WO2022259786A1

WO2022259786A1 - 熱伝導性樹脂組成物、硬化物

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Publication number: WO2022259786A1
Application number: PCT/JP2022/019492
Authority: WO
Inventors: 裕典桑原
Original assignee: 株式会社スリーボンド
Priority date: 2021-06-11
Filing date: 2022-05-02
Publication date: 2022-12-15
Also published as: JPWO2022259786A1; CN117355548A; KR20240018419A; EP4353761A1

Abstract

本発明は、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明は、下記の（Ａ）～（Ｅ）成分を含む、熱伝導性樹脂組成物を提供する。（Ａ）成分：片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）成分：ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤（Ｄ）成分：可塑剤（Ｅ）成分：熱伝導性粉体

Description

熱伝導性樹脂組成物、硬化物

　本発明は、熱伝導性樹脂組成物、硬化物に関する。

　近年、電気・電子部品からの発熱を外部に放熱させる目的で、半導体などの電気電子部品の発熱体と放熱フィンなどの放熱部材との間に熱伝導性樹脂組成物が使用されている。熱伝導性樹脂組成物としては、接着性と熱伝導性とを両立できることから熱伝導性樹脂組成物が多用されている。

　特開２０１５－２１２３２５号公報には、（メタ）アクリロイル基及びポリオキシアルキレン骨格を有するポリウレタンと、（メタ）アクリル酸を含む重合性単量体と、熱伝導性フィラーと、重合開始剤を含有する熱伝導性樹脂組成物が開示されている。

　しかしながら、特開２０１５－２１２３２５号公報に開示されたような熱伝導性樹脂組成物は、熱伝導性を得るために熱伝導性フィラーを大量に添加しているため、硬化物が硬く、脆くなってしまう。そのため、電気・電子部品等の部材との追従性が困難であるとの問題があった。

　そこで、本発明は、上記の状況に鑑みてされたものであり、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を提供することを目的とする。

　本発明の要旨を次に説明する。
［１］下記の（Ａ）～（Ｅ）成分を含む、熱伝導性樹脂組成物。
（Ａ）成分：片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）成分：ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
（Ｄ）成分：可塑剤
（Ｅ）成分：熱伝導性粉体。
［２］下記のＡ剤とＢ剤を含む、熱伝導性樹脂組成物。
Ａ剤：下記の（Ａ）～（Ｅ）成分を含む組成物。
（Ａ）成分：片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）成分：ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
（Ｄ）成分：可塑剤
（Ｅ）成分：熱伝導性粉体
Ｂ剤：少なくとも硬化促進剤を含む組成物。
［３］前記（Ａ）成分の添加量（配合量）が、前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、２０～９０質量部の範囲である、［１］又は［２］に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［４］前記（Ｄ）成分の添加量（配合量）が、前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、１０～２００質量部の範囲である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［５］前記（Ｄ）成分が、ポリエーテル系可塑剤である、［１］～［４］のいずれか１項に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［６］前記（Ｅ）成分が、
（Ｅ１）平均粒径０．０１μｍ以上２．０μｍ未満の熱伝導性粉体と、
（Ｅ２）平均粒径２．０μｍ以上２０μｍ未満の熱伝導性粉体と、
（Ｅ３）平均粒径２０μｍ以上１５０μｍ未満の熱伝導性粉体と、を含む、［１］～［５］のいずれか１項に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［７］前記（Ｅ）成分の（Ｅ１）／（Ｅ３）の質量比が０．０８～１．００かつ（Ｅ２）／（Ｅ３）の質量比が０．１５～１．５０である、［６］に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［８］硬化物の伸び率が６０～１５００％である、［１］～［７］のいずれか１項に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［９］［１］～［８］のいずれか１項に記載の熱伝導性樹脂組成物から得られる硬化物。
［１０］［１］～［８］のいずれか１項に記載の熱伝導性樹脂組成物により放熱することを特徴とする電子部品。
［１１］下記の（Ａ”）、（Ｂ”）、（Ｃ）および（Ｅ）成分を含み、硬化物の引張強さが０．４０ＭＰａ以上でありかつ硬化物の伸び率が６０～１５００％である、熱伝導性樹脂組成物。
　（Ａ”）成分：ウレタン（メタ）アクリレート
　（Ｂ”）成分：ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
　（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
　（Ｅ）成分：熱伝導性粉体。
［１２］前記（Ａ”）成分の添加量（配合量）が、前記（Ａ”）成分および前記（Ｂ”）成分の合計１００質量部に対して、２０～９０質量部の範囲である、［１１］に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［１３］さらに下記の（Ｄ）成分を含む、［１１］または［１２］に記載の熱伝導性樹脂組成物。
　（Ｄ）成分：可塑剤。
［１４］前記（Ｄ）成分の添加量（配合量）が、前記（Ａ”）成分および前記（Ｂ”）成分の合計１００質量部に対して、１０～２００質量部の範囲である、［１３］に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［１５］前記（Ｄ）成分が、ポリエーテル系可塑剤である、［１３］または［１４］に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［１６］前記（Ｅ）成分が、
（Ｅ１）平均粒径０．０１μｍ以上２．０μｍ未満の熱伝導性粉体と、
（Ｅ２）平均粒径２．０μｍ以上２０μｍ未満の熱伝導性粉体と、
（Ｅ３）平均粒径２０μｍ以上１５０μｍ未満の熱伝導性粉体とを含む、［１１］～［１５］のいずれか１項に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［１７］前記（Ｅ）成分の（Ｅ１）／（Ｅ３）の質量比が０．０８～１．００かつ（Ｅ２）／（Ｅ３）の質量比が０．１５～１．５０である、［１６］に記載の熱伝導性樹脂組成物。
［１８］［１１］～［１７］のいずれか１項に記載の熱伝導性樹脂組成物から得られる硬化物。
［１９］［１１］～［１７］のいずれか１項に記載の熱伝導性樹脂組成物により放熱することを特徴とする電子部品。

　本発明の第一の態様によると、下記の（Ａ）～（Ｅ）成分を含む、熱伝導性樹脂組成物が提供される：
　（Ａ）成分：片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート
　（Ｂ）成分：ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
　（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
　（Ｄ）成分：可塑剤
　（Ｅ）成分：熱伝導性粉体。

　本発明の第二の態様によると、下記のＡ剤とＢ剤を含む、熱伝導性樹脂組成物が提供される：
　Ａ剤：下記の（Ａ）～（Ｅ）成分を含む組成物。
　　（Ａ）成分：片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート
　　（Ｂ）成分：ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
　　（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
　　（Ｄ）成分：可塑剤
　　（Ｅ）成分：熱伝導性粉体
　Ｂ剤：少なくとも硬化促進剤を含む組成物。

　本発明の第三の態様によると、下記の（Ａ”）、（Ｂ”）、（Ｃ）および（Ｅ）成分を含み、硬化物の引張強さが０．４０ＭＰａ以上でありかつ硬化物の伸び率が６０～１５００％である、熱伝導性樹脂組成物が提供される：
　（Ａ”）成分：ウレタン（メタ）アクリレート
　（Ｂ”）成分：ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
　（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
　（Ｅ）成分：熱伝導性粉体。

　本発明によれば、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物が提供されうる。

　以下に発明の詳細を説明する。なお、本発明は、以下のみに限定されず、特許請求の範囲内で種々改変することができる。本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むと理解されるべきである。したがって、単数形の冠詞（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」等）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むと理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられると理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含む）が優先する。

　本明細書において、「Ｘ～Ｙ」は、その前後に記載される数値（ＸおよびＹ）を下限値および上限値として含む意味で使用し、「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、本発明において（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する。

　＜熱伝導性樹脂組成物（第一の態様）＞
　＜（Ａ）成分＞
　本発明の熱伝導性樹脂組成物に含まれる（Ａ）成分は、片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレートである。ここで、「（Ａ）成分が片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレートである」とは、（Ａ）成分が一方の末端にのみ（メタ）アクリロイル基を有すること、すなわち、（Ａ）成分が一方の末端には（メタ）アクリロイル基を有するが、他方の末端には（メタ）アクリロイル基を持たないポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレートであることを意図する。このため、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレートは（Ａ）成分には含まれない。（Ａ）成分は、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレートであれば、特に制限されないが、本発明のその他成分と組み合わせることにより、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる。前記ウレタン（メタ）アクリレートとは、イソシアネート基とヒドロキシ基を反応させたウレタン結合と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物である。前記ポリエーテル骨格とは、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレングリコールなどのアルキレンオキサイドを有する骨格を意味する。

　前記（Ａ）成分の製造方法としては、特に制限されないが、例えば、水酸基を有するポリオール化合物とイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとの反応生成物からなるウレタン（メタ）アクリレートや、水酸基を有するポリオール化合物とポリイソシアネート化合物と水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応生成物からなるウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記水酸基を有するポリオール化合物とは、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレングリコールであり、アルキレンオキサイドの繰り返し数は特に制限されないが、例えば、３～５００であり、より好ましくは、５～１００であり、特に好ましくは１０～５０の範囲である。また、前記イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、２－（２－（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアナートなどが挙げられる。前記ポリイソシアネート化合物としては、特に制限されないが、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられ、中でも柔軟性のある硬化物が得られるという観点で、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネートが好ましい。これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。

　芳香族ポリイソシアネートとしては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン－１，５－ジソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。脂環式ポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、ビス（４－イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１－ウンデカトリイソシアネート等が挙げられる。前記水酸基を含有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも柔軟性に優れる硬化物が得られるという観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。

　また、（Ａ）成分の合成時に用いる触媒としては、例えば、オレイン酸鉛、三塩化アンチモン、トリフェニルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、テトラブチルスズ、ジブチル錫ジラウレート、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、テトラ－ｎ－ブチル－１，３－ジアセチルオキシジスタノキサン、トリエチルアミン、１，４－ジアザ［２，２，２］ビシクロオクタン、Ｎ－エチルモルホリンなどを挙げることができる。中でも、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物が得られることから、ジブチル錫ジラウレート、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オクテン酸亜鉛が好ましく用いられる。これらの触媒を、反応物の総量１００質量部に対して０．０００１～１０質量部用いるのが好ましい。また、反応温度は、通常１０～１００℃、特に３０～９０℃で行うのが好ましい。また、（Ａ）成分の合成時の余剰のイソシアネート基をキャップ剤を用いて封止することで、単官能性ウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。キャップ剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルプロパノール、１－ブタノール、１－ヘプタノール、１－ヘキサノール、ノルマルオクチルアルコールなどが挙げられる。

　本発明における（Ａ）成分の重量平均分子量は特に制限は無いが、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物が得られることから重量平均分子量が、例えば、０．３万～２０万であることが好ましく、さらに好ましくは０．５万～１０万であり、特に好ましくは１万～５万である。なお、前記重量平均分子量は、特に断りがない限り、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いた標準ポリスチレン換算法により算出した。

　前記（Ａ）成分の市販品は、特に制限されないが、例えば、Ｒａｈｎ　ＡＧ社、根上工業株式会社などから入手することができる。具体的には、Ｒａｈｎ　ＡＧ社製のＧＥＮＯＭＥＲ４１８８、４３１２、４３１６、４５９０などが挙げられる。

　前記（Ａ）成分と後述する（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記（Ａ）成分の添加量（配合量）が２０～９０質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは、２５～８０質量部であり、さらに好ましくは、３０～７５質量部であり、さらにより好ましくは、４０～７０質量部の範囲であり、特に好ましくは４５質量部を超え６５質量部未満である。上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。なお、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の（Ａ）成分を含む場合は、前記（Ａ）成分の添加量（配合量）は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する、（Ａ）成分の合計量である。

　または、前記（Ａ）成分の添加量（配合量）は、熱伝導性樹脂組成物の合計１００質量部に対して、３～１５質量部の範囲であることが好ましく、５．０～９．０質量部であることがより好ましく、５．０質量部を超えて８．５質量部以下であることが特に好ましい。上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。なお、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の（Ａ）成分を含む場合は、前記（Ａ）成分の添加量（配合量）は、熱伝導性樹脂組成物の合計１００質量部に対する、（Ａ）成分の合計量である。

　＜（Ｂ）成分＞
　本発明の熱伝導性樹脂組成物に含まれる（Ｂ）成分は、ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマーである。本発明の熱伝導性樹脂組成物に含まれる（Ｂ）成分である、ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマーであれば、特に制限されないが、本発明のその他成分と組み合わせることにより、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる。前記ポリエーテル骨格とは、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレングリコールなどのアルキレンオキサイドを有する骨格を意味する。より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性（特に伸張性）に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得られるとの観点から、（Ｂ）成分におけるポリエーテル骨格は、ポリエチレンオキサイドを有する骨格であることが好ましい。アルキレンオキサイド部位の繰り返し数は特に制限されないが、例えば、２～３００であり、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性（特に伸張性）に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得られるとの観点から、好ましくは２～９であり、より好ましくは５～９である。なお、単官能性（メタ）アクリルモノマーとは、１分子中に（メタ）アクリロイル基をひとつだけ有する化合物を意味する。

　前記（Ｂ）成分としては、特に制限されないが、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘプタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシオクタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシノナエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシデカエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシペンタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘキサプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘプタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシオクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシノナプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシデカプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシペンタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘキサブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘプタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシオクタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシノナブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシデカブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘプタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシオクタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシノナエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシデカエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシテトラプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシペンタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘキサプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘプタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシオクタプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシノナプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシデカプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシテトラブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシペンタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘキサブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘプタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシオクタブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシノナブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシデカブチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性（特に伸張性）に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得られるとの観点から、（Ｂ）成分は、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシヘプタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシオクタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシノナエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘキサエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシヘプタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシオクタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシノナエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートであることが好ましく、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートであることがより好ましく、メトキシノナエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートがさらに好ましく、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが特に好ましい。これらは単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。

　上記（Ｂ）成分の添加量（配合量）は、上記（Ａ）成分にて規定したような（Ａ）成分との混合比であることが好ましい。上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。なお、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の（Ｂ）成分を含む場合は、（Ｂ）成分の添加量（配合量）は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する、（Ｂ）成分の合計量である。

　または、上記（Ｂ）成分の添加量（配合量）は、熱伝導性樹脂組成物の合計１００質量部に対して、１～１０質量部の範囲であることが好ましく、３．０質量部以上６．５質量部未満であることがより好ましく、４．０質量部以上６．０質量部以下であることが特に好ましい。上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。なお、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の（Ｂ）成分を含む場合は、前記（Ｂ）成分の添加量（配合量）は、熱伝導性樹脂組成物の合計１００質量部に対する、（Ｂ）成分の合計量である。

　＜（Ｃ）成分＞
　本発明で使用することができる（Ｃ）成分は、ラジカル重合開始剤である。このような（Ｃ）成分としては、光ラジカル重合開始剤（以下、光ラジカル開始剤とも称する）、有機過酸化物等が挙げられる。本発明の熱伝導性樹脂組成物の硬化形態は、本発明の（Ｃ）成分の選択により、光硬化、加熱硬化又はレドックス硬化を選択することが可能である。例えば、熱伝導性樹脂組成物に関して「光硬化性」を付与したい場合は、光ラジカル重合開始剤を選択し、「加熱硬化又はレドックス反応による硬化」を付与したい場合は、有機過酸化物を選択すればよい。これらのラジカル重合開始剤は単独で使用されてもよく、又は複数併用されてもよい。

　前記（Ｃ）成分の添加量（配合量）は特に限定されるものではないが、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、０．０１～２０質量部の範囲であり、より好ましくは０．１～１５質量部であり、さらによりに好ましくは０．５～１０質量部であり、特に好ましくは２．５質量部を超えて７．０質量部未満である。上記の範囲内とすることで、より一層に、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物が得ることができる。なお、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の（Ｃ）成分を含む場合は、（Ｃ）成分の添加量（配合量）は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する、（Ｃ）成分の合計量である。

　または、前記（Ｃ）成分の添加量（配合量）は、熱伝導性樹脂組成物の合計１００質量部に対して、０．１～５質量部の範囲が好ましく、より好ましくは、０．２質量部以上１．０質量部未満であり、特に好ましくは０．３質量部以上０．８質量部以下である。上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。なお、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の（Ｃ）成分を含む場合は、（Ｃ）成分の添加量（配合量）は、熱伝導性樹脂組成物の合計１００質量部に対する、（Ｃ）成分の合計量である。

　本発明に用いられる（Ｃ）成分である光ラジカル開始剤は、活性エネルギー線を照射することにより、ラジカルが発生する化合物であれば限定されるものではない。（Ｃ）成分としては、例えば、アセトフェノン系光ラジカル開始剤、ベンゾイン系光ラジカル開始剤、ベンゾフェノン系光ラジカル開始剤、チオキサントン系光ラジカル開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光ラジカル開始剤、チタノセン系光ラジカル開始剤等が挙げられ、この中でも光硬化性に優れるという観点からアセトフェノン系光ラジカル開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光ラジカル開始剤が好ましく、特にアセトフェノン系光ラジカル開始剤が好ましい。またこれらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

　前記のアセトフェノン系光ラジカル開始剤としては、例えばジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等が挙げられるが、この限りではない。市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（ＢＡＳＦ社製）、ダブルキュア１７３（ＤＯＵＢＬＥ　ＢＯＮＤ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤ．ＣＯ．，ＬＴＤ．製）などがあげられる。

　前記のアシルホスフィンオキサイド系光ラジカル開始剤としては、例えば、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられるが、この限りではない。

　本発明に用いられる（Ｃ）成分である有機過酸化物とは、５０℃以上の加熱又はレドックス反応によりラジカル種が発生する化合物である。レドックス反応を用いると、室温でラジカル種を発生させることができるので好ましい。（Ｃ）成分としては特に限定されるものではないが、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオシキ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオシキ）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール化合物；ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド（クメンヒドロペルオキシド）、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド化合物；ジｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３等のジアルキルパーオキサイド化合物；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ－トルオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ビス－（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、ジ２－エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３－メチル－３－メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート化合物；ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチル－２－エチルペルオキシヘキサノアート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ－ブチルパーオキシイソフタレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクトエート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシネオヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、クミルパーオキシネオヘキサノエート等のパーオキシエステル化合物；及びアセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアリルカーボネート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は単独で使用されてもよく、又は複数併用されてもよい。これらのうち、硬化性の観点から、ジアルキルパーオキサイド化合物、パーオキシジカーボネート化合物、パーオキシエステル化合物が好ましく用いられる。また、レドックス反応に適した有機過酸化物としてはジアルキルパーオキサイド化合物が挙げられる。

　前記（Ｃ）成分として有機過酸化物を用いた場合、レドックス反応を促進させる目的で硬化促進剤を配合させることができる。なお、（Ｃ）成分として有機過酸化物およびで硬化促進剤を含む場合には、本発明の熱伝導性樹脂組成物は、一液型組成物として使用されうる。そのような硬化促進剤としては、特に限定されないが、好ましくは、サッカリン（ｏ－ベンゾイックスルフィミド）、ヒドラジン系化合物、アミン化合物、メルカプタン化合物、チオ尿素化合物、金属有機化合物等が使用される。中でも、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られることからサッカリン（ｏ－ベンゾイックスルフィミド）、ヒドラジン系化合物、チオ尿素化合物、金属有機化合物が好ましい。前記の硬化促進剤は、単独で使用されてもよく、又は複数併用されてもよい。併用することが硬化促進の観点から好ましく、中でも、硬化促進剤は、ヒドラジン系化合物またはチオ尿素化合物と金属有機化合物との組み合わせが好ましくは、ヒドラジン系化合物と金属有機化合物との組み合わせがもっとも好ましい。

　前記ヒドラジン系化合物としては、例えば、１－アセチル－２－フェニルヒドラジン、１－アセチル－２（ｐ－トリル）ヒドラジン、１－ベンゾイル－２－フェニルヒドラジン、１－（１’，１’，１’－トリフルオロ）アセチル－２－フェニルヒドラジン、１，５－ジフェニル－カルボヒドラジン、１－フォーミル－２－フェニルヒドラジン、１－アセチル－２－（ｐ－ブロモフェニル）ヒドラジン、１－アセチル－２－（ｐ－ニトロフェニル）ヒドラジン、１－アセチル－２－（２’－フェニルエチルヒドラジン）、エチルカルバゼート、ｐ－ニトロフェニルヒドラジン、ｐ－トリスルホニルヒドラジド等が挙げられる。

　前記アミン化合物としては、例えば、２－エチルヘキシルアミン、１，２，３，４－テトラヒドロキノン、１，２，３，４－テトラヒドロキナルジン等の複素環第二級アミン；キノリン、メチルキノリン、キナルジン、キノキサリンフェナジン等の複素環第三級アミン；Ｎ，Ｎ－ジメチル－パラ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－アニシジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン等の芳香族第三級アミン；１，２，４－トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ベンゾキサゾール、１，２，３－ベンゾチアジアゾール、３－メルカプトベンゾトリゾール等のアゾール系化合物等が挙げられる。

　前記メルカプタン化合物としては、例えば、ｎ－ドデシルメルカプタン、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、トリス－［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート等が挙げられる。

　前記チオ尿素化合物しては、例えば、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、モノアセチルチオ尿素、モノベンゾイルチオ尿素、ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジブチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジオクチルチオ尿素などが挙げられる。

　前記金属有機化合物としては、例えば、ペンタジオン鉄、ペンタジオンコバルト、ネオデカン酸コバルト、ペンタジオン銅、プロピレンジアミン銅、エチレンジアミン銅、ネオデカン酸銅、鉄ナフテート、ニッケルナフテート、コバルトナフテート、銅ナフテート、銅オクテート、鉄ヘキソエート、鉄プロピオネート、アセチルアセトンバナジウム等が挙げられる。

　前記硬化促進剤の添加量（配合量）は特に制限されないが、例えば、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記硬化促進剤が０．００１～２０質量部であり、より好ましくは、０．００２～１５質量部であり、さらにより好ましくは０．００３～１０質量部であり、特に好ましくは０．３～２．０質量部の範囲である。上記の範囲内であることで、より一層に、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。なお、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の硬化促進剤を含む場合は、硬化促進剤の添加量（配合量）は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する、硬化促進剤の合計量である。このため、例えば、ヒドラジン系化合物と金属有機化合物とを組み合わせて硬化促進剤として使用する場合には、硬化促進剤の添加量（配合量）は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する、ヒドラジン系化合物と金属有機化合物との合計量である。

　＜（Ｄ）成分＞
　本発明の熱伝導性樹脂組成物に含まれる（Ｄ）成分である可塑剤は、本発明のその他成分と組み合わせることで、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。前記（Ｄ）成分としては、特に制限されないが、例えば、ポリエーテル系可塑剤、（メタ）アクリルポリマー系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリブタジエン系可塑剤、ポリイソプレン系可塑剤等が挙げられ、中でも、ポリエーテル系可塑剤、（メタ）アクリルポリマー系可塑剤が好ましく、特に好ましくは、ポリエーテル系可塑剤である。なお、前記（Ｄ）成分は、（メタ）アクリロイル基を有さない化合物である。これらの可塑剤は単独で使用されてもよく、又は複数併用されてもよい。

　前記ポリエーテル系可塑剤とは、ポリエーテル骨格を有する化合物である。前記ポリエーテル骨格とは、例えポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレングリコールなどのアルキレンオキサイドを有する骨格を意味し、中でもポリプロピレンオキサイドが好ましい。アルキレンオキサイドの繰り返し数は特に制限されないが、例えば、３～３００であり、より好ましくは、５～１００であり、特に好ましくは１０～６０の範囲である。

　（Ｄ）成分の数平均分子量としては、特に制限されないが、例えば、２００～３００００の範囲であり、好ましくは３５０～１００００の範囲であり、特に好ましくは、５００～５０００の範囲である。なお、前記数平均分子量は、特に断りがない限り、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いた標準ポリスチレン換算法により算出した。上記の範囲内であることで、より一層に、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。

　前記（Ｄ）成分のポリエーテル系可塑剤の市販品としては、特に制限されないが、例えば、ＰＥＧ＃３００、ＰＥＧ＃４００、ＰＥＧ＃６００、ＰＥＧ＃１０００、ＰＥＧ＃１５００、ＰＥＧ＃１５４００、ＰＥＧ＃２０００、ＰＥＧ＃４０００、ＰＥＧ＃６０００、ＰＥＧ＃１１００、ＰＥＧ＃２０００、ユニオールＤ－７００、Ｄ－１０００、Ｄ－１２００、Ｄ－２０００、Ｄ－４０００、ＰＢ－５００、ＰＢ－７００、ＰＢ－１０００、ＰＢ－２０００（日油株式会社製）などが挙げられる。

　前記（Ｄ）成分の添加量（配合量）は特に制限されないが、例えば、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ）成分が１０～２００質量部であり、より好ましくは、１５～１５０質量部であり、特に好ましくは２０～１００質量部の範囲である。上記の範囲内であることで、より一層に、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。なお、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の（Ｄ）成分を含む場合は、（Ｄ）成分の添加量（配合量）は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する、（Ｄ）成分の合計量である。

　または、前記（Ｄ）成分の添加量（配合量）は、熱伝導性樹脂組成物の合計１００質量部に対して、１～１０質量部の範囲が好ましく、より好ましくは、３～５質量部である。上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。なお、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の（Ｄ）成分を含む場合は、（Ｄ）成分の添加量（配合量）は、熱伝導性樹脂組成物の合計１００質量部に対する、（Ｄ）成分の合計量である。

　＜（Ｅ）成分＞
　本発明の（Ｅ）成分は、熱伝導性粉体であれば特に制限されない。（Ｅ）成分は好ましくは、（Ｅ１）平均粒径０．０１μｍ以上２．０μｍ未満の熱伝導性粉体、（Ｅ２）平均粒径２．０μｍ以上２０μｍ未満の熱伝導性粉体、（Ｅ３）平均粒径２０μｍ以上１５０μｍ未満の熱伝導性粉体の混合物である。すなわち、本発明の好ましい形態では、前記（Ｅ）成分が、（Ｅ１）平均粒径０．０１μｍ以上２．０μｍ未満の熱伝導性粉体と、（Ｅ２）平均粒径２．０μｍ以上２０μｍ未満の熱伝導性粉体と、（Ｅ３）平均粒径２０μｍ以上１５０μｍ未満の熱伝導性粉体と、を含む。当該（Ｅ１）～（Ｅ３）成分を併用し、本発明のその他成分と組み合わせることにより、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れるという顕著な効果を有する。

　前記（Ｅ１）成分の平均粒径は、引張り強さ、伸張性に優れる観点から、０．０１μｍ以上２．０μｍ未満が好ましく、０．１μｍ以上１．９μｍ以下がより好ましく、０．２μｍ以上１．８μｍ以下がさらにより好ましく、０．３μｍ以上１．７μｍ以下が特に好ましい。

　また、前記（Ｅ２）成分の平均粒径は、引張り強さ、伸張性に優れるという観点から、２．０μｍ以上２０μｍ未満（または、２．０μｍ以上２０．０μｍ未満）が好ましく、２．１μｍ以上１５μｍ以下（または、２．１μｍ以上１５．０μｍ以下）がより好ましく、２．２μｍ以上８μｍ以下（または、２．２μｍ以上８．０μｍ以下）がさらにより好ましく、２．３μｍ以上５μｍ以下（または、２．３μｍ以上５．０μｍ以下）が特に好ましい。

　また、前記（Ｅ３）成分の平均粒径は、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れるとの観点から、２０μｍ以上１５０μｍ以下が好ましく、２３μｍ以上１００μｍ以下がより好ましく、２５μｍ以上７０μｍ以下がさらにより好ましく、２７μｍ以上５０μｍ未満が特に好ましい。

　ここで、（Ｅ１）～（Ｅ３）成分の平均粒径は、レーザー回折散乱法によって求めた粒度分布における累積体積比率５０％での粒径（Ｄ５０）である。なお、本明細書において、（Ｅ１）～（Ｅ３）成分が真球状以外の場合の平均粒径は、その最短長さの平均を平均粒径とする。

　本発明の熱伝導性樹脂組成物において、（Ｅ３）成分に対する（Ｅ１）成分の質量比（（Ｅ１）／（Ｅ３））は、特に制限されないが、例えば、０．０８～１．００であり、好ましくは０．０９～０．９０であり、より好ましくは０．１０～０．８０であり、さらにより好ましくは０．１１～０．７０であり、さらに好ましくは０．１２～０．６５であり、特に好ましくは０．１３～０．２０である。上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる。

　本発明の熱伝導性樹脂組成物において、（Ｅ３）成分に対する（Ｅ２）成分の質量比（（Ｅ２）／（Ｅ３））は、特に制限されないが、例えば、０．１５～１．５０であり、好ましくは０．１７～１．２０であり、より好ましくは０．１８～１．００であり、さらに好ましくは０．２０～１．００であり、さらにより好ましくは０．２３～０．９５であり、特に好ましくは０．２５～０．３０である。上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる。

　したがって、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れるとの観点から、（Ｅ１）／（Ｅ３）が０．０８～１．０（または０．０８～１．００）かつ（Ｅ２）／（Ｅ３）が０．１５～１．５（または０．１５～１．５０）であり、好ましくは（Ｅ１）／（Ｅ３）が０．０９～０．９（または０．０９～０．９０）かつ（Ｅ２）／（Ｅ３）が０．１７～１．２（または０．１７～１．２０）であり、より好ましくは（Ｅ１）／（Ｅ３）が０．１０～０．８（または０．１０～０．８０）かつ（Ｅ２）／（Ｅ３）が０．１８～１．０（または０．１８～１．００）であり、さらに好ましくは（Ｅ１）／（Ｅ３）が０．１１～０．７０かつ（Ｅ２）／（Ｅ３）が０．２０～１．００であり、さらに好ましくは（Ｅ１）／（Ｅ３）が０．１２～０．６５かつ（Ｅ２）／（Ｅ３）が０．２３～０．９５であり、特に好ましくは（Ｅ１）／（Ｅ３）が０．１３～０．２０かつ（Ｅ２）／（Ｅ３）が０．２５～０．３０である。

　（Ｅ１）成分の添加量（配合量）は、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｅ３）の合計１００質量部に対して、好ましくは５～６０質量部、より好ましくは５～３０質量部、さらにより好ましくは７～２８質量部、特に好ましくは８～１５質量部である。（Ｅ２）成分の添加量（配合量）は、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｅ３）の合計１００質量部に対して、好ましくは１０～６５質量部、より好ましくは１０～５０質量部、さらにより好ましくは１５～４０質量部、特に好ましくは１５質量部を超えて２５質量部未満である。（Ｅ３）成分の添加量（配合量）は、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｅ３）の合計１００質量部に対して、好ましくは３０～８５質量部、より好ましくは３０～８０質量部、さらにより好ましくは４０～７５質量部、特に好ましくは６５質量部以上７５質量部未満である。（Ｅ１）～（Ｅ３）成分の添加量（配合量）が上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる。

　したがって、（Ｅ１）～（Ｅ３）成分の混合割合としては、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｅ３）の合計１００質量％中、（Ｅ１）成分は５～６０質量％、（Ｅ２）成分は１０～６５質量％、および（Ｅ３）成分は３０～８５質量％であることが好ましく、（Ｅ１）成分は５～３０質量％、（Ｅ２）成分は１０～５０質量％、および（Ｅ３）成分は３０～８０質量％であることがより好ましく、（Ｅ１）成分は７～２８質量％、（Ｅ２）成分は１５～４０質量％、および（Ｅ３）成分は４０～７５質量％であることがさらにより好ましく、（Ｅ１）成分は８～１５質量％、（Ｅ２）成分は１５質量％を超えて２５質量％未満、および（Ｅ３）成分は６５質量％以上７５質量％未満であることが特に好ましい。（Ｅ１）～（Ｅ３）成分の混合割合が上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる。

　本発明の効果のさらなる向上の観点から、（Ｅ１）成分の含有量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、例えば、６０～４００質量部であり、好ましくは７０～３００質量部であり、より好ましくは８０～２５０質量部であり、特に好ましくは８０質量部を超えて１００質量部未満である。同様の観点から、（Ｅ２）成分の含有量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは１１０～４００質量部であり、より好ましくは１２０～３５０質量部であり、特に好ましくは１２５質量部以上２００質量部未満である。同様の観点から、（Ｅ３）成分の含有量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは４００～１２００質量部であり、より好ましくは４５０～１０００質量部であり、特に好ましくは４５０質量部を超えて６００質量部未満である。

　前記（Ｅ）成分の含有量（すなわち（Ｅ１）～（Ｅ３）成分の合計含有量）は、特に限定されないが、例えば、本発明の熱伝導性樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、５５～９９質量％が好ましく、７０～９５質量％がより好ましく、７５～９３質量％がさらにより好ましく、８０～９０質量％が特に好ましい。上記の範囲内であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる。

　前記（Ｅ１）～（Ｅ３）成分は、それぞれ独立して、アルミナ、酸化亜鉛、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、カーボンおよびダイヤモンドからなる群より選択される少なくとも１種の熱伝導性粉体であることが好ましく、特に、熱伝導性に優れることから、それぞれ独立して、アルミナ、窒化アルミニウムおよび窒化ホウ素からなる群より選択される少なくとも１種の熱伝導性粉体であることがより好ましい。本発明の効果を一層向上させる観点から、（Ｅ１）～（Ｅ３）成分のうち少なくとも１成分はアルミナであることが好ましく、（Ｅ１）～（Ｅ３）成分の全てがアルミナであることが特に好ましい。また、（Ｅ）成分は表面処理したものであってもよい。また、これらは単独あるいは２種以上を混合して使用してもよい。

　前記（Ｅ１）～（Ｅ３）成分の形状は、球状または不定形であることが好ましい。

　本明細書において、「球状」には、完全な球形のみではなく、ほぼ球形、楕円形などの形状が含まれる。より具体的に、「球状」とは、平均円形度が０．４以上であることをいう。

　本明細書において、「不定形」は、球形以外の角を有する形状（例えば、針状、繊維状、鱗片状、樹枝状、平板状、破砕形状等）を指す。より具体的に、「不定形」とは、平均円形度が０．４未満であることをいう。

　さらには、（Ｅ）成分が、球状熱伝導性粉体と不定形熱伝導性粉体とを含む混合物であると、熱伝導性がさらに向上した硬化物を得ることができる。

　ここで、円形度は、例えばフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ－３０００（マルバーン株式会社製）を用いて粒子投影像を取得し、当該粒子投影像と等しい投影面積を有する円の周囲長をＸ、当該粒子投影像の輪郭線の長さをＹとした場合、Ｘ／Ｙで表される値である。さらに、各粒子の円形度を合計し、全粒子数で割ることにより、平均円形度が算出される。

　引張り強さ、伸張性に優れるとの観点から、（Ｅ１）成分の形状は、球状であることが好ましい。一方、硬化物の熱伝導性を考慮すると、（Ｅ１）成分の形状は、不定形であることが好ましい。

　引張り強さ、伸張性に優れるとの観点から、（Ｅ２）成分の形状は、球状であることが好ましい。また、引張り強さ、伸張性に優れるとの観点から、（Ｅ３）成分の形状は、球状であることが好ましい。したがって、本発明の一実施形態において、（Ｅ２）および（Ｅ３）成分は、球状熱伝導性粉体である。

　また、本発明の好ましい形態では、（Ｅ１）成分は球状または不定形熱伝導性粉体であり、（Ｅ２）成分および（Ｅ３）成分は、球状熱伝導性粉体である。

　本発明のより好ましい形態では、（Ｅ１）成分は不定形熱伝導性粉体であり、（Ｅ２）成分および（Ｅ３）成分は、球状熱伝導性粉体である。

　前記（Ｅ）成分の市販品としては、特に制限されないが、例えば、昭和電工株式会社、日本軽金属株式会社、新日鉄住金マテリアルズ株式会社、デンカ株式会社などから入手することができる。

　＜任意成分＞
　本発明の熱伝導性樹脂組成物に対し、本発明の目的を損なわない範囲で、２官能以上の多官能性（メタ）アクリルモノマー、スチレン系共重合体等の各種エラストマー、シランカップリング剤、無機充填剤（前記（Ｅ）成分を除く）、有機充填剤（前記（Ｅ）成分を除く）、難燃剤、保存安定剤、酸化防止剤、光安定剤、防錆剤、溶剤、顔料、染料、タッキファイヤー及び界面活性剤等の添加剤を使用することができる。

　本発明の熱伝導性樹脂組成物に含まれる２官能以上の多官能性（メタ）アクリルモノマーであれば、特に制限されない。中でも、４官能以上の（メタ）アクリルモノマーが好ましい。

　前記４官能以上の（メタ）アクリルモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの重合性モノマーは単独で若しくは二種以上の混合物として用いることができる。

　前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記４官能以上の多官能性（メタ）アクリルモノマーが０．１～１５質量部の範囲が好ましく、より好ましくは、０．２～５質量部の範囲であり、特に好ましくは、０．３～３質量部の範囲である。上記の範囲内であることで、より一層、引張り強さ、伸張性に優れる。なお、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の４官能以上の多官能性（メタ）アクリルモノマーを含む場合は、前記４官能以上の多官能性（メタ）アクリルモノマーの添加量（配合量）は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する、４官能以上の多官能性（メタ）アクリルモノマーの合計量である。

　前記無機充填剤としては、特に制限されないが、例えば、ガラス、フュームドシリカ、タルク、マイカ、セラミックス、シリコーンゴム粉体、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、カオリンクレー、乾燥粘土鉱物、乾燥珪藻土等が挙げられ、中でも、ガラス、フュームドシリカ、タルク、マイカが好ましく挙げられる。

　前記フュームドシリカは、熱伝導性樹脂組成物の硬化物の機械的強度を向上させる目的で配合することができる。好ましくは、オルガノクロロシラン類、ポリオルガノシロキサン、ヘキサメチルジシラザンなどで疎水化処理したものなどが用いることができる。シリカの具体例としては、例えば、日本アエロジル製の商品名アエロジルＲ９７４、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、Ｒ８１６、Ｒ８２００、ＲＹ２００、ＲＸ２００、ＲＹ２００Ｓ、Ｒ２０２等の市販品が挙げられる。これらは単独で使用されてもよく、又は複数併用されてもよい。

　前記有機充填剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、架橋アクリル、架橋ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリカーボネートが挙げられる。また、ＭＭＡ－ＡＮ－ＭＡＮ共重合などの有機中空フィラーなども挙げられる。

　前記充填剤の添加量は、特に制限されないが、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、０．０１～５００質量部の範囲であり、より好ましくは、０．１～３００質量部であり、特に好ましくは０．５～１５０質量部の範囲である。これらは単独で使用されてもよく、又は複数併用されてもよい。上記充填剤の添加量は、無機充填剤および有機充填剤の合計量を意図する。このため、熱伝導性樹脂組成物が２種以上の無機充填剤または２種以上の有機充填剤または１種以上の無機充填剤と１種以上の有機充填剤との組み合わせを含む場合は、前記充填剤の添加量は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対する、充填剤の合計量である。

　前記難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられ、本発明において水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムは本願発明の（Ｅ）成分ではなく難燃剤として扱うものとする。

　＜製造方法＞
　本発明の熱伝導性樹脂組成物は、従来公知の方法により製造することができる。例えば、（Ａ）成分～（Ｅ）成分並びにその他の任意成分の所定量を配合して、プラネタリーミキサー等のミキサー等の混合手段を使用して、好ましくは１０～７０℃の温度、より好ましくは２０～５０℃、特に好ましくは常温（２５℃）で、好ましくは０．１～５時間、より好ましくは３０分～３時間、特に好ましくは６０分前後混合することにより製造することができる。なお、上記混合後、必要であれば、脱泡処理を施してもよい。

　＜硬化方法および硬化物＞
　本発明の熱伝導性樹脂組成物の硬化形態は、本発明の（Ｃ）成分の選択により、光硬化、加熱硬化又はレドックス硬化を選択することが可能である。例えば、熱伝導性樹脂組成物に関して光硬化性を付与したい場合は、光ラジカル重合開始剤を選択し、加熱硬化又はレドックス反応による硬化を付与したい場合は、有機過酸化物を選択すればよい。

　本発明の熱伝導性樹脂組成物において光硬化性を付与した場合の硬化条件は、本発明の熱伝導性樹脂組成物を紫外線、可視光等の光を照射することにより硬化させるに際しての光源は特に限定されず、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。光照射の照射量は硬化物の特性の観点で１０ｋＪ／ｍ^２以上であることが好ましく、より好ましくは１５ｋＪ／ｍ^２以上である。また、本発明の熱伝導性樹脂組成物において加熱硬化性を付与した場合の硬化条件は、特に限定されないが、例えば、４５℃以上２００℃未満の温度が好ましく、より好ましくは、５０℃以上１５０℃未満である。硬化時間は特に限定されないが、４５℃以上２００℃未満の温度の場合には３分以上５時間未満が好ましく、１０分以上３時間以内がさらに好ましい。また、硬化促進剤を含む本発明の熱伝導性樹脂組成物における硬化条件は、特に限定されないが、例えば、１０℃以上１９０℃未満の温度が好ましく、より好ましくは、２０℃以上１００℃未満である。硬化時間は特に限定されないが、２４時間以上１００時間以下が好ましく、３６時間以上９０時間以内がさらに好ましい。本発明の熱伝導性樹脂組成物を硬化させて得られた硬化物もまた本発明の実施形態の一部である。本発明の熱伝導性樹脂組成物で接着してなる接合体もまた本発明の実施形態の一部である。

　すなわち、本発明は、本発明の熱伝導性樹脂組成物から得られる硬化物をも提供する。また、本発明は、本発明の熱伝導性樹脂組成物で接着してなる接合体をも提供する。

　＜二液型組成物（第二の態様）＞
　本発明の熱伝導性樹脂組成物は、一液型組成物として使用することもできるが、二液型組成物としても使用できる。二液型組成物とする際、Ａ剤及びＢ剤に分け、Ａ剤が少なくとも（Ｃ）成分を含有してなり、Ｂ剤が少なくとも硬化促進剤を含有してなることが好ましい。すなわち、本発明は、下記のＡ剤とＢ剤を含む、熱伝導性樹脂組成物をも提供する：
　Ａ剤：下記の（Ａ）～（Ｅ）成分を含む組成物；
　　（Ａ）成分：片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート
　　（Ｂ）成分：ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
　　（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
　　（Ｄ）成分：可塑剤
　　（Ｅ）成分：熱伝導性粉体
　Ｂ剤：少なくとも硬化促進剤を含む組成物。

　このように（Ｃ）成分と硬化促進剤とを、別々の液に分けることにより貯蔵中に無駄な反応を抑えることができ、貯蔵安定性を高めることができる。そして、使用の際に二つの液を混合するか、又は別々に塗布した後接触させて常温（２５℃）にて硬化させることができる。ここで、（Ｃ）成分及び硬化促進剤以外の成分は、任意の割合で分割していずれの液にも含めることができる。

　二液型組成物としては、例えば、下記のＡ剤とＢ剤を含む、熱伝導性樹脂組成物が挙げられる。
Ａ剤：下記の（Ａ）～（Ｅ）成分を含む組成物；
（Ａ）成分：片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）成分：ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
（Ｄ）成分：可塑剤
（Ｅ）成分：熱伝導性粉体
Ｂ剤：少なくとも硬化促進剤を含み、任意で（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分を含む組成物。

　上記形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および硬化促進剤、（Ｄ）成分、ならびに（Ｅ）成分は、それぞれ、上記＜（Ａ）成分＞、＜（Ｂ）成分＞、＜（Ｃ）成分＞、＜（Ｄ）成分＞、ならびに＜（Ｅ）成分＞にて規定したのと同様の化合物が使用できる。また、各成分の添加量（配合量）もまた、上記にて規定したのと同様の量が適用できる。

　また、上記Ａ剤およびＢ剤は、必要であれば、上記＜任意成分＞にて規定した添加剤を同様にして含むことができる。Ａ剤およびＢ剤が任成分を含む場合、任意成分は上記＜任意成分＞にて規定したのと同様の化合物が使用できる。また、任意成分の添加量（配合量）もまた、上記にて規定したのと同様の量が適用できる。

　Ａ剤とＢ剤との混合比は、特に制限されず、各成分が上記したような適切な量となるような割合であることが好ましい。具体的には、Ａ剤とＢ剤との混合比（Ａ剤：Ｂ剤の混合質量比）は、好ましくは０．１：１～１０：１であり、より好ましくは０．３：１～３：１であり、特に好ましくは０．５：１～１．５：１である。上記の混合比であることで、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。

　＜熱伝導性樹脂組成物（第三の態様）＞
　本発明によれば、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる。すなわち、本発明は、（Ａ”）、（Ｂ”）、（Ｃ）および（Ｅ）成分を含み、硬化物の引張強さが０．４０ＭＰａ以上でありかつ硬化物の伸び率が６０～１５００％である、熱伝導性樹脂組成物をも提供する：
　（Ａ”）成分：ウレタン（メタ）アクリレート
　（Ｂ”）成分：ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
　（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
　（Ｅ）成分：熱伝導性粉体。

　上記態様において、（Ａ”）成分としては、上記＜（Ａ）成分＞にて規定したウレタン（メタ）アクリレートに加えて、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリブタジエン骨格のウレタン（メタ）アクリレート、両末端に（メタ）アクリロイル基を有する水添ポリブタジエン骨格のウレタン（メタ）アクリレート、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリカーボネート骨格のウレタン（メタ）アクリレート、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエステル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するひまし油骨格のウレタン（メタ）アクリレート、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリブタジエン骨格のウレタン（メタ）アクリレート、片末端に（メタ）アクリロイル基を有する水添ポリブタジエン骨格のウレタン（メタ）アクリレート、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリカーボネート骨格のウレタン（メタ）アクリレート、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエステル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するひまし油骨格のウレタン（メタ）アクリレートなどが例示される。これらのうち、上記＜（Ａ）成分＞にて規定した片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレートが好ましく使用される。これにより、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。また、（Ａ”）成分の添加量（配合量）は、上記＜（Ａ）成分＞において、（Ａ）成分を（Ａ”）成分と読み替えて同様の量が適用できる。

　上記態様において、（Ｂ”）成分としては、上記＜（Ｂ）成分＞にて規定した単官能性（メタ）アクリルモノマーに加えて、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチルメタクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、メタクリロキシオキシエチルアシッドフォスフェート、２－ヒドロキシエチルメタクリル酸フォスフェート、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロイルモルホリン、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ジ（メタ）アクリロイルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが例示される。これらのうち、上記＜（Ｂ）成分＞にて規定したポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマーが好ましく使用される。これにより、より一層、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物を得ることができる。また、（Ｂ”）成分の添加量（配合量）は、上記＜（Ｂ）成分＞において、（Ｂ）成分を（Ｂ”）成分と読み替えて同様の量が適用できる。

　上記態様において、（Ｃ）成分および（Ｅ）成分は、それぞれ、上記＜（Ｃ）成分＞および＜（Ｅ）成分＞にて規定したのと同様の化合物が使用できる。また、（Ｃ）成分および（Ｅ）成分の添加量（配合量）は、それぞれ、上記＜（Ｃ）成分＞および＜（Ｅ）成分＞にて規定したのと同様の量が適用できる。

　上記態様に係る熱伝導性樹脂組成物は、上記（Ａ”）、（Ｂ”）、（Ｃ）および（Ｅ）成分に加えて、可塑剤を含んでもよい。上記態様に係る熱伝導性樹脂組成物が可塑剤を含む場合の、可塑剤は、上記＜（Ｄ）成分＞にて規定したのと同様の化合物が使用できる。また、この際の可塑剤の添加量（配合量）もまた、上記＜（Ｄ）成分＞にて規定したのと同様の量が適用できる。

　また、上記態様に係る熱伝導性樹脂組成物は、可塑剤に加えてまたは可塑剤に代えて、他の添加剤を含んでもよい。上記態様に係る熱伝導性樹脂組成物が他の添加剤を含む場合の、他の添加剤は、上記＜任意成分＞にて規定したのと同様の化合物が使用できる。また、この際の他の添加剤の添加量（配合量）もまた、上記＜任意成分＞にて規定したのと同様の量が適用できる。

　本発明の熱伝導性樹脂組成物の硬化物の伸び率は、高伸張性の観点から６０～１５００％が好ましく、より好ましくは６５～１０００％であり、さらに好ましくは７０～５００％であり、特に好ましくは８０～５００％である。硬化物の伸び率の測定方法は、例えば次の通りである。

　・硬化物の伸び率の測定方法
　熱伝導性樹脂組成物を厚さ（硬化後の厚さ）が１ｍｍになるように設定し、１２０℃で２０分間加熱し、硬化させてシート状の硬化物を作製する。３号ダンベルで打ち抜いてテストピースを作製し、２０ｍｍ間隔の標線をテストピースに記入する。テストピースの長軸とチャックの中心が一直線になる様に、テストピースの両端をチャックに固定して、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで試験片の切断に至るまで引っ張る。測定時にテストピースが伸びて標線の間隔が広がるため、テストピースが切断されるまでノギスにより標線の間隔を計測する。初期の標線間隔を基準として、伸びた割合を「伸び率（％）」とする。

　また、本発明の熱伝導性樹脂組成物の硬化物の引張強さは、高強度の観点から、０．４０ＭＰａ以上であることが好ましく、０．５０ＭＰａ以上がより好ましく、０．６０ＭＰａ以上が特に好ましい。硬化物の引張強さの測定方法は、例えば次の通りである。

　・硬化物の引張強さの測定方法
　硬化物の引張強さは、ＪＩＳ　Ｋ６２５１（２０１０）に従う。詳細には、熱伝導性樹脂組成物を厚さ（硬化後の厚さ）が１ｍｍになるように設定し、１２０℃で２０分間加熱し、硬化させてシート状の硬化物を作製した。３号ダンベルで打ち抜いてテストピースを作製した。テストピースの長軸とチャックの中心が一直線になる様に、テストピースの両端をチャックに固定する。引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎでテストピースを万能試験機（オリエンテック社製テンシロン）で引張り、最大荷重を測定する。当該最大荷重時の強度を「引張強さ（ＭＰａ）」とする。

　また、本発明の熱伝導性樹脂組成物の硬化物は、高い熱伝導性を維持できる。具体的には、硬化物の熱伝導率は、１．５Ｗ／ｍ・ｋ以上であることが好ましく、１．９Ｗ／ｍ・ｋ以上であることがより好ましく、２．０Ｗ／ｍ・ｋ以上であることが特に好ましい。硬化物の熱伝導率の測定方法は、例えば次の通りである。

　・硬化物の熱伝導率の測定方法
　熱伝導性樹脂組成物を厚さが５００μｍになるように塗布し、１２０℃にて２０分間加熱し試験片を作製する。熱伝導率の測定は、熱拡散率をアイフェイズ社製　ai-Phase Mobile 1u熱拡散率・熱伝導率測定装置を用いて２５℃で測定する。

　＜塗布方法＞
　本発明の熱伝導性樹脂組成物を基材へ塗布する方法としては、公知の接着剤、塗料の塗布方法が用いられる。例えば、自動塗布機を用いたディスペンシング、スプレー、インクジェット、スクリーン印刷、グラビア印刷、ディッピング、スピンコートなどの方法を用いることができる。

　＜用途＞
　本発明の熱伝導性樹脂組成物は、自動車分野、電気電子部品分野、航空宇宙分野等様々な分野で使用可能であるが、伝導性（特に熱伝導性）を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られることから、電子基板の放熱；携帯電話、パソコンなどの電子機器の放熱；ＬＥＤ等の照明の放熱；光ピックアップモジュールの放熱；カメラモジュールの放熱；センシングデバイスの放熱；パワー半導体の放熱；ハイブリッド自動車、燃料電池自動車、電気自動車用インバーターの放熱；；ハイブリッド自動車、燃料電池自動車、電気自動車用コンバーターの放熱：電池パック、；ハイブリッド自動車、燃料電池自動車、電気自動車用ＥＣＵ部品の放熱などの各種用途で使用可能である。

　＜放熱方法＞
　本発明の熱伝導性樹脂組成物の硬化物は、高い熱伝導性を発揮・維持できる。このため、本発明の熱伝導性樹脂組成物を用いた放熱方法は、本発明の一態様である熱伝導性樹脂組成物を電子部品または電気電子部品に塗布することにより、電子部品または電気電子部品から発生した熱を外部へ放熱させるものなどが挙げられる。前記電気電子部品としては、電子基板；携帯電話；パソコンなどの電子機器；ＬＥＤ等の照明機器；光ピックアップモジュール；カメラモジュール；センシングデバイス；パワー半導体；ＨＥＶ、ＦＣＶ、ＥＶ用インバーター；ＨＥＶ、ＦＣＶ、ＥＶ用コンバーター；ＨＥＶ、ＦＣＶ、ＥＶ用ＥＣＵ部品などが挙げられる。

　すなわち、本発明は、熱伝導性樹脂組成物により放熱することを特徴とする電子部品または電気電子部品をもて提供する。

　以下に実施例をあげて本発明を更に詳細の説明をするが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

　＜熱伝導性樹脂組成物の調製＞
　実施例１～５、比較例１～６
　各成分を表１に示す質量部で採取し、遮光下で常温（２５℃）にてミキサーで６０分混合し、その後脱泡し熱伝導性樹脂組成物を得た。なお、詳細な添加量は表１に従い、数値は全て質量部で表記するものとする。なお、表１中の各成分は下記のとおりである。

　＜（Ａ）成分＞
　ａ１：重量平均分子量が２．１万である片末端にアクリロイル基を有するポリエーテル系ウレタンアクリレート（根上工業株式会社製）
　ａ２：重量平均分子量が３万である片末端にアクリロイル基を有するポリエーテル系ウレタンアクリレート（根上工業株式会社製）
　＜（Ａ）成分の比較成分＞
　ａ’１：重量平均分子量が４万である両末端にアクリロイル基を有するポリエーテル系ウレタンアクリレート（三菱ケミカル株式会社製紫光ＵＶ－３７００Ｂ）
　ａ’２：重量平均分子量が２．４万である両末端にアクリロイル基を有するポリ（メタ）アクリル重合体（カネカ株式会社製ＲＣ－１００Ｃ）
　＜（Ｂ）成分＞
　ｂ１：エトキシジエチレングリコールモノアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレートＥＣ－Ａ）
　ｂ２：メトキシノナエチレングリコールモノアクリレート（新中村化学工業株式会社製ＡＭ－９０Ｇ）
　＜（Ｂ）成分の比較成分＞
　ｂ’１：イソボルニルアクリレ－ト（大阪有機化学工業株式会社製ＩＢＸＡ）
　ｂ’２：フェノキシエチルアクリレート（共栄社化学株式会社製ライトアクリレートＰＯ－Ａ）
　ｂ’３：イソノニルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製ＩＮＡＡ）
　＜（Ｃ）成分＞
　ｃ１：ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート（日本油脂株式会社製パーブチルＯ）
　ｃ２：２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（ＤＯＵＢＬＥ　ＢＯＮＤ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＩＮＤ．ＣＯ．，ＬＴＤ．製ダブルキュア１７３）
　＜（Ｄ）成分＞
　ｄ１：数平均分子量２０００であり、アルキレンオキサイドの繰り返し数が３４であるポリプロピレングリコール（日油株式会社製ユニオールＤ－２０００）
　＜（Ｅ）成分＞
　ｅ１：平均粒径０．５μｍの不定形アルミナ粉（日本軽金属株式会社製）
　ｅ２：平均粒径３．０μｍの球状アルミナ粉（新日鉄住金マテリアルズ株式会社製）
　ｅ３：平均粒径３５．０μｍの球状アルミナ粉（新日鉄住金マテリアルズ株式会製）
　表１の実施例、比較例において使用した試験（１）～（３）の試験方法は下記の通りである。

　＜（１）熱伝導率測定＞
　表１の各熱伝導性樹脂組成物を厚さが５００μｍになるように塗布し、１２０℃にて２０分間加熱し試験片を作製した。熱伝導率の測定は熱拡散率をアイフェイズ社製　ai-Phase Mobile 1u熱拡散率・熱伝導率測定装置を用いて２５℃で測定した。熱伝導率は大きいほど熱が伝わりやすいことから好ましい。特に、本発明において１．５Ｗ／ｍ・ｋ以上であることが好ましく、１．９Ｗ／ｍ・ｋ以上であることがより好ましく、２．０Ｗ／ｍ・ｋ以上であることが特に好ましい。

　＜（２）硬化物の引張強さ測定＞
　表１の各熱伝導性樹脂組成物を厚さ（硬化後の厚さ）が１ｍｍになるように設定し、１２０℃で２０分間加熱し、硬化させてシート状の硬化物を作製した。３号ダンベルで打ち抜いてテストピースを作製した。テストピースの長軸とチャックの中心が一直線になる様に、テストピースの両端をチャックに固定した。引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎでテストピースを万能試験機（オリエンテック社製テンシロン）で引張り、最大荷重を測定した。当該最大荷重時の強度を「引張強さ（ＭＰａ）」とした。結果を表１に示す。詳細はＪＩＳ　Ｋ　６２５１（２０１０）に従う。なお、本発明において高強度であるとの観点から、引張強さは０．４０ＭＰａ以上が好ましく、０．５０ＭＰａ以上がより好ましく、０．６０ＭＰａ以上が特に好ましい。

　＜（３）硬化物の伸び率の測定方法＞
　表１の各熱伝導性樹脂組成物を厚さ（硬化後の厚さ）が１ｍｍになるように設定し、１２０℃で２０分間加熱し、硬化させてシート状の硬化物を作製した。３号ダンベルで打ち抜いてテストピースを作製し、２０ｍｍ間隔の標線をテストピースに記入した。引張強さの測定と同じ要領でチャックに固定して、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで試験片の切断に至るまで万能試験機（オリエンテック社製テンシロン）で引っ張る。測定時にテストピースが伸びて標線の間隔が広がるため、テストピースが切断されるまでノギスにより標線の間隔を計測した。初期の標線間隔を基準として、伸びた割合を「伸び率（％）」とした。下記の基準に基づき評価し、結果を表１に示す。なお、伸び率は高伸張性の観点から６０～１５００％が好ましく、より好ましくは６５～１０００％であり、さらに好ましくは７０～５００％であり、特に好ましくは８０～５００％である。

　表１の実施例１～５の通り、本発明は、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物であることが確認できた。

　表１の比較例１は、本発明の（Ｄ）成分を含まない熱伝導性樹脂組成物であるが、伸張性が劣る硬化物であることがわかる。また、比較例２、３は、本発明の（Ａ）成分ではないａ’１、ａ’２成分を用いた熱伝導性樹脂組成物であるが、伸張性が劣る硬化物であることがわかる。また、比較例４～６は、本発明の（Ｂ）成分ではないｂ’１～ｂ’３成分を用いた熱伝導性樹脂組成物であるが、比較例４は伸張性が劣る硬化物であり、比較例５，６は引張り強さが劣る硬化物であることがわかる。

　更に、次の通り、熱伝導性樹脂組成物について二液型組成物として検討した。

　＜実施例６の熱伝導性樹脂組成物のＡ剤、Ｂ剤の調製＞
　・Ａ剤
（Ａ）成分として前記ａ１成分が５５質量部と、（Ｂ）成分として前記ｂ１成分３５質量部、（Ｄ）成分として前記ｄ１成分が３０質量部、（Ｃ）成分として、（ｃ３）であるクメンヒドロペルオキシド１質量部と、（Ｅ）成分として前記ｅ１成分が８０質量部、前記ｅ２成分が１２０質量部、前記ｅ３成分が４４０質量部とを添加し、常温（２５℃）にてミキサーで６０分混合し、Ａ剤を得た。

　・Ｂ剤
（Ａ）成分として前記ａ１成分が５５質量部と、（Ｂ）成分として前記ｂ１成分３５質量部、（Ｄ）成分として前記ｄ１成分が３０質量部、硬化促進剤として、１－アセチル－２－フェニルヒドラジン（アルドリッチ製試薬）１質量部と、有効成分割合が５質量％であるネオデカン酸銅（中央化学産業株式会社製）０．１質量部と、（Ｅ）成分として前記ｅ１成分が８０質量部、前記ｅ２成分が１２０質量部、前記ｅ３成分が４４０質量部とを添加し、常温（２５℃）にてミキサーで６０分混合し、Ｂ剤を得た。

　＜比較例７の熱伝導性樹脂組成物のＡ’剤、Ｂ’剤の調製＞
　・Ａ’剤
（Ａ）成分の比較成分として前記ａ’１成分が５５質量部と、（Ｂ）成分として前記ｂ１成分３５質量部、（Ｄ）成分として前記ｄ１成分が３０質量部、（Ｃ）成分として、（ｃ３）であるクメンヒドロペルオキシド１質量部と、（Ｅ）成分として前記ｅ１成分が８０質量部、前記ｅ２成分が１２０質量部、前記ｅ３成分が４４０質量部とを添加し、常温（２５℃）にてミキサーで６０分混合し、Ａ’剤を得た。

　・Ｂ’剤
　（Ａ）成分の比較成分として前記ａ’１成分が５５質量部と、（Ｂ）成分として前記ｂ１成分３５質量部、（Ｄ）成分として前記ｄ１成分が３０質量部、硬化促進剤として、１－アセチル－２－フェニルヒドラジン（試薬）１質量部と、有効成分割合が５質量％であるネオデカン酸銅（中央化学産業株式会社製）０．１質量部と、（Ｅ）成分として前記ｅ１成分が８０質量部、前記ｅ２成分が１２０質量部、前記ｅ３成分が４４０質量部とを添加し、常温（２５℃）にてミキサーで６０分混合し、Ｂ’剤を得た。

　＜（４）熱伝導率測定＞
　実施例６、比較例７の各熱伝導性樹脂組成物のＡ剤１００質量部とＢ剤１００質量部をポリエチレン製容器に投入し、２５℃環境下で、木製の棒を用いて１０分間混合し、その後脱泡した。次いで、厚さが５００μｍになるように塗布し、２５℃雰囲気下で７２時間養生し試験片を作製した。熱伝導率の測定は熱拡散率をアイフェイズ社製　ai-Phase Mobile 1u熱拡散率・熱伝導率測定装置を用いて２５℃で測定した。

　結果は、実施例６が２．０Ｗ／ｍ・ｋであり、比較例７が１．９Ｗ／ｍ・ｋであった。なお、熱伝導率は大きいほど熱が伝わりやすいことから好ましい。特に、本発明において１．５Ｗ／ｍ・ｋ以上であることが好ましい。

　＜（５）硬化物の引張強さ測定＞
　実施例６、比較例７の各熱伝導性樹脂組成物のＡ剤１００質量部とＢ剤１００質量部をポリエチレン製容器に投入し、２５℃環境下で、木製の棒を用いて１０分間混合し、その後脱泡した。次いで、厚さ（硬化後の厚さ）が１ｍｍになるように設定し、２５℃雰囲気下で７２時間養生し、硬化させてシート状の硬化物を作製した。３号ダンベルで打ち抜いてテストピースを作製した。テストピースの長軸とチャックの中心が一直線になる様に、テストピースの両端をチャックに固定した。引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎでテストピースを万能試験機（オリエンテック社製テンシロン）で引張り、最大荷重を測定した。当該最大荷重時の強度を「引張強さ（ＭＰａ）」とした。詳細はＪＩＳ　Ｋ　６２５１（２０１０）に従う。

　結果は、実施例６が０．６３ＭＰａであり、比較例７が０．９０ＭＰａであった。なお、本発明において高強度であるとの観点から、引張強さは０．４０ＭＰａ以上が好ましく、０．５０ＭＰａ以上がより好ましく、０．６０ＭＰａ以上が特に好ましい。

　＜（６）硬化物の伸び率の測定方法＞
　実施例６、比較例７の各熱伝導性樹脂組成物のＡ剤１００質量部とＢ剤１００質量部をポリエチレン製容器に投入し、２５℃環境下で、木製の棒を用いて１０分間混合した。次いで、厚さ（硬化後の厚さ）が１ｍｍになるように設定し、２５℃で雰囲気下で７２時間養生し、硬化させてシート状の硬化物を作製した。３号ダンベルで打ち抜いてテストピースを作製し、２０ｍｍ間隔の標線をテストピースに記入した。

　引張強さの測定と同じ要領でチャックに固定して、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで試験片の切断に至るまで万能試験機（オリエンテック社製テンシロン）で引っ張る。測定時にテストピースが伸びて標線の間隔の広がるため、テストピースが切断されるまでノギスにより標線の間隔を計測した。初期の標線間隔を基準として、伸びた割合を「伸び率（％）」とした。

　結果は、実施例６が７０％であり、比較例７が４０％であった。なお、伸び率は高伸張性の観点から６０％以上が好ましく、より好ましくは６５％以上であり、特に好ましくは７０％以上である。

　本発明は、熱伝導性を維持しつつ、引張り強さ、伸張性に優れる硬化物が得られる熱伝導性樹脂組成物なので、様々な分野で使用することが可能であるので産業上有用である。

　本出願は、２０２１年６月１１日に出願された日本特許出願番号２０２１－０９７７１３号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。

Claims

　下記の（Ａ）～（Ｅ）成分を含む、熱伝導性樹脂組成物。
　（Ａ）成分：片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート
　（Ｂ）成分：ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
　（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
　（Ｄ）成分：可塑剤
　（Ｅ）成分：熱伝導性粉体。
　下記のＡ剤とＢ剤を含む、熱伝導性樹脂組成物。
　Ａ剤：下記の（Ａ）～（Ｅ）成分を含む組成物。
　　（Ａ）成分：片末端に（メタ）アクリロイル基を有する、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート
　　（Ｂ）成分：ポリエーテル骨格を有し、ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
　　（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
　　（Ｄ）成分：可塑剤
　　（Ｅ）成分：熱伝導性粉体
　Ｂ剤：少なくとも硬化促進剤を含む組成物。
　前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記（Ａ）成分が２０～９０質量部含む、請求項１又は２に記載の熱伝導性樹脂組成物。
　前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記（Ｄ）成分を１０～２００質量部含む、請求項１又は２に記載の熱伝導性樹脂組成物。
　前記（Ｄ）成分が、ポリエーテル系可塑剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱伝導性樹脂組成物。
　下記の（Ａ”）、（Ｂ”）、（Ｃ）および（Ｅ）成分を含み、硬化物の引張強さが０．４０ＭＰａ以上でありかつ硬化物の伸び率が６０～１５００％である、熱伝導性樹脂組成物。
　（Ａ”）成分：ウレタン（メタ）アクリレート
　（Ｂ”）成分：ウレタン骨格を有さない単官能性（メタ）アクリルモノマー
　（Ｃ）成分：ラジカル重合開始剤
　（Ｅ）成分：熱伝導性粉体。
　前記（Ｅ）成分が、
　（Ｅ１）平均粒径０．０１μｍ以上２．０μｍ未満の熱伝導性粉体と、
　（Ｅ２）平均粒径２．０μｍ以上２０μｍ未満の熱伝導性粉体と、
　（Ｅ３）平均粒径２０μｍ以上１５０μｍ未満の熱伝導性粉体とを含む、
請求項１又は２又は６に記載の熱伝導性樹脂組成物。
　前記（Ｅ）成分の（Ｅ１）／（Ｅ３）の質量比が０．０８～１．００かつ（Ｅ２）／（Ｅ３）の質量比が０．１５～１．５０である、請求項７に記載の熱伝導性樹脂組成物。
　硬化物の伸び率が６０～１５００％である、請求項１又は２に記載の熱伝導性樹脂組成物。
　請求項１又は２又は６に記載の熱伝導性樹脂組成物から得られる硬化物。
　請求項１又は２又は６に記載の熱伝導性樹脂組成物により放熱することを特徴とする電子部品。