JP2000344844A - 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ - Google Patents
液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバInfo
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- JP2000344844A JP2000344844A JP11155434A JP15543499A JP2000344844A JP 2000344844 A JP2000344844 A JP 2000344844A JP 11155434 A JP11155434 A JP 11155434A JP 15543499 A JP15543499 A JP 15543499A JP 2000344844 A JP2000344844 A JP 2000344844A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）１分子中の分子鎖末端に２個以上
の（メタ）アクリル基を有し、ポリオキシアルキレン構
造を含有する多官能ポリエーテルポリウレタン（メタ）
アクリレートオリゴマー、（Ｂ）式（１）のポリエーテ
ルウレタンモノ（メタ）アクリレートオリゴマー、 【化１】 （Ｃ）エチレン性不飽和基を有する化合物、（Ｄ）光重
合開始剤を含有してなる液状放射線硬化型樹脂組成物。 【効果】 本発明の組成物は、低ヤング率であり、低温
でもヤング率が大きく変化せず、低粘度であり、光ファ
イバの１次被覆材として有用である。
の（メタ）アクリル基を有し、ポリオキシアルキレン構
造を含有する多官能ポリエーテルポリウレタン（メタ）
アクリレートオリゴマー、（Ｂ）式（１）のポリエーテ
ルウレタンモノ（メタ）アクリレートオリゴマー、 【化１】 （Ｃ）エチレン性不飽和基を有する化合物、（Ｄ）光重
合開始剤を含有してなる液状放射線硬化型樹脂組成物。 【効果】 本発明の組成物は、低ヤング率であり、低温
でもヤング率が大きく変化せず、低粘度であり、光ファ
イバの１次被覆材として有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光ファイバのプラ
イマリーあるいはバッファー用被覆材として好適に用い
られる、低粘度で低ヤング率及びその温度依存性が小さ
い硬化物を与える液状放射線硬化型樹脂組成物及び光フ
ァイバ用被覆組成物並びに光ファイバに関する。なお、
本発明において、放射線硬化型とは、赤外線、可視光
線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等の電離
放射線の照射により硬化するという意味で使用する。
イマリーあるいはバッファー用被覆材として好適に用い
られる、低粘度で低ヤング率及びその温度依存性が小さ
い硬化物を与える液状放射線硬化型樹脂組成物及び光フ
ァイバ用被覆組成物並びに光ファイバに関する。なお、
本発明において、放射線硬化型とは、赤外線、可視光
線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等の電離
放射線の照射により硬化するという意味で使用する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】光通信
ファイバとしては、石英ガラス系、多成分ガラス系、プ
ラスチック系等の種々のものがあるが、現実にはその軽
量性、低損失性、高耐久性、更には伝送容量が大きいこ
とから、石英ガラス系のものが広範囲の分野で大量に使
用されている。しかし、この石英ガラス系のものは、極
めて細く、外的要因で変化も起こることから、石英ガラ
ス系の光通信ファイバは、溶融紡糸された石英ガラスフ
ァイバ上に予め硬化物の軟らかい液状の硬化性樹脂でコ
ーティング、硬化し、一次被覆した後、この一次被覆層
を保護するために、更に硬化物の硬い液状の硬化性樹脂
でコーティング、硬化し、二次被覆が施されている。
ファイバとしては、石英ガラス系、多成分ガラス系、プ
ラスチック系等の種々のものがあるが、現実にはその軽
量性、低損失性、高耐久性、更には伝送容量が大きいこ
とから、石英ガラス系のものが広範囲の分野で大量に使
用されている。しかし、この石英ガラス系のものは、極
めて細く、外的要因で変化も起こることから、石英ガラ
ス系の光通信ファイバは、溶融紡糸された石英ガラスフ
ァイバ上に予め硬化物の軟らかい液状の硬化性樹脂でコ
ーティング、硬化し、一次被覆した後、この一次被覆層
を保護するために、更に硬化物の硬い液状の硬化性樹脂
でコーティング、硬化し、二次被覆が施されている。
【０００３】この一次被覆材に要求される特性は、外部
応力あるいは温度変化によるマイクロベンドロス防止の
ため、低ヤング率でその温度依存性が小さいこと、耐久
性（耐熱、耐水性）がよいこと、低吸水率であること、
低水素発生であること、高屈折率であること、また生産
性向上のため光ファイバの線引き速度の高速化により、
速硬化性であることと同時に低粘度であること等が要求
されている。
応力あるいは温度変化によるマイクロベンドロス防止の
ため、低ヤング率でその温度依存性が小さいこと、耐久
性（耐熱、耐水性）がよいこと、低吸水率であること、
低水素発生であること、高屈折率であること、また生産
性向上のため光ファイバの線引き速度の高速化により、
速硬化性であることと同時に低粘度であること等が要求
されている。
【０００４】これらの要求に対して、従来よりウレタン
アクリレート系の紫外線硬化性樹脂組成物が提案されて
おり、特公平１−１９６９４号公報、特許第２５２２６
６３号、同第２５４７０２１号公報に記載されているよ
うに、ウレタンアクリレートオリゴマーと反応性モノマ
ー、重合開始剤からなる紫外線液状硬化組成物が知られ
ている。しかし、これらの組成物は、直鎖状のポリエー
テル、ポリエステル等の多官能性のポリウレタンアクリ
レートオリゴマーを主成分としているため、低粘度、低
ヤング率、低温特性（ヤング率の温度依存性が小さいこ
と）が良好である等の要求に対して十分でない。
アクリレート系の紫外線硬化性樹脂組成物が提案されて
おり、特公平１−１９６９４号公報、特許第２５２２６
６３号、同第２５４７０２１号公報に記載されているよ
うに、ウレタンアクリレートオリゴマーと反応性モノマ
ー、重合開始剤からなる紫外線液状硬化組成物が知られ
ている。しかし、これらの組成物は、直鎖状のポリエー
テル、ポリエステル等の多官能性のポリウレタンアクリ
レートオリゴマーを主成分としているため、低粘度、低
ヤング率、低温特性（ヤング率の温度依存性が小さいこ
と）が良好である等の要求に対して十分でない。
【０００５】本発明は、上記問題点を解決したもので、
低粘度、低ヤング率であり、更に低温でもヤング率が大
きく変化することがない硬化物を与える液状放射線硬化
型樹脂組成物、この樹脂組成物からなる光ファイバ用被
覆組成物、及びこの組成物の硬化皮膜で被覆された光フ
ァイバを提供することを目的とする。
低粘度、低ヤング率であり、更に低温でもヤング率が大
きく変化することがない硬化物を与える液状放射線硬化
型樹脂組成物、この樹脂組成物からなる光ファイバ用被
覆組成物、及びこの組成物の硬化皮膜で被覆された光フ
ァイバを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、液状放射線硬化型樹脂組成物において、主成分であ
るアクリル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマ
ーとして、下記式（１）で示される１分子中に１個の
（メタ）アクリル基を有するポリエーテルウレタンモノ
（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させることによ
り、その液状硬化型樹脂組成物が低粘度で、その硬化物
のヤング率が低く、更にその温度依存性が小さくなるこ
とを知見し、本発明をなすに至った。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、液状放射線硬化型樹脂組成物において、主成分であ
るアクリル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマ
ーとして、下記式（１）で示される１分子中に１個の
（メタ）アクリル基を有するポリエーテルウレタンモノ
（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させることによ
り、その液状硬化型樹脂組成物が低粘度で、その硬化物
のヤング率が低く、更にその温度依存性が小さくなるこ
とを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】
【化２】
【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）１分子中の分子鎖
末端に２個以上の（メタ）アクリル基を有し、ポリオキ
シアルキレン構造を含有する多官能ポリエーテルポリウ
レタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）上記一
般式（１）で示されるポリエーテルウレタンモノ（メ
タ）アクリレートオリゴマー、（Ｃ）エチレン性不飽和
基を有する化合物、（Ｄ）光重合開始剤を含有してなる
ことを特徴とする液状放射線硬化型樹脂組成物、この組
成物からなる光ファイバ用被覆組成物、及びこの組成物
の硬化皮膜で被覆された光ファイバを提供する。
末端に２個以上の（メタ）アクリル基を有し、ポリオキ
シアルキレン構造を含有する多官能ポリエーテルポリウ
レタン（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）上記一
般式（１）で示されるポリエーテルウレタンモノ（メ
タ）アクリレートオリゴマー、（Ｃ）エチレン性不飽和
基を有する化合物、（Ｄ）光重合開始剤を含有してなる
ことを特徴とする液状放射線硬化型樹脂組成物、この組
成物からなる光ファイバ用被覆組成物、及びこの組成物
の硬化皮膜で被覆された光ファイバを提供する。
【０００９】以下、本発明につき更に詳しく説明する。（Ａ）多官能ポリエーテルポリウレタン（メタ）アクリ
レートオリゴマー 本発明の放射線硬化型樹脂組成物の第１成分である多官
能ポリエーテルポリウレタン（メタ）アクリレートオリ
ゴマーは、（ｉ）ポリエーテルポリオール、（ｉｉ）ジ
イソシアネート、及び（ｉｉｉ）水酸基を有する（メ
タ）アクリレート化合物のウレタン化反応により得るこ
とができる。ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴ
マーの重量平均分子量は、通常１，０００〜５０，００
０、好ましくは２，０００〜２０，０００程度の範囲か
ら選択できる。
レートオリゴマー 本発明の放射線硬化型樹脂組成物の第１成分である多官
能ポリエーテルポリウレタン（メタ）アクリレートオリ
ゴマーは、（ｉ）ポリエーテルポリオール、（ｉｉ）ジ
イソシアネート、及び（ｉｉｉ）水酸基を有する（メ
タ）アクリレート化合物のウレタン化反応により得るこ
とができる。ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴ
マーの重量平均分子量は、通常１，０００〜５０，００
０、好ましくは２，０００〜２０，０００程度の範囲か
ら選択できる。
【００１０】（ｉ）ポリエーテルポリオール成分 ポリエーテルポリオールとしては、例えば、アルキレン
オキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、
３−メチルテトラヒドロフランなどのＣ2〜Ｃ5アルキレ
ンオキサイド）の単独重合体又は共重合体、脂肪族Ｃ12
〜Ｃ40ポリオール（例えば１，２−ヒドロキシステアリ
ルアルコール、水添ダイマージオールなど）を開始剤と
した上記アルキレンオキサイド単独重合体又は共重合
体、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド（例えば
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒ
ドロフランなど）付加体、水添ビスフェノールＡのアル
キレンオキサイド（例えばプロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、テトラヒドロフランなど）付加体等が
挙げられる。これらのポリエーテルジオール等のポリエ
ーテルポリオールは、単独で又は２種以上を組み合わせ
て使用できる。
オキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、
３−メチルテトラヒドロフランなどのＣ2〜Ｃ5アルキレ
ンオキサイド）の単独重合体又は共重合体、脂肪族Ｃ12
〜Ｃ40ポリオール（例えば１，２−ヒドロキシステアリ
ルアルコール、水添ダイマージオールなど）を開始剤と
した上記アルキレンオキサイド単独重合体又は共重合
体、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド（例えば
プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒ
ドロフランなど）付加体、水添ビスフェノールＡのアル
キレンオキサイド（例えばプロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、テトラヒドロフランなど）付加体等が
挙げられる。これらのポリエーテルジオール等のポリエ
ーテルポリオールは、単独で又は２種以上を組み合わせ
て使用できる。
【００１１】好ましいポリエーテルポリオールは、Ｃ2
〜Ｃ4アルキレンオキサイド、特にＣ 3〜Ｃ4アルキレン
オキサイド（プロピレンオキサイドやテトラヒドロフラ
ン）の単独重合体又は共重合体（ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
プロピレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合
体）が挙げられる。ポリエーテルポリオールの重量平均
分子量は、通常、２００〜１０，０００程度の範囲から
選択できる。
〜Ｃ4アルキレンオキサイド、特にＣ 3〜Ｃ4アルキレン
オキサイド（プロピレンオキサイドやテトラヒドロフラ
ン）の単独重合体又は共重合体（ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
プロピレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合
体）が挙げられる。ポリエーテルポリオールの重量平均
分子量は、通常、２００〜１０，０００程度の範囲から
選択できる。
【００１２】これらの市販品としては、例えば、（１）
ポリエチレングリコールとして、三洋化成工業社製の
「ＰＥＧ６００」、「ＰＥＧ１０００」、「ＰＥＧ２０
００」、（２）ポリオキシプロピレングリコールとし
て、武田薬品工業社製の「タケラックＰ−２２」、「タ
ケラックＰ−２１」、「タケラックＰ−２３」、（３）
ポリテトラメチレンエーテルグリコールとして、保土谷
化学社製の「ＰＴＧ６５０」、「ＰＴＧ８５０」、「Ｐ
ＴＧ１０００」、「ＰＴＧ２０００」、「ＰＴＧ４００
０」、（４）プロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドの共重合体として、三井東圧化学社製の「ＥＤ−２
８」、旭硝子社製の「エクセノール５１０」、（５）テ
トラヒドロフランとプロピレンオキサイドの共重合体と
して、保土ケ谷化学社製の「ＰＰＴＧ１０００」、「Ｐ
ＰＴＧ２０００」、「ＰＰＴＧ４０００」、（６）テト
ラヒドロフランとエチレンオキサイドの共重合体とし
て、日本油脂社製の「ユニセーフＤＣ−１１００」、
「ユニセーフＤＣ−１８００」、（７）ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイドの付加体として、日本油脂社製
の「ユニオールＤＡ−４００」、「ユニオールＤＡ−７
００」、（８）ビスフェノールＡのプロピレンオキサイ
ドの付加体として、日本油脂社製の「ユニオールＤＢ−
４００」等を挙げることができる。
ポリエチレングリコールとして、三洋化成工業社製の
「ＰＥＧ６００」、「ＰＥＧ１０００」、「ＰＥＧ２０
００」、（２）ポリオキシプロピレングリコールとし
て、武田薬品工業社製の「タケラックＰ−２２」、「タ
ケラックＰ−２１」、「タケラックＰ−２３」、（３）
ポリテトラメチレンエーテルグリコールとして、保土谷
化学社製の「ＰＴＧ６５０」、「ＰＴＧ８５０」、「Ｐ
ＴＧ１０００」、「ＰＴＧ２０００」、「ＰＴＧ４００
０」、（４）プロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドの共重合体として、三井東圧化学社製の「ＥＤ−２
８」、旭硝子社製の「エクセノール５１０」、（５）テ
トラヒドロフランとプロピレンオキサイドの共重合体と
して、保土ケ谷化学社製の「ＰＰＴＧ１０００」、「Ｐ
ＰＴＧ２０００」、「ＰＰＴＧ４０００」、（６）テト
ラヒドロフランとエチレンオキサイドの共重合体とし
て、日本油脂社製の「ユニセーフＤＣ−１１００」、
「ユニセーフＤＣ−１８００」、（７）ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイドの付加体として、日本油脂社製
の「ユニオールＤＡ−４００」、「ユニオールＤＡ−７
００」、（８）ビスフェノールＡのプロピレンオキサイ
ドの付加体として、日本油脂社製の「ユニオールＤＢ−
４００」等を挙げることができる。
【００１３】（ｉｉ）ジイソシアネート成分 ジイソシアネート成分としては、芳香族、脂肪族、脂環
族等の有機ジイソシアネートが挙げられる。例えば、ト
リレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キ
シリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート等が使用される。
これらの中で、トリレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートが好ましい。
族等の有機ジイソシアネートが挙げられる。例えば、ト
リレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キ
シリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート等が使用される。
これらの中で、トリレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネートが好ましい。
【００１４】（ｉｉｉ）水酸基を有する（メタ）アクリ
レート 水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−又は４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，
４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンジ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは、単独
で又は２種以上を組み合わせて使用できる。好ましい水
酸基含有（メタ）アクリレートは、ヒドロキシＣ2〜Ｃ4
アルキル（メタ）アクリレート、特に２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート等である。
レート 水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−又は４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，
４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンジ（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。これらの水酸基含有（メタ）アクリレートは、単独
で又は２種以上を組み合わせて使用できる。好ましい水
酸基含有（メタ）アクリレートは、ヒドロキシＣ2〜Ｃ4
アルキル（メタ）アクリレート、特に２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート等である。
【００１５】なお、ポリウレタン（メタ）アクリレート
オリゴマーは、前記成分をウレタン化反応させることに
より調製することができ、ポリウレタン（メタ）アクリ
レートオリゴマーを構成する各成分の割合は、例えば、
ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに対してポ
リオール成分の水酸基０．１〜０．８モル、好ましくは
０．２〜０．７モル、特に０．２〜０．５モル程度、水
酸基含有（メタ）アクリレートは０．２〜０．９モル、
好ましくは０．３〜０．８モル、特に０．５〜０．８モ
ル程度である。
オリゴマーは、前記成分をウレタン化反応させることに
より調製することができ、ポリウレタン（メタ）アクリ
レートオリゴマーを構成する各成分の割合は、例えば、
ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに対してポ
リオール成分の水酸基０．１〜０．８モル、好ましくは
０．２〜０．７モル、特に０．２〜０．５モル程度、水
酸基含有（メタ）アクリレートは０．２〜０．９モル、
好ましくは０．３〜０．８モル、特に０．５〜０．８モ
ル程度である。
【００１６】また、前記成分の反応方法は特に限定され
ず、各成分を一括混合して反応させてもよく、ジイソシ
アネートとポリオール成分及び水酸基含有（メタ）アク
リレートのうちいずれか一方の成分とを反応させた後、
他方の成分を反応させてもよい。
ず、各成分を一括混合して反応させてもよく、ジイソシ
アネートとポリオール成分及び水酸基含有（メタ）アク
リレートのうちいずれか一方の成分とを反応させた後、
他方の成分を反応させてもよい。
【００１７】また、これら反応に際し、ウレタン化触媒
としては、アミン系触媒、錫系又は鉛系の金属触媒を使
用してもよい。
としては、アミン系触媒、錫系又は鉛系の金属触媒を使
用してもよい。
【００１８】これら多官能ポリエーテルポリウレタン
（メタ）アクリレートオリゴマーの配合量は、本発明の
樹脂組成物の所望する粘度、あるいはその硬化物の物性
に応じて２０〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量
％から選択できる。
（メタ）アクリレートオリゴマーの配合量は、本発明の
樹脂組成物の所望する粘度、あるいはその硬化物の物性
に応じて２０〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量
％から選択できる。
【００１９】（Ｂ）ポリエーテルウレタンモノ（メタ）
アクリレートオリゴマー 本発明の液状組成物の第２成分であるウレタンアクリレ
ートオリゴマーは、分子中に１個の（メタ）アクリル基
を含有し、ウレタン結合を２個含有するポリエーテルウ
レタンモノ（メタ）アクリレートオリゴマーである。こ
のポリエーテルウレタンモノ（メタ）アクリレートオリ
ゴマーとして、具体的には、下記一般式（１）で示され
る化合物が示される。
アクリレートオリゴマー 本発明の液状組成物の第２成分であるウレタンアクリレ
ートオリゴマーは、分子中に１個の（メタ）アクリル基
を含有し、ウレタン結合を２個含有するポリエーテルウ
レタンモノ（メタ）アクリレートオリゴマーである。こ
のポリエーテルウレタンモノ（メタ）アクリレートオリ
ゴマーとして、具体的には、下記一般式（１）で示され
る化合物が示される。
【００２０】
【化３】
【００２１】式中、Ｒ1は下記Ａ群で示される基から選
ばれる。
ばれる。
【００２２】
【化４】
【００２３】ここで、置換基Ｒ6としては、具体的には
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ト
リデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアル
キル基を挙げることができる。
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ト
リデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアル
キル基を挙げることができる。
【００２４】また、Ｒ2は炭素数１〜４の２価の飽和炭
化水素基で、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
テトラメチレン基といったアルキレン基を挙げることが
できる。
化水素基で、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
テトラメチレン基といったアルキレン基を挙げることが
できる。
【００２５】Ｒ3は下記Ｂ群で示される基から選ばれ
る。
る。
【００２６】
【化５】
【００２７】Ｒ4は２価の炭化水素基であり、具体的に
は、後述する水酸基を有する（メタ）アクリレートに由
来するもので、そのエステルアルコール残基の２価のア
ルキレン基、シクロアルキレン基が挙げられる。
は、後述する水酸基を有する（メタ）アクリレートに由
来するもので、そのエステルアルコール残基の２価のア
ルキレン基、シクロアルキレン基が挙げられる。
【００２８】Ｒ5は水素原子又はメチル基であり、ｎは
５〜３００の整数である。
５〜３００の整数である。
【００２９】これらのポリエーテルウレタンモノ（メ
タ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）は、下記一般式
（２）で示される（ｉ）ポリエーテルモノオール、（ｉ
ｉ）ジイソシアネート及び（ｉｉｉ）水酸基を有する
（メタ）アクリレート化合物のウレタン化反応により得
ることができる。
タ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）は、下記一般式
（２）で示される（ｉ）ポリエーテルモノオール、（ｉ
ｉ）ジイソシアネート及び（ｉｉｉ）水酸基を有する
（メタ）アクリレート化合物のウレタン化反応により得
ることができる。
【００３０】 Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）n−ＯＨ （２） （但し、Ｒ1，Ｒ2，ｎは前記に同じ。）
【００３１】（ｉ）ポリエーテルモノオール成分 ポリエーテルモノオール成分としては、下記一般式
（３），（４）で示されるアルキルフェノール、クミル
フェノールのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド又はテトラヒドロフランを開環
付加重合することにより合成することができる。
（３），（４）で示されるアルキルフェノール、クミル
フェノールのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド又はテトラヒドロフランを開環
付加重合することにより合成することができる。
【００３２】
【化６】
【００３３】（ｉｉ）ジイソシアネート成分 ジイソシアネート成分としては、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネートが使用され
る。
ソシアネート、イソホロンジイソシアネートが使用され
る。
【００３４】（ｉｉｉ）水酸基を有する（メタ）アクリ
レート化合物 水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−又
は４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン
−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。これらの水酸基含有（メタ）アクリレート
は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。好
ましい水酸基含有（メタ）アクリレートは、ヒドロキシ
Ｃ2〜Ｃ4アルキル（メタ）アクリレート、特に２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート等である。本発明の式
（１）で示される置換基Ｒ4は、これら選択される水酸
基を有する（メタ）アクリレートに由来するものであ
る。
レート化合物 水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−又
は４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールモノ（メタ）アクリレートなどのヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン
−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。これらの水酸基含有（メタ）アクリレート
は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。好
ましい水酸基含有（メタ）アクリレートは、ヒドロキシ
Ｃ2〜Ｃ4アルキル（メタ）アクリレート、特に２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート等である。本発明の式
（１）で示される置換基Ｒ4は、これら選択される水酸
基を有する（メタ）アクリレートに由来するものであ
る。
【００３５】なお、ウレタンモノ（メタ）アクリレート
オリゴマーは、前記成分をウレタン化反応させることに
より調製することができ、ウレタンモノ（メタ）アクリ
レートオリゴマーを構成する各成分の割合は、例えば、
ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに対してポ
リエーテルモノオール成分の水酸基０．５〜１．２モ
ル、好ましくは０．８〜１．１モル程度、水酸基含有
（メタ）アクリレートは０．８〜１．５モル、好ましく
は０．９〜１．２モル程度である。
オリゴマーは、前記成分をウレタン化反応させることに
より調製することができ、ウレタンモノ（メタ）アクリ
レートオリゴマーを構成する各成分の割合は、例えば、
ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに対してポ
リエーテルモノオール成分の水酸基０．５〜１．２モ
ル、好ましくは０．８〜１．１モル程度、水酸基含有
（メタ）アクリレートは０．８〜１．５モル、好ましく
は０．９〜１．２モル程度である。
【００３６】また、前記成分の反応方法は特に限定され
ず、ジイソシアネートとポリエーテルモノオール成分及
び水酸基含有（メタ）アクリレートのうちいずれか一方
の成分とを反応させた後、他方の成分を反応させてもよ
い。
ず、ジイソシアネートとポリエーテルモノオール成分及
び水酸基含有（メタ）アクリレートのうちいずれか一方
の成分とを反応させた後、他方の成分を反応させてもよ
い。
【００３７】これら反応に際し、同様に、ウレタン化触
媒としては、アミン系触媒、錫系又は鉛系の金属触媒を
使用してもよい。
媒としては、アミン系触媒、錫系又は鉛系の金属触媒を
使用してもよい。
【００３８】これらウレタンモノ（メタ）アクリレート
オリゴマーの配合量は、本発明の樹脂組成物の所望する
粘度、あるいはその硬化物の物性に応じて、５〜７０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％から選択できる。
オリゴマーの配合量は、本発明の樹脂組成物の所望する
粘度、あるいはその硬化物の物性に応じて、５〜７０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％から選択できる。
【００３９】（Ｃ）エチレン性不飽和基を有する化合物 本発明に用いられる（Ｃ）成分のエチレン性不飽和基を
有する化合物としては、例えば、Ｎ−ビニル化合物、ア
ミノ基や水酸基を含む化合物に（メタ）アクリル酸がア
ミド化反応又はエステル化反応で結合した構造の化合物
が挙げられ、例えば下記の単官能性、２官能性及び多官
能性化合物を用いることができる。
有する化合物としては、例えば、Ｎ−ビニル化合物、ア
ミノ基や水酸基を含む化合物に（メタ）アクリル酸がア
ミド化反応又はエステル化反応で結合した構造の化合物
が挙げられ、例えば下記の単官能性、２官能性及び多官
能性化合物を用いることができる。
【００４０】（単官能性化合物）Ｎ−ビニル化合物とし
ては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド
などが挙げられ、またアミノ基や水酸基を含む化合物に
（メタ）アクリル酸がアミド化反応又はエステル化反応
で結合した構造の化合物として、メトキシエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブ
トキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、クミルフェノール（メタ）
アクリレート、クミルフェノキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、クミルフェノキシポリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アク
リロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アク
リロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メ
タ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ
［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アシッドフ
ォスフェート、トリクロロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）ア
クリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブ
チル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、イソボロニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、モルホリン（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。
ては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド
などが挙げられ、またアミノ基や水酸基を含む化合物に
（メタ）アクリル酸がアミド化反応又はエステル化反応
で結合した構造の化合物として、メトキシエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシ
ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブ
トキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、クミルフェノール（メタ）
アクリレート、クミルフェノキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、クミルフェノキシポリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アク
リロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アク
リロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メ
タ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ
［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アシッドフ
ォスフェート、トリクロロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３−テトラフロロプロピル（メタ）ア
クリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフロロブ
チル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、イソボロニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、モルホリン（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。
【００４１】（２官能性化合物）２官能性化合物とし
て、具体的には、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネ
ートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の
ジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（グリシ
ジルオキシフェニル）プロパンの（メタ）アクリル酸付
加物等が挙げられる。
て、具体的には、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネ
ートのジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の
ジ（メタ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、
トリシクロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（グリシ
ジルオキシフェニル）プロパンの（メタ）アクリル酸付
加物等が挙げられる。
【００４２】（多官能性化合物）多官能性化合物として
は、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシメチル）
イソシアヌレート、トリス（アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、トリス（アクリロキシプロピル）イソシ
アヌレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイ
ソシアヌレート等が挙げられる。
は、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシメチル）
イソシアヌレート、トリス（アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、トリス（アクリロキシプロピル）イソシ
アヌレート、トリアリルトリメリット酸、トリアリルイ
ソシアヌレート等が挙げられる。
【００４３】本発明の組成物は、特に低ヤング率の光フ
ァイバ１次被覆材（プライマリー材）として用いる場
合、単官能性化合物の使用が好ましい。
ァイバ１次被覆材（プライマリー材）として用いる場
合、単官能性化合物の使用が好ましい。
【００４４】これらエチレン性不飽和基を有する化合物
の配合量は、（Ａ）成分や（Ｂ）成分の化合物の種類、
樹脂組成物の所望する粘度、あるいはその硬化物の物性
に応じて、通常、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００
重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１
５０重量部、更に好ましくは２０〜１００重量部程度の
範囲から選択できる。
の配合量は、（Ａ）成分や（Ｂ）成分の化合物の種類、
樹脂組成物の所望する粘度、あるいはその硬化物の物性
に応じて、通常、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００
重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１
５０重量部、更に好ましくは２０〜１００重量部程度の
範囲から選択できる。
【００４５】（Ｄ）光重合開始剤 光重合開始剤としては、公知のものを使用することがで
き、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニ
ル−ケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、フェニルアセトフェノンジエチルケタール、
アルコキシアセトフェノン、ベンゾフェノン及び３，３
−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジ
メトキシベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェ
ノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸ア
ルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケト
ン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル
誘導体、ベンゾイル及びベンゾインブチルメチルケター
ル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエー
テル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、
２，４−ジエチルチオキサントン及び２，４−ジクロロ
チオキサントン等のチオキサントン誘導体、フルオレ
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノプロパン−１、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタノン
−１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾ
イル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオ
キサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）
−フェニルフォスフィンオキサイド等のホスフィンオキ
サイド誘導体が挙げられる。
き、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニ
ル−ケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、フェニルアセトフェノンジエチルケタール、
アルコキシアセトフェノン、ベンゾフェノン及び３，３
−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジ
メトキシベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェ
ノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸ア
ルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケト
ン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル
誘導体、ベンゾイル及びベンゾインブチルメチルケター
ル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエー
テル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、
２，４−ジエチルチオキサントン及び２，４−ジクロロ
チオキサントン等のチオキサントン誘導体、フルオレ
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノプロパン−１、２−ベンジル−２−ジ
メチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタノン
−１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホ
スフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾ
イル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオ
キサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）
−フェニルフォスフィンオキサイド等のホスフィンオキ
サイド誘導体が挙げられる。
【００４６】これらの中では、特に速硬化性の点でホス
フィンオキサイド誘導体の光重合開始剤が好ましい。
フィンオキサイド誘導体の光重合開始剤が好ましい。
【００４７】これらは１種を単独で使用してもよいし２
種以上を併用してもよい。配合量は、（Ａ）成分の多官
能ポリエーテルポリウレタン（メタ）アクリレートオリ
ゴマー、（Ｂ）成分のポリエーテルウレタンモノ（メ
タ）アクリレートオリゴマー及び（Ｃ）成分のエチレン
性不飽和基を有する化合物の合計１００重量部に対し
て、通常０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１
０重量部である。
種以上を併用してもよい。配合量は、（Ａ）成分の多官
能ポリエーテルポリウレタン（メタ）アクリレートオリ
ゴマー、（Ｂ）成分のポリエーテルウレタンモノ（メ
タ）アクリレートオリゴマー及び（Ｃ）成分のエチレン
性不飽和基を有する化合物の合計１００重量部に対し
て、通常０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１
０重量部である。
【００４８】本発明の樹脂組成物には、前記成分の他
に、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、有機
溶剤、可塑剤、界面活性剤、シランカップリング剤、着
色顔料、有機又は無機粒子等の添加剤を本発明の目的を
損なわない範囲で必要に応じて添加することができる。
に、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、有機
溶剤、可塑剤、界面活性剤、シランカップリング剤、着
色顔料、有機又は無機粒子等の添加剤を本発明の目的を
損なわない範囲で必要に応じて添加することができる。
【００４９】本発明の樹脂組成物は、上記した所用の成
分を配合撹拌混合し、調製することができ、その粘度
は、作業性の点で光ファイバ心線の通常の製造条件との
適合性から、通常５００〜１０，０００ｃｐ（２５
℃）、特に高速の製造条件では１，０００〜５，０００
ｃｐ（２５℃）の範囲が望ましい。
分を配合撹拌混合し、調製することができ、その粘度
は、作業性の点で光ファイバ心線の通常の製造条件との
適合性から、通常５００〜１０，０００ｃｐ（２５
℃）、特に高速の製造条件では１，０００〜５，０００
ｃｐ（２５℃）の範囲が望ましい。
【００５０】本発明の組成物は、通常の紫外線硬化型組
成物の場合と同様に、紫外線を照射することにより硬化
し、硬化物となるもので、このようにして得られる硬化
皮膜は、外部応力及び温度変化によるマイクロベンドか
ら心線を保護するのに望ましい０．１ｋｇｆ／ｍｍ2以
下のヤング率を有することが望ましい。
成物の場合と同様に、紫外線を照射することにより硬化
し、硬化物となるもので、このようにして得られる硬化
皮膜は、外部応力及び温度変化によるマイクロベンドか
ら心線を保護するのに望ましい０．１ｋｇｆ／ｍｍ2以
下のヤング率を有することが望ましい。
【００５１】なお、本発明の液状放射線硬化型樹脂組成
物を硬化する放射線としては、紫外線以外に、赤外線、
可視光線、及びＸ線、電子線、α線、β線、γ線等の電
離放射線がある。
物を硬化する放射線としては、紫外線以外に、赤外線、
可視光線、及びＸ線、電子線、α線、β線、γ線等の電
離放射線がある。
【００５２】本発明の液状放射線硬化型樹脂組成物は、
特に光ファイバ用被覆材の１次被覆材（プライマリー
材）として有用であり、光ガラスファイバに直接被覆さ
れ、この上層にヤング率の高い２次被覆材（セカンダリ
ー材）が被覆される。この２次被覆材として、放射線硬
化型樹脂組成物であるウレタンアクリレート組成物が好
適に用いられる。
特に光ファイバ用被覆材の１次被覆材（プライマリー
材）として有用であり、光ガラスファイバに直接被覆さ
れ、この上層にヤング率の高い２次被覆材（セカンダリ
ー材）が被覆される。この２次被覆材として、放射線硬
化型樹脂組成物であるウレタンアクリレート組成物が好
適に用いられる。
【００５３】本発明の液状放射線硬化型樹脂組成物は、
光ファイバ用被覆材だけではなく、種々の用途、例えば
離型性コーティング材、撥水性コーティング材、保護コ
ーティング材、各種インキ、塗料等に応用することがで
きる。また、本発明の組成物は、防水ファイバケーブ
ル、海底ケーブル光ファイバユニット等の緩衝材、充填
材にも適応できる。
光ファイバ用被覆材だけではなく、種々の用途、例えば
離型性コーティング材、撥水性コーティング材、保護コ
ーティング材、各種インキ、塗料等に応用することがで
きる。また、本発明の組成物は、防水ファイバケーブ
ル、海底ケーブル光ファイバユニット等の緩衝材、充填
材にも適応できる。
【００５４】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。
【００５５】ウレタンモノ（メタ）アクリレートオリゴ
マー（Ｂ）の合成 〔合成例１〕アロニックスＭ−１１３（東亜合成工業社
製アクリル化合物）８２．８ｇ、２，４−トリレンジイ
ソシアネート８７ｇ、ジブチルチンラウレート０．３
ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン
０．０５ｇを反応容器に仕込み、乾燥空気下で１５℃以
下に保つ速度で２−ヒドロキシエチルアクリレート５８
ｇを滴下した。次いで、反応温度を３０℃にし、１時間
反応させた後、数平均分子量１，２００のノニルフェノ
ールのプロピレンオキサイド付加体（モノオール）６０
０ｇを添加し、７５℃で３時間反応させ、Ｍ−１１３を
１０重量％含有するウレタンモノアクリレートオリゴマ
ー（オリゴマーＡ）溶液を得た。
マー（Ｂ）の合成 〔合成例１〕アロニックスＭ−１１３（東亜合成工業社
製アクリル化合物）８２．８ｇ、２，４−トリレンジイ
ソシアネート８７ｇ、ジブチルチンラウレート０．３
ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン
０．０５ｇを反応容器に仕込み、乾燥空気下で１５℃以
下に保つ速度で２−ヒドロキシエチルアクリレート５８
ｇを滴下した。次いで、反応温度を３０℃にし、１時間
反応させた後、数平均分子量１，２００のノニルフェノ
ールのプロピレンオキサイド付加体（モノオール）６０
０ｇを添加し、７５℃で３時間反応させ、Ｍ−１１３を
１０重量％含有するウレタンモノアクリレートオリゴマ
ー（オリゴマーＡ）溶液を得た。
【００５６】〔合成例２〕アロニックスＭ−１１３（東
亜合成工業社製アクリル化合物）４９．５ｇ、２，４−
トリレンジイソシアネート８７ｇ、ジブチルチンラウレ
ート０．３ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキ
シトルエン０．０５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート５８ｇ、数平均分子量６００のノニルフェノールの
エチレンオキサイド付加体（モノオール）３００ｇから
合成例１と同様に反応、合成し、Ｍ−１１３を１０重量
％含有するウレタンモノアクリレートオリゴマー（オリ
ゴマーＢ）溶液を得た。
亜合成工業社製アクリル化合物）４９．５ｇ、２，４−
トリレンジイソシアネート８７ｇ、ジブチルチンラウレ
ート０．３ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキ
シトルエン０．０５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート５８ｇ、数平均分子量６００のノニルフェノールの
エチレンオキサイド付加体（モノオール）３００ｇから
合成例１と同様に反応、合成し、Ｍ−１１３を１０重量
％含有するウレタンモノアクリレートオリゴマー（オリ
ゴマーＢ）溶液を得た。
【００５７】〔合成例３〕アロニックスＭ−１１３（東
亜合成工業社製アクリル化合物）８８．４ｇ、２，４−
トリレンジイソシアネート８７ｇ、ジブチルチンラウレ
ート０．３ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキ
シトルエン０．０５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート５８ｇ、数平均分子量１，３００のクミルフェノー
ルのプロピレンオキサイド付加体（モノオール）６５０
ｇから合成例１と同様に反応、合成し、Ｍ−１１３を１
０重量％含有するウレタンモノアクリレートオリゴマー
（オリゴマーＣ）溶液を得た。
亜合成工業社製アクリル化合物）８８．４ｇ、２，４−
トリレンジイソシアネート８７ｇ、ジブチルチンラウレ
ート０．３ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキ
シトルエン０．０５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート５８ｇ、数平均分子量１，３００のクミルフェノー
ルのプロピレンオキサイド付加体（モノオール）６５０
ｇから合成例１と同様に反応、合成し、Ｍ−１１３を１
０重量％含有するウレタンモノアクリレートオリゴマー
（オリゴマーＣ）溶液を得た。
【００５８】〔合成例４〕アロニックスＭ−１１３（東
亜合成工業社製アクリル化合物）９３．９ｇ、２，４−
トリレンジイソシアネート８７ｇ、ジブチルチンラウレ
ート０．３ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキ
シトルエン０．０５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート５８ｇ、数平均分子量１，４００のｐ−メチルフェ
ノールのプロピレンオキサイド付加体（モノオール）７
００ｇから合成例１と同様に反応、合成し、Ｍ−１１３
を１０重量％含有するウレタンモノアクリレートオリゴ
マー（オリゴマーＤ）溶液を得た。
亜合成工業社製アクリル化合物）９３．９ｇ、２，４−
トリレンジイソシアネート８７ｇ、ジブチルチンラウレ
ート０．３ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキ
シトルエン０．０５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート５８ｇ、数平均分子量１，４００のｐ−メチルフェ
ノールのプロピレンオキサイド付加体（モノオール）７
００ｇから合成例１と同様に反応、合成し、Ｍ−１１３
を１０重量％含有するウレタンモノアクリレートオリゴ
マー（オリゴマーＤ）溶液を得た。
【００５９】多官能ポリウレタン（メタ）アクリレート
オリゴマー（Ａ）の合成 〔合成例５〕アロニックスＭ−１１３（東亜合成工業社
製アクリル化合物）５３．４ｇ、数平均分子量３，００
０の２官能性（水酸基を２個有する）ポリプロピレング
リコール３００ｇ、２，４−トリレンジイソシアネート
３５ｇを反応容器に仕込み、窒素通気下で７０〜８０℃
で２時間反応させた。その後、反応温度を５０〜６０℃
に下げ、合成例１で得たウレタンモノアクリレートオリ
ゴマー（オリゴマーＡ）溶液２０５．４ｇ、ジブチルチ
ンラウレート０．５ｇ、数平均分子量３，９９０の３官
能性（水酸基を３個有する）ポリプロピレングリコール
１３３ｇを添加し、２時間反応後、乾燥空気下で２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．１５
ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート１２ｇを添加
し、５時間反応させ、多官能ポリウレタンアクリレート
オリゴマー（オリゴマーＥ）／ウレタンモノアクリレー
トオリゴマー（オリゴマーＡ）／Ｍ−１１３＝６５／２
５／１０（重量比）からなるオリゴマー溶液を得た。
オリゴマー（Ａ）の合成 〔合成例５〕アロニックスＭ−１１３（東亜合成工業社
製アクリル化合物）５３．４ｇ、数平均分子量３，００
０の２官能性（水酸基を２個有する）ポリプロピレング
リコール３００ｇ、２，４−トリレンジイソシアネート
３５ｇを反応容器に仕込み、窒素通気下で７０〜８０℃
で２時間反応させた。その後、反応温度を５０〜６０℃
に下げ、合成例１で得たウレタンモノアクリレートオリ
ゴマー（オリゴマーＡ）溶液２０５．４ｇ、ジブチルチ
ンラウレート０．５ｇ、数平均分子量３，９９０の３官
能性（水酸基を３個有する）ポリプロピレングリコール
１３３ｇを添加し、２時間反応後、乾燥空気下で２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．１５
ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート１２ｇを添加
し、５時間反応させ、多官能ポリウレタンアクリレート
オリゴマー（オリゴマーＥ）／ウレタンモノアクリレー
トオリゴマー（オリゴマーＡ）／Ｍ−１１３＝６５／２
５／１０（重量比）からなるオリゴマー溶液を得た。
【００６０】〔合成例６〕アロニックスＭ−１１３（東
亜合成工業社製アクリル化合物）４７．９ｇ、２，４−
トリレンジイソシアネート３９．６ｇ、ジブチルチンラ
ウレート０．４５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロキシトルエン０．０２５ｇを反応容器に仕込み、乾
燥空気下で１５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート１７．８ｇを滴下した。次いで、反応温
度を３０℃にし、１時間反応させた後、合成例２で得た
ウレタンモノアクリレートオリゴマー（オリゴマーＢ）
溶液３０５ｇ、数平均分子量３，０００のポリプロピレ
ングリコール（ジオール）２２３．８ｇを添加し、１．
５時間反応させた。次いで、数平均分子量２，０００の
ポリテトラメチレングリコール（ジオール）１４９．７
ｇを添加し、５０℃で６時間反応させ、多官能ポリウレ
タンアクリレートオリゴマー（オリゴマーＦ）／ウレタ
ンモノアクリレートオリゴマー（オリゴマーＢ）／Ｍ−
１１３＝５５／３５／１０（重量比）からなるオリゴマ
ー溶液を得た。
亜合成工業社製アクリル化合物）４７．９ｇ、２，４−
トリレンジイソシアネート３９．６ｇ、ジブチルチンラ
ウレート０．４５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロキシトルエン０．０２５ｇを反応容器に仕込み、乾
燥空気下で１５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート１７．８ｇを滴下した。次いで、反応温
度を３０℃にし、１時間反応させた後、合成例２で得た
ウレタンモノアクリレートオリゴマー（オリゴマーＢ）
溶液３０５ｇ、数平均分子量３，０００のポリプロピレ
ングリコール（ジオール）２２３．８ｇを添加し、１．
５時間反応させた。次いで、数平均分子量２，０００の
ポリテトラメチレングリコール（ジオール）１４９．７
ｇを添加し、５０℃で６時間反応させ、多官能ポリウレ
タンアクリレートオリゴマー（オリゴマーＦ）／ウレタ
ンモノアクリレートオリゴマー（オリゴマーＢ）／Ｍ−
１１３＝５５／３５／１０（重量比）からなるオリゴマ
ー溶液を得た。
【００６１】〔合成例７〕アロニックスＭ−１１３（東
亜合成工業社製アクリル化合物）５３．４ｇ、数平均分
子量３，０００の２官能性（水酸基を２個有する）ポリ
プロピレングリコール３００ｇ、２，４−トリレンジイ
ソシアネート３５ｇを反応容器に仕込み、窒素通気下で
７０〜８０℃で２時間反応させた。その後、反応温度を
５０〜６０℃に下げ、合成例３で得たウレタンモノアク
リレートオリゴマー（オリゴマーＣ）溶液１５２．６
ｇ、ジブチルチンラウレート０．５ｇ、数平均分子量
３，９９０の３官能性（水酸基を３個有する）ポリプロ
ピレングリコール１３３ｇを添加し、２時間反応後、乾
燥空気下で２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシト
ルエン０．１５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート
１２ｇを添加し、５時間反応させ、多官能ポリウレタン
アクリレートオリゴマー（オリゴマーＥ）／ウレタンモ
ノアクリレートオリゴマー（オリゴマーＣ）／Ｍ−１１
３＝７０／２０／１０（重量比）からなるオリゴマー溶
液を得た。
亜合成工業社製アクリル化合物）５３．４ｇ、数平均分
子量３，０００の２官能性（水酸基を２個有する）ポリ
プロピレングリコール３００ｇ、２，４−トリレンジイ
ソシアネート３５ｇを反応容器に仕込み、窒素通気下で
７０〜８０℃で２時間反応させた。その後、反応温度を
５０〜６０℃に下げ、合成例３で得たウレタンモノアク
リレートオリゴマー（オリゴマーＣ）溶液１５２．６
ｇ、ジブチルチンラウレート０．５ｇ、数平均分子量
３，９９０の３官能性（水酸基を３個有する）ポリプロ
ピレングリコール１３３ｇを添加し、２時間反応後、乾
燥空気下で２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシト
ルエン０．１５ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート
１２ｇを添加し、５時間反応させ、多官能ポリウレタン
アクリレートオリゴマー（オリゴマーＥ）／ウレタンモ
ノアクリレートオリゴマー（オリゴマーＣ）／Ｍ−１１
３＝７０／２０／１０（重量比）からなるオリゴマー溶
液を得た。
【００６２】〔合成例８〕アロニックスＭ−１１３（東
亜合成工業社製アクリル化合物）４７．９ｇ、２，４−
トリレンジイソシアネート３９．６ｇ、ジブチルチンラ
ウレート０．４５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロキシトルエン０．０２５ｇを反応容器に仕込み、乾
燥空気下で１５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート１７．８ｇを滴下した。次いで、反応温
度を３０℃にし、１時間反応させた後、合成例４で得た
ウレタンモノアクリレートオリゴマー（オリゴマーＤ）
溶液３０５ｇ、数平均分子量３，０００のポリプロピレ
ングリコール（ジオール）２２３．８ｇを添加し、１．
５時間反応させた。次いで、数平均分子量２，０００の
ポリテトラメチレングリコール（ジオール）９５．８ｇ
を添加し、５０℃で６時間反応させ、多官能ポリウレタ
ンアクリレートオリゴマー（オリゴマーＦ）／ウレタン
モノアクリレートオリゴマー（オリゴマーＤ）／Ｍ−１
１３＝７５／１５／１０（重量比）からなるオリゴマー
溶液を得た。
亜合成工業社製アクリル化合物）４７．９ｇ、２，４−
トリレンジイソシアネート３９．６ｇ、ジブチルチンラ
ウレート０．４５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒ
ドロキシトルエン０．０２５ｇを反応容器に仕込み、乾
燥空気下で１５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート１７．８ｇを滴下した。次いで、反応温
度を３０℃にし、１時間反応させた後、合成例４で得た
ウレタンモノアクリレートオリゴマー（オリゴマーＤ）
溶液３０５ｇ、数平均分子量３，０００のポリプロピレ
ングリコール（ジオール）２２３．８ｇを添加し、１．
５時間反応させた。次いで、数平均分子量２，０００の
ポリテトラメチレングリコール（ジオール）９５．８ｇ
を添加し、５０℃で６時間反応させ、多官能ポリウレタ
ンアクリレートオリゴマー（オリゴマーＦ）／ウレタン
モノアクリレートオリゴマー（オリゴマーＤ）／Ｍ−１
１３＝７５／１５／１０（重量比）からなるオリゴマー
溶液を得た。
【００６３】〔合成例９〕アロニックスＭ−１１３（東
亜合成工業社製アクリル化合物）５３．４ｇ、数平均分
子量３，０００の２官能性（水酸基を２個有する）ポリ
プロピレングリコール３００ｇ、２，４−トリレンジイ
ソシアネート３５ｇを反応容器に仕込み、窒素通気下で
７０〜８０℃で２時間反応させた。その後、反応温度を
５０〜６０℃に下げ、ジブチルチンラウレート０．５
ｇ、数平均分子量３，９９０の３官能性（水酸基を３個
有する）ポリプロピレングリコール１３３ｇを添加し、
２時間反応後、乾燥空気下で２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロキシトルエン０．１５ｇ、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１２ｇを添加し、５時間反応させ、多
官能ポリウレタンアクリレートオリゴマー（オリゴマー
Ｅ）／Ｍ−１１３＝９０／１０（重量比）からなるオリ
ゴマー溶液を得た。
亜合成工業社製アクリル化合物）５３．４ｇ、数平均分
子量３，０００の２官能性（水酸基を２個有する）ポリ
プロピレングリコール３００ｇ、２，４−トリレンジイ
ソシアネート３５ｇを反応容器に仕込み、窒素通気下で
７０〜８０℃で２時間反応させた。その後、反応温度を
５０〜６０℃に下げ、ジブチルチンラウレート０．５
ｇ、数平均分子量３，９９０の３官能性（水酸基を３個
有する）ポリプロピレングリコール１３３ｇを添加し、
２時間反応後、乾燥空気下で２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロキシトルエン０．１５ｇ、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１２ｇを添加し、５時間反応させ、多
官能ポリウレタンアクリレートオリゴマー（オリゴマー
Ｅ）／Ｍ−１１３＝９０／１０（重量比）からなるオリ
ゴマー溶液を得た。
【００６４】〔合成例１０〕アロニックスＭ−１１３
（東亜合成工業社製アクリル化合物）４７．９ｇ、２，
４−トリレンジイソシアネート３９．６ｇ、ジブチルチ
ンラウレート０．４５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルヒドロキシトルエン０．０２５ｇを反応容器に仕込
み、乾燥空気下で１５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１７．８ｇを滴下した。次いで、
反応温度を３０℃にし、１時間反応させた後、数平均分
子量３，０００のポリプロピレングリコール（ジオー
ル）２２３．８ｇを添加し、１．５時間反応させた。次
いで、数平均分子量２，０００のポリテトラメチレング
リコール（ジオール）１４９．７ｇを添加し、５０℃で
６時間反応させ、多官能ポリウレタンアクリレートオリ
ゴマー（オリゴマーＦ）／Ｍ−１１３＝９０／１０（重
量比）からなるオリゴマー溶液を得た。
（東亜合成工業社製アクリル化合物）４７．９ｇ、２，
４−トリレンジイソシアネート３９．６ｇ、ジブチルチ
ンラウレート０．４５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルヒドロキシトルエン０．０２５ｇを反応容器に仕込
み、乾燥空気下で１５℃以下に保つ速度で２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１７．８ｇを滴下した。次いで、
反応温度を３０℃にし、１時間反応させた後、数平均分
子量３，０００のポリプロピレングリコール（ジオー
ル）２２３．８ｇを添加し、１．５時間反応させた。次
いで、数平均分子量２，０００のポリテトラメチレング
リコール（ジオール）１４９．７ｇを添加し、５０℃で
６時間反応させ、多官能ポリウレタンアクリレートオリ
ゴマー（オリゴマーＦ）／Ｍ−１１３＝９０／１０（重
量比）からなるオリゴマー溶液を得た。
【００６５】〔実施例１〜４、比較例１，２〕表１に示
すように、上記で合成したウレタンアクリレートオリゴ
マー、エチレン性不飽和基を含有する化合物、光重合開
始剤を混合して、実施例１〜４及び比較例１，２の放射
線硬化型樹脂組成物を調製した。こうして得られた組成
物について下記のようにして物性を測定した。結果を表
１に示す。
すように、上記で合成したウレタンアクリレートオリゴ
マー、エチレン性不飽和基を含有する化合物、光重合開
始剤を混合して、実施例１〜４及び比較例１，２の放射
線硬化型樹脂組成物を調製した。こうして得られた組成
物について下記のようにして物性を測定した。結果を表
１に示す。
【００６６】評価方法 （１）硬化フィルムの作成 ガラス板上に前記放射線硬化型樹脂組成物を２００μｍ
の膜厚に塗布し、５００ｍＪ／ｃｍ2（波長３５０ｎ
ｍ）の紫外線を照射し、硬化フィルムを得た。 （２）ヤング率の測定 ２５℃，相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態
調整した後、標線間２５ｍｍ，引張り速度１ｍｍ／分の
条件で２．５％引張り弾性率を測定した。 （３）引張り強さ及び破断伸びの測定 ２５℃，相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態
調整した後、標線間２５ｍｍ，引張り速度５０ｍｍ／分
の条件で測定した。
の膜厚に塗布し、５００ｍＪ／ｃｍ2（波長３５０ｎ
ｍ）の紫外線を照射し、硬化フィルムを得た。 （２）ヤング率の測定 ２５℃，相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態
調整した後、標線間２５ｍｍ，引張り速度１ｍｍ／分の
条件で２．５％引張り弾性率を測定した。 （３）引張り強さ及び破断伸びの測定 ２５℃，相対湿度５０％で硬化フィルムを２４時間状態
調整した後、標線間２５ｍｍ，引張り速度５０ｍｍ／分
の条件で測定した。
【００６７】
【表１】 実施例１：合成例５のオリゴマー溶液から調製 実施例２：合成例６のオリゴマー溶液から調製 実施例３：合成例７のオリゴマー溶液から調製 実施例４：合成例８のオリゴマー溶液から調製 比較例１：合成例９のオリゴマー溶液から調製 比較例２：合成例１０のオリゴマー溶液から調製
【００６８】
【発明の効果】本発明の液状放射線硬化型樹脂組成物
は、低ヤング率であり、更に低温でもヤング率が大きく
変化せず、また低粘度であり、光ファイバの１次被覆材
として有用である。
は、低ヤング率であり、更に低温でもヤング率が大きく
変化せず、また低粘度であり、光ファイバの１次被覆材
として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１ Ｃ０３Ｃ 25/02 Ｂ (72)発明者 上野 方也 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 (72)発明者 近藤 和紀 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 (72)発明者 金子 一郎 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 (72)発明者 小林 利美 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社精密機能材料研究所内 Ｆターム(参考） 2H050 BA32 BB07Q BB07S BB14Q BB14S BB17Q BB17S BB33Q BB33S BB34Q BB34S 4G060 AC16 AD22 CB09 4J011 QA03 QA04 QA06 QA07 QA08 QA12 QA13 QA15 QA23 QA24 QA26 QA27 QA33 QA36 QA38 QB16 QB24 SA01 SA21 SA31 SA84 UA01 UA03 UA04 UA06 WA02 WA03 4J027 AG04 AG22 AG27 BA07 BA08 BA09 BA10 BA13 BA14 BA15 BA19 BA20 BA21 BA24 BA25 BA26 CB10 CD03 4J038 FA012 FA281 FA282 KA04 PA17
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）１分子中の分子鎖末端に２個以上
の（メタ）アクリル基を有し、ポリオキシアルキレン構
造を含有する多官能ポリエーテルポリウレタン（メタ）
アクリレートオリゴマー、（Ｂ）下記一般式（１）で示
されるポリエーテルウレタンモノ（メタ）アクリレート
オリゴマー、 【化１】 （Ｃ）エチレン性不飽和基を有する化合物、（Ｄ）光重
合開始剤を含有してなることを特徴とする液状放射線硬
化型樹脂組成物。 - 【請求項２】 硬化皮膜の２５℃におけるヤング率が
０．１ｋｇｆ／ｍｍ2以下である請求項１記載の液状放
射線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の組成物からなる光
ファイバ用被覆組成物。 - 【請求項４】 請求項１又は２記載の組成物の硬化皮膜
で被覆された光ファイバ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11155434A JP2000344844A (ja) | 1999-06-02 | 1999-06-02 | 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11155434A JP2000344844A (ja) | 1999-06-02 | 1999-06-02 | 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000344844A true JP2000344844A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=15605951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11155434A Pending JP2000344844A (ja) | 1999-06-02 | 1999-06-02 | 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000344844A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028200A (ja) * | 2004-06-17 | 2006-02-02 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 光硬化性コーティング用樹脂組成物及びその製造方法、並びに光ファイバー心線、着色心線、ユニット、又はオーバーコート心線 |
| JP2006119559A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-05-11 | Jsr Corp | 光ファイバアップジャケット用液状硬化性樹脂組成物 |
| JP2012149228A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-08-09 | Seiko Epson Corp | インクジェット用インク組成物 |
| CN112601723A (zh) * | 2018-08-31 | 2021-04-02 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 可辐射固化树脂组合物 |
| CN113621338A (zh) * | 2020-05-07 | 2021-11-09 | 三键有限公司 | 光固化性树脂组合物、固化物及层叠体 |
| WO2022138119A1 (ja) * | 2020-12-21 | 2022-06-30 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、光ファイバ、光ファイバの製造方法、光ファイバリボン、及び光ファイバケーブル |
| CN114981329A (zh) * | 2020-01-16 | 2022-08-30 | 日本精涂层株式会社 | 辐射可聚合组合物、其固化层、含有固化层的光纤及其生产方法 |
| WO2022259786A1 (ja) * | 2021-06-11 | 2022-12-15 | 株式会社スリーボンド | 熱伝導性樹脂組成物、硬化物 |
| JP7376849B2 (ja) | 2020-03-24 | 2023-11-09 | 荒川化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化型コーティング剤組成物、硬化物、積層体 |
-
1999
- 1999-06-02 JP JP11155434A patent/JP2000344844A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4682544B2 (ja) * | 2004-06-17 | 2011-05-11 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 光硬化性コーティング用樹脂組成物及びその製造方法、並びに光ファイバー心線、着色心線、ユニット、又はオーバーコート心線 |
| JP2006028200A (ja) * | 2004-06-17 | 2006-02-02 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 光硬化性コーティング用樹脂組成物及びその製造方法、並びに光ファイバー心線、着色心線、ユニット、又はオーバーコート心線 |
| JP2006119559A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-05-11 | Jsr Corp | 光ファイバアップジャケット用液状硬化性樹脂組成物 |
| JP4564834B2 (ja) * | 2004-09-24 | 2010-10-20 | Ｊｓｒ株式会社 | 光ファイバアップジャケット用液状硬化性樹脂組成物 |
| JP2012149228A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-08-09 | Seiko Epson Corp | インクジェット用インク組成物 |
| CN112601723B (zh) * | 2018-08-31 | 2023-08-08 | 科思创(荷兰)有限公司 | 可辐射固化树脂组合物 |
| CN112601723A (zh) * | 2018-08-31 | 2021-04-02 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 可辐射固化树脂组合物 |
| US11932716B2 (en) | 2018-08-31 | 2024-03-19 | Covestro (Netherlands) B.V. | Radiaton curable resin composition |
| CN114981329A (zh) * | 2020-01-16 | 2022-08-30 | 日本精涂层株式会社 | 辐射可聚合组合物、其固化层、含有固化层的光纤及其生产方法 |
| JP7376849B2 (ja) | 2020-03-24 | 2023-11-09 | 荒川化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化型コーティング剤組成物、硬化物、積層体 |
| CN113621338A (zh) * | 2020-05-07 | 2021-11-09 | 三键有限公司 | 光固化性树脂组合物、固化物及层叠体 |
| WO2022138119A1 (ja) * | 2020-12-21 | 2022-06-30 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、光ファイバ、光ファイバの製造方法、光ファイバリボン、及び光ファイバケーブル |
| WO2022259786A1 (ja) * | 2021-06-11 | 2022-12-15 | 株式会社スリーボンド | 熱伝導性樹脂組成物、硬化物 |
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