JP2002220550A - 光ファイバ被覆用硬化性樹脂組成物およびその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】光ファイバの耐ジェリー性と耐水性を正確に反
映するミネラルオイル浸漬による寸法変化および耐水性
評価方法により評価した、耐ジェリー性、耐温水性に優
れた光ファイバ被覆用硬化性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】１）ポリオール化合物、ポリイソシアネー
ト化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物から
得られるウレタン（メタ）アクリレート５０〜７０重量
％、２）１と共重合可能な反応性希釈剤、および３）重
合開始剤を含有する光ファイバー被覆用硬化性樹脂組成
物であって、その硬化物をミネラルオイルに浸漬し、２
５℃、１週間後の寸法変化が２．５％以下、あるいは硬
化物をプライマリ層に用いたサンドイッチ３層硬化層ま
たは着色層を含む５層硬化層を６０℃の温水中に浸漬
し、１週間後プライマリ層に泡状欠陥を生じない光ファ
イバ被覆用硬化性樹脂組成物およびその硬化物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光ファイバ素線、
光ファイバテープ等の被覆材料として好適な耐ジェリー
性および耐水性に優れた硬化性樹脂組成物およびその硬
化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバは、ガラスを熱溶融紡糸して
得たガラスファイバ素線に、保護補強を目的として樹脂
を被覆して製造されている。この樹脂被覆としては、光
ファイバの表面にまず柔軟な第一次の被覆層を設け、そ
の外側に剛性の高い第二次の被覆層を設けた構造が知ら
れている。そうした第一次、第二次の被覆層を設けた光
ファイバを光ファイバ素線と称している。またこれらの
樹脂被覆を施された光ファイバ素線を平面上に複数並べ
て結束材料で固めたテープ状ファイバもよく知られてい
る。光ファイバ素線の第一次の被覆層を形成するための
樹脂組成物をプライマリ材、第二次の被覆層を形成する
ための樹脂組成物をセカンダリ材、テープ状ファイバの
結束材として用いられる樹脂組成物をテープ材と称して
いる。これらの樹脂被覆方法としては、硬化性樹脂組成
物を塗布し、熱または光、特に紫外線により硬化させる
方法が広く用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】光ファイバケーブルが
屈曲されるなど光ファイバ素線やテープ状ファイバがケ
ーブルの内面からの側圧を受けることに起因して光伝送
損失が発生する。その側圧を受けることに起因した光伝
送損失を防ぐ為にジェリー状混合物を光ケーブル内に充
填することが知られている。このジェリー状混合物をジ
ェリーと称している。従来の光ファイバ被覆用硬化性樹
脂組成物で被覆された光ファイバ素線をジェリーを充填
したケーブルに使用するとガラスファイバ素線と被覆用
硬化性樹脂組成物の界面に剥離が発生することに起因す
る光ファイバ素線の強度低下が発生する問題があった。

【０００４】また従来の光ファイバ被覆用硬化性樹脂組
成物で被覆された光ファイバを水に浸漬するとその硬化
性樹脂組成物の剥離、水泡の発生に起因する伝送損失が
増加する問題があった。

【０００５】これらを解決するための硬化性樹脂組成物
の開発には、耐ジェリー性および耐水性の評価が必要で
あるが、従来の評価方法は、実際に製造された光ファイ
バを用いて行なわれ、煩雑であり、しかも長時間かかる
という問題があった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、光ファイバ
を製造することなく、単なる硬化物サンプルを用いる評
価方法について検討したところ、耐ジェリー性にはミネ
ラルオイル浸漬による方法が、また耐水性にはサンドイ
ッチ状にした硬化層を用いた温水浸漬方法が短時間、か
つ再現性が良好であることを見出した。そしてさらに検
討を続け、特定量のウレタン（メタ）アクリレート、反
応性希釈剤および重合開始剤を含有する硬化性樹脂組成
物であって、これらの評価方法で一定の範囲内である組
成物が、優れた耐ジェリー性および／または耐水性を有
し、光ファイバ被覆用として有用であることを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（１）（Ａ）ポリオ
ール化合物、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物、および
（Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応さ
せて得られるウレタン（メタ）アクリレート５０〜７０
重量％、（２）成分（１）と共重合可能な反応性希釈
剤、ならびに（３）重合開始剤を含有する光ファイバー
被覆用硬化性樹脂組成物であって、その硬化物をミネラ
ルオイルに浸漬し、２５℃、１週間後の寸法変化が２．
５％以下であることを特徴とする光ファイバ被覆用硬化
性樹脂組成物、およびその組成物の硬化物を提供するも
のである。

【０００８】また本発明は、（１）（Ａ）ポリオール化
合物、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物、および（Ｃ）
水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させて得
られるウレタン（メタ）アクリレート５０〜７０重量
％、（２）成分（１）と共重合可能な反応性希釈剤、な
らびに（３）重合開始剤を含有する光ファイバー被覆用
硬化性樹脂組成物であって、その硬化物をプライマリ層
に用いた、セカンダリ層−プライマリ層−セカンダリ層
からなるサンドイッチ３層硬化層または着色層−セカン
ダリ層−プライマリ層−セカンダリ層−着色層からなる
５層硬化層を、６０℃の温水中に浸漬し、１週間後当該
プライマリ層に泡状欠陥を生じないことを特徴とする光
ファイバ被覆用硬化性樹脂組成物、およびその組成物の
硬化物を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の光ファイバ被覆用硬化性
樹脂組成物は、成分（１）として（Ａ）ポリオール化合
物、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物、および（Ｃ）水
酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させて得ら
れるウレタン（メタ）アクリレートを含有する。このウ
レタン（メタ）アクリレートを製造する具体的方法とし
ては、例えば（Ａ）ポリオール、（Ｂ）ポリイソシアネ
ート化合物および（Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレー
トを一括して仕込んで反応させる方法；（Ａ）ポリオー
ルおよび（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を反応させ、
次いで（Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せる方法；（Ｂ）ポリイソシアネート化合物および
（Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次
いで（Ａ）ポリオールを反応させる方法；（Ｂ）ポリイ
ソシアネート化合物および（Ｃ）水酸基含有（メタ）ア
クリレートを反応させ、次いで（Ａ）ポリオールを反応
させ、最後にまた（Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレー
トを反応させる方法などが挙げられる。

【００１０】ここで用いる（Ａ）ポリオールとしては、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレング
リコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデカメ
チレングリコールのような一種のイオン重合性環状化合
物を開環重合させて得られるポリエーテルジオール、ま
たは二種以上のイオン重合性環状化合物を開環共重合さ
せて得られるポリエーテルジオールが挙げられる。イオ
ン重合性環状化合物としては、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオ
キシド、オキセタン、３，３−ジメチルオキセタン、
３，３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフ
ラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテト
ラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオ
キサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、
エピクロルヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネー
ト、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシ
ド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビ
ニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル
エステル等の環状エーテル類が挙げられる。また、上記
イオン重合性環状化合物と、エチレンイミン等の環状イ
ミン類、β−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチド
等の環状ラクトン酸、あるいはジメチルシクロポリシロ
キサン類とを開環共重合させたポリエーテルジオールを
使用することもできる。上記二種以上のイオン重合性環
状化合物の具体的な組み合わせとしては、テトラヒドロ
フランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２
−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３
−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエ
チレンオキシド、プロピレンオキシドとエチレンオキシ
ド、ブテン−１−オキシドとエチレンオキシド、テトラ
ヒドロフラン、ブテン−１−オキシド、エチレンオキシ
ドの３元重合体等を挙げることができる。これらのイオ
ン重合性環状化合物の開環共重合体はランダムに結合し
ていてもよいし、ブロック状の結合をしていてもよい。
本発明の硬化物に耐ジェリー性および耐水性を付与する
点から、これらのポリエーテルジオールのうち、ポリプ
ロピレングリコールがより好ましく、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）によるポリスチレン
換算の数平均分子量で１０００〜７０００のポリプロピ
レングリコールが特に好ましい。

【００１１】これらのポリエーテルジオールは、例えば
ＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００
（以上、三菱化学（株）製）、エクセノール １０２
０、２０２０、３０２０、プレミノール ＰＭＬ−４０
０２、ＰＭＬ−５００５（以上、旭硝子（株）製）、ユ
ニセーフ ＤＣ１１００、ＤＣ１８００、ＤＣＢ１００
０（以上、日本油脂（株）製）、ＰＰＴＧ１０００、Ｐ
ＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ４０００、ＰＴＧ４００、Ｐ
ＴＧ６５０、ＰＴＧ１０００、ＰＧＴ２０００、ＰＴＧ
−Ｌ１０００、ＰＴＧ−Ｌ２０００（以上、保土谷化学
工業（株）製）、Ｚ−３００１−４、Ｚ−３００１−
５、ＰＢＧ２０００（以上、第一工業製薬（株）製）、
Ａｃｃｌａｉｍ ２２００、２２２０、３２０１、３２
０５、４２００、４２２０、８２００、１２０００（以
上、ライオンデール社製）等の市販品として入手するこ
とができる。

【００１２】ポリオールとしては、上記ポリエーテルジ
オールが好ましいが、この他にポリエステルジオール、
ポリカーボネートジオール、ポリカプロラクトンジオー
ル等も用いることができ、これらのジオールをポリエー
テルジオールと併用することもできる。これらの構造単
位の重合様式は特に制限されず、ランダム重合、ブロッ
ク重合、グラフト重合のいずれであってもよい。

【００１３】ウレタン（メタ）アクリレート（１）の合
成に用いられる（Ｂ）ポリイソシアネートとしては、芳
香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、脂肪
族ジイソシアネート等が挙げられる。具体的化合物とし
ては、光ファイバ用樹脂組成物として使用できるもので
あれば特に制限はないが、好ましい例としては芳香族ジ
イソシアネートおよび脂環式ジイソシアネート、より好
ましくは、２，４−トリレンジイソシアネートおよびイ
ソホロンジイソシアネートが挙げられる。これらのジイ
ソシアネート化合物は単独で用いても、２種以上併用し
ても良い。

【００１４】ウレタン（メタ）アクリレート（１）の合
成に用いられる（Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート
としては、ポリイソシアネートのイソシアネート基との
反応性の点から、水酸基が第一級炭素原子に結合した水
酸基含有（メタ）アクリレート（第一水酸基含有（メ
タ）アクリレートという）および水酸基が第二級炭素原
子に結合した水酸基含有（メタ）アクリレート（第二水
酸基含有（メタ）アクリレートという）が好ましい。

【００１５】第一水酸基含有（メタ）アクリレートとし
て、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
エタンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１６】第二水酸基含有（メタ）アクリレートとし
て、例えば、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート等が挙げられ、さらに、アルキルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メ
タ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メ
タ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物が挙
げられる。これら水酸基含有（メタ）アクリレート化合
物は１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用で
きる。

【００１７】ウレタン（メタ）アクリレート（１）の合
成に用いる（Ａ）ポリオール、（Ｂ）ポリイソシアネー
ト化合物および水酸基含有（メタ）アクリレートの使用
割合は、ポリオールに含まれる水酸基１当量に対してポ
リイソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基が
１．１〜２当量、水酸基含有（メタ）アクリレートの水
酸基が０．１〜１当量となるようにするのが好ましい。

【００１８】またウレタン（メタ）アクリレート（１）
の合成においてポリオールとともにジアミンを併用する
ことも可能であり、このようなジアミンとしてはエチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、パラフェニレンジアミン、４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン等のジアミンやヘテロ原子を含むジ
アミン、ポリエーテルジアミン等が挙げられる。

【００１９】水酸基含有（メタ）アクリレートの一部を
イソシアネート基に付加しうる官能基を持った化合物に
置き換えて用いることもできる。この化合物としては、
例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシランなどを挙げるこ
とができる。これらの化合物を使用することにより、ガ
ラス等の基材への密着性をさらに高めることができる。

【００２０】ウレタン（メタ）アクリレート（１）の合
成においては、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナ
フテン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレート、トリエチルア
ミン、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタ
ン、２，６，７−トリメチル−１，４−ジアザビシクロ
〔２．２．２〕オクタン等のウレタン化触媒を、反応物
の総量に対して０．０１〜１重量％用いるのが好まし
い。また、反応温度は、通常５〜９０℃、特に１０〜８
０℃が好ましい。

【００２１】ウレタン（メタ）アクリレート（１）の好
ましい分子量は、本発明硬化物の良好な破断伸びおよび
硬化性樹脂組成物の適度な粘度を得る観点から、ＧＰＣ
法によるポリスチレン換算の数平均分子量で通常５００
〜４０，０００であり、より好ましくは７００〜３０，
０００である。

【００２２】ウレタン（メタ）アクリレート（１）は、
本発明硬化物の耐ジェリー性、耐水性、さらには破断伸
び等の良好な力学特性および硬化性樹脂組成物の適度な
粘度を得る観点から、本発明の硬化性樹脂組成物中に、
５０〜７０重量％、特に５５〜６５重量％含有すること
が好ましい。７０重量％を超えると硬化物のヤング率が
２．０ＭＰａを超えてしまうため光ファイバ被覆用樹脂
としては好ましくなく、また硬化性樹脂組成物の粘度が
６．０Ｐａ・ｓを超えてしまうため作業性も低下する。
また硬化物の耐水性も悪化する。５０重量％を下回ると
硬化物の耐油性、耐水性ともに悪化してしまう。光ファ
イバプライマリ層としての硬化物のヤング率は０．１〜
２．０ＭＰａが好ましい。硬化性樹脂組成物の粘度は
１．０〜６．０Ｐａ・ｓが好ましい。

【００２３】本発明の硬化性樹脂組成物に使用される
（Ｃ）成分（１）と共重合可能な反応性希釈剤として
は、例えば重合性単官能化合物、またはこれに重合性多
官能化合物を加えたものが挙げられる。このような、単
官能性化合物としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム等のビニル基含有ラクタム、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造
含有（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、ビ
ニルピリジン等が挙げられる。さらに、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソ
デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アク
リレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）ア
クリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−
オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオク
チル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、
２−エチルヘキシルビニルエーテル等を挙げることがで
きる。

【００２４】これら単官能性化合物のうちＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル基含有
ラクタム、炭素数１０以上の脂肪族炭化水素基を有する
単官能性（メタ）アクリレートが好ましい。ここで炭素
数１０以上の脂肪族基としては、直鎖、分岐鎖および脂
環式のいずれも含まれ、炭素数は１０〜２４が好まし
い。これらのうちイソボルニル（メタ）アクリレート、
イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレートがさらに好ましく、イソボルニル（メタ）ア
クリレートおよび／またはイソデシル（メタ）アクリレ
ートが特に好ましい。これら単官能性化合物の市販品と
してはＩＢＸＡ（大阪有機化学工業（株）製）、アロニ
ックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ１１４、Ｍ−１１
７、ＴＯ−１２１０（以上、東亞合成（株）製）を使用
することができる。

【００２５】また多官能性化合物としては、光ファイバ
用樹脂組成物として使用できるものであれば特に制限は
ないが、好ましい例としてはポリエチレングリコールジ
アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ
（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドを付加させ
たビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イアオシアヌレートトリ（メ
タ）アクリレート、が挙げられる。これら多官能性化合
物の市販品として例えば、ライトアクリレート９ＥＧ−
Ａ、および、ライトアクリレート４ＥＧ−Ａ（共栄社化
学（株）製）、ユピマーＵＶ、ＳＡ１００２（以上、三
菱化学（株）製）、アロニックスＭ−２１５、Ｍ−３１
５、Ｍ−３２５（以上東亞合成（株）製）が挙げられ
る。

【００２６】これらの反応性希釈剤は、本発明硬化性樹
脂組成物中に１〜５０重量％配合することが好ましく、
２〜４５重量％配合することがさらに好ましい。１重量
％未満であると硬化性を損ねる可能性があり、５０重量
％を超えると低粘度による塗布形状の変化が起き、塗布
が安定しない。

【００２７】本発明で用いられる（３）重合開始剤とし
ては、熱重合開始剤または光重合開始剤が挙げられる。
熱重合開始剤としては、過酸化物、アゾ化合物等が挙げ
られ、具体的には、例えばベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチル−オキシベンゾエート、アゾビスイソブチロ
ニトリル等が挙げられる。

【００２８】また、本発明の硬化性樹脂組成物を光硬化
させる場合には、光重合開始剤に加えて必要に応じて光
増感剤を添加することができる。ここで、光重合開始剤
としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒ
ド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミ
ン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−ク
ロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェ
ノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソ
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチル
チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２
−クロロチオキサントン、２−メチル−１−〔４−（メ
チルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパン−１
−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベ
ンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィ
ンオキシド等が挙げられる。その市販品としては、イル
ガキュア１８４、３６９、６５１、５００、９０７、Ｃ
ＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ
２４−６１、ダロキュア１１１６、１１７３（以上、チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）；ＬＵＣＩＲＩ
Ｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣ
Ｂ社製）等が挙げられる。また、光増感剤としては、例
えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチルア
ミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４
−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ
安息香酸イソアミル等が挙げられる。その市販品として
は、ユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以
上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。

【００２９】重合開始剤（３）は、本発明の硬化性樹脂
組成物中に０．３〜８重量％、特に０．５〜５重量％配
合することが好ましい。

【００３０】また、本発明の硬化性樹脂組成物には上記
成分以外に各種添加剤、例えば着色剤、光安定剤、シラ
ンカップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面
活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、
老化防止剤、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を必要に応じ
て配合することができる。ここで光安定剤としては、例
えばチヌビン ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、サノールＬＳ
７７０（三共（株）製）、ＴＭ−０６１（住友化学工業
（株）製）等が挙げられる。シランカップリング剤とし
ては、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、市販品とし
て、ＳＨ６０６２、６０３０（以上、トーレダウコーニ
ングシリコーン社製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０３
（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。

【００３１】本発明の硬化性樹脂組成物は、熱および／
または放射線によって硬化されるが、ここで放射線と
は、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、
β線、γ線等であるが、特に紫外線が好ましく使用でき
る。

【００３２】本発明における耐ジェリー性評価方法につ
いて説明する。本発明の耐ジェリー性評価方法に用いら
れる硬化物は、被検光ファイバ被覆用硬化性樹脂組成物
の硬化物であって、光ファイバに被覆した形態に近似し
た厚さ、すなわち厚さ２００μｍの膜とする。また当該
硬化物膜の大きさは、長さ２５mm、幅６mmとする。

【００３３】本評価方法においては、ジェリーの標準物
質として、ＪＩＳ Ｃ２３２０記載の鉱油（ミネラルオ
イル）１種１号を使用する。より具体的にはアルドリッ
チ社製のミネラルオイルや和光純薬社製のミネラルオイ
ルを使用することができる。

【００３４】硬化物をミネラルオイルに浸漬し、２５
℃、１週間後に寸法変化を測定すればよい。寸法変化率
は硬化物の長手方向の寸法を測定し、下記式により求め
られる。

【００３５】寸法変化率（％）＝（浸漬後の寸法−浸漬
前の寸法）／浸漬前の寸法×１００

【００３６】２５℃、１週間浸漬における硬化物の寸法
変化は２．５％以下であり、好ましくは２．３％以下で
あり、特に好ましくは２．０％以下である。寸法変化が
２．５％を超えるとその硬化物の耐ジェリー性が悪化
し、光ファイバ中のガラスとプライマリ層間の剥離が発
生する。

【００３７】次に、本発明における耐水性評価方法につ
いて説明する。この耐水性評価方法に用いられる硬化物
は、被検光ファイバ被覆用硬化性樹脂組成物の硬化物で
あって、その形態は当該被検組成物の硬化物をプライマ
リ層として用いた、セカンダリ層−プライマリ層−セカ
ンダリ層からなるサンドイッチ３層硬化層（図１および
２）または着色層−セカンダリ層−プライマリ層−セカ
ンダリ層−着色層からなるサンドイッチ５層硬化層（図
３および４）である。当該サンドイッチ層における各層
の厚さは、光ファイバに被覆した場合の厚さに近似する
厚さ、すなわち着色層は２０μｍ、セカンダリ層は１０
０μｍ、プライマリ層は２００μｍとする。このように
サンドイッチ層にすることにより、その中心部に存在す
るプライマリ層として用いた硬化物についての実際の光
ファイバにおける耐水性が的確に評価できる。

【００３８】上記サンドイッチ３層硬化層および５層硬
化層において、セカンダリ層および着色層は標準品であ
る。かかるサンドイッチ硬化層の作成方法を５層硬化層
の場合を例にして示す。３層硬化層の場合は、下記方法
において着色層を形成させなければよい。

【００３９】１）５cm×４cmのガラス基板を用意し、こ
の上に着色層用組成物をのせ、５０００rpmで２０秒ス
ピンコートし、窒素雰囲気下で０．５Ｊ／cm²の照射量
で紫外線硬化して、膜厚２０μｍの着色層を得る。 ２）次に、着色層の中心部の上に、２cm×３．５cmの長
方形の穴の空いた厚さ１００μｍのポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）フィルムを着色層付きガラス基板の
上に載せ、セカンダリ層用組成物を塗布し、余分な組成
物をガラス棒で除去した後、ＰＥＴフィルムを除去し、
窒素雰囲気下で０．５Ｊ／cm²の照射量で紫外線硬化
し、膜厚１００μｍ、２cm×３．５cmの第一のセカンダ
リ層を得る。 ３）第一のセカンダリ層の中心部の上に、１cm×２cmの
長方形の穴の空いた厚さ２００μｍのＰＥＴフィルムを
のせ、プライマリ層用組成物を塗布し、余分な組成物を
ガラス棒で除去した後、ＰＥＴフィルムを除去し、窒素
雰囲気下で０．５Ｊ／cm²の照射量で紫外線硬化し、膜
厚２００μｍ、１cm×２cmのプライマリ層を得る。 ４）次に、上記で得られたプライマリ層を囲み、第１の
セカンダリ層に重なるように、２cm×３．５cmの長方形
の穴の空いた厚さ４００μｍのＰＥＴフィルムをのせ、
セカンダリ層用組成物を塗布し、余分な組成物をガラス
棒で除去した後、ＰＥＴフィルムを除去し、窒素雰囲気
下で０．５Ｊ／cm²の照射量で紫外線硬化し、周囲の膜
厚４００μｍ、２cm×３．５cmの第二のセカンダリ層を
得る。このとき中心部での、第２のセカンダリ層の膜厚
は約２００μｍとなる。 ５）４）で得られた、ガラス基板をスピンコーターにの
せ、着色層用組成物を約５ml塗布し、５０００rpm×２
０秒の条件でスピンコートし、窒素雰囲気下、０．５Ｊ
／cm²の照射量で紫外線硬化する。硬化後の第二の着色
層の膜厚は約２０μｍとなる。 ６）ガラス基板の周囲から１cmの部分をカッターでき
り、剥離して、５層からなる試験片を得る。

【００４０】本発明における耐水性評価方法に用いられ
る着色層としては例えばティーアンドケー東華社製ベス
トキュアＦＲクリア等を使用することができる。またセ
カンダリ層としては、その弾性率が１００〜１０００Ｍ
Ｐａの硬化膜を使用することができる。

【００４１】本評価方法においては、上記サンドイッチ
硬化層を６０℃の温水中に１週間浸漬し、サンドイッチ
硬化層の中のプライマリ層における泡状欠陥の有無を測
定すればよい。泡状欠陥がなければ、このプライマリ層
に用いた硬化性樹脂組成物が耐水性が良好であると判断
できる。また、泡状欠陥の有無は光学顕微鏡により確認
すればよい。

【００４２】本発明における耐水性評価方法においてプ
ライマリ層に泡状の欠陥が発生しない硬化物は耐水性が
良好であり、その硬化物を光ファイバ被覆用硬化性樹脂
組成物として使用した場合、光ファイバを水に浸漬する
とその硬化性樹脂組成物の剥離、水疱の発生に起因する
伝送損失が増加するといった問題は発生しない。

【００４３】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。部および％は、特に記載のない場合はそれぞれ重量
部および重量％を意味する。

【００４４】合成例１（重合性オリゴマー（ａ）の合成
例） 撹拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が２０００の
ポリプロピレングリコール８３１．０ｇ、イソホロンジ
イソシアネート１２９．３ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール０．２４ｇ、フェノチアジン０．０８
ｇを仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１５℃とな
るまで冷却した。ジブチル錫ジラウレート０．８ｇを添
加した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃ま
で徐々に上げた。その後、液温度を５０℃に上げて反応
させた。残留イソシアネート基濃度が１．２６重量％
（仕込量に対する割合；以下同じ）以下となった後、２
−ヒドロキシエチルアクリレート３８．６ｇを添加し、
液温度約６０℃にて撹拌し、反応させた。残留イソシア
ネート基濃度が０．１重量％以下になった時を反応終了
とし、重合性オリゴマーを得た（これを重合性オリゴマ
ー（ａ）とする）。

【００４５】合成例２（重合性オリゴマー（ｂ）の合成
例） 攪拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が４０００の
ポリプロピレングリコール９０７．２ｇ、イソホロンジ
イソシアネート７０．６ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０．２４ｇ、フェノチアジン０．０８ｇ
を仕込み、これらを攪拌しながら液温度が１５℃となる
まで冷却した。ジブチル錫ジラウレート０．８ｇを添加
した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで
徐々に上げた。その後、液温度を５０℃に上げて反応さ
せた。残留イソシアネート基濃度が０．６重量％（仕込
量に対する割合；以下同じ）以下となった後、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２１．１ｇを添加し、液温度
約６０℃にて攪拌し、反応させた。残留イソシアネート
基濃度が０．１重量％以下になった時を反応終了とし、
重合性オリゴマーを得た（これを重合性オリゴマー
（ｂ）とする）。

【００４６】合成例３（重合性オリゴマー（ｃ）の合成
例） 攪拌機を備えた反応容器に、数平均分子量が８０００の
ポリプロピレングリコール９５０．９ｇ、イソホロンジ
イソシアネート３７．０ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０．２４ｇ、フェノチアジン０．０８ｇ
を仕込み、これらを攪拌しながら液温度が１５℃となる
まで冷却した。ジブチル錫ジラウレート０．８ｇを添加
した後、攪拌しながら液温度を１時間かけて３５℃まで
徐々に上げた。その後、液温度を５０℃に上げて反応さ
せた。残留イソシアネート基濃度が０．４重量％（仕込
量に対する割合；以下同じ）以下となった後、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート１１．０ｇを添加し、液温度
約６０℃にて攪拌し、反応させた。残留イソシアネート
基濃度が０．１重量％以下になった時を反応終了とし、
重合性オリゴマーを得た（これを重合性オリゴマー
（ｃ）とする）。

【００４７】合成例４（重合性オリゴマー（ｄ）の合成
例） 撹拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト９６．４ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル０．０２４ｇ、フェノチアジン０．０８ｇ、ジブチル
錫ジラウレート０．８ｇを仕込み、これらを撹拌しなが
ら液温度が１５℃となるまで冷却した。２−ヒドロキシ
エチルアクリレート８６．９ｇを滴下ロートを使用し１
時間かけて滴下した。攪拌しながら液温度を１時間かけ
て３５℃まで徐々に上げた。その後、数平均分子量が２
０００のテトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロ
フランの共重合体（ＰＴＧＬ２０００（保土谷化学工業
（株）製））８１５．６ｇ添加し、液温度を６０℃に上
げて反応させた。残留イソシアネート基濃度が０．１重
量％以下になった時を反応了とし、重合性オリゴマーを
得た（これを重合性オリゴマー（ｄ）とする）。

【００４８】実施例１〜５および比較例１〜３ 撹拌機を備えた反応容器に表１に示す配合比（重量比）
で化合物を仕込み、均一な溶液になるまで液温度５０℃
で撹拌し、実施例および比較例の組成物を得た。

【００４９】参考例１ 以下にセカンダリ層用の組成物の合成例を示す。撹拌機
を備えた反応容器に２，４−トルエンジイソシアネート
１３４．８重量部（以下、単に部で示す）、ジブチルス
ズジラウレート０．８部、２，６−ジ−ｔ−ジブチル−
ｐ−クレゾール０．３２部を仕込み、 １５℃以下に冷
却した。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるよう
に２−ヒドロキシエチルアクリレート８９．９部を滴下
した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に数
平均分子量２，０００のテトラヒドロフランの開環重合
体７７４．０部を加え２０〜５５℃で撹拌した。残留イ
ソシアネートが０．１重量％以下になった時を反応終了
とした。この樹脂液をＵ−１とする。

【００５０】次に撹拌機を備えた反応容器にＩＢＸＡ
（大阪有機化学工業（株）製）２３０．６部、２，４−
トルエンジイソシアネート２７３．０部、ジブチルスズ
ジラウレート０．６部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．２４部を仕込み、 １５℃以下に冷却し
た。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２
−ヒドロキシエチルアクリレート１８２．０部を滴下し
た。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次にユニ
オールＤＡ４００（日本油脂（株）製）３１３．５部を
加え２０〜５５℃で撹拌した。残留イソシアネートが
０．１重量％以下になった時を反応終了とした。この樹
脂液をＵ−２とする。

【００５１】次に撹拌機を備えた反応容器にＩＢＸＡ
（大阪有機化学工業（株）製）４９９．７部、２，４−
トルエンジイソシアネート２１４．２部、ジブチルスズ
ジラウレート０．４部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１６部を仕込み、 １５℃以下に冷却し
た。撹拌しながら温度が３０℃以下に保たれるように２
−ヒドロキシエチルアクリレート２８５．６部を滴下し
た。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。その後２
０〜５５℃で撹拌した。残留イソシアネートが０．１重
量％以下になった時を反応終了とした。この樹脂液をＵ
−３とする。

【００５２】次に撹拌機を備えた反応容器にＵ−１を３
２．４８部、Ｕ−２を２８．１５部、Ｕ−３を９．８４
部、Ｎ−ビニルピロリドン７．８７部、 トリシクロデ
カンジイルジメチレンジアクリレート７．８７部、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加体のジオールの
ジアクリレート１０．８３部、イルガノックス1035（チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．３部を加
え、均一透明な液体となるまで液温度５０〜６０℃に制
御しながら撹拌しウレタンアクリレートを得た。この樹
脂液をＡ−１とする。この樹脂液を３８１μｍ厚のアプ
リケーターを用いてガラス上に塗布し、３．５ｋＷメタ
ルハライドランプ（オーク社製ＳＭＸ−３５００／Ｆ−
ＯＳ）を用いて窒素雰囲気下で０．５Ｊ／cm²の紫外線
を照射して、厚さ約２００μｍの硬化膜を得た。引っ張
り試験による弾性率を測定したところ８００ＭＰａ／mm
²であった。

【００５３】（樹脂組成物の粘度測定方法）ＪＩＳ Ｋ
７１１７に準拠し測定した。ＤＡ型粘度計、ＤＡ４号ス
ピンドルを使用し、スピンドル回転数は５０ＲＰＭとし
た。

【００５４】（硬化物のヤング率の測定方法）液状組成
物を３８１μｍ厚のアプリケーターを用いてガラス上に
塗布し、３．５ｋＷメタルハライドランプ（オーク社製
ＳＭＸ−３５００／Ｆ−ＯＳ）を用いて空気雰囲気下で
０．１Ｊ／cm²の紫外線を照射し、厚さ約２００μｍの
硬化膜を得た。この硬化物を室温２３℃、相対湿度５０
％雰囲気下で１２時間以上状態調節した後、試験片を作
製した。ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠し、２３℃における
ヤング率を測定した。ただし、引張り速度は１mm／min
であり、２．５％歪みでの引張り応力よりヤング率を算
出した。

【００５５】試験例１（ミネラルオイル浸漬寸法変化試
験方法） 実施例および比較例で得られた組成物に関し、その硬化
物をミネラルオイル浸漬寸法変化により評価した。液状
組成物を３８１μｍ厚のアプリケーターを用いてガラス
上に塗布し、３．５ｋＷメタルハライドランプ（オーク
社製ＳＭＸ−３５００／Ｆ−ＯＳ）を用いて空気雰囲気
下で０．１Ｊ／cm²の紫外線を照射し、厚さ約２００μ
ｍの硬化膜を得た。この硬化膜を長さ２５mm、幅６mmの
サイズにカットし、ミネラルオイル浸漬前の長手方向の
寸法を測定した。アルドリッチ社製ミネラルオイルに１
週間浸漬した。この時の温度は２５℃とした。ミネラル
オイル浸漬後の長手方向の寸法を測定し前記の式に従い
寸法変化率を求めた。

【００５６】試験例２（サンドイッチ層温水浸漬試験） 図２に記載されているサンドイッチ５層フィルムを次の
手順により作製した。ガラス基板上に第１着色層として
着色層（株式会社ティーアンドケー東華社製ベストキュ
アＦＲクリア）をスピンコート法によりその層の層厚が
２０μｍになるように塗布し、３．５ｋＷメタルハライ
ドランプ（オーク社製ＳＭＸ−３５００／Ｆ−ＯＳ）を
用いて窒素雰囲気下で０．５Ｊ／cm²の紫外線を照射
し、第１着色層を得た。次いで第１セカンダリ層として
参考例１で得られたセカンダリ層用の組成物を１００μ
ｍの層厚になるようにマスクを用いて着色層の上に塗布
し、着色層での照射条件と同じ条件で紫外線を照射し
た。次いでその上にプライマリ層として実施例および比
較例で得られた組成物を２００μｍの層厚になるように
マスクを使用して塗布し、着色層での照射条件と同じ条
件で紫外線を照射した。次いでその上に第２セカンダリ
層を第１セカンダリ層の形成条件と同じ条件で形成し
た。最後に第２着色層を第１着色層の形成の条件と同じ
条件で形成した。これをサンドイッチ５層フィルムとし
た。上記手順で得られたサンドイッチ５層フィルムを６
０℃の温水に１週間浸漬し、泡状の欠陥の有無を光学顕
微鏡により確認した。

【００５７】（光ファイバの耐ジェリー性）光ファイバ
線引き装置を用いて石英棒を２０００℃に加熱し、線引
き速度を６０ｍ／minで外径１２５μｍの石英ファイバ
を製造し、製造直後の石英ファイバーにプライマリ層と
して組成物を塗布し、出力３Ｋｗの紫外線ランプによ
り、紫外線を照射して硬化させ、さらにセカンダリ層と
して参考例２で得られた組成物を塗布し、上記と同様に
紫外線を照射して硬化させた。以上の様にして、プライ
マリの外径２００μｍ、セカンダリの外径２５０μｍの
光ファイバを得た。

【００５８】この様にして製造した光ファイバを長さ１
ｍに切断し、ジェリー状の緩衝剤（シンコファクス社製
415DPL）に浸漬した。この際、切断面は緩衝材に浸漬し
ないようにした。浸漬したファイバを温度８０℃で１カ
月保存した、保存期間終了後、緩衝剤から取り出して光
学顕微鏡（倍率２００倍）で観察し、プライマリ層とフ
ァイバの剥離の有無を見た。

【００５９】（光ファイバの耐温水性）上記で得られた
光ファイバを長さ１ｍに切断し、水に浸漬した。この
際、切断面は水に浸漬しないようにした。浸漬したファ
イバを温度６０℃で１カ月保存した、保存期間終了後、
水から取り出して光学顕微鏡（倍率２００倍）で観察
し、プライマリ層中の泡状の欠陥の有無を見た。得られ
た結果を表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】LUCIRIN TPO：２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社
製） IBXA：イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業
（株）製） M113：ノニルフェニルＥＯ変性アクリレート（東亞合成
（株）製） SH6062：γ−メルカプトトリメトキシシラン（東レ・ダ
ウコーニングシリコーン社製）

【００６２】表１から明らかに、硬化物の試験片を使用
した本発明におけるミネラルオイル浸漬による寸法変化
および耐水性評価方法は、実際の光ファイバの耐ジェリ
ー性および耐水性をよく反映しており、本発明の硬化性
樹脂組成物の硬化物は優れた耐ジェリー性および耐水性
を有することがわかる。

【００６３】

【発明の効果】本発明における硬化物を用いたミネラル
オイル浸漬による寸法変化および耐水性評価方法は、光
ファイバ被覆用硬化性樹脂組成物を用いた光ファイバの
耐ジェリー性および耐水性を正確に反映しており、当該
評価方法により評価された本発明の硬化性樹脂組成物
は、耐ジェリー性、耐温水性に優れた光ファイバ用被覆
材料として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】サンドイッチ３層硬化層の投影図である。

【図２】サンドイッチ３層硬化層の断面図である。

【図３】サンドイッチ５層硬化層の投影図である。

【図４】サンドイッチ５層硬化層の断面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 圭一 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 間瀬 雅仁 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 吉澤 純司 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H050 BB07W BB14W BD05 4G060 AA01 AA02 AA03 AC01 AC12 AC14 CB09 CB38 4J038 FA011 FA012 FA091 FA092 FA121 FA122 FA131 FA132 FA141 FA142 FA151 FA152 FA161 FA162 FA281 FA282 JA66 JB09 JB16 KA03 KA04 MA14 NA04 PA17 PB11 PC03

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）（Ａ）ポリオール化合物、（Ｂ）
   ポリイソシアネート化合物、および（Ｃ）水酸基含有
   （メタ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレ
   タン（メタ）アクリレート５０〜７０重量％、（２）成
   分（１）と共重合可能な反応性希釈剤、ならびに（３）
   重合開始剤を含有する光ファイバー被覆用硬化性樹脂組
   成物であって、その硬化物をミネラルオイルに浸漬し、
   ２５℃、１週間後の寸法変化が２．５％以下であること
   を特徴とする光ファイバ被覆用硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （１）（Ａ）ポリオール化合物、（Ｂ）
   ポリイソシアネート化合物、および（Ｃ）水酸基含有
   （メタ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレ
   タン（メタ）アクリレート５０〜７０重量％、（２）成
   分（１）と共重合可能な反応性希釈剤、ならびに（３）
   重合開始剤を含有する光ファイバー被覆用硬化性樹脂組
   成物であって、その硬化物をプライマリ層に用いた、セ
   カンダリ層−プライマリ層−セカンダリ層からなるサン
   ドイッチ３層硬化層または着色層−セカンダリ層−プラ
   イマリ層−セカンダリ層−着色層からなる５層硬化層
   を、６０℃の温水中に浸漬し、１週間後当該プライマリ
   層に泡状欠陥を生じないことを特徴とする光ファイバ被
   覆用硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 成分（２）として、炭素数１０以上の脂
   肪族炭化水素基を有する単官能性（メタ）アクリレート
   を含有する請求項１または２記載の光ファイバ被覆用硬
   化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 成分（２）としてイソボルニル（メタ）
   アクリレートおよび／またはイソデシル（メタ）アクリ
   レートを１０〜２５重量％含有する請求項１〜３のいず
   れか１項記載の光ファイバ被覆用硬化性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 成分（１）の（Ａ）ポリオール化合物
   が、ポリプロピレングリコールである請求項１〜４のい
   ずれか１項記載の光ファイバ被覆用硬化性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ポリプロピレングリコールの数平均分子
   量が１０００〜７０００である請求項５記載の光ファイ
   バ被覆用硬化性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項記載の光フ
   ァイバ被覆用硬化性樹脂組成物の硬化物。