JPH09296017A - 光ファイバ被覆用光硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光ファイバ被覆用光硬化型樹脂組成物におい
て、酸化防止剤などの添加剤を添加することなく、水素
ガス発生量を低減する。 【解決手段】 光硬化型樹脂組成物は、（A）ポリオー
ル成分が少くともポリオキシプロピレンポリオールを含
むウレタン（メタ）アクリレート、（B）エチレン性不
飽和化合物、および（C）光重合開始剤で構成されてい
る。（A）成分は、（A1）ポリオール成分が少くともポ
リオキシプロピレンポリオールで構成されたウレタン
（メタ）アクリレートと、（A2）ポリオール成分が他の
ポリエーテルポリオールで構成されたウレタン（メタ）
アクリレートとの混合物であってもよい。（A）成分
は、ジイソシアネートと、数平均分子量200〜200000の
ポリオキシプロピレングリコール10〜100重量％を含む
ジオール成分と、ヒドロキシル基含有アルキル（メタ）
アクリレートとの反応により得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光ファイバの特性
を損う水素ガスの発生量が低減された光ファイバ被覆用
紫外線硬化型樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバに用いられる石英ファイバ
は、非常に脆く、損傷しやすいだけでなく、汚染により
光伝送損失が大きくなる。そのため、石英ファイバを保
護および補強するため、ファイバの線引き直後に、ファ
イバを、柔らかくヤング率の温度依存性が小さなウレタ
ン系アクリレート樹脂で１次被覆した後、高いヤング率
を有するウレタン系アクリレートで２次被覆している。
さらに光ファイバを識別するため、カラー材で３次被覆
する場合がある。この３次被覆を含めてコーティングし
た１本のファイバをファイバ素線という。さらに、ファ
イバ素線を数本束ねて、テープ状にしたものをテープ心
線といい、そのテープ化する材料としても紫外線硬化型
樹脂が使用されている。さらに、一般家庭などに引き込
むための光ファイバはドロップワイヤなどと称されてい
るが、このドロップワイヤにも、１本又は２〜３本のフ
ァイバ素線をヤング率の高い紫外線硬化型樹脂で肉厚に
被覆したワイヤが使用されている。

【０００３】このような被覆された光ファイバは、汚染
によって光伝送損失が経時的に長波長域で増加する現象
が認められている。光伝送損失の増加をもたらす汚染の
主な原因は、被覆層を形成する樹脂組成物から発生する
水素であると考えられている。すなわち、水素は樹脂や
ガラスに対する拡散係数が大きいので、通常の使用条件
でも石英ファイバ中に水素が拡散し、石英ファイバの主
成分ＳｉＯ₂ やドーパントであるＧｅＯ₂ などの欠陥部
位に捕捉され、生成する水酸基により伝送損失が増加す
るものと考えられている。従って、光ファイバ被覆用紫
外線硬化型樹脂組成物には、水素ガス発生量の少ないこ
とが要求されている。

【０００４】特公平６−８４４１２号公報には、ポリエ
ーテルポリオールとイオウ原子を含むジオールとをポリ
オール成分とするウレタンアクリレート、トリスアクリ
ロイルオキシアルキルイソシアヌレートおよび単官能性
不飽和化合物を含む光ファイバー被覆用硬化性樹脂組成
物が開示されている。この文献には、前記樹脂組成物を
硬化させても水素ガス発生量が少いことが記載されてい
る。しかし、ポリオール成分がポリテトラメチレンオキ
シグリコールであるウレタン（メタ）アクリレートオリ
ゴマーを含有する紫外線硬化型樹脂組成物では、多量の
安定剤を添加しなければ水素ガス発生量を低減できな
い。

【０００５】特公平７−２１１２４号公報には、多官能
性（メタ）アクリレート、単官能性不飽和化合物、およ
びイオウ系酸化防止剤０．１〜１０重量％を含有する光
ファイバー被覆用樹脂組成物が開示されている。特開平
２−１１６１１号公報には、ウレタンアクリレートなど
のエチレン性不飽和結合を有する化合物と、ピペリジン
環を有する（メタ）アクリレートと、フェノール系酸化
防止剤、イオウ系酸化防止剤などの酸化防止剤とを含む
ガラスファイバ用被覆材料が開示されている。このよう
な樹脂組成物では水素ガス発生量を低減できる。しか
し、酸化防止剤の添加により、硬化速度が低下したり、
ゲル分率が低下する。そのため、光硬化性樹脂組成物の
高い特性を維持しつつ、水素ガス発生量を低減すること
が困難である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、酸化防止剤などの添加剤を添加することなく、水素
ガス発生量を顕著に低減できる光ファイバ被覆用光硬化
型樹脂組成物を提供することにある。本発明の目的は、
光硬化速度および樹脂組成物の特性を高いレベルに維持
しつつ、水素ガス発生量を低減できる光ファイバ被覆用
光硬化型樹脂組成物を提供することにある。本発明の他
の目的は、光ファイバにおける伝送損失の増加を抑制で
きる光ファイバの被覆方法、被覆された光ファイバ、お
よび水素ガスの発生量を低減する方法を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討の結果、ウレタン（メタ）ア
クリレートオリゴマーのポリエーテルポリオール成分と
して、ポリオキシプロピレンポリオールを使用すると、
水素ガス発生量が著しく低減した光ファイバ被覆用紫外
線硬化型樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明
を完成した。すなわち、本発明の光ファイバ被覆用光硬
化型樹脂組成物は、（Ａ）ポリオール成分が少くともポ
リオキシプロピレンポリオールで構成されたウレタン
（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）エチレン性不
飽和結合を有する反応性希釈剤、および（Ｃ）光重合開
始剤を含有する。前記（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレ
ートオリゴマーは、ジイソシアネートと、少くともポリ
オキシプロピレングリコールを含むジオール成分と、ヒ
ドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリレートとの反
応により生成させることができる。前記ジオール成分
は、数平均分子量２００〜２００００のポリオキシプロ
ピレングリコール１０〜１００重量％を含むポリエーテ
ルジオールで構成できる。（A）ウレタン（メタ）アク
リレートオリゴマーは、（A1）ポリオール成分が少くと
もポリオキシプロピレンポリオールで構成されたウレタ
ン（メタ）アクリレートオリゴマーと、（A2）ポリオー
ル成分がポリオキシプロピレングリコール以外のポリエ
ーテルポリオールで構成されたウレタン（メタ）アクリ
レートオリゴマーとの混合物であってもよく、この混合
物において、（A1）のポリオキシプロピレンポリオール
と（A2）のポリエーテルポリオールとの割合は、前者／
後者＝１０／９０〜１００／０（重量比）程度である。
本発明の光硬化型樹脂組成物は、ヒンダードフェノール
系安定剤を含んでいてもよく、その量は、組成物の全量
に対して０〜２重量％程度である。

【０００８】本発明には、（１）前記樹脂組成物の硬化
膜で光ファイバが直接的又は間接的に被覆されている被
覆された光ファイバ、（２）前記樹脂組成物で光ファイ
バを直接的又は間接的に被覆し、光照射により前記樹脂
組成物を硬化させる光ファイバの被覆方法も含まれる。
さらに、本発明には、（３）光照射により生成する前記
樹脂組成物の硬化物も含まれる。本発明は、（Ａ）ポリ
オール成分が少くともポリオキシプロピレンポリオール
で構成されたウレタン（メタ）アクリレートオリゴマ
ー、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する反応性希釈
剤、および（Ｃ）光重合開始剤を含有する光硬化型樹脂
組成物を用い、水素ガスの発生量を低減する方法として
有用である。

【０００９】

【発明の実施の形態】光ファイバの被覆に好適に用いら
れる本発明の光硬化型樹脂組成物は、（Ａ）ウレタン
（メタ）アクリレートオリゴマー（以下、単にウレタン
（メタ）アクリレートと称する場合がある）、（Ｂ）エ
チレン性不飽和結合を有する反応性希釈剤、および
（Ｃ）光重合開始剤で構成されている。以下、これらの
成分（Ａ）〜（Ｃ）について説明する。

【００１０】［（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート］
本発明において、ウレタン（メタ）アクリレートは、少
くともポリオキシプロピレンポリオールを含むポリオー
ル成分（a1）、ポリイソシアネート（a2）およびヒドロ
キシル基を有する（メタ）アクリレート（a3）とのウレ
タン化反応により得ることができる。ウレタン（メタ）
アクリレートの分子量は、例えば、重量平均分子量２０
０〜２００００程度である場合が多い。

【００１１】前記ウレタン（メタ）アクリレートは、３
つの態様、すなわち、（i）ポリオール成分（a1）が
ポリオキシプロピレンポリオール単独で構成されている
ウレタン（メタ）アクリレート、（ii）ポリオール成分
（a1）がポリオキシプロピレンポリオールと他のポ
リオールとの混合物で構成されているウレタン（メタ）
アクリレート、（iii）ポリオール成分がポリオキシ
プロピレンポリオール単独で構成されている前記ウレタ
ン（メタ）アクリレート（i）と、ポリオール成分がポ
リオキシプロピレンポリオール以外の他のポリオール
で構成されているウレタン（メタ）アクリレートとの混
合物に大別できる。

【００１２】ポリオール成分（a1） 前記（i）〜（iii）の態様において、ウレタン（メタ）
アクリレートのポリオール成分を構成するポリオキシ
プロピレンポリオールには、プロピレンオキサイドの単
独重合体（ポリオキシプロピレンジオール）に限らず、
２以上の活性水素原子を有する化合物（例えば、ジオー
ル，ポリオールなどのヒドロキシル基を有する化合物，
ジアミンなどのアミノ基を有する化合物など）とプロピ
レンオキサイドとの反応により生成する共重合ポリオー
ルなども含まれる。共重合ポリオールにおいて、活性水
素原子を有する化合物（出発物質）としては、例えば、
２官能性化合物（例えば、プロピレングリコール、エチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ハイドロキノ
ン、カテコール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノー
ルＡなど）、３官能性化合物（例えば、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサ
ントリオール、トリエタノールアミンなど）、４官能以
上の化合物（例えば、ジグリセリン、ペンタエリスリト
ール、エチレンジアミン、メチルグルコシド、芳香族ジ
アミン、ジエチレントリアミン、ソルビトール、スーク
ロールなど）などが挙げられる。

【００１３】これらの活性水素原子を有する化合物（出
発物質）としては、例えば、アルキレン基が直鎖状であ
るアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド，テトラ
ヒドロフラン）が付加した付加体も使用可能であるが、
通常、アルキレン基が直鎖状のアルキレンオキサイドの
付加モル数は０〜３モル程度である場合が多い。これら
のポリオキシプロピレンポリオールは単独で又は二種以
上組合わせて使用できる。

【００１４】ポリオキシプロピレンポリオールは市販さ
れており、例えば、２官能ポリオキシプロピレンジオー
ルは、武田薬品工業（株）から商品名「タケラックＰ−
２１」，「タケラックＰ−２２」，「タケラックＰ−２
３」などとして入手でき、３官能ポリオキシプロピレン
トリオールは、武田薬品工業（株）から商品名「アクト
コールＧ−１００」、「アクトコール７９−５６」、
「アクトコール３５−３４」として入手でき、多官能ポ
リオキシプロピレンポリオールは、武田薬品工業（株）
から商品名「アクトコールＨ−３８」、「アクトコール
ＴＭ−５６」などとして入手できる。また、ビスフェノ
ールＡのプロピレンオキサイド付加体は、例えば、日本
油脂（株）製の「ユニオールＤＢ−４００」などとして
市販されている。

【００１５】ポリオール成分は官能基数２のジオール成
分、特にポリオキシプロピレン単位を主成分（５０〜１
００モル％、特に７５〜１００モル％程度）とするポリ
オキシプロピレンジオール、中でもプロピレンオキサイ
ドの単独重合体であるポリオキシプロピレングリコール
で構成する場合が多い。ポリオキシプロピレン単位の含
有量は、活性水素原子を有する化合物（出発物質）の種
類、プロピレンオキサイドの付加モル数などにより変動
するが、例えば、ポリオキシプロピレンポリオール全体
の５０〜１００モル％、好ましくは７５〜１００モル％
程度である。ポリオキシプロピレンポリオール（特にポ
リオキシプロピレングリコールなどのジオール）の分子
量は特に制限されず、例えば、数平均分子量２００〜２
００００、好ましくは２００〜１００００（例えば、２
００〜７０００）、さらに好ましくは２００〜５０００
（例えば、２００〜３０００）程度である。

【００１６】前記態様（ii）（iii）のウレタン（メ
タ）アクリレートにおいて、ポリオキシプロピレンポリ
オール以外の他のポリオール成分には、例えば、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオールなどの活性水素原子を含有する化
合物が含まれる。

【００１７】ポリエーテルポリオールとしては、アルキ
レン基が直鎖状であるアルキレンオキサイドの単独又は
共重合体、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール、プロピレンオキ
サイドとエチレンオキサイドとの共重合体、テトラヒド
ロフランとプロピレンオキサイドとの共重合体、テトラ
ヒドロフランとエチレンオキサイドとの共重合体、テト
ラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフランとの共
重合体、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
体、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体
などが挙げられる。なお、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリメチレンエーテルグリコールの使用は、水素ガ
ス発生量を増加させる。そのため、アルキレン基が直鎖
状であるアルキレンオキサイドの単独又は共重合体（特
に単独重合体）の使用量は少量であるのが好ましく、例
えば、ウレタン（メタ）アクリレート全体に対して０〜
２５重量％、好ましくは０〜１５重量％程度である。

【００１８】ポリエーテルポリオールのうち（１）ポリ
オキシエチレングリコールは、例えば、三洋化成工業
（株）製の「ＰＥＧ６００」、「ＰＥＧ１０００」、
「ＰＥＧ２０００」、（２）ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコールは、例えば、保土谷化学（株）製の「ＰＴ
Ｇ１０００」、「ＰＴＧ２０００」、「ＰＴＧ４００
０」、（３）プロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドの共重合体は、例えば、三井東圧化学（株）製の「Ｅ
Ｄ−２８」、旭硝子（株）製の「エクセノール５１
０」、（４）テトラヒドロフランとプロピレンオキサイ
ドの共重合体は、例えば、保土谷化学（株）製の「ＰＰ
ＴＧ２０００」、「ＰＰＴＧ４０００」、日本油脂
（株）製の「ユニセーフＤＣＢ−１１００」、「ユニセ
ーフＤＣＢ−１８００」、（５）テトラヒドロフランと
エチレンオキサイドの共重合体は、例えば、日本油脂
（株）製の「ユニセーフＤＣ−１１００」、「ユニセー
フＤＣ−１８００」、（６）ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加体は、例えば、日本油脂（株）製の
「ユニオールＤＡ−４００」、「ユニオールＤＡ−７０
０」などとして市販されている。

【００１９】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、ジオール成分（例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、１，５−ペ
ンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物な
ど）と、ラクトン（例えば、ε−カプロラクトン、δ−
バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトンな
ど）との付加反応物；上記ジオール成分と、二塩基酸成
分（コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸な
ど）との反応生成物；上記ジオール成分と上記二塩基酸
成分とラクトンとの三成分の付加反応生成物などが挙げ
られる。

【００２０】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば、上記ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オールやジオール成分（２−メチルプロパンジオール、
ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−オク
タンジオール、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シ
クロヘキサンなど）と短鎖ジアルキルカーボネート（例
えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートな
どのジＣ_1-4 アルキルカーボネートなど）との反応によ
り得られるポリカーボネートポリオールが挙げられる。
さらに、前記ポリカーボネートポリオールに対して、ア
ルキレンオキサイド（エチレンオキサイド，プロピレン
オキサイドなど）、ラクトン（ε−カプロラクトン，β
−メチル−δ−バレロラクトンなど）が付加した反応生
成物であるポリエステルジオールなども使用できる。

【００２１】ポリカーボネートポリオールの市販品とし
ては、例えば、「デスモフェン２０２０Ｅ」（住友バイ
エル（株）製）、「ＤＮ−９８０」、「ＤＮ−９８２」
及び「ＤＮ−９８３」（日本ポリウレタン（株）製）な
どが挙げられる。

【００２２】前記態様（i）のウレタン（メタ）アクリ
レートにおいては、ポリオール成分としてポリオキシ
プロピレンポリオールが使用され、前記態様（ii）のウ
レタン（メタ）アクリレートにおいては、ポリオキシ
プロピレンポリオールと他のポリオールとをポリオー
ル成分として併用する。前記態様（i）（ii）のウレタ
ン（メタ）アクリレートにおいて、ポリオキシプロピ
レンポリオールの割合は、分子量に応じて、水素ガス発
生量を抑制できる範囲で適当に選択でき、例えば、ポリ
オール成分中、１０〜１００重量％、好ましくは２５〜
１００重量％、さらに好ましくは４０〜１００重量％
（例えば、５０〜１００重量％）程度である。なお、前
記態様（ii）において、ウレタン（メタ）アクリレート
のポリオール成分は、ポリエーテルジオールで構成され
ている場合が多い。また、前記態様（i）（ii）のウレ
タン（メタ）アクリレートにおいて、ウレタン（メタ）
アクリレート樹脂全体に対するポリオキシプロピレン
ポリオールの割合は、例えば、１０重量％以上（例え
ば、１５〜８５重量％）、好ましくは２５〜８０重量％
程度である。

【００２３】さらに前記態様（iii）において、ポリオ
ール成分がポリオキシプロピレンポリオールであるウ
レタン（メタ）アクリレート（A1）と、ポリオール成分
が他のポリオールであるウレタン（メタ）アクリレー
ト（A2）との割合は、水素ガス発生量を抑制できる範
囲、例えば、（A1）のポリオキシプロピレンポリオール
と（A2）のポリエーテルポリオールとの割合が、前者／
後者＝１０／９０〜１００／０（重量比）、好ましくは
２５／７５〜１００／０（重量比）、さらに好ましくは
５０／５０〜１００／０（重量比）程度となる範囲から
適当に選択できる。ウレタン（メタ）アクリレート（A
1）と、ウレタン（メタ）アクリレート（A2）との割合
は、例えば、２５／７５〜１００／０（重量比）、好ま
しくは３５／６５〜１００／０（重量比）、さらに好ま
しくは５０／５０〜１００／０（重量比）、特に６０／
４０〜１００／０（重量比）程度である場合が多い。

【００２４】さらに、前記態様（ii）（iii）におい
て、他のポリオール（特にポリエーテルポリオール）の
割合は、ウレタン（メタ）アクリレート全体に対して、
２５重量％未満、好ましくは０〜１５重量％、さらに好
ましくは０〜１０重量％程度である。

【００２５】ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレ
ート（a2） ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとして
は、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
［例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモ
ノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールモノ（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリロイルフォスフェートなど］、４−ヒド
ロシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレートなどの他、アルキルグ
リシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシ
ジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル基含有化合
物と（メタ）アクリル酸との付加反応により生成するヒ
ドロキシル基含有化合物も挙げられる。これらのヒドロ
キシル基含有（メタ）アクリレートは単独で又は二種以
上組合わせて使用できる。

【００２６】好ましいヒドロキシル基を有する（メタ）
アクリレートには、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート［例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
など］が含まれる。

【００２７】ポリイソシアネート（a3） ポリイソシアネートとしては、例えば、芳香族ポリイソ
シアネート（トリレンジイソシアネート、４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリ
ジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシレンジイソシアネートなど）、脂
環族ポリイソシアネート（水添キシリレンジイソシアネ
ート、水添４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、イソホロジイソシアネート、トランスシクロヘキサ
ン−１，４−ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリ
イソシアネートなど）、脂肪族ポリイソシアネート（ヘ
キサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１
−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシア
ネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，
６−ヘキサメチレントリイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネートなど）などが例示でき
る。これらのポリイソシアネートは単独で又は二種以上
組合わせて使用できる。

【００２８】これらのポリイソシアネートのうち、ジイ
ソシアネート（例えば、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホ
ロジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
など）を用いる場合が多い。

【００２９】なお、ウレタン（メタ）アクリレートを構
成する各成分の割合は、例えば、ポリイソシアネートの
イソシアネート基（ＮＣＯ基）１モルに対して、ポリオ
ール成分のヒドロキシル基（ＯＨ基）０．４〜０．６モ
ル（好ましくは０．４５〜０．５５モル、さらに好まし
くは０．４８〜０．５２モル程度）、ヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレートのヒドロキシル基（ＯＨ基）
０．４〜０．６モル（好ましくは０．４５〜０．５５モ
ル、さらに好ましくは０．４８〜０．５２モル程度）で
ある。また、前記成分の反応方法は特に制限されず、各
成分を一括混合して反応させてもよく、ポリイソシアネ
ートと、ポリオール成分およびヒドロキシル基含有（メ
タ）アクリレートのうちいずれか一方の成分を反応させ
た後、他方の成分をさらに反応させてもよい。

【００３０】［エチレン性不飽和化合物］エチレン性不
飽和化合物としては、反応性希釈剤として機能し、室温
（１５〜３０℃程度）で液体又は固体の重合性化合物が
使用できる。エチレン性不飽和化合物には、単官能性化
合物、二官能性化合物および多官能性化合物が含まれ
る。単官能性化合物（単官能重合性希釈剤）には、例え
ば、複素環式エチレン性不飽和化合物［例えば、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカプ
ロラクタムなどのＮ−ビニル複素環化合物、モルホリン
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレートなどの複素環式（メタ）アクリレート
など］、Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアルキルアミノエ
チル（メタ）アクリレート［例えば、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートなど］、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアクリル
アミド、アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メ
タ）アクリレート［例えば、メトキシエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレートなど］、アルキルフェノキ
シエチル（メタ）アクリレート［例えば、ノニルフェノ
キシエチル（メタ）アクリレートなど］、フェノキシ
（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート
［例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
など］、アルキル（メタ）アクリレート［例えば、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレートなど］、シクロアルキル（メタ）アクリレ
ート［例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレートな
ど］、アラルキル（メタ）アクリレート［例えば、ベン
ジル（メタ）アクリレート］、橋架け環式炭化水素基を
有するジ（メタ）アクリレート［例えば、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレートな
ど］、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート［例え
ば、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）
アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオ
キシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１
−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（メタ）アクリロ
イルオキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレートなど］、ポリε−カプロラクトン
モノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ル］アッシドホスフェート、ハロゲン含有（メタ）アク
リレート［例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリ
レート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフ
ルオロブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオク
チルエチル（メタ）アクリレートなど］などが含まれ
る。

【００３１】二官能性化合物（２官能重合性希釈剤）に
は、例えば、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピ
ル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネート
のジ（メタ）アクリレート、（ポリオキシ）アルキレン
グリコールジ（メタ）アクリレート［エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジ
オールジ（メタ）アクリレートなど］、グリセリンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキ
レンオキサイド（エチレンオキサイド，プロピレンオキ
サイド）付加物のジ（メタ）アクリレート［例えば、
２，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パンのジ（メタ）アクリレートなど］、橋架け環式炭化
水素基を有するジ（メタ）アクリレート［例えば、トリ
シクロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレート、
ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレートなど］、
２官能エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸付加物［例え
ば、２，２−ビス（グリシジルオキシフェニル）プロパ
ンの（メタ）アクリル酸付加物など］などが含まれる。

【００３２】多官能性化合物（多官能重合性希釈剤）と
しては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシ）
イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリス
（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ（メ
タ）アクリレート、トリアリルトリメリット酸、トリア
リルイソシアヌレートなどが例示できる。

【００３３】これらのエチレン性不飽和化合物は、単独
で又は二種以上組合わせて使用できる。エチレン性不飽
和化合物は、光ファイバの被覆形態に応じて選択でき、
例えば、光ファイバの一次被覆や二次被覆に用いる場
合、エチレン性不飽和化合物として、Ｎ−ビニル−窒素
含有複素環化合物［例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカプロラクタムなど］、橋架け環式炭化水素基
を有するジ（メタ）アクリレート［例えば、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メ
タ）アクリレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
トなど］などを用いる場合が多く、硬質の皮膜を形成す
る場合には、必要に応じて単官能性化合物とともに、二
官能性化合物［（ポリオキシ）アルキレングリコールジ
（メタ）アクリレートやビスフェノールＡのアルキレン
オキサイド付加物のジ（メタ）アクリレートなど］や多
官能性化合物［トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレートなど］などを用いる場合が多い。

【００３４】エチレン性不飽和化合物の使用量は、ウレ
タン（メタ）アクリレートやエチレン性不飽和化合物の
種類、樹脂組成物の所望する粘度などに応じて、例え
ば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー１００重
量部に対して、例えば、１０〜２００重量部、好ましく
は２０〜１５０重量部、さらに好ましくは３０〜１００
程度の範囲から選択できる。

【００３５】［光重合開始剤］光重合開始剤としては、
例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケ
トン、アルキルフェニルケトン又はその誘導体［例え
ば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、アセトフェノンジエチルケタール、アルコキシアセ
トフェノンなどのアセトフェノン又はその誘導体、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンなどのプロピ
オフェノン又はその誘導体など］、ベンジルジメチルケ
タール、ベンゾフェノン又はその誘導体［例えば、ベン
ゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾ
フェノン、４，４′−メトキシベンゾフェノン、４，
４′−ジアミノベンゾフェノン、ビス（４−ジアルキル
アミノフェニル）ケトンなど］、ベンゾイル安息香酸ア
ルキル、ベンジル又はその誘導体［例えば、ベンジル、
ベンジルメチルケタールなど］、ベンゾイン又はその誘
導体［ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテルなど］、キサントン、チ
オキサントンおよびチオキサトン誘導体、フルオレン、
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２
−モルホリノプロパン−１，２−ベンジル−２−ジメチ
ルアミノ−１−（モノホリノフェニル）−ブタノン−
１、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，
４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，
６−トリメチルフェニルホスフィンオキシドなどが挙げ
られる。これらの光重合開始剤は単独で又は二種以上組
合わせて使用できる。

【００３６】光重合開始剤の使用量は、（Ａ）ウレタン
（メタ）アクリレートオリゴマーおよび（Ｂ）エチレン
性不飽和化合物の総量１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部（例えば、１
〜５重量部）程度の範囲から選択する場合が多い。

【００３７】［光重合促進剤］本発明の樹脂組成物に
は、必要に応じて、光重合開始剤による光重合反応を促
進するため、種々の光重合促進剤、例えば、第３級アミ
ン類（トリメチルアミン、トリエタノールアミンな
ど）、ジアルキルアミノ安息香酸又はその誘導体（例え
ば、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ
安息香酸エステルなど）、ホスフィン系光重合促進剤
（トリフェニルホスフィンなどのアリールホスフィン、
トリアルキルホスフィンなどのホスフィン系化合物）な
どを添加してもよい。これらの重合促進剤の添加量は、
例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーおよ
び（Ｂ）エチレン性不飽和化合物の総量１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部程度の範囲から選択でき
る。

【００３８】［安定剤，酸化防止剤］水素ガスの発生を
さらに効果的に防止するため、光重合性樹脂組成物に
は、安定剤（酸化防止剤）を少量添加してもよい。好ま
しい酸化防止剤には、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤（安定剤）が含まれ、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤としては、ｔ−ブチル基が置換したヒドロキシフェ
ニル基を有する化合物、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルヒドロキシトルエン、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチ
リデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、トリエチレングリコール−ビス［（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、２，４−ビス［（ｎ−オクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）］−１，３，５−トリアジン、２，２−
チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、２，２′−チオビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチル）フェノール、４，４′−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル）フェノール、
Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォ
ネート−ジエチルエステルなどが挙げられる。これらの
酸化防止剤は単独で又は二種以上混合して使用できる。
水素ガス発生量を低減しつつ、硬化速度の低下を抑制す
るため、酸化防止剤の添加量は、例えば、樹脂組成物１
００重量部に対して０〜２重量部、好ましくは０．１〜
１．５重量％、さらに好ましくは０．５〜１重量％程度
の範囲から選択できる。

【００３９】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
前記成分の他に、例えば、前記以外の酸化防止剤や紫外
線吸収剤などの安定剤、可塑剤、有機溶媒、シランカッ
プリング剤、界面活性剤、着色顔料、有機又は無機微粒
子などの種々の添加剤を添加してもよい。

【００４０】本発明の光硬化型樹脂組成物は、紫外線な
どの活性光線の照射による硬化速度が大きく、硬化効率
が高いだけでなく、光照射により生成する樹脂組成物の
硬化物は水素ガスの発生量が著しく少い。そのため、前
記樹脂組成物を用いる方法は、水素ガスの発生量を低減
する方法として有用である。また、本発明の樹脂組成物
は、光ファイバを直接的又は間接的に被覆する紫外線硬
化型被覆材として好適である。すなわち、本発明の樹脂
組成物は、硬化樹脂の特性（ヤング率など）に応じて、
光ファイバの１次被覆層（プライマリ層）、２次被覆層
（セカンダリ層）、３次被覆層（着色材層）などのファ
イバ素線用の材料、複数のファイバ心線で構成されたテ
ープ心線をテープ化するためのテープ化材、ドロップワ
イヤ用コーティング材、海底光ファイバケーブル用緩衝
材などに利用できる。このような樹脂組成物の硬化膜で
直接的又は間接的に被覆された光ファイバは、前記樹脂
組成物で光ファイバを直接的又は間接的に被覆し、光照
射（特に紫外線照射）により前記樹脂組成物を硬化させ
ることにより得ることができる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の光硬化型樹脂組成物は、少くと
もポリオキシプロピレンポリオールをポリオール成分と
するウレタン（メタ）アクリレートを含むため、酸化防
止剤などの安定剤を添加しなくても、水素ガス発生量を
著しく低減できる。また、安定剤の添加を必要としない
ため、紫外線などの活性光線の照射量が少量であっても
高い硬化性を示すとともに、樹脂組成物の特性を高いレ
ベルに維持できる。そのため、水素による汚染を抑制
し、伝送損失が増加する虞がなく、信頼性、特に光ファ
イバの長期信頼性を高めることができる。従って、本発
明の光硬化型樹脂組成物は、光ファイバ用被覆材として
極めて有効である。

【００４２】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明をこれらの実施例に限定されるも
のではない。 （１）ウレタンアクリレートオリゴマーの合成 ［合成例１］数平均分子量１０００のポリオキシプロピ
レングリコール（武田薬品工業（株）製、商品名：タケ
ラックＰ−２２）５００ｇ、２，４−トリレンジイソシ
アネート１７４．２ｇを反応容器に仕込み、窒素雰囲気
下、７０〜８０℃の温度で２時間３０分反応させた。次
いで、この反応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容
器内を大気雰囲気にし、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロ
キシトルエン０．２４ｇ、ジブチルスズジラウレート
０．１６ｇ及び２−ヒドロキシエチルアクリレート１１
８．３ｇ添加し、温度６０〜７０℃で３時間反応させ、
ウレタンアクリレートオリゴマー（以下、単にオリゴマ
ーＡと称する）を得た。

【００４３】［合成例２］合成例１のポリオキシプロピ
レングリコールに代えて数平均分子量１０００のポリテ
トラメチレンエーテルグリコール（保土谷化学（株）
製、商品名：ＰＴＧ−１０００）を使用する以外、合成
例１と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー
（以下、単にオリゴマーＢと称する）を得た。

【００４４】［合成例３］数平均分子量２０００のポリ
オキシプロピレングリコール（武田薬品工業（株）製、
商品名：タケラックＰ−２１）１０００ｇ、２，４−ト
リレンジイソシアネート１３０．７ｇを反応容器に仕込
み、窒素雰囲気下、７０〜８０℃の温度で２時間３０分
反応させた。次いで、この反応混合物を４０℃まで冷却
した後、反応容器内を大気雰囲気にし、２，６−ジ−ｔ
−ブチルヒドロキシトルエン０．３６ｇ、ジブチルスズ
ジラウレート０．２４ｇ及び２−ヒドロキシエチルアク
リレート５９．２ｇ添加し、温度６０〜７０℃で３時間
反応させ、ウレタンアクリレートオリゴマー（以下、単
にオリゴマーＣと称する）を得た。

【００４５】［合成例４］合成例３のポリオキシプロピ
レングリコールに代えて、数平均分子量２０００のポリ
テトラメチレンエーテルグリコール（保土谷化学（株）
製、商品名：ＰＴＧ−２０００）を用いる以外、合成例
３と同様にして、ウレタンアクリレートオリゴマー（以
下、単にオリゴマーＤと称する）を得た。

【００４６】［合成例５］２，４−トリレンジイソシア
ネート３４８．４ｇと２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキ
シトルエン０．３７ｇを反応容器に仕込むとともに、大
気雰囲気下で２−ヒドロキシエチルアクリレート４７
３．３ｇ添加し、次いでジブチルスズジラウレート０．
２４ｇを添加し、温度６０〜７０℃で４時間反応し、ウ
レタンアクリレートオリゴマー（以下、単にオリゴマー
Ｅと称する）を得た。

【００４７】（２）紫外線硬化型樹脂組成物の調製 実施例１ 前記合成例１で得られたオリゴマーＡ６０重量部、イソ
ボルニルアクリレート１０重量部、Ｎ−ビニルピロリド
ン１０重量部、ジシクロペンタジエニルジメタノールジ
アクリレート（日本化薬（株）製，カヤラッドＲ−６８
４，二官能性アクリレート）２０重量部を混合し、光重
合開始剤（チバガイギー（株）製，イルガキュアー１８
４）３重量部を添加し、紫外線硬化型樹脂組成物を調製
した。得られた樹脂組成物の粘度は２１００ｍＰａ・ｓ
であった。

【００４８】実施例２ オリゴマーＡ ４０重量部、オリゴマーＥ ２０重量
部、イソボルニルアクリレート１０重量部、Ｎ−ビニル
ピロリドン１０重量部、カヤラッドＲ−６８４（日本化
薬（株）製）２０重量部を混合し、光重合開始剤（チバ
ガイギー（株）製，イルガキュアー１８４）３重量部を
添加し、紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。得られた
樹脂組成物の粘度は２５００ｍＰａ・ｓであった。

【００４９】実施例３ 前記合成例３で得られたオリゴマーＣ５０重量部、イソ
ボルニルアクリレート１０重量部、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム１０重量部、ｐ−クミルフェノール−（ＥＯ）₂
−アクリレート（東亜合成（株）製，アロニックスＭ−
１１０）３０重量部を混合し、光重合開始剤（チバガイ
ギー（株）製，イルガキュアー１８４）３重量部を添加
し、紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。得られた樹脂
組成物の粘度は２７００ｍＰａ・ｓであった。

【００５０】実施例４ 実施例１の紫外線硬化型樹脂組成物に、ヒンダードフェ
ノール系安定剤（チバガイギー（株）製，イルガノック
ス２４５，酸化防止剤，トリエチレングリコール−ビス
［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドキシフ
ェニル）プロピオネート］）１．０重量％添加し、樹脂
組成物を調製した。得られた樹脂組成物の粘度は、実施
例１と同様、２１００ｍＰａ・ｓであった。

【００５１】実施例５ 実施例１のオリゴマーＡ ６０重量部のうち２０重量部
をオリゴマーＢで置き換えて、樹脂組成物を調製した。
すなわち、オリゴマーＡ４０重量部、オリゴマーＢ２０
重量部、イソボルニルアクリレート１０重量部、Ｎ−ビ
ニルピロリドン１０重量部、カヤラッドＲ−６８４（日
本化薬（株）製）２０重量部を混合し、光重合開始剤
（イルガキュアー１８４）３重量部を添加し、紫外線硬
化型樹脂組成物を調製した。得られた樹脂組成物の粘度
は２４００ｍＰａ・ｓであった。

【００５２】実施例６ 実施例１のオリゴマーＡ ６０重量部のうち４０重量部
をオリゴマーＢで置き換えて、樹脂組成物を調製した。
すなわち、オリゴマーＡ２０重量部、オリゴマーＢ４０
重量部、イソボルニルアクリレート１０重量部、Ｎ−ビ
ニルピロリドン１０重量部、カヤラッドＲ−６８４（日
本化薬（株）製）２０重量部を混合し、光重合開始剤
（イルガキュアー１８４）３重量部を添加し、紫外線硬
化型樹脂組成物を調製した。得られた樹脂組成物の粘度
は２７００ｍＰａ・ｓであった。

【００５３】比較例１ 実施例１のオリゴマーＡに代えて、オリゴマーＢを用い
る以外、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製した。
すなわち、オリゴマーＢ６０重量部、イソボルニルアク
リレート１０重量部、Ｎ−ビニルピロリドン１０重量
部、カヤラッドＲ−６８４（日本化薬（株）製）２０重
量部を混合し、光重合開始剤（イルガキュアー１８４）
３重量部を配合し、紫外線硬化型樹脂組成物を調製し
た。得られた樹脂組成物の粘度は２９００ｍＰａ・ｓで
あった。

【００５４】比較例２ 実施例２のオリゴマーＡに代えて、オリゴマーＢを使用
する以外、実施例２と同様にして、樹脂組成物を調製し
た。すなわち、オリゴマーＢ４０重量部、オリゴマーＥ
２０重量部、イソボルニルアクリレート１０重量部、Ｎ
−ビニルピロリドン１０重量部、カヤラッドＲ−６８４
（日本化薬（株）製）２０重量部を混合し、光重合開始
剤（イルガキュアー１８４）３重量部を配合し、紫外線
硬化型樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の粘度は
２７００ｍＰａ・ｓであった。

【００５５】比較例３ 実施例３のオリゴマーＣに代えて、オリゴマーＤを使用
する以外、実施例３と同様にして、樹脂組成物を調製し
た。すなわち、オリゴマーＤ６０重量部、イソボルニル
アクリレート１０重量部、Ｎ−ビニルカプロラクタム１
０重量部、アロニックスＭ−１１０（東亜合成（株）
製）２０重量部を混合し、光重合開始剤（イルガキュア
ー１８４）３重量部を添加し、紫外線硬化型樹脂組成物
を得た。得られた樹脂組成物の粘度は１０９００ｍＰａ
・ｓであった。

【００５６】比較例４ 比較例１の紫外線硬化型樹脂組成物に安定剤（チバガイ
ギー（株）製，イルガノックス２４５安定剤）３．０重
量％を添加し樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の
粘度は３０００ｍＰａ・ｓであった。

【００５７】比較例５ 比較例１の紫外線硬化型樹脂組成物に安定剤（チバガイ
ギー（株）製，イルガノックス２４５）１．０重量％を
添加し樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の粘度は
３０００ｍＰａ・ｓであった。

【００５８】（３）評価方法 １．サンプル作成 ガラス板上に前記紫外線硬化型樹脂組成物を約２００μ
ｍの膜厚に塗布し、大気中、照射量３０ｍＪ／ｃｍ² ，
２００ｍＪ／ｃｍ² ，および１０００ｍＪ／ｃｍ² （波
長３５０ｎｍ）の紫外線を照射し硬化フィルムを得た。 ２．引張弾性率の測定 ２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で硬化フィルムを２４時
間以上放置した後、標線間２５ｍｍ、引張速度１ｍｍ／
分の条件で、２．５％引張弾性率を測定した。なお、紫
外線の照射量による硬化の程度を、下記の「達成率」を
基準として評価した。達成率の数値が大きい程、紫外線
の照射量が少量でも硬化性が高いことを示す。 達成率（％）＝Ｅ30÷Ｅ1000×１００ （式中、Ｅ30は照射量３０ｍＪ／ｃｍ² でのヤング率、
Ｅ1000は照射量１０００ｍＪ／ｃｍ² でのヤング率を示
す） ３．引張強さおよび破断伸びの測定 照射量１０００ｍＪ／ｃｍ² （波長３５０ｎｍ）の紫外
線を照射した硬化フィルムを２３℃、５０％ＲＨの雰囲
気下、２４時間以上放置した後、標線間２５ｍｍ、引張
速度５０ｍｍ／分の条件で測定した。 ４．水素ガス発生量の測定 照射量１０００ｍＪ／ｃｍ² （波長３５０ｎｍ）の紫外
線を照射した硬化フィルムを２３℃、５０％ＲＨの雰囲
気下、２４時間以上放置した後、硬化フィルムをヘッド
スペースボトルに入れ、１００℃、４８時間放置した
後、ガスクロマトグラフィーで測定した。結果を表１お
よび表２に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】 表１から明らかなように、ウレタンアクリレートオリゴ
マーのポリオール成分としてポリオキシプロピレングリ
コールを使用すると、水素ガス発生量が大きく減少す
る。また、ヒンダードフェノール系安定剤を少量添加す
ることにより、硬化速度を低下させることなく、さらに
水素ガス発生量を低減できる。表２から明らかなよう
に、オリゴマー中のポリテトラメチレングリコール量が
２５重量％より多くなると、安定剤を多量（３重量％）
に添加しなければ水素ガス発生量を低減することが困難
である。一方、水素ガス発生量を抑えるために安定剤の
添加量を多くすると、樹脂組成物の硬化速度が低下す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小堺 正平 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 浅野 雅俊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオール成分が少くともポリオ
   キシプロピレンポリオールで構成されたウレタン（メ
   タ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）エチレン性不飽和
   化合物、および（Ｃ）光重合開始剤を含有する光ファイ
   バ被覆用光硬化型樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ウレタン（メタ）アクリレートオ
   リゴマーが、ジイソシアネートと、少くともポリオキシ
   プロピレングリコールを含むジオール成分と、ヒドロキ
   シル基含有アルキル（メタ）アクリレートとの反応によ
   り生成するオリゴマーである請求項１記載の光ファイバ
   被覆用光硬化型樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ジオール成分が、数平均分子量２００〜
   ２００００のポリオキシプロピレングリコール１０〜１
   ００重量％を含むポリエーテルジオールで構成されてい
   る請求項２記載の光ファイバ被覆用光硬化型樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 （A）ウレタン（メタ）アクリレートオ
   リゴマーが、（A1）ポリオール成分が少くともポリオキ
   シプロピレンポリオールで構成されたウレタン（メタ）
   アクリレートオリゴマーと、（A2）ポリオール成分がポ
   リオキシプロピレングリコール以外のポリエーテルポリ
   オールで構成されたウレタン（メタ）アクリレートオリ
   ゴマーとを、（A1）のポリオキシプロピレンポリオール
   と（A2）のポリエーテルポリオールとの割合が、前者／
   後者＝１０／９０〜１００／０（重量比）となる割合で
   含む請求項１記載の光ファイバ被覆用光硬化型樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）成分の割合が（Ａ）成分１００重
   量部に対して１０〜２００重量部であり、（Ｃ）成分の
   割合が（Ａ）成分および（Ｂ）成分の総量１００重量部
   に対して０．１〜１０重量部である請求項１記載の光フ
   ァイバ被覆用光硬化型樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ヒンダードフェノール系安定剤を全量に
   対して０〜２重量％含む請求項１記載の光ファイバ被覆
   用光硬化型樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１記載の樹脂組成物の硬化膜で光
   ファイバが直接的又は間接的に被覆されている被覆され
   た光ファイバ。
8. 【請求項８】 請求項１記載の樹脂組成物で光ファイバ
   を直接的又は間接的に被覆し、光照射により前記樹脂組
   成物を硬化させる光ファイバの被覆方法。
9. 【請求項９】 光照射により生成する請求項１記載の樹
   脂組成物の硬化物。