JP2002277696A - 光ファイバ用硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 基材と適度な密着力を示し、破断伸びが低
く、光ファイバの被覆材として、特に光ファイバテープ
の連結材として好適な液状硬化性樹脂組成物を提供する
こと。 【解決手段】 ウレタン（メタ）アクリレート、ビニル
重合性モノマーおよび光重合開始剤を含有しそしてこれ
らの成分の合計１ｇ当たりのウレタン基濃度が１.５×
１０^-4〜３×１０^-4ｍｏｌ／ｇである光ファイバ用硬化
性樹脂組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光ファイバ用硬化
性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、基材に対して
適度な密着力を示す光ファイバ用硬化性樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバの製造においては、ガラスフ
ァイバを加熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的とし
て樹脂被覆が施されている。この樹脂被覆としては、光
ファイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設け、そ
の外側により剛性の高い第二次の被覆層を設けた構造が
知られている。また、これら樹脂被覆の施された光ファ
イバ素線を実用に供するため、平面上に数本例えば４本
または８本並べ、連結材料で固めて断面が長方形のテー
プ状構造にしたものや、このテープ状構造物をされに結
束剤で束ねた光ファイバテープ心線を作ることが知られ
ている。この第一次の被覆層を形成するための樹脂組成
物をソフト材、第二次の被覆層を形成するための樹脂組
成物をハード材、光ファイバ素線やテープ状構造物を束
ねるための材料を連結材と称している。

【０００３】このような連結材に要求される特性には従
来のファイバに要求される特性に加え、連結したテープ
状構造物を通常の取り扱いでは保持することが要求され
るが、連結したテープを分割する場合には、テープ材を
破壊することなく連結材部分のみが破壊し、連結したテ
ープをテープ基材から剥離して分割できることが必要と
される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光フ
ァイバ用硬化性樹脂組成物を提供することにある。本発
明の他の目的は、テープ基材に対して適度な密着力を示
しそして分割操作の場合には破壊できる程度のヤング率
と破断伸びを持つ硬化物を与える光ファイバ用硬化性樹
脂組成物を提供することにある。本発明のさらに他の目
的は、光ファイバテープの連結材として好適な液状硬化
性樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（ａ）ウレタン（メタ）アク
リレート、（ｂ）ビニル重合性モノマーおよび（ｃ）光
重合開始剤を含有しそしてウレタン基濃度が１.５×１
０^-4〜３×１０^-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする光
ファイバ用硬化性樹脂組成物によって達成される。以
下、本発明について詳述する。

【０００６】本発明において（ａ）成分であるウレタン
（メタ）アクリレートは、ジオール、ジイソシアネート
および水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させるこ
とにより製造される。すなわち、イソシアネートのイソ
シアネート基を、ジオールの水酸基および水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基と、それぞれ反応させる
ことにより製造される。

【０００７】この反応の実施方法としては、例えばジオ
ール、ジイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アク
リレートを一括に仕込んで反応させる方法；ジオールお
よびジイソシアネートを反応させ次いで水酸基含有（メ
タ）アクリレートを反応させる方法；ジイソシアネート
および水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ次い
でジオールを反応させる方法；ジイソシアネートおよび
水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いでジ
オールを反応させ、最後にまた水酸基含有（メタ）アク
リレートを反応させる方法等が挙げられる。

【０００８】ジオールとしては、例えば、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド付加ジオール、ビスフェノー
ルＡのブチレンオキサイド付加ジオール、ビスフェノー
ルＦのエチレンオキサイド付加ジオール、ビスフェノー
ルＦのブチレンオキサイド付加ジオール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポ
リヘプタメチレングリコール、ポリデカメチレングリコ
ール、二種以上のイオン重合性環状化合物を開環共重合
させて得られるポリエーテルジオール等が挙げられる。
ここで、イオン重合性環状化合物としては、例えばエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オキ
シド、イソブテンオキシド、３,３−ビスクロロメチル
オキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオ
キシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリ
シジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシ
ド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニ
ルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシ
ド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエ
ーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテル
類が挙げられる。上記二種以上のイオン重合性環状化合
物の具体的な組み合わせとしては、例えばテトラヒドロ
フランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２
−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３
−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエ
チレンオキシド、プロピレンオキシドとエチレンオキシ
ド、ブテン−１−オキシドとエチレンオキシド、テトラ
ヒドロフランとブテン−１−オキシドとエチレンオキシ
ドの組合せ等を挙げることができる。また、ジオールと
しては、上記イオン重合性環状化合物と、エチレンイミ
ン等の環状イミン類、β−プロピオラクトン、グリコー
ル酸ラクチド等の環状ラクトン類あるいはジメチルシク
ロポリシロキサン類とを開環共重合させたポリエーテル
ジオールを使用することもできる。

【０００９】これらのイオン重合性環状化合物の開環共
重合体はランダムに結合していてもよいし、ブロック状
の結合をしていてもよい。これらのジオールの中ではビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオール、ビ
スフェノールＡのブチレンオキサイド付加ジオール、ビ
スフェノールＦのエチレノキサイド付加ジオールおよび
ビスフェノールＦのブチレンオキサイド付加ジオールが
好ましい。

【００１０】ジイソシアネートとしては、特に限定され
ないが、例えば２,４−トリレンジイソシアネート、２,
６−トリレンジイソシアネート、１,３−キシリレンジ
イソシアネート、１,４−キシリレンジイソシアネー
ト、１,５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、３,３’−ジメチル−４,４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、４,４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、３,３’−ジメチルフェニレンジイソシアネ
ート、４,４’−ビフェニレンジイソシアネート、１,６
−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレー
ト、６−イソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネ
ート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシア
ネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これら
のうち、特に２,４−トリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
およびメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）が好ましい。

【００１１】水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、特に限定されないが、例えば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキルアクリ
ロイルホスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、下記式（１）または（２） CH₂=C(R¹)-COOCH₂CH₂-(OCOCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂)r-OH ...(1) CH₂=C(R¹)-COOCH₂CH-(OH)CH₂-O-(C₆H₅) ...(2) （式（１）、式（２）において、Ｒ¹は水素原子または
メチル基を示し、ｒは１〜１５の数を示す）で表わされ
る（メタ）アクリレートおよびアルキルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）
アクリレートの如きグリシジル基含有化合物とアクリル
酸との付加反応により得られる化合物を挙げることがで
きる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートのうち、
特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が好まし
い。

【００１２】ジオール、ジイソシアネートおよび水酸基
含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ポリオールに
含まれる水酸基１当量に対してジイソシアネートに含ま
れるイソシアネート基が１.１〜３当量、水酸基含有
（メタ）アクリレートの水酸基が０.２〜１.５当量とな
るようにするのが好ましい。またジオールおよび（メ
タ）アクリレート中の水酸基の当量とジイソシアネート
中のイソシアネート基の当量をほぼ等しくするのが好ま
しい。

【００１３】ジオール、ジイソシアネートおよび水酸基
含有（メタ）アクリレートの反応においては、例えばナ
フテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラ
ウリル酸ジｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１,４
−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン、２,６,７−ト
リメチル−１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタ
ンの如きウレタン化触媒を、反応試剤の総量１００重量
部に対して０.０１〜１重量部用いるのが好ましい。ま
た、反応温度は、好ましくは１０〜９０℃、特に好まし
くは３０〜８０℃である。

【００１４】本発明の（ｂ）成分であるビニル重合性モ
ノマーは、重合性単官能モノマーと重合性多官能モノマ
ーに分けられる。重合性単官能モノマーとしては、例え
ばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムの
如きビニル基含有ラクタム；イソボルニル（メタ）アク
リレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ
デカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートの如
き脂環式構造含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メ
タ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）
アクリレート、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダ
ゾール、ビニルピリジン、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロ
ピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペン
チル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリ
レート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イ
ソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、
デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アク
リレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）ア
クリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−
オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、７−アミノ−３,７−ジメチルオク
チル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、
２−エチルヘキシルビニルエーテル下記式（３） CH₂=C(R²)-COO(R³O)s-R⁴ ...(3) （式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ³は炭
素数２〜６好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ
⁴は水素原子または炭素数１〜１２好ましくは１〜９の
アルキル基を示し、ｓは０〜１２好ましくは１〜８の整
数を示す）で表わされる化合物等が挙げられる。

【００１５】これらの重合性単官能モノマーのうち、い
くつかのものは、例えばアロニックスＭ−１１１、Ｍ−
１１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７（以上、東亜合成
（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２
９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）製）；ビスコート
３７００（大阪有機化学工業（株）製）等の市販品とし
て入手することができる。

【００１６】重合性多官能モノマーとしては、例えばト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシ
ピバレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドキシエチル）
イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）
アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイドの付加体であるジオー
ルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡの
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加
体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレー
トを付加させたエポキシ（メタ）アクリレートおよびト
リエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられ
る。

【００１７】これらの重合性多官能モノマーのうち、い
くつかのものは、例えばユピマーＵＶ ＳＡ１００２、
ＳＡ２００７（以上、三菱化学（株）製）；ビスコート
７００（大阪有機化学工業（株）製）；リポキシ ＶＲ
−７７（昭和高分子（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−
６０４、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２０、
ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＭＡＮＤＡ
（以上、日本化薬（株）製）；アロニックスＭ−２１
０、Ｍ−２１５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亜
合成（株）製）等が挙げられる。これらのうち、特に、
リポキシ ＶＲ−７７、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡお
よびビスコート７００等の市販品として入手することが
できる。

【００１８】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、さらに
（ｃ）成分である光重合開始剤を含有する。光重合開始
剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒ
ド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミ
ン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−ク
ロロベンゾフェノン、４,４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソ
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチル
チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２
−クロロチオキサントン、２−メチル−１−〔４−（メ
チルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパン−１
−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキサイド、ビス−（２,６−ジメトキシベン
ゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルホスフィンオ
キシド；ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、３６９、６５１、５
００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧ
Ｉ１８５０、ＣＧ２４−６１、Ｄａｒｏｃｕｒ １１１
６、１１７３（以上、チバスペシャルティケミカルズ
（株）製）；Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８７２８
（ＢＡＳＦ社製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等
が挙げられる。

【００１９】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、上記
（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分の合計重量に
基づいて、ウレタン（メタ）アクリレート（ａ）を、柔
軟性や吸湿性の観点から、好ましくは１〜２０重量％、
より好ましくは２〜１８重量％、特に好ましくは５〜１
６重量％含有する。また、（ｂ）成分のビニル重合性モ
ノマーは、上記と同じ基準に対し、組成物中に、好まし
くは７０〜９８.９９重量％、より好ましくは７５〜９
５重量％、特に好ましくは７８〜９０重量％で含有され
る。７０重量％未満では組成物の粘度が高くなりすぎて
塗工性が悪くなるばかりでなく硬化物の靱性が低下し易
く、硬化収縮率が高くなりがちであり、また９８.９９
重量％を超えると硬化物の靱性が失われ易くなる。

【００２０】さらに、光重合開始剤は、（ａ）成分、
（ｂ）成分および（ｃ）成分の合計重量に基づいて、好
ましくは０.１〜１０重量％、特に好ましくは０.５〜７
重量％で含有される。本発明の液状硬化性樹脂組成物
は、前記（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分の合
計１ｇ当たりのウレタン基濃度が１.５×１０^-4〜３×
１０^-4ｍｏｌ／ｇであり、好ましくは２.３〜２.７ｍｏ
ｌ／ｇである。

【００２１】ウレタン基濃度が下限より低いときには基
材との接着力が低くなりすぎて製造工程中に剥離が生じ
ることがある。また上限より高いときには基材となる光
硬化性樹脂硬化物に対する接着力が大きすぎまた破断伸
度が大きすぎる硬化物を与えるので、テープ基材からの
剥離が円滑に行われ難くなる。本発明の液状硬化性樹脂
組成物は、基材となる光硬化性樹脂硬化物に対する密着
力が好ましくは１０〜２０ｇ／ｃｍ、より好ましくは１
５〜２０ｇ／ｃｍである。

【００２２】本発明の液状硬化性樹脂組成物には、本発
明の液状硬化性樹脂組成物の特性を損なわない範囲で前
記の成分以外に、必要に応じて、光増感剤、硬化性の他
のオリゴマーまたはポリマー、反応性希釈剤、その他の
添加剤等を配合することができる。光増感剤としては、
例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチル
アミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸イソアミル；ユベクリルＰ１０２、１０３、
１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。

【００２３】上記硬化性の他のオリゴマーまたはポリマ
ーとしては、例えばポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するシロキサンポリマー、グリシジルメタアクリレート
とそのほかのビニルモノマーとの共重合体とアクリル酸
を反応させて得られる反応性ポリマー等が挙げられる。

【００２４】また、上記成分以外に各種添加剤、例えば
酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シラン
カップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活
性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老
化防止剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて配合すること
ができる。ここで、酸化防止剤としては、例えばＩＲＧ
ＡＮＯＸ１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以
上、 チバスペシャルティケミカルズ（株）製）、Ａｎ
ｔｉｇｅｎｅ Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０（住友化学
工業（株）製）等が挙げられ；紫外線吸収剤としては、
例えばＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、３２６、
３２７、３２８、３２９、２１３（以上、チバスペシャ
ルティケミカルズ（株）製）、Ｓｅｅｓｏｒｂ１０２、
１０３、５０１、２０２、７１２、７０４（以上、シプ
ロ化成（株）製）等が挙げられ；光安定剤としては、例
えばＴｉｎｕｖｉｎ ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以
上、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）、サノー
ルＬＳ７７０（三共（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ Ｔ
Ｍ−０６１（住友化学工業（株）製）等が挙げられ；シ
ランカップリング剤としては、例えばγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、市販品として、ＳＨ６０６２、６０３０
（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３（以上、信越化学
工業（株）製）等が挙げられる。本発明の液状硬化性樹
脂組成物は、放射線によって硬化されるが、ここで放射
線とは、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α
線、β線、γ線等をいう。

【００２５】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下において部と記述してあるのは重量部を意味す
る。合成例１（ウレタンアクリレートオリゴマー（ａ）の合
成１） 撹拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート１６.７部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０.０２４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部
およびフェノチアジン０.００８部を仕込み、これらを
撹拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。
２−ヒドロキシエチルアクリレートを液温度を２０℃以
下になるように制御しながら１１.１部滴下した後、さ
らに、１時間撹拌して反応させた。次に数平均分子量１
５００のビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジ
オールを７２.０部加え、液温度７０〜７５℃にて３時
間撹拌を継続させ、残存イソシアネートが０.１重量％
以下になった時点を反応終了とした。このようにして得
られたウレタンアクリレートをＵＡ−１とする。

【００２６】合成例２（ウレタンアクリレートオリゴマ
ー（ａ）の合成２） 撹拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート１３.５部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０.０２４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部
およびフェノチアジン０.００８部を仕込み、これらを
撹拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。
２−ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以
下になるように制御しながら９.０部滴下した後、さら
に、１時間撹拌して反応させた。次に数平均分子量２０
００のポリテトラメチレングリコールを７７.５部加
え、液温度７０〜７５℃にて３時間撹拌を継続させ、残
存イソシアネートが０.１重量％以下になった時点を反
応終了とした。このようにして得られたウレタンアクリ
レートをＵＡ−２とする。

【００２７】合成例３（ウレタンアクリレートオリゴマ
ー（ａ）の合成３） 撹拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート４２.９部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０.０２４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部
およびフェノチアジン０.００８部を仕込み、これらを
撹拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。
２−ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以
下になるように制御しながら５７.１部滴下した後、さ
らに、１時間撹拌して反応させた。続いて、液温度７０
〜７５℃にて３時間撹拌を継続させ、残存イソシアネー
トが０.１重量％以下になった時点を反応終了とした。
このようにして得られたウレタンアクリレートをＵＡ−
３とする。

【００２８】合成例４（ウレタンアクリレートオリゴマ
ー（ａ）の合成４） 撹拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネート１６.７部、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール０.０２４部、ジブチル錫ジラウレート０.０８部
およびフェノチアジン０.００８部を仕込み、これらを
撹拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。
２−ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以
下になるように制御しながら１１.１部滴下した後、さ
らに、１時間撹拌して反応させた。次に数平均分子量４
００のビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオ
ールを１９.２部加え、液温度７０〜７５℃にて３時間
撹拌を継続させ、残存イソシアネートが０.１重量％以
下になった時点を反応終了とした。このようにして得ら
れたウレタンアクリレートをＵＡ−４とする。

【００２９】実施例１および比較例１ 表１中の各成分を撹拌機を備えた反応容器に仕込み、温
度５０〜７０℃に制御しながら３時間撹拌して、目的と
する液状硬化性樹脂を得た。同様にして基材となる光硬
化性樹脂を作成した。

【００３０】

【表１】

【００３１】試験例 １．硬化物のヤング率、破断伸びの測定 液状組成物を３８１μｍ厚のアプリケーターを用いてガ
ラス板上に塗布し、３.５ｋＷメタルハライドランプを
用いて空気雰囲気下で１.０Ｊ／ｃｍ²の紫外線を照射
し、厚さ約２００μｍ厚の硬化膜を得た。この硬化膜を
０.６ｃｍ幅に切りヤング率および破断伸び測定用の試
験片を得た。これを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠
してヤング率および破断伸びを測定した。このとき標線
間距離２５ｍｍ、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下
で、ヤング率の測定は引っ張り速度１ｍｍ／ｍｉｎで、
破断伸びの測定は引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定
した。 ２．基材との密着力の測定 基材となる光硬化性樹脂を１００μｍ厚になるように窒
素下で１００ｍＪ／ｃｍ ²の紫外線を照射して硬化し
た。この硬化膜の上に、５０μｍの厚さになるように液
状組成物を塗布して１００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を空気
下で照射して硬化した。得られた２層のフィルムの密着
力を１８０°ピール試験法により評価した。引っ張り速
度は１００ｍｍ／ｍｉｎで、温度２３℃、湿度５０％Ｒ
Ｈの環境下で測定を行った。

【００３２】表１から明らかなように本発明の樹脂組成
物は、ウレタン基濃度が低く基材との密着力が低く、破
断伸びが小さいことがわかる。一方、比較例ではウレタ
ン基濃度が高く密着力が高く、破断伸びが大きいことが
わかる。

【００３３】

【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、基材
と適度な密着力を示し、破断伸びが低いことから光ファ
イバの被覆材として、特に光ファイバテープの連結材と
して好適である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H050 BA32 BB14Q BB32Q BB33Q BD05 4J011 QA03 QA06 QA08 QA12 QA13 QA18 QA23 QA24 QA25 QA33 QA34 QA37 QA38 QA39 QA45 QA46 QB16 QB20 QB24 SA04 SA14 SA16 SA19 SA25 SA26 SA27 SA28 SA29 SA34 SA54 SA58 SA61 SA63 SA64 SA78 SA84 UA01 UA03 UA04 WA03 4J027 AC03 AE02 AG04 AG09 AG23 AG24 AG27 AG33 BA04 BA07 BA08 BA11 BA12 BA13 BA14 BA15 BA19 BA20 BA21 BA24 BA26 BA28 CB10 CC04 CC05 CC06 CC08 CD03

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、
   （ｂ）ビニル重合性モノマーおよび（ｃ）光重合開始剤
   を含有しそしてこれら（ａ）成分、（ｂ）成分および
   （ｃ）成分の合計１ｇ当たりのウレタン基濃度が１.５
   ×１０^-4〜３×１０^-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とす
   る光ファイバ用硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 その硬化物の破断伸びが２５％以下であ
   りそして基材となる光硬化性樹脂硬化物に対する密着力
   が１０〜２０ｇ／ｃｍである請求項１に記載の組成物。