JPH10287717A - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents
液状硬化性樹脂組成物Info
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- JPH10287717A JPH10287717A JP9095686A JP9568697A JPH10287717A JP H10287717 A JPH10287717 A JP H10287717A JP 9095686 A JP9095686 A JP 9095686A JP 9568697 A JP9568697 A JP 9568697A JP H10287717 A JPH10287717 A JP H10287717A
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- C09D183/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 保存安定性に優れた、例えばテープ材、バン
ドリング材あるいはアップジャケット材として好適な液
状硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）１分子中に、（ｉ）少なくとも２
つのウレタン結合、（ii）少なくとも１つの末端に非反
応性の有機基、および（iii）少なくとも１つの末端に
（メタ）アクリロイル基とを有するポリジメチルシロキ
サン化合物、（ｂ）１分子中に、（ｉ）少なくとも２つ
のウレタン結合、および（ii）少なくとも１つの末端に
非反応性の有機基を有する上記化合物（ａ）とは異なる
ポリジメチルシロキサン化合物、並びに必要に応じて
（ｃ）ウレタン結合を含まないポリシロキサン化合物を
含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組成物。
ドリング材あるいはアップジャケット材として好適な液
状硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）１分子中に、（ｉ）少なくとも２
つのウレタン結合、（ii）少なくとも１つの末端に非反
応性の有機基、および（iii）少なくとも１つの末端に
（メタ）アクリロイル基とを有するポリジメチルシロキ
サン化合物、（ｂ）１分子中に、（ｉ）少なくとも２つ
のウレタン結合、および（ii）少なくとも１つの末端に
非反応性の有機基を有する上記化合物（ａ）とは異なる
ポリジメチルシロキサン化合物、並びに必要に応じて
（ｃ）ウレタン結合を含まないポリシロキサン化合物を
含有することを特徴とする液状硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化物の表面滑り
性に優れる液状硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳し
くは、光ファイバテープ芯線、アップジャケットファイ
バ等の被覆材料として好適な液状硬化性樹脂組成物に関
する。
性に優れる液状硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳し
くは、光ファイバテープ芯線、アップジャケットファイ
バ等の被覆材料として好適な液状硬化性樹脂組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバの製造においては、ガラスフ
ァイバを熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的として
樹脂被覆が施される。この樹脂被覆としては、ガラスフ
ァイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設け、その
外側により剛性の高い第二次の被覆層を設ける構造が知
られている。また、これら樹脂被覆の施された光ファイ
バ素線を実用に供するため、平面上に数本、例えば４本
または８本並べ、結束材料で固めて断面が長方形のテー
プ状構造にした、いわゆる光ファイバテープ芯線を作る
ことが知られている。そして、上記第一次の被覆層を形
成するための樹脂組成物をソフト材、第二次の被覆層を
形成するための樹脂組成物をハード材、光ファイバ素線
を束ねてテープ芯線を作るための結束材料をテープ材と
称している。また、テープ芯線をさらに結束させて、多
芯テープ化する構造も知られており、このための結束材
料をバンドリング材と称している。
ァイバを熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的として
樹脂被覆が施される。この樹脂被覆としては、ガラスフ
ァイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設け、その
外側により剛性の高い第二次の被覆層を設ける構造が知
られている。また、これら樹脂被覆の施された光ファイ
バ素線を実用に供するため、平面上に数本、例えば４本
または８本並べ、結束材料で固めて断面が長方形のテー
プ状構造にした、いわゆる光ファイバテープ芯線を作る
ことが知られている。そして、上記第一次の被覆層を形
成するための樹脂組成物をソフト材、第二次の被覆層を
形成するための樹脂組成物をハード材、光ファイバ素線
を束ねてテープ芯線を作るための結束材料をテープ材と
称している。また、テープ芯線をさらに結束させて、多
芯テープ化する構造も知られており、このための結束材
料をバンドリング材と称している。
【０００３】さらに、着色された光ファイバ素線のさら
に外側に、膜厚の厚い被覆層を設けた、いわゆる単芯線
が知られており、この膜厚の厚い被覆層を形成するため
の樹脂組成物をアップジャケット材と称している。この
ような光ファイバ用被覆材料として用いられている硬化
性樹脂には、常温で液状であって塗布性に優れた低い粘
度を示すこと；液状物は保存安定性が良好で組成分布が
生じないこと；硬化が速く生産性が良好であること；充
分な強度、柔軟性を有すること；広い範囲の温度変化に
伴う物性変化が少ないこと；耐熱性、耐加水分解性に優
れていること；経時的物性変化が少なく、長期信頼性に
優れていること；酸、アルカリ等の薬品に対する耐性に
優れていること；吸湿、吸水性が低いこと；耐光性に優
れていること；耐油性に優れていること；光ファイバー
に悪影響を及ぼす水素ガスの発生量が少ないこと；硬化
物の表面滑り性が良好であること等の特性が要求されて
いる。
に外側に、膜厚の厚い被覆層を設けた、いわゆる単芯線
が知られており、この膜厚の厚い被覆層を形成するため
の樹脂組成物をアップジャケット材と称している。この
ような光ファイバ用被覆材料として用いられている硬化
性樹脂には、常温で液状であって塗布性に優れた低い粘
度を示すこと；液状物は保存安定性が良好で組成分布が
生じないこと；硬化が速く生産性が良好であること；充
分な強度、柔軟性を有すること；広い範囲の温度変化に
伴う物性変化が少ないこと；耐熱性、耐加水分解性に優
れていること；経時的物性変化が少なく、長期信頼性に
優れていること；酸、アルカリ等の薬品に対する耐性に
優れていること；吸湿、吸水性が低いこと；耐光性に優
れていること；耐油性に優れていること；光ファイバー
に悪影響を及ぼす水素ガスの発生量が少ないこと；硬化
物の表面滑り性が良好であること等の特性が要求されて
いる。
【０００４】さらに、光ファイバテープ芯線および多芯
テープの製造においては、次工程で光ファイバケーブル
を円滑に製造するために、製造されたテープ芯線をスム
ーズに巻き取ることができかつ巻き取られたテープ芯線
が一定速度でスムーズに引き出せることが重要である。
従来、テープ芯線の表面にシリコーンオイル等の潤滑
剤、またはタルク等の粉体を塗布することでテープ芯線
に表面滑り性を付与して、巻き取り、引き出しが円滑に
進むように調整してきた。
テープの製造においては、次工程で光ファイバケーブル
を円滑に製造するために、製造されたテープ芯線をスム
ーズに巻き取ることができかつ巻き取られたテープ芯線
が一定速度でスムーズに引き出せることが重要である。
従来、テープ芯線の表面にシリコーンオイル等の潤滑
剤、またはタルク等の粉体を塗布することでテープ芯線
に表面滑り性を付与して、巻き取り、引き出しが円滑に
進むように調整してきた。
【０００５】また、テープ材や、バンドリング材中にシ
リコーンオイル等の添加剤を添加することで、テープ芯
線に表面滑り性を付与する方法も知られている。しか
し、従来の添加剤では、添加量が多いと硬化物の表面滑
り性は良好になるものの、保存中に液状組成物が二相に
分離が生じ、保存安定性に問題があった。一方、添加量
が少ないと、保存安定性は良好であるが、十分な表面滑
り性を付与することができず、テープ芯線製造時にタル
ク等の粉体を塗布する必要があった。
リコーンオイル等の添加剤を添加することで、テープ芯
線に表面滑り性を付与する方法も知られている。しか
し、従来の添加剤では、添加量が多いと硬化物の表面滑
り性は良好になるものの、保存中に液状組成物が二相に
分離が生じ、保存安定性に問題があった。一方、添加量
が少ないと、保存安定性は良好であるが、十分な表面滑
り性を付与することができず、テープ芯線製造時にタル
ク等の粉体を塗布する必要があった。
【０００６】さらに、アップジャケット材として用いら
れる硬化性樹脂では、ファイバ接続工程において、容易
に被覆材除去ができることが要求されている。また、ア
ップジャケット材中にシリコーンオイル等の添加剤を添
加することで、被覆除去性を付与する方法も知られてい
る。しかし、従来の添加剤では、添加量が多いと硬化物
の被覆除去性は良好になるものの、保存中に液状組成物
が二相に分離が生じ、保存安定性に問題があった。一
方、添加量が少ないと、保存安定性は良好であるが、十
分な被覆除去性を付与することができなかった。
れる硬化性樹脂では、ファイバ接続工程において、容易
に被覆材除去ができることが要求されている。また、ア
ップジャケット材中にシリコーンオイル等の添加剤を添
加することで、被覆除去性を付与する方法も知られてい
る。しかし、従来の添加剤では、添加量が多いと硬化物
の被覆除去性は良好になるものの、保存中に液状組成物
が二相に分離が生じ、保存安定性に問題があった。一
方、添加量が少ないと、保存安定性は良好であるが、十
分な被覆除去性を付与することができなかった。
【０００７】本発明の目的は、保存安定性が良好で、か
つ硬化物の表面滑り性が良好な、光ファイバ用被覆材、
とりわけテープ材およびバンドリング材として好適な液
状硬化性樹脂組成物を提供することにある。本発明の他
の目的は、保存安定性、硬化物の被覆除去性が良好で、
かつ吸水性の低い光ファイバ用被覆材、とりわけアップ
ジャケット材として好適な液状硬化性樹脂組成物を提供
することにある。本発明のさらに他の目的および利点は
以下の説明から明らかになろう。
つ硬化物の表面滑り性が良好な、光ファイバ用被覆材、
とりわけテープ材およびバンドリング材として好適な液
状硬化性樹脂組成物を提供することにある。本発明の他
の目的は、保存安定性、硬化物の被覆除去性が良好で、
かつ吸水性の低い光ファイバ用被覆材、とりわけアップ
ジャケット材として好適な液状硬化性樹脂組成物を提供
することにある。本発明のさらに他の目的および利点は
以下の説明から明らかになろう。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、（ａ）１分子中に、
（ｉ）少なくとも２つのウレタン結合、（ii）少なくと
も１つの末端に非反応性の有機基、および（iii）少な
くとも１つの末端に（メタ）アクリロイル基を含有する
有機基とを有する、ポリジメチルシロキサン化合物（以
下ポリジメチルシロキサン化合物（ａ）という）、並び
に（ｂ）１分子中に、（ｉ）少なくとも２つのウレタン
結合、および（ii）少なくとも１つの末端に非反応性の
有機基を有する上記化合物（ａ）とは異なるポリジメチ
ルシロキサン化合物（以下ポリジメチルシロキサン化合
物（ｂ）という）を含有することを特徴とする液状硬化
性樹脂組成物（以下第１液状硬化性樹脂組成物という）
によって達成される。第１液状硬化性樹脂組成物はテー
プ材およびバンドリング材として特に好適に用いられ
る。
の上記目的および利点は、第１に、（ａ）１分子中に、
（ｉ）少なくとも２つのウレタン結合、（ii）少なくと
も１つの末端に非反応性の有機基、および（iii）少な
くとも１つの末端に（メタ）アクリロイル基を含有する
有機基とを有する、ポリジメチルシロキサン化合物（以
下ポリジメチルシロキサン化合物（ａ）という）、並び
に（ｂ）１分子中に、（ｉ）少なくとも２つのウレタン
結合、および（ii）少なくとも１つの末端に非反応性の
有機基を有する上記化合物（ａ）とは異なるポリジメチ
ルシロキサン化合物（以下ポリジメチルシロキサン化合
物（ｂ）という）を含有することを特徴とする液状硬化
性樹脂組成物（以下第１液状硬化性樹脂組成物という）
によって達成される。第１液状硬化性樹脂組成物はテー
プ材およびバンドリング材として特に好適に用いられ
る。
【０００９】また、本発明によれば、本発明の上記目的
および利点は、第２に、（ａ）１分子中に、（ｉ）少な
くとも２つのウレタン結合、（ii）少なくとも１つの末
端に非反応性の有機基および（iii）少なくとも１つの
末端に（メタ）アクリロイル基を含有する有機基とを有
する、ポリジメチルシロキサン化合物（ポリジメチルシ
ロキサン化合物（ａ））、（ｂ）１分子中に、（ｉ）少
なくとも２つのウレタン結合、および（ii）少なくとも
１つの末端に非反応性の有機基を有する上記化合物
（ａ）とは異なるポリジメチルシロキサン化合物（ポリ
ジメチルシロキサン化合物（ｂ））、並びに（ｃ）ウレ
タン結合を含まないポリシロキサン化合物を含有するこ
とを特徴とする液状硬化性樹脂組成物（以下第２液状硬
化性樹脂組成物という）によって達成される。第２液状
硬化性樹脂組成物は、アップジャケット材として特に好
適に用いられる。
および利点は、第２に、（ａ）１分子中に、（ｉ）少な
くとも２つのウレタン結合、（ii）少なくとも１つの末
端に非反応性の有機基および（iii）少なくとも１つの
末端に（メタ）アクリロイル基を含有する有機基とを有
する、ポリジメチルシロキサン化合物（ポリジメチルシ
ロキサン化合物（ａ））、（ｂ）１分子中に、（ｉ）少
なくとも２つのウレタン結合、および（ii）少なくとも
１つの末端に非反応性の有機基を有する上記化合物
（ａ）とは異なるポリジメチルシロキサン化合物（ポリ
ジメチルシロキサン化合物（ｂ））、並びに（ｃ）ウレ
タン結合を含まないポリシロキサン化合物を含有するこ
とを特徴とする液状硬化性樹脂組成物（以下第２液状硬
化性樹脂組成物という）によって達成される。第２液状
硬化性樹脂組成物は、アップジャケット材として特に好
適に用いられる。
【００１０】本発明において、ポリジメチルシロキサン
化合物（ａ）は、上記のとおり、少なくとも２つのウレ
タン結合を有し、少なくとも１つの末端に（メタ）アク
リロイル基を有する。少なくとも２つのウレタン結合
は、ポリジメチルシロキサン化合物とその他の成分との
相溶性を良くし、液状硬化性樹脂組成物の保存安定性を
高めるために必要である。ウレタン結合は、ポリイソシ
アネートと、後述する少なくとも１つの末端に水酸基を
有する反応性シリコーン化合物、および水酸基含有（メ
タ）アクリレートとを反応させることにより形成され
る。
化合物（ａ）は、上記のとおり、少なくとも２つのウレ
タン結合を有し、少なくとも１つの末端に（メタ）アク
リロイル基を有する。少なくとも２つのウレタン結合
は、ポリジメチルシロキサン化合物とその他の成分との
相溶性を良くし、液状硬化性樹脂組成物の保存安定性を
高めるために必要である。ウレタン結合は、ポリイソシ
アネートと、後述する少なくとも１つの末端に水酸基を
有する反応性シリコーン化合物、および水酸基含有（メ
タ）アクリレートとを反応させることにより形成され
る。
【００１１】この目的に適したポリイソシアネートは、
ジイソシアネートとしては例えば２,４−トリレンジイ
ソシアネート、２,６−トリレンジイソシアネート、１,
３−キシリレンジイソシアネート、１,４−キシリレン
ジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４,４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、３,３’−ジメチルフェニレ
ンジイソシアネート、４,４’−ビフェニレンジイソシ
アネート、１,６−ヘキサンジイソシアネート、イソフ
ォロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘ
キシルイソシアネート）、２,２,４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネート
エチル）フマレート、６−イソプロピル−１,３−フェ
ニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニル
メタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２、
５（または６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシ
クロ［２.２.１］ヘプタン等が挙げられる。これらのう
ち特に、２,４−トリレンジイソシアネート、イソフォ
ロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等
が好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合せ
て用いられる。
ジイソシアネートとしては例えば２,４−トリレンジイ
ソシアネート、２,６−トリレンジイソシアネート、１,
３−キシリレンジイソシアネート、１,４−キシリレン
ジイソシアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネー
ト、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４,４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、３,３’−ジメチルフェニレ
ンジイソシアネート、４,４’−ビフェニレンジイソシ
アネート、１,６−ヘキサンジイソシアネート、イソフ
ォロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘ
キシルイソシアネート）、２,２,４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネート
エチル）フマレート、６−イソプロピル−１,３−フェ
ニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニル
メタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２、
５（または６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシ
クロ［２.２.１］ヘプタン等が挙げられる。これらのう
ち特に、２,４−トリレンジイソシアネート、イソフォ
ロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等
が好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合せ
て用いられる。
【００１２】本発明で用いられるポリジメチルシロキサ
ン化合物（ａ）におけるポリジメチルシロキサン構造
は、少なくとも１つの末端に水酸基を有し、かつ少なく
とも１つの末端に非反応性の有機基を有するシリコーン
化合物を用いて導入される。ここで非反応性とはビニル
重合性のないことを意味し、非反応性の有機基とはアク
リル基、ビニル基以外の構造を意味する。かかるシリコ
ーン化合物としては、一方の末端に、例えば３−（２’
−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、３−（２’,３’
−ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル基、３−
（２’−エチル−２’−ヒドロキシメチル−３−ヒドロ
キシ）プロピル基および３−（２’−ヒドロキシ−３’
−イソプロピルアミノ）プロピル基等の有機基を有し、
他方の末端にトリメチルシリルオキシ基等の非反応性の
有機基を有するシリコーン化合物の如き、片末端に水酸
基を有するシリコーン化合物が挙げられる。これらは単
独でまたは２種以上を組み合せて用いられる。
ン化合物（ａ）におけるポリジメチルシロキサン構造
は、少なくとも１つの末端に水酸基を有し、かつ少なく
とも１つの末端に非反応性の有機基を有するシリコーン
化合物を用いて導入される。ここで非反応性とはビニル
重合性のないことを意味し、非反応性の有機基とはアク
リル基、ビニル基以外の構造を意味する。かかるシリコ
ーン化合物としては、一方の末端に、例えば３−（２’
−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、３−（２’,３’
−ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピル基、３−
（２’−エチル−２’−ヒドロキシメチル−３−ヒドロ
キシ）プロピル基および３−（２’−ヒドロキシ−３’
−イソプロピルアミノ）プロピル基等の有機基を有し、
他方の末端にトリメチルシリルオキシ基等の非反応性の
有機基を有するシリコーン化合物の如き、片末端に水酸
基を有するシリコーン化合物が挙げられる。これらは単
独でまたは２種以上を組み合せて用いられる。
【００１３】このような少なくとも１つの末端に水酸基
を有するシリコーン化合物としては、例えば、α−［３
−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリ
メチルシリルオキシポリジメチルシロキサン、α−［３
−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリ
メチルシリルオキシポリジフェニルシロキサン、α−
［３−（２’,３’−ジヒドロキシプロピルオキシ）プ
ロピル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシ
ロキサン、α−［３−（２’,３’−ジヒドロキシプロ
ピルオキシ）プロピル］−ω−トリメチルシリルオキシ
ポリジフェニルシロキサン、α−［３−（２’−エチル
−２’−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシ）プロピ
ル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキ
サン、α−［３−（２’−エチル−２’−ヒドロキシメ
チル−３−ヒドロキシ）プロピル］−ω−トリメチルシ
リルオキシポリジフェニルシロキサン、α−［３−
（２’−ヒドロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロ
ピル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロ
キサン、α−［３−（２’−ヒドロキシ−３’−イソプ
ロピルアミノ）プロピル］−ω−トリメチルシリルオキ
シポリジフェニルシロキサンが挙げられる。
を有するシリコーン化合物としては、例えば、α−［３
−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリ
メチルシリルオキシポリジメチルシロキサン、α−［３
−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリ
メチルシリルオキシポリジフェニルシロキサン、α−
［３−（２’,３’−ジヒドロキシプロピルオキシ）プ
ロピル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシ
ロキサン、α−［３−（２’,３’−ジヒドロキシプロ
ピルオキシ）プロピル］−ω−トリメチルシリルオキシ
ポリジフェニルシロキサン、α−［３−（２’−エチル
−２’−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシ）プロピ
ル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキ
サン、α−［３−（２’−エチル−２’−ヒドロキシメ
チル−３−ヒドロキシ）プロピル］−ω−トリメチルシ
リルオキシポリジフェニルシロキサン、α−［３−
（２’−ヒドロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロ
ピル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロ
キサン、α−［３−（２’−ヒドロキシ−３’−イソプ
ロピルアミノ）プロピル］−ω−トリメチルシリルオキ
シポリジフェニルシロキサンが挙げられる。
【００１４】上記の如き少なくとも１つの末端に水酸基
を有するシリコーン化合物は、例えば、サイラプレーン
ＦＭ−０４１１、ＦＭ−０４１３、ＦＭ−０４１５、Ｆ
Ｍ−０４２１、ＦＭ−０４２５、ＦＭ−Ｄ４１１、ＦＭ
−Ｄ４２１、ＦＭ−Ｄ４２５（以上、チッソ（株）
製）、信越シリコーンＸ−２２−１７０Ａ、Ｘ−２２−
１７０Ｂ、Ｘ−２２−１７０Ｄ、Ｘ−２２−１７６Ｂ、
Ｘ−２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−１７６ＤＸ、Ｘ−２２
−１７８Ａ、Ｘ−２２−１７８Ｂ（以上、信越化学工業
（株）製）等の市販品としても入手することができる。
また、（メタ）アクリロイル基は、本発明で用いられる
ポリジメチルシロキサン化合物に放射線硬化性を付与す
るために必要である。この（メタ）アクリロイル基は、
水酸基含有（メタ）アクリレートをポリイソシアネート
と反応させることで導入される。
を有するシリコーン化合物は、例えば、サイラプレーン
ＦＭ−０４１１、ＦＭ−０４１３、ＦＭ−０４１５、Ｆ
Ｍ−０４２１、ＦＭ−０４２５、ＦＭ−Ｄ４１１、ＦＭ
−Ｄ４２１、ＦＭ−Ｄ４２５（以上、チッソ（株）
製）、信越シリコーンＸ−２２−１７０Ａ、Ｘ−２２−
１７０Ｂ、Ｘ−２２−１７０Ｄ、Ｘ−２２−１７６Ｂ、
Ｘ−２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−１７６ＤＸ、Ｘ−２２
−１７８Ａ、Ｘ−２２−１７８Ｂ（以上、信越化学工業
（株）製）等の市販品としても入手することができる。
また、（メタ）アクリロイル基は、本発明で用いられる
ポリジメチルシロキサン化合物に放射線硬化性を付与す
るために必要である。この（メタ）アクリロイル基は、
水酸基含有（メタ）アクリレートをポリイソシアネート
と反応させることで導入される。
【００１５】このような水酸基含有（メタ）アクリレー
トとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）ア
クリレート、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイ
ルフォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、下記式（１）または（２） CH2=C(R1)-COOCH2CH2-(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)n-OH ・・・・・(1) CH2=C(R1)-COOCH2CH(OH)CH2-O-(C6H5) ・・・・・・・・・・(2) （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜１５の数を示す）で表される（メタ）アクリレート等
が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル
酸との付加反応により得られる化合物も使用することが
できる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートのう
ち、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が
好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合せて
用いられる。
トとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）ア
クリレート、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイ
ルフォスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、下記式（１）または（２） CH2=C(R1)-COOCH2CH2-(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)n-OH ・・・・・(1) CH2=C(R1)-COOCH2CH(OH)CH2-O-(C6H5) ・・・・・・・・・・(2) （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜１５の数を示す）で表される（メタ）アクリレート等
が挙げられる。また、アルキルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレ
ート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル
酸との付加反応により得られる化合物も使用することが
できる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートのう
ち、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が
好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合せて
用いられる。
【００１６】上記ポリジメチルシロキサン化合物（ａ）
を得るための反応としては、例えば、水酸基を有するシ
リコーン化合物、ポリイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートを一括に仕込んで反応させる方
法；上記シリコーン化合物およびポリイソシアネートを
反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを反
応させる方法；ポリイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートを反応させ、次いで上記シリコー
ン化合物を反応させる方法等が挙げられる。水酸基を有
するシリコーン化合物および水酸基含有（メタ）アクリ
レートの水酸基当量とポリイソシアネートのイソシアネ
ート当量がほぼ一致するように反応させることが好まし
い。また、上記反応の出発物質にポリオールを加えるこ
とにより、ポリジメチルシロキサン構造と（メタ）アク
リロイル基の間にポリウレタンポリオール等の構造を導
入することができる。
を得るための反応としては、例えば、水酸基を有するシ
リコーン化合物、ポリイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートを一括に仕込んで反応させる方
法；上記シリコーン化合物およびポリイソシアネートを
反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを反
応させる方法；ポリイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートを反応させ、次いで上記シリコー
ン化合物を反応させる方法等が挙げられる。水酸基を有
するシリコーン化合物および水酸基含有（メタ）アクリ
レートの水酸基当量とポリイソシアネートのイソシアネ
ート当量がほぼ一致するように反応させることが好まし
い。また、上記反応の出発物質にポリオールを加えるこ
とにより、ポリジメチルシロキサン構造と（メタ）アク
リロイル基の間にポリウレタンポリオール等の構造を導
入することができる。
【００１７】ここで用いられるポリオールとしては、ポ
リエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカー
ボネートジオール、ポリカプロラクトンジオール等が用
いられ、これらのポリオールは、２種以上を併用するこ
ともできる。これらのポリオールにおける構造単位の結
合様式は、特に制限されず、ランダム結合、ブロック結
合、グラフト結合のいずれであってもよい。
リエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカー
ボネートジオール、ポリカプロラクトンジオール等が用
いられ、これらのポリオールは、２種以上を併用するこ
ともできる。これらのポリオールにおける構造単位の結
合様式は、特に制限されず、ランダム結合、ブロック結
合、グラフト結合のいずれであってもよい。
【００１８】具体的には、ポリエーテルジオールとして
は、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサ
メチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、
ポリデカメチレングリコールあるいは二種以上のイオン
重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリエー
テルジオール等が挙げられる。上記イオン重合性環状化
合物としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、
３,３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフ
ラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテト
ラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオ
キサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、
エピクロルヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネー
ト、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシ
ド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビ
ニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル
エステル等の環状エーテル類が挙げられる。上記二種以
上のイオン重合性環状化合物の具体的な組み合わせとし
ては、例えばテトラヒドロフランとプロピレンオキシ
ド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシド
とエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−１
−オキシドとエチレンオキシドの３元共重合体等を挙げ
ることができる。また、上記イオン重合性環状化合物
と、エチレンイミン等の環状イミン類；β−プロピオラ
クトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸類；
あるいはジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重
合させたポリエーテルジオールを使用することもでき
る。これらのイオン重合性環状化合物の開環共重合体は
ランダムに結合していてもよいし、ブロック状の結合を
していてもよい。
は、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサ
メチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、
ポリデカメチレングリコールあるいは二種以上のイオン
重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリエー
テルジオール等が挙げられる。上記イオン重合性環状化
合物としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、
３,３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフ
ラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテト
ラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオ
キサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、
エピクロルヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネー
ト、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシ
ド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビ
ニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル
エステル等の環状エーテル類が挙げられる。上記二種以
上のイオン重合性環状化合物の具体的な組み合わせとし
ては、例えばテトラヒドロフランとプロピレンオキシ
ド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドとエチレンオキシド、ブテン−１−オキシド
とエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−１
−オキシドとエチレンオキシドの３元共重合体等を挙げ
ることができる。また、上記イオン重合性環状化合物
と、エチレンイミン等の環状イミン類；β−プロピオラ
クトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸類；
あるいはジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重
合させたポリエーテルジオールを使用することもでき
る。これらのイオン重合性環状化合物の開環共重合体は
ランダムに結合していてもよいし、ブロック状の結合を
していてもよい。
【００１９】ポリエステルジオールとしては、多価アル
コールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエステル
ジオール等が挙げられる。上記多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げ
られる。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等が挙げられる。これらのポリエステ
ルジオールは、クラポールＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、
ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、
（株）クラレ製）等の市販品として入手できる。また、
ポリカーボネートジオールとしては、例えばポリテトラ
ヒドロフランのポリカーボネート、１,６−ヘキサンジ
オールのポリカーボネート等が挙げられる。市販品とし
てはＤＮ−９８０、９８１、９８２、９８３（以上、日
本ポリウレタン（株）製）、ＰＣ−８０００（米国ＰＰ
Ｇ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ（ＢＡＳＦ社製）等とし
て入手できる。
コールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエステル
ジオール等が挙げられる。上記多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−
メチル−１,５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオ
ール、２−メチル−１,８−オクタンジオール等が挙げ
られる。多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマール酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等が挙げられる。これらのポリエステ
ルジオールは、クラポールＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、
ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、
（株）クラレ製）等の市販品として入手できる。また、
ポリカーボネートジオールとしては、例えばポリテトラ
ヒドロフランのポリカーボネート、１,６−ヘキサンジ
オールのポリカーボネート等が挙げられる。市販品とし
てはＤＮ−９８０、９８１、９８２、９８３（以上、日
本ポリウレタン（株）製）、ＰＣ−８０００（米国ＰＰ
Ｇ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−ＣＤ（ＢＡＳＦ社製）等とし
て入手できる。
【００２０】さらにポリカプロラクトンジオールとして
は、ε−カプロラクトンとジオールとを反応させて得ら
れるポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。上記
ジオールとしては、例えばエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、１,２−ポリブチレングリコー
ル、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,４−ブタ
ンジオール等が挙げられる。これらのポリカプロラクト
ンジオールは、プラクセル２０５、２０５ＡＬ、２１
２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ（以上、ダイセル
（株）製）等が市販品として入手することができる。
は、ε−カプロラクトンとジオールとを反応させて得ら
れるポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。上記
ジオールとしては、例えばエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、１,２−ポリブチレングリコー
ル、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,４−ブタ
ンジオール等が挙げられる。これらのポリカプロラクト
ンジオールは、プラクセル２０５、２０５ＡＬ、２１
２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ（以上、ダイセル
（株）製）等が市販品として入手することができる。
【００２１】上記以外のポリオールとしては、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブ
タンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−シク
ロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添
ビスフェノールＦ、ジシクロペンタジエンのジメチロー
ル化合物、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシク
ロペンタデカンジメタノール、β−メチル−δ−バレロ
ラクトン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ
末端水添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオール、ポ
リジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポリジメ
チルシロキサンカルビトール変性ポリオール等が挙げら
れる。ポリオールの好ましい分子量は、ポリスチレン換
算数平均分子量で通常５０〜１５,０００であり、特に
好ましくは１００〜８,０００である。
チレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブ
タンジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−シク
ロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添
ビスフェノールＦ、ジシクロペンタジエンのジメチロー
ル化合物、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシク
ロペンタデカンジメタノール、β−メチル−δ−バレロ
ラクトン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ
末端水添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオール、ポ
リジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポリジメ
チルシロキサンカルビトール変性ポリオール等が挙げら
れる。ポリオールの好ましい分子量は、ポリスチレン換
算数平均分子量で通常５０〜１５,０００であり、特に
好ましくは１００〜８,０００である。
【００２２】ポリオール構造を含むポリジメチルシロキ
サン化合物（ａ）を得るための反応としては、例えば水
酸基を有するシリコーン化合物、ポリオール、ポリイソ
シアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを一
括に仕込んで反応させる方法；ポリオール、およびポリ
イソシアネートを反応させ、次いで上記シリコーン化合
物および水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる
方法；ポリイソシアネート、上記シリコーン化合物およ
び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで
ポリオールを反応させる方法；ポリイソシアネートおよ
び上記シリコーン化合物を反応させ、次いでポリオール
を反応させ、最後に水酸基含有（メタ）アクリレートを
反応させる方法；ポリイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートを反応させ、次いでポリオールを
反応させ、最後に上記シリコーン化合物を反応させる方
法等が挙げられる。
サン化合物（ａ）を得るための反応としては、例えば水
酸基を有するシリコーン化合物、ポリオール、ポリイソ
シアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートを一
括に仕込んで反応させる方法；ポリオール、およびポリ
イソシアネートを反応させ、次いで上記シリコーン化合
物および水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる
方法；ポリイソシアネート、上記シリコーン化合物およ
び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで
ポリオールを反応させる方法；ポリイソシアネートおよ
び上記シリコーン化合物を反応させ、次いでポリオール
を反応させ、最後に水酸基含有（メタ）アクリレートを
反応させる方法；ポリイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートを反応させ、次いでポリオールを
反応させ、最後に上記シリコーン化合物を反応させる方
法等が挙げられる。
【００２３】本発明で用いられるポリジメチルシロキサ
ン化合物（ａ）中のウレタン結合は、上記のとおり、ポ
リジメチルシロキサン構造の片末端のみに導入する。ポ
リジメチルシロキサン構造の全ての末端にウレタン結合
を導入すると、十分な表面滑り性が得られない。本発明
で用いられるポリジメチルシロキサン化合物（ａ）のポ
リスチレン換算数平均分子量は、８００〜１５０００で
あることが好ましく、特に、１０００〜７０００の範囲
が好ましい。数平均分子量が８００未満であると、これ
を含有する組成物の硬化物の表面滑り性が十分でない場
合があり、数平均分子量が１５０００を越えると、それ
を含有する組成物は液保存安定性に劣る場合がある。
ン化合物（ａ）中のウレタン結合は、上記のとおり、ポ
リジメチルシロキサン構造の片末端のみに導入する。ポ
リジメチルシロキサン構造の全ての末端にウレタン結合
を導入すると、十分な表面滑り性が得られない。本発明
で用いられるポリジメチルシロキサン化合物（ａ）のポ
リスチレン換算数平均分子量は、８００〜１５０００で
あることが好ましく、特に、１０００〜７０００の範囲
が好ましい。数平均分子量が８００未満であると、これ
を含有する組成物の硬化物の表面滑り性が十分でない場
合があり、数平均分子量が１５０００を越えると、それ
を含有する組成物は液保存安定性に劣る場合がある。
【００２４】また、本発明で用いられるポリジメチルシ
ロキサン化合物（ａ）は、液状硬化性組成物中に０.０
５〜１０重量％で含まれることが好ましく、特に、０.
１〜７重量％の範囲が好ましい。ポリジメチルシロキサ
ン化合物の含有量が０.０５重量％未満であると硬化物
の表面滑り性が不十分な場合があり、添加量が１０重量
％を越えると液保存安定性に劣る場合がある。本発明に
おいて、ポリジメチルシロキサン化合物（ｂ）は、上記
のとおり、少なくとも２つのウレタン結合を有し、少な
くとも１つの末端に非反応性の有機基を有する。ポリジ
メチルシロキサン化合物（ｂ）は本発明の液状硬化性樹
脂組成物の硬化物の表面滑性を向上せしめる。ポリジメ
チルシロキサン化合物（ｂ）の少なくとも２つのウレタ
ン結合は、ポリジメチルシロキサン化合物（ｂ）とその
他の成分との相溶性を良くし、液状硬化性樹脂組成物の
保存安定性を高めるために必要である。
ロキサン化合物（ａ）は、液状硬化性組成物中に０.０
５〜１０重量％で含まれることが好ましく、特に、０.
１〜７重量％の範囲が好ましい。ポリジメチルシロキサ
ン化合物の含有量が０.０５重量％未満であると硬化物
の表面滑り性が不十分な場合があり、添加量が１０重量
％を越えると液保存安定性に劣る場合がある。本発明に
おいて、ポリジメチルシロキサン化合物（ｂ）は、上記
のとおり、少なくとも２つのウレタン結合を有し、少な
くとも１つの末端に非反応性の有機基を有する。ポリジ
メチルシロキサン化合物（ｂ）は本発明の液状硬化性樹
脂組成物の硬化物の表面滑性を向上せしめる。ポリジメ
チルシロキサン化合物（ｂ）の少なくとも２つのウレタ
ン結合は、ポリジメチルシロキサン化合物（ｂ）とその
他の成分との相溶性を良くし、液状硬化性樹脂組成物の
保存安定性を高めるために必要である。
【００２５】ポリジメチルシロキサン化合物（ｂ）は、
水酸基を１つ有するシリコーン化合物２モルとポリイソ
シアネート２モルを反応させることにより得る。かかる
ポリジメチルシロキサン化合物（ｂ）としては、例えば
α−［３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−
ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキサンと
２,５（または２,６）−ビス（イソシアネートメチル）
−ビシクロ［２.２.１］ヘプタンの反応物、α−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサンと２,４−ト
リレンジイソシアネートの反応物、α−［３−（２’−
ヒドロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロピル］−
ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキサンと
イソフォロンジイソシアネートの反応物、α−［３−
（２’−ヒドロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロ
ピル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロ
キサンと２,４−トリレンジイソシアネートの反応物等
が挙げられる。
水酸基を１つ有するシリコーン化合物２モルとポリイソ
シアネート２モルを反応させることにより得る。かかる
ポリジメチルシロキサン化合物（ｂ）としては、例えば
α−［３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−
ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキサンと
２,５（または２,６）−ビス（イソシアネートメチル）
−ビシクロ［２.２.１］ヘプタンの反応物、α−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサンと２,４−ト
リレンジイソシアネートの反応物、α−［３−（２’−
ヒドロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロピル］−
ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキサンと
イソフォロンジイソシアネートの反応物、α−［３−
（２’−ヒドロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロ
ピル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロ
キサンと２,４−トリレンジイソシアネートの反応物等
が挙げられる。
【００２６】上記の如き片末端に水酸基を有するシリコ
ーン化合物は、例えば、サイラプレーンＦＭ−０４１
１、ＦＭ−０４１３、ＦＭ−０４１５、ＦＭ−０４２
１、（以上、チッソ（株）製）、信越シリコーンＸ−２
２−１７０Ａ、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−１７０
Ｄ、Ｘ−２２−１７８Ａ、Ｘ−２２−１７８Ｂ（以上、
信越化学工業（株）製）等の市販品としても入手するこ
とができる。本発明で用いられるポリジメチルシロキサ
ン化合物（ｂ）のポリスチレン換算数平均分子量は、８
００〜１３０００であることが好ましく、特に、１５０
０〜５０００の範囲が好ましい。数平均分子量が８００
未満であると、これを含有する組成物の硬化物の表面滑
り性が十分でない場合があり、数平均分子量が１３００
０を越えると、それを含有する組成物は液保存安定性に
劣る場合がある。
ーン化合物は、例えば、サイラプレーンＦＭ−０４１
１、ＦＭ−０４１３、ＦＭ−０４１５、ＦＭ−０４２
１、（以上、チッソ（株）製）、信越シリコーンＸ−２
２−１７０Ａ、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−１７０
Ｄ、Ｘ−２２−１７８Ａ、Ｘ−２２−１７８Ｂ（以上、
信越化学工業（株）製）等の市販品としても入手するこ
とができる。本発明で用いられるポリジメチルシロキサ
ン化合物（ｂ）のポリスチレン換算数平均分子量は、８
００〜１３０００であることが好ましく、特に、１５０
０〜５０００の範囲が好ましい。数平均分子量が８００
未満であると、これを含有する組成物の硬化物の表面滑
り性が十分でない場合があり、数平均分子量が１３００
０を越えると、それを含有する組成物は液保存安定性に
劣る場合がある。
【００２７】また、本発明で用いられるポリジメチルシ
ロキサン化合物（ｂ）は、液状硬化性組成物中に０.０
５〜２重量％で含まれることが好ましく、特に、０.１
〜１重量％の範囲が好ましい。ポリジメチルシロキサン
化合物の含有量が０.０５重量％未満であると硬化物の
表面滑り性が不十分な場合があり、添加量が２重量％を
越えると液保存安定性に劣る場合がある。
ロキサン化合物（ｂ）は、液状硬化性組成物中に０.０
５〜２重量％で含まれることが好ましく、特に、０.１
〜１重量％の範囲が好ましい。ポリジメチルシロキサン
化合物の含有量が０.０５重量％未満であると硬化物の
表面滑り性が不十分な場合があり、添加量が２重量％を
越えると液保存安定性に劣る場合がある。
【００２８】上記したポリジメチルシロキサン化合物
（ａ）および（ｂ）は、本発明の第１および第２液状硬
化性樹脂組成物が共通して含有する成分である。このう
ち、第２液状硬化性樹脂組成物は、さらにウレタン結合
を含まないポリシロキサン化合物（ｃ）を含有する。本
発明において、ウレタン結合を含まないポリシロキサン
化合物（ｃ）は、ポリジメチルシロキサン化合物（ａ）
および（ｂ）とその他の成分との相溶性を良くし、液状
硬化性樹脂組成物の保存安定性を高める。
（ａ）および（ｂ）は、本発明の第１および第２液状硬
化性樹脂組成物が共通して含有する成分である。このう
ち、第２液状硬化性樹脂組成物は、さらにウレタン結合
を含まないポリシロキサン化合物（ｃ）を含有する。本
発明において、ウレタン結合を含まないポリシロキサン
化合物（ｃ）は、ポリジメチルシロキサン化合物（ａ）
および（ｂ）とその他の成分との相溶性を良くし、液状
硬化性樹脂組成物の保存安定性を高める。
【００２９】ウレタン結合を含まないポリシロキサン化
合物（ｃ）としては、例えばポリジメチルシロキサン−
ポリオキシエチレン共重合体、ポリジメチルシロキサン
−ポリオキシプロピレン共重合体、ポリジメチルシロキ
サン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重
合体等のポリジメチルシロキサン−ポリアルキレン共重
合体が挙げられる。市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−
１９０（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ−２８Ｐ
Ａ、ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０、
ＳＨ−５１０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコー
ン（株）製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、
ＫＦ３５４（以上、信越化学工業（株）製）、Ｌ−７０
０、Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９
０、（以上、日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。
合物（ｃ）としては、例えばポリジメチルシロキサン−
ポリオキシエチレン共重合体、ポリジメチルシロキサン
−ポリオキシプロピレン共重合体、ポリジメチルシロキ
サン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重
合体等のポリジメチルシロキサン−ポリアルキレン共重
合体が挙げられる。市販品としてはＤＣ−５７、ＤＣ−
１９０（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ−２８Ｐ
Ａ、ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−１９０、
ＳＨ−５１０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコー
ン（株）製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、
ＫＦ３５４（以上、信越化学工業（株）製）、Ｌ−７０
０、Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９
０、（以上、日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。
【００３０】本発明で用いられるポリシロキサン化合物
（ｃ）は、液状硬化性樹脂組成物中に０.０１〜２重量
％で含まれることが好ましく、特に、０.０１〜１重量
％の範囲が好ましい。ポリシロキサン化合物（ｃ）の含
有量が０.０１重量％未満であると、ポリジメチルシロ
キサン化合物（ａ）および（ｂ）とその他の成分との相
溶性が不十分な場合があり、液状硬化性樹脂組成物の保
存安定性が劣る場合があり、添加量が２重量％を越える
とポリシロキサン化合物（ｃ）の、その他成分への相溶
性が不十分となり液保存安定性に劣る場合がある。
（ｃ）は、液状硬化性樹脂組成物中に０.０１〜２重量
％で含まれることが好ましく、特に、０.０１〜１重量
％の範囲が好ましい。ポリシロキサン化合物（ｃ）の含
有量が０.０１重量％未満であると、ポリジメチルシロ
キサン化合物（ａ）および（ｂ）とその他の成分との相
溶性が不十分な場合があり、液状硬化性樹脂組成物の保
存安定性が劣る場合があり、添加量が２重量％を越える
とポリシロキサン化合物（ｃ）の、その他成分への相溶
性が不十分となり液保存安定性に劣る場合がある。
【００３１】本発明の第１および第２の液状硬化性樹脂
組成物は、ポリオール、ジイソシアネートおよび水酸基
含有（メタ）アクリレートの反応によって得られるウレ
タン（メタ）アクリレートを含むことができる。これら
ウレタン（メタ）アクリレートは、ジイソシアネートの
イソシアネート基を、ポリオールの水酸基および水酸基
含有（メタ）アクリレートの水酸基と、それぞれ反応さ
せることにより製造される。
組成物は、ポリオール、ジイソシアネートおよび水酸基
含有（メタ）アクリレートの反応によって得られるウレ
タン（メタ）アクリレートを含むことができる。これら
ウレタン（メタ）アクリレートは、ジイソシアネートの
イソシアネート基を、ポリオールの水酸基および水酸基
含有（メタ）アクリレートの水酸基と、それぞれ反応さ
せることにより製造される。
【００３２】この反応としては、例えばポリオール、ジ
イソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレート
を一括に仕込んで反応させる方法；ポリオールおよびジ
イソシアネートを反応させ、次いで水酸基含有（メタ）
アクリレートを反応させる方法；ジイソシアネートおよ
び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで
ポリオールを反応させる方法；ジイソシアネートおよび
水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いでポ
リオールを反応させ、最後にまた水酸基含有（メタ）ア
クリレートを反応させる方法等が挙げられる。ここで用
いるポリオールジイソシアネートおよび水酸基含有（メ
タ）アクリレートとしては、前述の化合物を使用するこ
とができる。
イソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレート
を一括に仕込んで反応させる方法；ポリオールおよびジ
イソシアネートを反応させ、次いで水酸基含有（メタ）
アクリレートを反応させる方法；ジイソシアネートおよ
び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで
ポリオールを反応させる方法；ジイソシアネートおよび
水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いでポ
リオールを反応させ、最後にまた水酸基含有（メタ）ア
クリレートを反応させる方法等が挙げられる。ここで用
いるポリオールジイソシアネートおよび水酸基含有（メ
タ）アクリレートとしては、前述の化合物を使用するこ
とができる。
【００３３】ポリオール、ジイソシアネートおよび水酸
基含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ポリオール
に含まれる水酸基１当量に対してジイソシアネートに含
まれるイソシアネート基が１.１〜３当量、水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基が０.２〜１.５当量とな
るようにするのが好ましく、ポリオールおよびアクリレ
ート中の水酸基の当量とジイソシアネート中のイソシア
ネート基の当量はほぼ等しくするのが特に好ましい。
基含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ポリオール
に含まれる水酸基１当量に対してジイソシアネートに含
まれるイソシアネート基が１.１〜３当量、水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基が０.２〜１.５当量とな
るようにするのが好ましく、ポリオールおよびアクリレ
ート中の水酸基の当量とジイソシアネート中のイソシア
ネート基の当量はほぼ等しくするのが特に好ましい。
【００３４】これらの化合物の反応においては、通常ナ
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジ
ブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、１,４−ジ
アザビシクロ［２.２.２］オクタン、２,６,７−トリメ
チル−１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン等
のウレタン化触媒を、反応物の総量１００重量部に対し
て０.０１〜１重量部用いるのが好ましい。また、反応
温度は、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行うの
が好ましい。このようにして得られるウレタン（メタ）
アクリレートは、全組成中に０〜９０重量％配合される
のが好ましく、特に、光ファイバ芯線に被覆する際の塗
工性、硬化させた後の被覆材料の引張破断強度、引張破
断伸び、および長期信頼性を維持するためには、２０〜
７０重量％配合するのが好ましい。
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジ
ブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、１,４−ジ
アザビシクロ［２.２.２］オクタン、２,６,７−トリメ
チル−１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン等
のウレタン化触媒を、反応物の総量１００重量部に対し
て０.０１〜１重量部用いるのが好ましい。また、反応
温度は、通常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行うの
が好ましい。このようにして得られるウレタン（メタ）
アクリレートは、全組成中に０〜９０重量％配合される
のが好ましく、特に、光ファイバ芯線に被覆する際の塗
工性、硬化させた後の被覆材料の引張破断強度、引張破
断伸び、および長期信頼性を維持するためには、２０〜
７０重量％配合するのが好ましい。
【００３５】また、本発明の液状硬化性樹脂組成物に
は、さらに、ジイソシアネート１モルに対して水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物２モルを反応させたウレ
タン（メタ）アクリレートを配合することもできる。か
かるウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートと２,５（または
２,６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ
［２.２.１］ヘプタンの反応物、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシアネート
の反応物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとイ
ソフォロンジイソシアネートの反応物、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシ
アネートの反応物、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートとイソフォロンジイソシアネートの反応物等が挙
げられる。
は、さらに、ジイソシアネート１モルに対して水酸基含
有（メタ）アクリレート化合物２モルを反応させたウレ
タン（メタ）アクリレートを配合することもできる。か
かるウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートと２,５（または
２,６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ
［２.２.１］ヘプタンの反応物、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシアネート
の反応物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとイ
ソフォロンジイソシアネートの反応物、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシ
アネートの反応物、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レートとイソフォロンジイソシアネートの反応物等が挙
げられる。
【００３６】本発明の第１および第２の液状硬化性樹脂
組成物には、前述のウレタン（メタ）アクリレートとと
もに、ビニル基または（メタ）アクリロイル基を含有す
る重合性モノマーを加えることができる。このような重
合性モノマーには、単官能モノマーと多官能モノマーと
があり、単官能モノマーとしては、例えばＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾ
ール、ビニルピリジン等のビニル基含有モノマー；イソ
ボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アク
リレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、
ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４
−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリ
ロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アク
リレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレー
ト、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−
アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテ
ル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニル
エーテルおよび下記式（３）〜（５） CH2=C(R2)-COO(R3O)m-R4 （式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3は炭
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１２、好ましくは１〜
９のアルキル基を示し、ｍは０〜１２、好ましくは１〜
８の数を示す）
組成物には、前述のウレタン（メタ）アクリレートとと
もに、ビニル基または（メタ）アクリロイル基を含有す
る重合性モノマーを加えることができる。このような重
合性モノマーには、単官能モノマーと多官能モノマーと
があり、単官能モノマーとしては、例えばＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾ
ール、ビニルピリジン等のビニル基含有モノマー；イソ
ボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アク
リレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、
ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４
−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリ
ロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アク
リレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレー
ト、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アク
リルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−
アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテ
ル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニル
エーテルおよび下記式（３）〜（５） CH2=C(R2)-COO(R3O)m-R4 （式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ3は炭
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ4は水素原子または炭素数１〜１２、好ましくは１〜
９のアルキル基を示し、ｍは０〜１２、好ましくは１〜
８の数を示す）
【００３７】
【化１】
【００３８】（式中、Ｒ2は前記と同じ意味を有し、Ｒ5
は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示
し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数を示す）
は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示
し、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の数を示す）
【００３９】
【化２】
【００４０】（式中、Ｒ2、Ｒ5およびｐは前記と同じ意
味を有し、Ｒ6は水素原子またはメチル基を示す）で表
される（メタ）アクリロイル基含有モノマー等が挙げら
れる。また、市販品として、アロニックスＭ−１１１、
Ｍ−１１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７（以上、東亜合成
（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２
９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）製）；ビスコート
３７００（大阪有機化学（株）製）等が挙げられる。
味を有し、Ｒ6は水素原子またはメチル基を示す）で表
される（メタ）アクリロイル基含有モノマー等が挙げら
れる。また、市販品として、アロニックスＭ−１１１、
Ｍ−１１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７（以上、東亜合成
（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２
９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）製）；ビスコート
３７００（大阪有機化学（株）製）等が挙げられる。
【００４１】また、多官能モノマーとしては、例えばト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエ
チル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチルジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシドまたはプロピレンオキシドの付加体のジオールの
ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドの付加体のジオ
ールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させ
たエポキシ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレ
ン化ビスフェノールＡのジアクリレート、トリエチレン
グリコールジビニルエーテル等の（メタ）アクリロイル
基含有モノマーが挙げられる。また、市販品としては、
例えばユピマーＵＶ ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以
上、三菱化学（株）製）；ビスコート７００（大阪有機
化学（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ＤＰＣ
Ａ−２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ−６２０、
Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬（株）製）；
アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２１５、Ｍ−３１５、Ｍ
−３２５（以上、東亜合成（株）製）等が挙げられる。
これらのうち、特にトリシクロデカンジイルジメチルジ
アクリレートおよびポリオキシアルキレン化ビスフェノ
ールＡのジアクリレートが好ましい。
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエ
チル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチルジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシドまたはプロピレンオキシドの付加体のジオールの
ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドの付加体のジオ
ールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させ
たエポキシ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレ
ン化ビスフェノールＡのジアクリレート、トリエチレン
グリコールジビニルエーテル等の（メタ）アクリロイル
基含有モノマーが挙げられる。また、市販品としては、
例えばユピマーＵＶ ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以
上、三菱化学（株）製）；ビスコート７００（大阪有機
化学（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ＤＰＣ
Ａ−２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ−６２０、
Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬（株）製）；
アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２１５、Ｍ−３１５、Ｍ
−３２５（以上、東亜合成（株）製）等が挙げられる。
これらのうち、特にトリシクロデカンジイルジメチルジ
アクリレートおよびポリオキシアルキレン化ビスフェノ
ールＡのジアクリレートが好ましい。
【００４２】これらの重合性モノマーは、全組成中に８
０重量％以下、特に２０〜７０重量％配合するのが好ま
しい。８０重量％を超えると硬化速度が遅くなる場合が
あるので好ましくない。
０重量％以下、特に２０〜７０重量％配合するのが好ま
しい。８０重量％を超えると硬化速度が遅くなる場合が
あるので好ましくない。
【００４３】本発明の第１および第２の液状硬化性樹脂
組成物は、熱および／または放射線によって硬化され
る。ここで放射線とは、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ
線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。本発明の第１
および第２の液状硬化性樹脂組成物には、重合開始剤を
加えて用いることができる。この重合開始剤としては、
熱重合開始剤または光重合開始剤を用いることができ
る。そして、本発明の第１および第２の液状硬化性樹脂
組成物を熱硬化させる場合には、通常、過酸化物、アゾ
化合物等の熱重合開始剤が用いられる。具体的には、例
えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−オキシベ
ンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ
る。
組成物は、熱および／または放射線によって硬化され
る。ここで放射線とは、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ
線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。本発明の第１
および第２の液状硬化性樹脂組成物には、重合開始剤を
加えて用いることができる。この重合開始剤としては、
熱重合開始剤または光重合開始剤を用いることができ
る。そして、本発明の第１および第２の液状硬化性樹脂
組成物を熱硬化させる場合には、通常、過酸化物、アゾ
化合物等の熱重合開始剤が用いられる。具体的には、例
えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−オキシベ
ンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ
る。
【００４４】また、本発明の第１および第２の液状硬化
性樹脂組成物を放射線によって硬化させる場合には、光
重合開始剤を用い、必要に応じて、さらに光増感剤を添
加する。ここで、光重合開始剤としては、例えば１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フ
ルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラ
キノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチ
ルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４,
４’−ジメトキシベンゾフェノン、４,４’−ジアミノ
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２,４,６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,
４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド；ＩＲＧ
ＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、
ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、Ｃ
Ｇ２４−６１（以上、チバガイギー製）；Ｌｕｃｉｒｉ
ｎＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ製）；Ｄａｒｏｃｕｒ１１１
６、１１７３（以上、メルク製）；ユベクリルＰ３６
（ＵＣＢ製）等が挙げられる。また、光増感剤として
は、例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメ
チルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミル；ユベクリルＰ１０２、１０
３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ製）等が挙げられ
る。
性樹脂組成物を放射線によって硬化させる場合には、光
重合開始剤を用い、必要に応じて、さらに光増感剤を添
加する。ここで、光重合開始剤としては、例えば１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フ
ルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラ
キノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチ
ルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４,
４’−ジメトキシベンゾフェノン、４,４’−ジアミノ
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２,４,６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,
４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド；ＩＲＧ
ＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、
ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、Ｃ
Ｇ２４−６１（以上、チバガイギー製）；Ｌｕｃｉｒｉ
ｎＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ製）；Ｄａｒｏｃｕｒ１１１
６、１１７３（以上、メルク製）；ユベクリルＰ３６
（ＵＣＢ製）等が挙げられる。また、光増感剤として
は、例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメ
チルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミル；ユベクリルＰ１０２、１０
３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ製）等が挙げられ
る。
【００４５】本発明の第１および第２の液状硬化性樹脂
組成物を熱および放射線を併用して硬化させる場合に
は、前記熱重合開始剤と光重合開始剤を併用することも
できる。重合開始剤は、全組成中に ０.１〜１０重量
％、特に０.５ 〜７重量％配合するのが好ましい。
組成物を熱および放射線を併用して硬化させる場合に
は、前記熱重合開始剤と光重合開始剤を併用することも
できる。重合開始剤は、全組成中に ０.１〜１０重量
％、特に０.５ 〜７重量％配合するのが好ましい。
【００４６】本発明の第１および第２の液状硬化性樹脂
組成物には、前記の成分以外に、必要に応じて本発明の
液状硬化性樹脂組成物の特性を損なわない範囲で硬化性
の他のオリゴマーまたはポリマーを配合することができ
る。前述の硬化性の他のオリゴマーまたはポリマーとし
ては、例えばポリエステル（メタ）アクリレート、エポ
キシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシロキ
サンポリマー、グリシジルメタアクリレートとそのほか
の重合性モノマーとの共重合体と（メタ）アクリル酸を
反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げられる。ま
た、本発明の液状硬化性樹脂組成物には、光ファイバー
の伝送損失の原因となる水素ガスの発生を抑えるために
アミンを併用することも可能であり、このようなアミン
としては、ジアリルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ
エチルアミン、ジエチルヘキシルアミン等のアミンが挙
げられる。
組成物には、前記の成分以外に、必要に応じて本発明の
液状硬化性樹脂組成物の特性を損なわない範囲で硬化性
の他のオリゴマーまたはポリマーを配合することができ
る。前述の硬化性の他のオリゴマーまたはポリマーとし
ては、例えばポリエステル（メタ）アクリレート、エポ
キシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシロキ
サンポリマー、グリシジルメタアクリレートとそのほか
の重合性モノマーとの共重合体と（メタ）アクリル酸を
反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げられる。ま
た、本発明の液状硬化性樹脂組成物には、光ファイバー
の伝送損失の原因となる水素ガスの発生を抑えるために
アミンを併用することも可能であり、このようなアミン
としては、ジアリルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ
エチルアミン、ジエチルヘキシルアミン等のアミンが挙
げられる。
【００４７】また、上記成分以外に各種添加剤、例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリ
ング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界
面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、
フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて
配合することができる。ここで、酸化防止剤としては、
例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、
１２２２（以上、チバガイギー社製）、Ａｎｔｉｇｅｎ
Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学工業（株）
製）等が挙げられ；紫外線吸収剤としては、例えばＴｉ
ｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３
２８、３２９、２１３（以上、チバガイギー社製）、Ｓ
ｅｅｓｏｒｂ１０２、１０３、１１０、５０１、２０
２、７１２、７０４（以上、シプロ化成（株）製）等が
挙げられ；光安定剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ
２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー社
製）、サノールＬＳ７７０（三共（株）製）、Ｓｕｍｉ
ｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（住友化学工業（株）製）等が
挙げられ；シランカップリング剤としては、例えばγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、市販品として、ＳＨ６０６
２、６０３０（以上、トーレ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以
上、信越化学工業（株）製）等が挙げられ；塗面改良剤
としては、例えばジメチルシロキサンポリエーテル等の
シリコーン添加剤が挙げられ、市販品としてはＤＣ−５
７、ＤＣ−１９０（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ
−２８ＰＡ、ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−
１９０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、Ｋ
Ｆ３５４（以上、信越化学工業（株）製）、Ｌ−７０
０、Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０
（以上、日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリ
ング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界
面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、
フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて
配合することができる。ここで、酸化防止剤としては、
例えばＩｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７６、
１２２２（以上、チバガイギー社製）、Ａｎｔｉｇｅｎ
Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学工業（株）
製）等が挙げられ；紫外線吸収剤としては、例えばＴｉ
ｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３
２８、３２９、２１３（以上、チバガイギー社製）、Ｓ
ｅｅｓｏｒｂ１０２、１０３、１１０、５０１、２０
２、７１２、７０４（以上、シプロ化成（株）製）等が
挙げられ；光安定剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ
２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー社
製）、サノールＬＳ７７０（三共（株）製）、Ｓｕｍｉ
ｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（住友化学工業（株）製）等が
挙げられ；シランカップリング剤としては、例えばγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、市販品として、ＳＨ６０６
２、６０３０（以上、トーレ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以
上、信越化学工業（株）製）等が挙げられ；塗面改良剤
としては、例えばジメチルシロキサンポリエーテル等の
シリコーン添加剤が挙げられ、市販品としてはＤＣ−５
７、ＤＣ−１９０（以上、ダウコーニング社製）、ＳＨ
−２８ＰＡ、ＳＨ−２９ＰＡ、ＳＨ−３０ＰＡ、ＳＨ−
１９０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）製）、ＫＦ３５１、ＫＦ３５２、ＫＦ３５３、Ｋ
Ｆ３５４（以上、信越化学工業（株）製）、Ｌ−７０
０、Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、ＦＫ−０２４−９０
（以上、日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。
【００４８】本発明の液状硬化性樹脂組成物の粘度は、
通常２００〜２００００ｃｐ／２５℃、特に２０００〜
１５０００ｃｐ／２５℃が好ましい。そして、本発明の
液状硬化性樹脂組成物をテープ材やバンドリング材やア
ップジャケット材として使用した場合には、硬化後のヤ
ング率が、１０〜２５０ｋｇ／ｍｍ2、特に４０〜１５
０ｋｇ／ｍｍ2となるものが好ましい。
通常２００〜２００００ｃｐ／２５℃、特に２０００〜
１５０００ｃｐ／２５℃が好ましい。そして、本発明の
液状硬化性樹脂組成物をテープ材やバンドリング材やア
ップジャケット材として使用した場合には、硬化後のヤ
ング率が、１０〜２５０ｋｇ／ｍｍ2、特に４０〜１５
０ｋｇ／ｍｍ2となるものが好ましい。
【００４９】また、テープ材やバンドリング材の表面滑
り性は、０.１〜１.５ｋｇ／ｃｍ2、特に、０.１〜１.
０ｋｇ／ｃｍ2であることが好ましい。表面滑り性が１.
５ｋｇ／ｃｍ2を超えると、光ファイバケーブル製造時
に、テープ芯線を一定速度で引き出すことができない。
また、０.１ｋｇ／ｃｍ2未満であると、テープ芯線製造
時に表面が滑りすぎ、規則正しく巻き取ることができな
い。
り性は、０.１〜１.５ｋｇ／ｃｍ2、特に、０.１〜１.
０ｋｇ／ｃｍ2であることが好ましい。表面滑り性が１.
５ｋｇ／ｃｍ2を超えると、光ファイバケーブル製造時
に、テープ芯線を一定速度で引き出すことができない。
また、０.１ｋｇ／ｃｍ2未満であると、テープ芯線製造
時に表面が滑りすぎ、規則正しく巻き取ることができな
い。
【００５０】また、アップジャケット材の被覆除去性は
ＵＶインク−硬化物の密着力測定において、１〜１０ｇ
／ｃｍ、特に、１〜３ｇ／ｃｍであることが好ましい。
密着力が１０ｇ／ｃｍを超えると、ファイバ接続工程に
おいて、容易に被覆材除去ができず、１ｇ／ｃｍより低
いと、アップジャケットファイバ製造後にＵＶインク−
アックジャケット材の間で剥離が生じることがある。そ
して、硬化物の吸水率は３.０％以下、特に２.０％以下
であることが好ましい。
ＵＶインク−硬化物の密着力測定において、１〜１０ｇ
／ｃｍ、特に、１〜３ｇ／ｃｍであることが好ましい。
密着力が１０ｇ／ｃｍを超えると、ファイバ接続工程に
おいて、容易に被覆材除去ができず、１ｇ／ｃｍより低
いと、アップジャケットファイバ製造後にＵＶインク−
アックジャケット材の間で剥離が生じることがある。そ
して、硬化物の吸水率は３.０％以下、特に２.０％以下
であることが好ましい。
【００５１】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下において部と記述してあるのは重量部を意味す
る。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下において部と記述してあるのは重量部を意味す
る。
【００５２】ポリジメチルシロキサン化合物（ａ）の合
成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート２.８部、水酸基当量６,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン９５.４部お
よび重合禁止剤である２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌し
ながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度
が１０℃以下になったらジブチル錫ジラウレート０.０
８部を添加し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら１
時間攪拌した後、４０〜５０℃で２時間攪拌した。そし
て２−ヒドロキシエチルアクリレート１.８部を加え、
液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応終了
とした。得られたポリジメチルシロキサン化合物の数平
均分子量（東ソー（株）製 ＨＬＣ−８０２０を用い、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリ
スチレン換算数平均分子量を測定。以下、同じ。）は、
６１００であった。この手法により得られたポリジメチ
ルシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−１とする。
成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート２.８部、水酸基当量６,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン９５.４部お
よび重合禁止剤である２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌し
ながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度
が１０℃以下になったらジブチル錫ジラウレート０.０
８部を添加し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら１
時間攪拌した後、４０〜５０℃で２時間攪拌した。そし
て２−ヒドロキシエチルアクリレート１.８部を加え、
液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、残留イ
ソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応終了
とした。得られたポリジメチルシロキサン化合物の数平
均分子量（東ソー（株）製 ＨＬＣ−８０２０を用い、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリ
スチレン換算数平均分子量を測定。以下、同じ。）は、
６１００であった。この手法により得られたポリジメチ
ルシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−１とする。
【００５３】ポリジメチルシロキサン化合物（ａ）の合
成例２ 攪拌機を備えた反応容器にイソフォロンジイソシアネー
ト１６.６部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部および
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕
込み、１５℃以下に冷却した。攪拌しながら温度が３０
℃以下に保たれるようにヒドロキシエチルアクリレート
８.７部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応
させた。次に、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサンを７４.７部
を添加し２０〜５５℃で攪拌した。残留イソシアネート
が０.１重量％以下になった時を反応終了とした。得ら
れたポリジメチルシロキサン化合物の数平均分子量は１
４００であった。この手法により得られたポリジメチル
シロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−２とする。
成例２ 攪拌機を備えた反応容器にイソフォロンジイソシアネー
ト１６.６部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部および
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕
込み、１５℃以下に冷却した。攪拌しながら温度が３０
℃以下に保たれるようにヒドロキシエチルアクリレート
８.７部を滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応
させた。次に、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサンを７４.７部
を添加し２０〜５５℃で攪拌した。残留イソシアネート
が０.１重量％以下になった時を反応終了とした。得ら
れたポリジメチルシロキサン化合物の数平均分子量は１
４００であった。この手法により得られたポリジメチル
シロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−２とする。
【００５４】ポリジメチルシロキサン化合物（ａ）の合
成例３ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート１５.３部、水酸基当量８５０のα−［３−
（２’,３’−ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピ
ル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキ
サン７４.６部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しな
がら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度が
１０℃以下になったらジブチル錫ジラウレート０.０８
部を添加し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら１時
間攪拌した後、４０〜５０℃で２時間攪拌した。そして
そこにヒドロキシエチルアクリレート１０.２部を加
え、液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、残
留イソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応
終了とした。得られたポリジメチルシロキサン化合物の
数平均分子量は１８００であった。この手法により得ら
れたポリジメチルシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−３
とする。
成例３ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート１５.３部、水酸基当量８５０のα−［３−
（２’,３’−ジヒドロキシプロピルオキシ）プロピ
ル］−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキ
サン７４.６部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しな
がら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度が
１０℃以下になったらジブチル錫ジラウレート０.０８
部を添加し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら１時
間攪拌した後、４０〜５０℃で２時間攪拌した。そして
そこにヒドロキシエチルアクリレート１０.２部を加
え、液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、残
留イソシアネートが０.１重量％以下になった時を反応
終了とした。得られたポリジメチルシロキサン化合物の
数平均分子量は１８００であった。この手法により得ら
れたポリジメチルシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−３
とする。
【００５５】ポリジメチルシロキサン化合物（ａ）の合
成例４ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート６.２部、水酸基当量２５００のα−［３−
（２’,３’−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル］
−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキサン
８９.６部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しながら
液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０
℃以下になったらジブチル錫ジラウレート０.０８部を
添加し、液温度を２０〜３０℃、４０〜５０℃で制御し
ながら、それぞれ１時間、２時間攪拌した。そしてそこ
にヒドロキシエチルアクリレート４.２部を加え、液温
度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、残留イソシ
アネートが０.１重量％以下になった時を反応終了とし
た。得られたポリジメチルシロキサン化合物の数平均分
子量は５２００であった。この手法により得られたポリ
ジメチルシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−４とする。
成例４ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート６.２部、水酸基当量２５００のα−［３−
（２’,３’−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル］
−ω−トリメチルシリルオキシポリジメチルシロキサン
８９.６部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しながら
液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０
℃以下になったらジブチル錫ジラウレート０.０８部を
添加し、液温度を２０〜３０℃、４０〜５０℃で制御し
ながら、それぞれ１時間、２時間攪拌した。そしてそこ
にヒドロキシエチルアクリレート４.２部を加え、液温
度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、残留イソシ
アネートが０.１重量％以下になった時を反応終了とし
た。得られたポリジメチルシロキサン化合物の数平均分
子量は５２００であった。この手法により得られたポリ
ジメチルシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−４とする。
【００５６】ポリジメチルシロキサン化合物（ａ）の合
成例５ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート２２.８部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン６５.５部お
よび２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部
を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しながら液温度が１０
℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以下になっ
たらジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加し、液温
度を２０〜３０℃で制御しながら２時間攪拌し、その後
４０〜５０℃で１時間攪拌した。そして液温度を２０℃
以下に冷却した後、エチレングリコール４.１部を添加
し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら０.５時間攪
拌し、その後４０〜５０℃で１時間攪拌した。その後、
ヒドロキシエチルアクリレート７.６部を加え、液温度
５０〜６０℃にて２時間攪拌を継続させ、残留イソシア
ネートが０.１重量％以下になった時を反応終了とし
た。得られたポリジメチルシロキサン化合物の数平均分
子量は１８００であった。この手法により得られたポリ
ジメチルシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−５とする。
成例５ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート２２.８部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン６５.５部お
よび２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部
を仕込んだ。そしてこれらを攪拌しながら液温度が１０
℃以下になるまで氷冷した。液温度が１０℃以下になっ
たらジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加し、液温
度を２０〜３０℃で制御しながら２時間攪拌し、その後
４０〜５０℃で１時間攪拌した。そして液温度を２０℃
以下に冷却した後、エチレングリコール４.１部を添加
し、液温度を２０〜３０℃で制御しながら０.５時間攪
拌し、その後４０〜５０℃で１時間攪拌した。その後、
ヒドロキシエチルアクリレート７.６部を加え、液温度
５０〜６０℃にて２時間攪拌を継続させ、残留イソシア
ネートが０.１重量％以下になった時を反応終了とし
た。得られたポリジメチルシロキサン化合物の数平均分
子量は１８００であった。この手法により得られたポリ
ジメチルシロキサン化合物の樹脂液をＳＡ−５とする。
【００５７】ポリジメチルシロキサン化合物（ｂ）の合
成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート８.０部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン９２.０部お
よび重合禁止剤である２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを室温下
にて攪拌しながらジブチル錫ジラウレート０.０８部を
添加した。液温度を２０〜４０℃で制御しながら１時間
攪拌した後、液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続
させ、残留イソシアネートが０.１重量％以下になった
時を反応終了とした。得られたポリジメチルシロキサン
化合物の数平均分子量は、２２００であった。この手法
により得られたポリジメチルシロキサン化合物の樹脂液
をＳＢ−１とする。
成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート８.０部、水酸基当量１,０００のα−［３−
（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメ
チルシリルオキシポリジメチルシロキサン９２.０部お
よび重合禁止剤である２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを室温下
にて攪拌しながらジブチル錫ジラウレート０.０８部を
添加した。液温度を２０〜４０℃で制御しながら１時間
攪拌した後、液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続
させ、残留イソシアネートが０.１重量％以下になった
時を反応終了とした。得られたポリジメチルシロキサン
化合物の数平均分子量は、２２００であった。この手法
により得られたポリジメチルシロキサン化合物の樹脂液
をＳＢ−１とする。
【００５８】ポリジメチルシロキサン化合物（ｂ）の合
成例２ 攪拌機を備えた反応容器に、イソフォロンジイソシアネ
ート５.３部、水酸基当量２,０００のα−［３−（２’
−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメチルシ
リルオキシポリジメチルシロキサン９４.７部および重
合禁止剤である２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを室温下にて攪
拌しながらジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加し
た。液温度を２０〜４０℃で制御しながら１時間攪拌し
た後、液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、
残留イソシアネートが０.１重量％以下になった時を反
応終了とした。得られたポリジメチルシロキサン化合物
の数平均分子量は、４３００であった。この手法により
得られたポリジメチルシロキサン化合物の樹脂液をＳＢ
−２とする。
成例２ 攪拌機を備えた反応容器に、イソフォロンジイソシアネ
ート５.３部、水酸基当量２,０００のα−［３−（２’
−ヒドロキシエトキシ）プロピル］−ω−トリメチルシ
リルオキシポリジメチルシロキサン９４.７部および重
合禁止剤である２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを室温下にて攪
拌しながらジブチル錫ジラウレート０.０８部を添加し
た。液温度を２０〜４０℃で制御しながら１時間攪拌し
た後、液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続させ、
残留イソシアネートが０.１重量％以下になった時を反
応終了とした。得られたポリジメチルシロキサン化合物
の数平均分子量は、４３００であった。この手法により
得られたポリジメチルシロキサン化合物の樹脂液をＳＢ
−２とする。
【００５９】ウレタンアクリレートの合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソシア
ネート１４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部、２,
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部、Ｎ−
ビニルピロリドン７.７部およびトリシクロデカンジイ
ルジメチルジアクリレート１５.５部を仕込み、５〜１
０℃に冷却した。攪拌しながら温度が１０℃以下に保た
れるようにヒドロキシエチルアクリレート５.８部を滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次
に、エチレングリコール１.７部と数平均分子量２,００
０のポリテトラメチレングリコール５４.７部を加え、
３０〜５０℃で２時間反応させた。さらにヒドロキシエ
チルアクリレートを０.５部加え、５０〜６０℃で反応
を続け、残留イソソアネートが０.１重量％以下になる
まで反応させてウレタンアクリレートＵＡ−１を得た。
ネート１４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部、２,
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部、Ｎ−
ビニルピロリドン７.７部およびトリシクロデカンジイ
ルジメチルジアクリレート１５.５部を仕込み、５〜１
０℃に冷却した。攪拌しながら温度が１０℃以下に保た
れるようにヒドロキシエチルアクリレート５.８部を滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次
に、エチレングリコール１.７部と数平均分子量２,００
０のポリテトラメチレングリコール５４.７部を加え、
３０〜５０℃で２時間反応させた。さらにヒドロキシエ
チルアクリレートを０.５部加え、５０〜６０℃で反応
を続け、残留イソソアネートが０.１重量％以下になる
まで反応させてウレタンアクリレートＵＡ−１を得た。
【００６０】ウレタンアクリレートの合成例２ 攪拌機を備えた反応容器に２,４−トリレンジイソソア
ネート６.３部、ジブチル錫ジラウレート０.０１部、
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.００９部お
よびイソボルニルアクリレート１６部を加え、５〜１０
℃に冷却した。ヒドロキシエチルアクリレート８.４部
を温度が４０℃以下になるように滴下した後、さらに１
時間、４５〜５５℃で反応させた。残留イソシアネート
が０.１重量％以下になった時を反応終了とした。これ
にＮ−ビニルピロリドン２.６部、トリシクロデカンジ
イルジメチルジアクリレート６.８部、２,２’−チオ−
ジエチレンビス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオネート）］０.３部、ＵＡ
−１を５６部およびジエチルアミン０.１部を添加し、
４０〜５０℃で攪拌し、均一透明な液体を得た。この樹
脂液をＵＡ−２とする。
ネート６.３部、ジブチル錫ジラウレート０.０１部、
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.００９部お
よびイソボルニルアクリレート１６部を加え、５〜１０
℃に冷却した。ヒドロキシエチルアクリレート８.４部
を温度が４０℃以下になるように滴下した後、さらに１
時間、４５〜５５℃で反応させた。残留イソシアネート
が０.１重量％以下になった時を反応終了とした。これ
にＮ−ビニルピロリドン２.６部、トリシクロデカンジ
イルジメチルジアクリレート６.８部、２,２’−チオ−
ジエチレンビス［３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオネート）］０.３部、ＵＡ
−１を５６部およびジエチルアミン０.１部を添加し、
４０〜５０℃で攪拌し、均一透明な液体を得た。この樹
脂液をＵＡ−２とする。
【００６１】両末端反応性ポリジメチルシロキサン化合
物の比較合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート２２部、水酸基当量５００のα,ω−ビス［３
−（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］ポリジメチ
ルシロキサン６３.３部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを
攪拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。
液温度が１０℃以下になったらジブチル錫ジラウレート
０.０８部を添加し、液温度を２０〜３０℃で制御しな
がら１時間攪拌し、その後４０〜５０℃で２時間攪拌し
た。そしてそこにヒドロキシエチルアクリレート１４.
７部を加え、液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続
させ、残留イソシアネートが０.１重量％以下になった
時を反応終了とした。得られたポリジメチルシロキサン
化合物の数平均分子量は１５００であった。この手法に
より得られたポリジメチルシロキサン化合物の樹脂液を
ＲＡ−１とする。
物の比較合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート２２部、水酸基当量５００のα,ω−ビス［３
−（２’−ヒドロキシエトキシ)プロピル］ポリジメチ
ルシロキサン６３.３部および２,６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そしてこれらを
攪拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。
液温度が１０℃以下になったらジブチル錫ジラウレート
０.０８部を添加し、液温度を２０〜３０℃で制御しな
がら１時間攪拌し、その後４０〜５０℃で２時間攪拌し
た。そしてそこにヒドロキシエチルアクリレート１４.
７部を加え、液温度５０〜６０℃にて３時間攪拌を継続
させ、残留イソシアネートが０.１重量％以下になった
時を反応終了とした。得られたポリジメチルシロキサン
化合物の数平均分子量は１５００であった。この手法に
より得られたポリジメチルシロキサン化合物の樹脂液を
ＲＡ−１とする。
【００６２】ウレタン基を含まないポリシロキサン化合
物として、ポリジメチルシロキサンーポリオキシエチレ
ン共重合体（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
社製ＳＨ２０ＰＡ）を用いた。このポリシロキサン化合
物をＳＣ−１とする。
物として、ポリジメチルシロキサンーポリオキシエチレ
ン共重合体（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
社製ＳＨ２０ＰＡ）を用いた。このポリシロキサン化合
物をＳＣ−１とする。
【００６３】実施例１〜７および比較例１〜３ 表１および表２に示す組成の各成分を攪拌機を備えた反
応容器に仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら
３時間攪拌し、液状硬化性樹脂組成物を得た。
応容器に仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら
３時間攪拌し、液状硬化性樹脂組成物を得た。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】試験例 上記の例で示した液状硬化性樹脂組成物を以下のような
方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を行
なった。この結果を表３および表４に示した。
方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を行
なった。この結果を表３および表４に示した。
【００６７】１.試験片の作成：２５０ミクロン厚用の
アプリケーターバーを用いてガラス板上に液状硬化性樹
脂組成物を塗布した。これを窒素下で０.５Ｊ／ｃｍ2の
エネルギーの紫外線を照射した。この硬化物を２３℃、
湿度５０％雰囲気下で１２時間以上状態調節したのち、
試験片作成に供した。この硬化物をガラス板から剥離
し、３ｃｍ幅に裁断後、紫外線照射面が表になるように
アルミ板に両面テープにて固定した。この試験片を２枚
用い、硬化物表面同士を重ね合わせ、ダブルクリップで
挟み、表面滑り性試験に供した。
アプリケーターバーを用いてガラス板上に液状硬化性樹
脂組成物を塗布した。これを窒素下で０.５Ｊ／ｃｍ2の
エネルギーの紫外線を照射した。この硬化物を２３℃、
湿度５０％雰囲気下で１２時間以上状態調節したのち、
試験片作成に供した。この硬化物をガラス板から剥離
し、３ｃｍ幅に裁断後、紫外線照射面が表になるように
アルミ板に両面テープにて固定した。この試験片を２枚
用い、硬化物表面同士を重ね合わせ、ダブルクリップで
挟み、表面滑り性試験に供した。
【００６８】２.表面滑り性試験：試験片の表面滑り性
は、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、硬化物表面の接触
面積０.５４ｃｍ2、ダブルクリップによる加圧は０.４
８ｋｇ／ｃｍ2で剪断滑り試験を行い、滑り始めの荷重
より剪断滑り力を計算した（単位：ｋｇ／ｃｍ2） ３.液保存安定性の測定 液状硬化性樹脂組成物の液保存安定性は、６０℃下に３
０日放置した後、樹脂液をガラス板上に滴下し、液表面
の分離物を目視で観察した。 ４.粘度の測定 液状硬化性樹脂組成物の粘度は、東京計器製Ｂ型粘度計
を用いて２５℃で測定した。
は、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、硬化物表面の接触
面積０.５４ｃｍ2、ダブルクリップによる加圧は０.４
８ｋｇ／ｃｍ2で剪断滑り試験を行い、滑り始めの荷重
より剪断滑り力を計算した（単位：ｋｇ／ｃｍ2） ３.液保存安定性の測定 液状硬化性樹脂組成物の液保存安定性は、６０℃下に３
０日放置した後、樹脂液をガラス板上に滴下し、液表面
の分離物を目視で観察した。 ４.粘度の測定 液状硬化性樹脂組成物の粘度は、東京計器製Ｂ型粘度計
を用いて２５℃で測定した。
【００６９】結果を表３、および表４に示した。
【００７０】
【表３】
【００７１】
【表４】
【００７２】実施例８〜１４および比較例４〜６ 表５および表６に示す組成の各成分を攪拌機を備えた反
応容器に仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら
３時間攪拌し、液状硬化性樹脂組成物を得た。
応容器に仕込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら
３時間攪拌し、液状硬化性樹脂組成物を得た。
【００７３】
【表５】
【００７４】
【表６】
【００７５】試験例 上記の例で示した液状硬化性樹脂組成物を以下のような
方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を行
なった。この結果を表７および表８に示した。
方法で硬化させ、試験片を作製し、下記の如く評価を行
なった。この結果を表７および表８に示した。
【００７６】１.試験片の作成：スピンコーターを用い
てガラス板上にＵＶインク（（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製
ベストキュアＦＲ（青））を２０μｍ厚になるよう塗布
し、窒素下で０.１Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照
射した。さらに、このＵＶインク硬化物上に液状硬化性
樹脂組成物を５０μｍになるよう塗布し、窒素下で０.
５Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照射した。この２
層硬化物を２３℃、湿度５０％雰囲気下で１２時間以上
状態調節したのち、ガラス板上に硬化した液状硬化性樹
脂組成物層のみにカッターナイフにて１ｃｍ幅に切れ目
を入れ、試験片とした。
てガラス板上にＵＶインク（（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製
ベストキュアＦＲ（青））を２０μｍ厚になるよう塗布
し、窒素下で０.１Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照
射した。さらに、このＵＶインク硬化物上に液状硬化性
樹脂組成物を５０μｍになるよう塗布し、窒素下で０.
５Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照射した。この２
層硬化物を２３℃、湿度５０％雰囲気下で１２時間以上
状態調節したのち、ガラス板上に硬化した液状硬化性樹
脂組成物層のみにカッターナイフにて１ｃｍ幅に切れ目
を入れ、試験片とした。
【００７７】２.被覆除去性試験：試験片の被覆除去性
は、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて、ＵＶインク−
樹脂硬化物のＴピール試験を行い、その密着力を測定し
た（単位：ｇ／ｃｍ） ３.液保存安定性の測定 実施例１〜７と同様に行った。 ４.吸水率の測定 ２５０ミクロン厚のアプリケーターバーを用いてガラス
板上に液状硬化性樹脂組成物を塗布した。これを窒素下
で０.５Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照射した。こ
の硬化物を２３℃、湿度５０％雰囲気下で１２時間以上
状態調節したのち、ガラス板から剥離し、ＪＩＳ Ｋ７
３０１に従い硬化物の吸水率を測定した。 ５.粘度の測定 実施例１〜７と同様に行った。
は、引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて、ＵＶインク−
樹脂硬化物のＴピール試験を行い、その密着力を測定し
た（単位：ｇ／ｃｍ） ３.液保存安定性の測定 実施例１〜７と同様に行った。 ４.吸水率の測定 ２５０ミクロン厚のアプリケーターバーを用いてガラス
板上に液状硬化性樹脂組成物を塗布した。これを窒素下
で０.５Ｊ／ｃｍ2のエネルギーの紫外線を照射した。こ
の硬化物を２３℃、湿度５０％雰囲気下で１２時間以上
状態調節したのち、ガラス板から剥離し、ＪＩＳ Ｋ７
３０１に従い硬化物の吸水率を測定した。 ５.粘度の測定 実施例１〜７と同様に行った。
【００７８】６.被覆除去性の評価 光ファイバ線引装置（吉田工業（株）製）を使用して、
上述のソフト材、ハード材およびＵＶインク（（株）Ｔ
＆Ｋ ＴＯＫＡ製 ベストキュアＦＲ（青））を塗布硬
化した２５０μｍ径の着色光ファイバ素線を製作した
後、本発明の液状硬化性樹脂組成物を用いて、これら光
ファイバ素線の外側に、塗布時の外径が９００μｍにな
るよう被覆層を塗布し紫外線にて硬化した。光ファイバ
線引速度は３００ｍ／ｍｉｎとし、線源は紫外線照射装
置（（株）ＯＲＣ製作所製ＵＶランプ ＳＭＸ３.５ｋ
ｗ）を使用した。被覆除去性は光ファイバジャケットリ
ムーバーを用いて光ファイバ先端から５ｃｍの被覆を除
去し、除去後の着色光ファイバの色剥がれの有無を目視
で評価した。
上述のソフト材、ハード材およびＵＶインク（（株）Ｔ
＆Ｋ ＴＯＫＡ製 ベストキュアＦＲ（青））を塗布硬
化した２５０μｍ径の着色光ファイバ素線を製作した
後、本発明の液状硬化性樹脂組成物を用いて、これら光
ファイバ素線の外側に、塗布時の外径が９００μｍにな
るよう被覆層を塗布し紫外線にて硬化した。光ファイバ
線引速度は３００ｍ／ｍｉｎとし、線源は紫外線照射装
置（（株）ＯＲＣ製作所製ＵＶランプ ＳＭＸ３.５ｋ
ｗ）を使用した。被覆除去性は光ファイバジャケットリ
ムーバーを用いて光ファイバ先端から５ｃｍの被覆を除
去し、除去後の着色光ファイバの色剥がれの有無を目視
で評価した。
【００７９】結果を表７および表８に示した。
【００８０】
【表７】
【００８１】
【表８】
【００８２】
【発明の効果】本発明の第１の液状硬化性樹脂組成物
は、液保存安定性が良好で、かつ硬化物の表面滑り性が
良好な光ファイバ用被覆材として特に好適であるほか、
木材、プラスチックシート等の被覆材として好適な材料
を提供する。このため、光ファイバテープ芯線製造時に
は、シリコーンオイル等の潤滑剤や、タルクの添加が不
要となる優れた材料である。本発明の第２の液状硬化性
樹脂組成物は、液保存安定性が良好で、かつ硬化物の被
覆除去性、抗吸水性が良好な光ファイバ用被覆材として
特に好適であるほか、木材、プラスチックシート等の被
覆材として好適な材料を提供する。このため、光ファイ
バ単芯線の接続工程を容易にする優れた材料である。ま
た、いずれの液状硬化性樹脂組成物も木材、プラスチッ
クシート等の被覆材として使用すると、発水性、抗吸水
性等の効果が期待される。
は、液保存安定性が良好で、かつ硬化物の表面滑り性が
良好な光ファイバ用被覆材として特に好適であるほか、
木材、プラスチックシート等の被覆材として好適な材料
を提供する。このため、光ファイバテープ芯線製造時に
は、シリコーンオイル等の潤滑剤や、タルクの添加が不
要となる優れた材料である。本発明の第２の液状硬化性
樹脂組成物は、液保存安定性が良好で、かつ硬化物の被
覆除去性、抗吸水性が良好な光ファイバ用被覆材として
特に好適であるほか、木材、プラスチックシート等の被
覆材として好適な材料を提供する。このため、光ファイ
バ単芯線の接続工程を容易にする優れた材料である。ま
た、いずれの液状硬化性樹脂組成物も木材、プラスチッ
クシート等の被覆材として使用すると、発水性、抗吸水
性等の効果が期待される。
【００８３】本発明の好ましい実施態様は以下のとおり
である。 １．成分（ａ）が０.１〜７重量％である請求項１また
は２に記載の液状硬化性樹脂組成物。 ２．成分（ｂ）が０.１〜１重量％である請求項１また
は２に記載の液状硬化性樹脂組成物。 ３．成分（ｃ）が０.０１〜２重量％である請求項２に
記載の液状硬化性樹脂組成物。 ４．成分（ａ）の少なくとも１つの末端の非反応性の有
機基が３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、
３−（２’,３’−ジヒドロキシプロピルオキシ）プロ
ピル基、３−（２’−エチル−２’−ヒドロキシメチル
−３−ヒドロキシ）プロピル基または３−（２’−ヒド
ロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロピル基である
請求項１または２に記載の液状硬化成樹脂組成物。 ５．成分（ａ）がα−［３−（２’−ヒドロキシエトキ
シ）プロピル］−ω−トリメチルシリルオキシジメチル
シロキサンである請求項１または２に記載の液状硬化性
樹脂組成物。
である。 １．成分（ａ）が０.１〜７重量％である請求項１また
は２に記載の液状硬化性樹脂組成物。 ２．成分（ｂ）が０.１〜１重量％である請求項１また
は２に記載の液状硬化性樹脂組成物。 ３．成分（ｃ）が０.０１〜２重量％である請求項２に
記載の液状硬化性樹脂組成物。 ４．成分（ａ）の少なくとも１つの末端の非反応性の有
機基が３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロピル基、
３−（２’,３’−ジヒドロキシプロピルオキシ）プロ
ピル基、３−（２’−エチル−２’−ヒドロキシメチル
−３−ヒドロキシ）プロピル基または３−（２’−ヒド
ロキシ−３’−イソプロピルアミノ）プロピル基である
請求項１または２に記載の液状硬化成樹脂組成物。 ５．成分（ａ）がα−［３−（２’−ヒドロキシエトキ
シ）プロピル］−ω−トリメチルシリルオキシジメチル
シロキサンである請求項１または２に記載の液状硬化性
樹脂組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ 183/04 183/04 Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１Ａ ３８１ ３８１ (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）１分子中に、（ｉ）少なくとも２
つのウレタン結合、（ii）少なくとも１つの末端に非反
応性の有機基、および（iii）少なくとも１つの末端に
（メタ）アクリロイル基とを有するポリジメチルシロキ
サン化合物、並びに（ｂ）１分子中に、（ｉ）少なくと
も２つのウレタン結合、および（ii）少なくとも１つの
末端に非反応性の有機基を有する上記化合物（ａ）とは
異なるポリジメチルシロキサン化合物を含有することを
特徴とする液状硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （ａ）１分子中に、（ｉ）少なくとも２
つのウレタン結合、（ii）少なくとも１つの末端に非反
応性の有機基、および（iii）少なくとも１つの末端に
（メタ）アクリロイル基とを有するポリジメチルシロキ
サン化合物、（ｂ）１分子中に、（ｉ）少なくとも２つ
のウレタン結合、および（ii）少なくとも１つの末端に
非反応性の有機基を有する上記化合物（ａ）とは異なる
ポリジメチルシロキサン化合物、並びに（ｃ）ウレタン
結合を含まないポリシロキサン化合物を含有することを
特徴とする液状硬化性樹脂組成物。
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