カ
ーボネートを公知の方法によりカーボネート交換反応に
より製造することが出来る。

【０００９】式（２）で示される構造単位を含む炭化水
素系ポリオールとしては、イオン重合性環状化合物であ
るテトラヒドロフラン誘導体を開環重合させて得られる
ポリエーテルポリオール等がある。ここでテトラヒドロ
フラン誘導体としては、テトラヒドロフラン、３−メチ
ルテトラヒドロフラン、３−エチルテトラヒドロフラ
ン、３−ｎ−プロピルテトラヒドロフラン、３−ｓｅｃ
−プロピルテトラヒドロフラン、３−ｎ−ブチルテトラ
ヒドロフラン、３−ｔ−ブチルテトラヒドロフラン、３
−ペンチルテトラヒドロフランが挙げられ、これらのテ
トラヒドロフラン誘導体のうち好ましくはテトラヒドロ
フラン、３−メチルテトラヒドロフラン、３−エチルテ
トラヒドロフラン、３−ｎ−プロピルテトラヒドロフラ
ンである。

【００１０】ポリオール化合物（Ａ）中に含まれる式
（２）のｎの数は、１〜２０であり、好ましくは２〜７
である。式（２）のｎ数が２０を超えるとポリオール化
合物（Ａ）が常温で結晶化し易くなり作業性上好ましく
ない。ポリオール化合物（Ａ）の好ましい分子量は数平
均分子量で２００〜１０，０００であり、さらに好まし
くは５００〜８，０００である。ポリオール化合物
（Ａ）の数平均分子量が２００未満であると、硬化物の
常温及び低温におけるヤング率が上昇し側圧による伝送
損失が増加する。一方、数平均分子量が１０，０００を
超えると組成物の粘度が上昇し、光ファイバーに組成物
を被覆する際の塗工性が悪化するので好ましくない。

【００１１】ポリオール化合物（Ａ）は標記両構成単位
を含むものであれば、該構成単位以外の他の構成単位を
本発明の効果が損われない範囲で含んでいても良い。ま
た、本発明に使用されるウレタン（メタ）アクリレート
ポリマーを構成するポリオール化合物（Ａ）に当該化合
物以外のポリオール化合物を併用することも出来る。

【００１２】ここで併用することが出来るポリオール化
合物としては、前記骨格構造を有しないポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール化合物、（Ａ）とは
構造の異なるポリカーボネート系ポリオール、ポリカプ
ロラクトンポリオール、その他ポリオール等を挙げるこ
とが出来る。

【００１３】前記骨格構造を有しないポリエーテルポリ
オールとしては例えば、ポリエチレンポリオール、ポリ
プロピレンポリオール、ポリテトラメチレンポリオー
ル、ポリヘプタメチレンポリオール、ポリヘキサメチレ
ンポリオール、ポリデカメチレンポリオール、あるいは
二種以上のイオン重合性環状化合物を開環共重合させて
得られるポリエーテルポリオール等がある。ここでイオ
ン重合性環状化合物としては、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオ
キシド、３，３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラ
ヒドロフラン、２又は３−メチルテトラヒドロフラン、
ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘ
キセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノ
オキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタ
ン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセン
オキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エ
ーテル類が挙げられる。また、上記イオン性重合性環状
化合物と、エチレンイミン等の環状イミン類、ｐ−プロ
ピオラクトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン
酸、あるいはジメチルシクロポリシロキサン類とを開環
共重合させたポリエーテルジオールを使用することもで
きる。上記二種以上のイオン重合性環状化合物の具体的
な組み合わせとしては、テトラヒドロフランとプロピレ
ンオキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒ
ドロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒ
ドロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、
プロピレンオキシドとエチレンオキシド、ブテンオキシ
ドとエチレンオキシド等を挙げることができる。これら
のイオン重合性環状化合物の開環共重合体はランダムに
結合していてもよい。ここまでに述べたこれらのポリエ
ーテルポリオールは、例えばＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭ
Ｇ２０００（以上三菱化成工業社製）、ＰＰＧ１００
０、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０
（以上旭オーリン社製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフ
ＤＣ１１００、ユニセーフＤＣ１８００（以上日本油脂
社製）、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ
４００、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧＬ２０００、ＰＴＧＬ４
０００（以上保土ヶ谷化学社製）、Ｚ−４４４１−１、
ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ、Ｚ−３００１−
４、Ｚ−３００１−５、Ｚ−３００１−９、Ｚ−３００
１−１５（以上第一工業製薬社製）等の市販品としても
入手することができる。

【００１４】ポリエステルポリオールとしては、例えば
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリ
ン、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の多
価アルコールとフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸
等の多塩基酸とを反応して得られるポリエステルポリオ
ール等を挙げることができる。市販品としてはクラボー
ルＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ
２、ＰＮＡ−２０００（以上クラレ社製）等が入手でき
る。

【００１５】また化合物（Ａ）とは構造の異なるポリカ
ーボネート系ポリオールとしては、例えば１，６−ヘキ
サンポリカーボネート等が挙げられ、市販品としてはＤ
Ｎ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ−９８
３（以上日本ポリウレタン社製）、ＰＣ−８０００（米
国ＰＰＧ社製）等が入手できる。

【００１６】さらにポリカプロラクトンポリオールとし
ては、ε−カプロラクトンと、例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、グリセリン、テトラメチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，２
−ポリブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、１，４−ブタンジオール等のポリオール
を反応させて得られるポリカプロラクトンジオールが挙
げられる。これらのジオールは、プラクセル２０５、プ
ラクセル２０５ＡＬ、プラクセル２１２、プラクセル２
１２ＡＬ、プラクセル２２０、プラクセル２２０ＡＫ
（以上ダイセル社製）等が市販品として入手することが
できる。

【００１７】上記に含まれないポリオールも数多く使用
でき、一例を挙げるとエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオール、ビ
スフェノールＡのブチレンオキサイド付加ジオール、ビ
スフェノールＦのエチレンオキサイド付加ジオール、ビ
スフェノールＦのブチレンオキサイド付加ジオール、水
添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオー
ル、水添ビスフェノールＡのブチレンオキサイド付加ジ
オール、水添ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付
加ジオール、水添ビスフェノールＦのブチレンオキサイ
ド付加ジオール、ジシクロペンタジエンのジメチロール
化合物、トリシクロデカンジメタノール、ヒドロキシ末
端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエ
ン、ひまし油変性ポリオール、ポリジメチルシロキサン
の末端ジオール化合物、ポリジメチルシロキサンカルビ
トール変性ポリオール等がある。

【００１８】また上記のようなポリオールを併用する以
外にも、ポリオールとともにジアミノを併用することも
可能であり、ジアミンとしては、エチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、パラ
フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン等のジアミンやヘテロ原子を含むジアミン、ポリエ
ーテルジアミン等が挙げられる。

【００１９】これらのポリオールの中、好ましくは、Ｐ
ＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００（以上三菱化成工業
社製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、Ｅ
ＸＣＥＮＯＬ１０２０（以上旭オーリン社製）、ＰＥＧ
１０００、ユニセーフＤＣ１１００、ユニセーフＤＣ１
８００（以上日本油脂社製）、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰ
ＴＧ１０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧＬ
２０００、ＰＴＧＬ４０００（以上保土ヶ谷化学社
製）、Ｚ−４４４１−１、ＰＢＧ２０００Ａ、ＰＢＧ２
０００Ｂ、Ｚ−３００１−４、Ｚ−３００１−５、Ｚ−
３００１−９、Ｚ−３００１−１５（以上第一工業製薬
社製）、クラボールＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ
−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上クラレ社
製）、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８２、Ｄ
Ｎ−９８３（以上日本ポリウレタン社製）、ＰＣ−８０
００（米国ＰＰＧ社製）、プラクセル２０５、プラクセ
ル２０５ＡＬ、プラクセル２１２、プラクセル２１２Ａ
Ｌ、プラクセル２２０、プラクセル２２０ＡＬ（以上ダ
イセル社製）、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加ジオール、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド
付加ジオール、ビスフェノールＦのブチレンオキサイド
付加ジオール、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加ジオール、水添ビスフェノールＡのブチレンオ
キサイド付加ジオール、水添ビスフェノールＦのエチレ
ンオキサイド付加ジオール、ジシクロペンタジエンのジ
メチロール化合物、トリシクロデカンジメタノール等が
挙げられる。

【００２０】就中、特に好ましくはＰＴＭＧ１０００、
ＰＴＭＧ２０００（以上三菱化成工業社製）、ＰＰＧ１
０００、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ１０
２０（以上旭オーリン社製）、ＰＥＧ１０００、ＰＰＴ
Ｇ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧ
６５０、ＰＲＧＬ２０００、ＰＴＧＬ４０００（以上保
土ヶ谷化学社製）、Ｚ−４４４１−１、ＰＢＧ２０００
Ａ、ＰＢＧ２０００Ｂ、Ｚ−３００１−４、Ｚ−３００
１−５、Ｚ−３００１−９、Ｚ−３００１−１５（以上
第一工業製薬社製）クラポールＰ−２０１０、ＰＮＡ−
２０００（以上クラレ社製）、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９
８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ−９８３（以上日本ポリウレ
タン社製）プラクセル２０５、プラクセル２０５ＡＬ、
プラクセル２１２、プラクセル２１２ＡＬ、プラクセル
２２０、プラクセル２２０ＡＬ（以上ダイセル社製）ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオール、ビ
スフェノールＦのエチレンオキサイド付加ジオール、ジ
シクロペンタジエンのジメチロール化合物、トリシクロ
デカンジメタノール、β−メチル−δ−バレロラクトン
等である。これらのポリオールの好ましい分子量は数平
均分子量で通常２００〜１０，０００であり、特に好ま
しくは５００〜８，０００である。

【００２１】本発明で用いられるポリイソシアネート化
合物（Ｂ）としては、例えば２，４−トリレンジイソシ
アネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３
−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジ
イソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、４，
４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メ
チレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，４−ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス
（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプ
ロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、２，２−
ビス（４−イソシアネート）プロパン、リジンジイソシ
アネート等が挙げられ、特に、２，４−トリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３
−キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が好ま
しい。これらのポリイソシアネート化合物（Ｂ）は一種
又は二種以上併用しても良い。

【００２２】水酸基含有（メタ）アクリレート化合物
（Ｃ）としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、下記式
（３）

【００２３】 CH₂=C(R¹)-COOCH₂CH₂-(OCOCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂)_m-OH （３）

【００２４】〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
し、ｍは１〜１５、好ましくは１〜４の数を示す。〕で
表わされる（メタ）アクリレート等が挙げられ、さらに
アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基
含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により得
られる化合物も挙げることができる。これらのうち、特
に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が好ましい。

【００２５】本発明で用いられるウレタン（メタ）アク
リレートポリマーは、上記のポリオール化合物（Ａ）、
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及び水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物（Ｃ）を反応させることにより
製造される。具体的には、ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）のイソシアネート基をポリオール化合物（Ａ）の
水酸基及び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物
（Ｃ）の水酸基とそれぞれ反応させることにより行われ
る。この反応は、例えば以下の方法により行われる。

【００２６】（１）ポリオール化合物（Ａ）が、ポリイ
ソシアネート化合物（Ｂ）、及び水酸基含有（メタ）ア
クリレート化合物（Ｃ）を一括に仕込んで反応させる方
法。 （２）ポリオール化合物（Ａ）及びポリイソシアネート
化合物（Ｂ）を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）ア
クリレート化合物（Ｃ）を反応させる方法。 （３）ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及び水酸基含有
（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を反応させ、次いで
ポリオール化合物（Ａ）を反応させる方法。 （４）ポリイソシアネート化合物（Ｂ）及び水酸基含有
（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を反応させ、次いで
ポリオール化合物（Ａ）を反応させ、最後にまた水酸基
含有（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を反応させる方
法。

【００２７】なお、ポリオール化合物（Ａ）、ポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）及び水酸基含有（メタ）アクリ
レート化合物（Ｃ）のそれぞれの使用割合は、ポリオー
ル化合物（Ａ）に含まれる水酸基１当量に対してポリイ
ソシアネート化合物（Ｂ）に含まれるイソシアネート基
が１．１〜３当量、水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物（Ｃ）の水酸基が０．１〜１．５当量となるように
するのが好ましい。

【００２８】上記反応においては、通常、ナフテン酸
銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸
ジｎ−ブチル錫、トリエチルアミン、トリエチレンジア
ミン２−メチルトリエチレンジアミン等のウレタン化触
媒を反応物の総量１００重量部に対して０．０１〜１重
量部用いる。なお、反応温度は、通常、１０〜９０℃、
特に３０〜８０℃で行うのが好ましい。このようにして
得られるウレタン（メタ）アクリレートポリマーの分子
量は、通常２５０〜２０，０００、好ましくは、５００
〜１５，０００（数平均分子量）である。これらのウレ
タン（メタ）アクリレートポリマーの本発明組成物にお
ける含有量は、通常５〜９９％であるが、光ファイバー
に被覆する際の塗工性、硬化させた後の被覆材料の柔軟
性、長期信頼性を維持するためには２０〜９０％とする
のが好ましい。

【００２９】本発明液状硬化性樹脂組成物には、ウレタ
ン（メタ）アクリレートポリマー以外に必要に応じて、
本発明の組成物の効果を損わない範囲で放射線硬化性の
他のポリマー、反応性希釈剤及びその他の添加剤を添加
することができる。

【００３０】前記放射線硬化性の他のポリマーとして
は、前記のウレタン（メタ）アクリレートポリマー以外
のウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メ
タ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポ
リアミド（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル
オキシ基を有するシロキサンポリマー等が挙げられる。

【００３１】前記反応性希釈剤としては、単官能性化合
物と多官能性化合物が挙げられ、単官能性化合物として
は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）
アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウン
デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエトキシ
エチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）
アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メ
タ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミ
ド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ
−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メ
タ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ヒドロキ
シブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セ
チルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類、マレイン酸エステル類、フマ
ル酸エステル類及び下記の式（４）〜（６）で表わされ
る化合物を挙げることができる。

【００３２】

【化３】

【００３３】〔式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ³は炭素原子数２〜６、好ましくは２〜４のアル
キレン基を示し、Ｒ⁴は水素原子又は炭素数１〜１２、
好ましくは１〜９のアルキル基を示し、ｐは０〜１２、
好ましくは１〜８の数を示す。〕

【００３４】

【化４】

【００３５】〔式中、Ｒ²は前記と同じ意味を示し、Ｒ⁵
は炭素原子数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基
を示し、ｑは１〜８、好ましくは１〜４の数を示す。〕

【００３６】

【化５】

【００３７】市販品としては、アローニクスＭ１０２、
Ｍ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７（以上東亜合
成化学工業社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ
６２９、Ｒ６４４（以上日本化薬社製）、ビスコート３
７００、ＩＢＸＡ（以上大阪有機化学社製）が挙げられ
る。

【００３８】また、多官能性化合物としては、例えばト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ
（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール
ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポ
キシ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
ビニルエーテル等が挙げられる。市販品としては、ユピ
マーＵＶ、ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以上三菱油化
社製）、ビスコート７００（大阪有機化学社製）、ＫＡ
ＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−
６０、−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３
０（以上日本化薬社製）、アローニクスＭ−２１０、Ｍ
−２１５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（以上東亜合成化学
工業社製）等が挙げられる。

【００３９】これらの反応希釈剤のうち、（メタ）アク
リレート系化合物が好ましく、その分子量は、通常、２
００〜３，０００程度の範囲である。特に好ましい（メ
タ）アクリレート系化合物の具体例としては、フェノキ
シエチルアクリレート、ラウリルアクリレート及び、市
販品として、アローニクスＭ１０２、Ｍ１１１、Ｍ１１
３、Ｍ１１４、Ｍ１１７（以上東亜合成化学工業社
製）、ＫＡＹＡＲＡＤ、ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６
４４（以上日本化薬社製）、ＩＢＸＡ（大阪有機化学社
製）が挙げられる。これら（メタ）アクリレート系化合
物を用いることによって、さらに硬化物の柔軟性が向上
し、特に低温における柔軟性も向上する。

【００４０】これらの（メタ）アクリレート系化合物は
二種以上併用することによって得られる組成物の硬化速
度を向上させることができる。これら（メタ）アクリレ
ート化合物は、本発明組成物中に、５〜６０重量％、特
に１０〜４０重量％配合するのが好ましい。５重量％未
満では、得られる組成物の硬化後の低温におけるヤング
率が上昇し、光ファイバーに適用した場合に伝送損失が
増加する傾向があり、６０重量％を越えると組成物の硬
化性が低下する傾向がある。

【００４１】さらに、反応希釈剤であるＮ−ビニルピロ
リドン及びＮ−ビニルカプロラクタムは、得られる組成
物の密着性及び硬化性の向上に好ましい化合物であり、
これらは組成中好ましくは２〜２０重量％、特に好まし
くは３〜１５重量％の範囲で使用される。使用量が２０
重量％を超えると、得られる組成物の硬化後の吸水率が
高くなり、耐水性、耐アルカリ性が低下し、低温におけ
る柔軟性が悪化する傾向がある。

【００４２】本発明組成物は、熱及び／又は放射線によ
って硬化されるものである。ここで放射線とは、赤外
線、可視光線、紫外線及びＸ線、電子線、α線、β線、
γ線のような電離放射線を意味する。

【００４３】本発明の組成物を熱硬化させる場合には、
通常ラジカル重合開始剤が用いられ、このラジカル重合
開始剤としては、例えば過酸化物、アゾ化合物を挙げる
ことができ、具体例としては、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチル−オキシベンゾエート、アゾビスイソブ
チロニトリル等を挙げることができる。

【００４４】また、本発明の組成物を光硬化させる場合
には、光重合開始剤及び必要に応じてさらに光増感剤が
用いられる。このような光重合開始剤としては、例えば
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサント
ン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、ア
ントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３
−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジア
ミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロ
ピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジ
メチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−
イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、市販品としてはＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４、６５
１、５００、９０７、ＣＧＩ３６９、ＣＧ２４−６１
（以上チバガイギー製）、ＬｕｃｉｒｉｎｅＬＲ８７２
８、Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６５４（以上ＢＡＳＦ製）、Ｄ
ａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３（以上メルク社
製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等を挙げること
ができる。特に好ましくはベンゾフェノン、４−クロロ
ベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノ
ン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、チオキサント
ン、ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４、６５１、９０７、ＣＧ
Ｉ３６９、ＣＧ２４−６１（以上チバガギー社製）、Ｌ
ｕｃｉｒｉｎｅＬＲ８７２８、Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ６５
４（以上ＢＡＳＦ製）、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１
１７３（以上メルク社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ
社製）等を挙げることができる。これらの重合開始剤
は、組成物に０．１〜１０％配合するのが好ましい。ま
た、光増感剤としては、トリエチルアミン、ジエチルア
ミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノールアミ
ン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ
安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジ
メチルアミノ安息香酸イソアミル、市販品としてはユベ
クリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上ＵＣＢ
社製）等が挙げられる。

【００４５】また本発明組成物には、その他の添加剤と
して必要に応じてエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミ
ドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレ
ン、ポリエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導
体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合
体、スチレン／エチレン／ブテン／スチレンブロック共
重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重
合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系
オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド
系オリゴマー等も配合できる。

【００４６】さらに、本発明組成物には、上記以外の各
種添加剤、例えば酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、シランカップリング剤、熱重合禁止剤、レベ
リング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶
媒、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗面改良剤
等を必要に応じて配合することもできる。ここで、酸化
防止剤の市販品としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１
０３５、１０７６、１２２２（以上チバガイギー社製）
等が挙げられ、紫外線吸収剤としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ
Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、２１
３（以上チバガイギー製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、
１３０、１４０、２２０、２５０、３００、３２０、３
４０、３５０、４００（以上住友化学工業社製）等が挙
げられ、光安定剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ２
９２、１４４、６２２ＬＤ（以上チバガイギー社製）サ
ノールＬＳ−７７０、７６５、２９２、２６２６、１１
１４、７４４（三共化成工業社製）等が挙げられ、シラ
ンカップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、市販品としてはＳＨ６０６２、６０３０（トーレシ
リコーン社製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（信越
化学社製）等が挙げられ、老化防止剤の市販品として
は、Ａｎｔｉｇｅｎｅ Ｗ、Ｓ、Ｒ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ
−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上住友化学工業社製）等が挙げら
れる。

【００４７】本発明の液状硬化性樹脂組成物は前記各成
分を常法により混合して製造することができる。このよ
うにして得られる本発明の液状硬化性組成物の粘度は、
通常２００〜２０，０００ｃｐ／２５℃、好ましくは
１，５００〜１０，０００ｃｐ／２５℃である。なお、
本発明組成物を光ファイバー一次被覆用材料として用い
る場合には、硬化後のヤング率が、０．０５〜０．５kg
／mm²、特に０．０６〜０．３５kg／mm²となるようにな
すのが好ましく、このような硬化物の−４０〜６０℃に
おけるヤング率は、通常、０．０１〜１０kg／mm²の範
囲にある。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、以下において、部は重量部を意味する。

【００４９】ウレタンアクリレート合成例１ 撹拌機を備えた反応容器に、２，４−トリレンジイソシ
アネート１０９．８ｇ、ジブチル錫ジラウレート１ｇ及
び重合禁止剤として２，６−ジｔ−ブチル−４−メチル
フェノール０．３ｇを仕込んだ。次に、ヒドロキシエチ
ルアクリレート４８．８ｇを、温度を２４℃以下に制御
しながら添加した。添加後、さらに１０−２０℃で１時
間撹拌を継続した後、数平均分子量２０００のジオール
化合物（Ａ）（式（１）と、数平均分子量が２５０で、
かつＲが水素原子の式（２）で表わされる構成単位との
繰り返しによる化合物）８４１．４ｇを、温度４０−５
０℃に保ちながら添加した。次いで、５０−６０℃で５
時間撹拌を継続した後、反応を終了させ、数平均分子量
が約４７５０のウレタンアクリレート〔Ａ−１〕を得
た。

【００５０】ウレタンアクリレート合成例２ 撹拌機を備えた反応容器に、２，４−トリレンジイソシ
アネート１０４．３ｇ、数平均分子量２０００のジオー
ル化合物（Ａ）（式（１）と、数平均分子量が７５０で
かつＲがエチル基の式（２）で表わされる構成単位との
繰り返しによる化合物）８５６．０ｇ、重合禁止剤とし
て２，６−ジｔ−ブチル−メチルフェノール０．３ｇを
仕込んだ。これを１５℃まで氷水浴で冷却し、その後こ
れにジブチル錫ジラウレート１ｇを添加し反応を開始
し、温度３０−４０℃に保ちながら２時間反応させた。
次いでヒドロキシエチルアクリレートを３９．７ｇ添加
し、５０−６０℃で５時間撹拌を継続した後、反応を終
了させ、数平均分子量が約５８４０のウレタンアクリレ
ート〔Ａ−２〕を得た。

【００５１】ウレタンアクリレート合成例３ 撹拌機を備えた反応容器に、東亜合成化学社製、商品名
アローニクスＭ１１３、１００ｇ、イソホロンジイソシ
アネート１２４．７ｇ、ジブチル錫ジラウレート１ｇ及
び重合禁止剤として２，６−ジｔ−ブチル−メチルフェ
ノール０．３ｇを仕込んだ。これに数平均分子量２００
０のジオール化合物（Ａ）（式（１）と、数平均分子量
が１４０でＲが水素原子の式（２）で表わされる構成単
位との繰り返しによる化合物）８４２．７ｇを温度４０
−５０℃に保ちながら添加し２時間反応させた。次いで
ヒドロキシエチルアクリレートを３２．６ｇ添加し５０
−６０℃で５時間撹拌を継続した後、反応を終了させ、
数平均分子量が約７１２０のウレタンアクリレート〔Ａ
−３〕を得た。

【００５２】ウレタンアクリレート合成例４ 撹拌機を備えた反応容器に、２，４−トリレンジイソシ
アネート２３３．１ｇ、ジブチル錫ジラウレート１ｇ及
び重合禁止剤として２，６−ジｔ−ブチル−４−メチル
フェノール０．３ｇを仕込んだ。次に、ヒドロキシエチ
ルアクリレート２５０．６ｇを、温度を２０℃以下に制
御しながら添加した。添加後、さらに１０−２０℃で１
時間撹拌を継続した後、数平均分子量１０００のジオー
ル化合物（Ａ）（式（１）と、数平均分子量が２５０で
Ｒがメチル基の式（２）で表わされる構成単位との繰り
返しによる化合物）５１６．８ｇを、温度４０−５０℃
に保ちながら添加した。次いで、５０−６０℃で５時間
撹拌を継続した後、反応を終了させ、数平均分子量が約
１８５０のウレタンアクリレート〔Ａ−４〕を得た。

【００５３】ウレタンアクリレート比較合成例１ 撹拌機を備えた反応容器に、２，４−トリレンジイソシ
アネート１０９．８ｇ、ジブチル錫ジラウレート１ｇ及
び重合禁止剤として２，６−ジｔ−ブチル−４−メチル
フェノール０．３ｇを仕込んだ。次に、ヒドロキシエチ
ルアクリレート４８．８ｇを、温度を２０℃以下に制御
しながら添加した。添加後、さらに１０−２０℃で１時
間撹拌を継続した後、数平均分子量２０００のポリプロ
ピレングリコール（旭オーリン社製、商品名ＰＰＧ２０
００）８４１．４ｇを、温度４０−５０℃に保ちながら
添加した。次いで５０−６０℃で５時間撹拌を継続した
後、反応を終了させ、数平均分子量が約４７５０のウレ
タンアクリレート〔Ｂ−１〕を得た。

【００５４】ウレタンアクリレート比較合成例２ 撹拌機を備えた反応容器に、２，４−トリレンジイソシ
アネート１０４．３ｇ、ジブチル錫ジラウレート１ｇ及
び重合禁止剤として２，６−ジｔ−ブチル−メチルフェ
ノール０．３ｇを仕込んだ。これに数平均分子量２００
０のポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学製商
品名ＰＴＧ２０００）８５６．０ｇを温度４０−５０℃
に保ちながら添加し２時間反応させた。次いでヒドロキ
シエチルアクリレートを添加し、５０−６０℃で５時間
撹拌を継続した後、反応を終了させ、数平均分子量が約
５８４０のウレタンアクリレート〔Ｂ−２〕を得た。

【００５５】実施例１ 撹拌機を備えた反応容器に、ウレタンアクリレート〔Ａ
−１〕を５５部、アローニクスＭ１１３を３０部、Ｋａ
ｙａｒａｄ ＴＣ１１０Ｓ（日本化薬製）７部、ビニル
ピロリドン５部、２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキサイド１．５部、Ｉｒｇａｎ
ｏｘ１０３５（チバガイギー製）０．３部、ジエチルア
ミン０．１部ならびにシランカップリング剤（トーレシ
リコーン社製、商品名ＳＨ６０６２）１部を５０−６０
℃で撹拌混合し、粘度が３５００ｃｐ／２５℃の透明液
状組成物を得た。

【００５６】実施例２ 撹拌機を備えた反応容器に、ウレタンアクリレート〔Ａ
−２〕を５５部、アローニクスＭ１１３を２５部、イソ
ボルニルアクリレート１２部、ビニルピロリドン５部、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキサイド１．５部、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５（チ
バガイギー製）０．３部、ジエチルアミン０．１部なら
びにＳＨ６０６２、１部を５０−６０℃で撹拌混合し、
粘度が４５００ｃｐ／２５℃の透明液状組成物を得た。

【００５７】実施例３ 撹拌機を備えた反応容器に、ウレタンアクリレート〔Ａ
−３〕を６０．５部、アローニクスＭ１１３を３７部、
ビニルピロリドン５部、２，４，６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルフォスフィンオキサイド１．５部、Ｉｒ
ｇａｎｏｘ１０３５（チバガイギー製）０．３部、ジエ
チルアミン０．１部ならびにＳＨ６０６２、１部を５０
−６０℃で撹拌混合し、粘度が７０００ｃｐ／２５℃の
透明液状組成物を得た。

【００５８】実施例４ 撹拌機を備えた反応容器に、ウレタンアクリレート〔Ａ
−４〕６０部、トリシクロデカンジメタノールジアクリ
レート２０部、イソボルニルアクリレート１０部及びＮ
−ビニルピロリドン１０部、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド１．５部、Ｉ
ｒｇａｎｏｘ１０３５ ０．３部を５０−６０で撹拌混
合し、粘度が２５００ｃｐ／２５℃の透明液状組成物を
得た。

【００５９】比較例１ ウレタンアクリレート〔Ａ−１〕の代りにウレタンアク
リレート〔Ｂ−１〕を５５部用いた以外は、実施例１と
同様にして粘度が３０００ｃｐ／２５℃の透明液状組成
物を得た。

【００６０】比較例２ ウレタンアクリレート〔Ａ−２〕の代りにウレタンアク
リレート〔Ｂ−２〕を５５部用いた以外は、実施例１と
同様にして粘度が１１０００ｃｐ／２５℃の透明液状組
成物を得た。

【００６１】試験例１（フィルム試験） 上記で得た液状組成物を用いて、下記の様にして試験片
を作成し、下記の如く評価を行った。結果を表１に示
す。

【００６２】１．試験片の作成 １５０ミクロン厚のアプリケーターバーを用いてガラス
板上に液状物を塗布し、それに２５mJ／cm²又は５００m
J／cm²の紫外線を照射し硬化フィルムを得た。次いで、
ガラス板上より硬化フィルムを剥離し、２３℃、相対湿
度５０％で２４時間状態調整し、試験片とした。

【００６３】 ２．ヤング率の測定（ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠） 引張試験機にて、２３℃における前記試験片のヤング率
を引張り速度１mm／min、標線間２５mmの条件で測定し
た。

【００６４】３．ゲル分率 硬化フィルムを初期重量を秤量した後（初期重量をＷ₀
とする。）、ソックスレー抽出装置でメチルエチルケト
ンを溶剤として用い１２時間抽出した。その後、該フィ
ルムを真空乾燥器にて５０℃で１２時間乾燥した後、室
温に１時間放置した後重量を秤量した（乾燥重量をＷ₁
とする。）。ゲル分率は下記式から算出した。

【００６５】

【数１】

【００６６】４．耐候試験 ５００mJ／cm²の紫外線による硬化フィルムをＵＶＢ−
３１３ランプを用いたＱ−ＰＡＮＥＬ社製ＱＵＶ促進耐
候試験機で２００時間暴露、取り出し後、該フィルムの
外観を観察、つづいてゲル分率、重量変化を測定した。

【００６７】ａ）外観変化 該フィルムの、耐候試験を行い、室温に１時間放置した
後、黄変の有無を調べた。

【００６８】ｂ）ゲル分率 該フィルムの、耐候試験を行い、室温に１時間放置した
後重量を秤量し（初期重量をＷ₀とする。）、ソックス
レー抽出装置でメチルエチルケトンを溶剤として用い１
２時間抽出した。その後、該フィルムを真空乾燥器にて
５０℃で１２時間乾燥した後、室温に１時間放置した後
重量を秤量した（乾燥重量をＷ₁とする。）。ゲル分率
は下記式から算出した。

【００６９】

【数２】

【００７０】ｃ）重量変化 ５００mJ／cm²の紫外線による硬化フィルムの初期重量
を秤量した後、（初期重量をＷ₀とする。）該フィルム
の、耐候試験を行い、室温に１時間放置した後重量を秤
量した（乾燥重量をＷ₁とする。）重量変化は下記式か
ら算出した。

【００７１】

【数３】

【００７２】５．シーディング試験後得られた液状樹脂
組成物を５℃に１週間保管し、液状樹脂組成物からの固
体の析出有無を観察した。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】本発明の、特定の基を構成単位として含
むポリオールを用いたウレタンアクリレートの液状硬化
性樹脂組成物は、従来の液状硬化性樹脂組成物を持つ硬
化速度が高く、硬化物の低いヤング率と高いゲル分率を
合せ持ち、耐熱性、耐熱黄変性に優れ、水素ガス発生量
も少ないという特性に加えて、新たに耐紫外線性、耐光
黄変性の優れ、かつ低温においても作業性の優れた光フ
ァイバー被覆材を与える液状硬化樹脂組成物である。ま
た、本発明組成物は光ファイバー被覆材としてばかりで
なく、耐熱性、耐候性、耐熱黄変性、耐候黄変性、硬化
性、密着性に優れることから、各種基材、例えば金属、
プラスチック、木、陶磁器、ガラスの被覆材料ならびに
光成型材料、三次元立体成型材料、印刷版材料としても
有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 五十嵐 勝利 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を
   示し、ｎは１〜２０の数を示す）で表わされる基を構成
   単位として含むポリオール化合物 （Ｂ）ポリイソシアネート化合物 （Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応さ
   せて得られるウレタン（メタ）アクリレートポリマーを
   構成成分として含有することを特徴とする液状硬化性樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 式（２）中、ｎが２〜７の数であること
   を特徴とする請求項１記載の液状硬化性樹脂組成物。