JP2001515094A - コレステリック効果層およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、改善されたコレステリック効果層、その製造方法およびその使用に関する。改善されたエフェクトピグメントはコレステリック層の粉砕により得られる。これらのコレステリック層の製造は、移動可能な支持体上に反応性で流延可能なコレステリックな混合物の少なくとも１種の層を流延により塗布し、かつ固体のコレステリック層を形成させることにより行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、改善されたコレステリックな特殊効果層、その製造方法およびその
使用に関する。

【０００２】 形異方性(formanisotrop)物質を加熱すると、液晶相、いわゆるメソフェーズ が現れる。個々の相は、一方では分子中心の空間的な配置により、ならびに他方
では長軸に関する分子配置により区別される（G. W. Gray, P. A. Winsor, Liqu
id Crystals and Plastic Crystals, Ellis Horwood Limited, Chichester 1974
）。ネマチックな液晶相は分子の長軸の平行配向（一次元的な配列状態）を特徴
とする。ネマチック相を構成する分子がキラルであるという前提の下で、いわゆ
るキラルにネマチック（コレステリック）な相が生じ、その際、分子の長軸は該
相に対して垂直でらせん状の超格子構造を形成する（H. Baessler, Festkoerper
probleme XI, 1971）。キラルな分子部分は液晶分子自体の中に存在している場 合もあるし、またドーピング物質としてネマチック相に添加し、このことにより
キラルにネマチックな相を誘導してもよい。この現象はまずコレステロール誘導
体で調査された（例えばH. Baessler, M. M. Labes, J. Chem. Phys. 52, 631 (
1970)）。

【０００３】 キラルにネマチックな相は、特別な光学的特性を有している。これはつまり高
い旋光性ならびに優れた円二色性であり、これはキラルにネマチックな層の内部
での円偏光の選択反射により生じる。らせん状の超格子構造の高さに依存して、
観察角度により異なって現れうる異なった色を生じることができる。らせん状の
超格子構造の高さは自体キラルな成分のねじり力に依存している。この場合、特
にキラルなドーピング物質の濃度の変更により、その高さひいてはキラルにネマ
チックな層の選択反射光の波長範囲を変化させることができる。このようなキラ
ルにネマチックな系は、実用的な適用にとって興味深い可能性を提供する。

【０００４】 コレステリックなエフェクトピグメント層およびここから製造された顔料は公
知である。

【０００５】 ＥＰ−Ａ−６８６６７４号および該明細書の根底にあるＤＥ−Ａ−４４１６１
９１号は、コレステリックな配列で固定された分子からなる干渉顔料を記載して
おり、該顔料は、フレーク状の構造を有し、かつ１実施例により裏付けられた７
μｍの層厚さを有する。顔料の製造のために、高粘性（粘度の高い液状）のＬＣ
材料を支持体上に塗布し、その際、固定したドクターブレードの下で該支持体を
約２ｍ／分の走行速度で前進させる。このことにより液晶分子を配向させる。

【０００６】 ＤＥ−Ａ−１９６３９１７９号から、観察角度に依存した色彩を有する顔料を
含有している光透過性組成物が公知である。該組成物は、視射角配置で生じる角
度に依存した色彩効果が増強され、すべてのその他の角度配置の場合に組成物の
透明度を決定的に損なうことがないような量で吸収性の塗料を含有している。顔
料の製造は、上記のＥＰ−Ａ−６８６６７４号に記載のようにして行う。

【０００７】 ＤＥ−Ａ−１９６３９２２９号から、その中で観察角度に依存した色彩を有す
る顔料を含有する少なくとも１種のマトリックスが空間的または平面状に構造要
素の形で構造化されて、少なくとも１種の別のマトリックス中に存在している組
成物が公知である。この場合、マトリックス１および２は同一ではないか、また
は同一でない顔料を同一の濃度で含有している。顔料の製造は、上記のＥＰ−Ａ
−６８６６７４号に記載されているように行う。

【０００８】 ＤＥ−Ａ−１９６３９１６５号は、観察角度に依存した色彩を有する顔料を用
いてマトリックス中に新規の色彩効果を達成するための方法を記載しており、そ
の際、該顔料をマトリックスに混入した後で適切に空間選択的および／または平
面選択的にマトリックス中で傾斜させる。顔料の傾斜は、有利にはマトリックス
中で種々の方向への顔料の移動により、または種々の濃度の顔料をマトリックス
中で使用することにより行う。顔料の製造は、上記のＥＰ−Ａ−６８６６７４号
に記載の通りに行う。

【０００９】 ＤＥ−Ａ−１９５０２４１３号は、観察角度に依存した色彩を有する顔料を記
載しており、該顔料は、キラルな層を有する液晶構造の配向した物質の三次元的
な架橋により得られるものである。このような顔料を、高めた温度に対して耐変
色性にするために、少なくとも２種の架橋性二重結合を有する少なくとも１種の
別の色彩中性の化合物の存在下に架橋を実施することが提案される。未架橋のコ
レステリック混合物の塗布は、ドクターブレードにより、例えばフィルム上に行
う。ドクターブレードで塗布した層の厚さに関しては記載されていない。

【００１０】 ＵＳ−Ａ−５３６４５５７号は、コレステリックなインクおよび印刷インクを
記載しており、これはフレーク状または鱗状のコレステリック顔料を含有してる
。該顔料の製造は、コレステリックな溶融物を用いた輸送ベルトの被覆およびそ
の後の平滑化およびナイフの刃を用いたコレステリックフィルムの配向により行
う。この配向工程は、発明の実施のために重要であると記載されている。顔料は
、異なった左右像の２つの層または同一の左右像の２つの層およびこれらの間に
存在する別の層を含んでいてもよく、これは円偏光の回転方向を反転させる。光
を吸収する層は記載されていない。

【００１１】 ＵＳ−Ａ−５５９９４１２号から、コレステリックなインクおよび印刷インク
を製造するための製造方法および装置が公知である。溶融ポリマーを、すでに引
用したＵＳ−Ａ−５３６４５５７号に記載されているように、塗布し、かつ配向
させる。

【００１２】 ＤＥ−Ａ−４４１８０７６号は、エステル化したセルロースエステルからなる
干渉顔料を含有しているエフェクト塗料もしくはエフェクト塗装を記載している
。塗料においてこの干渉顔料を用いると、特に該塗料で塗装した物品上に、光の
入射方向および観察方向に依存した色の変化または従来知られていなかった光沢
を有する強力な色調を作り出すことができる。コレステリック層を粉砕すること
により顔料を製造し、これは硬化後に５〜２００μｍの厚さを有している。層の
塗布は例えばドクターブレードにより行う。実施例中には約１０μｍの層厚さが
記載されている。

【００１３】 ＤＥ−Ａ−１９６２９７６１号は、観察角度に依存した色彩を有する顔料を含
有している化粧品調製物または医薬調剤を記載している。該顔料は、液晶構造お
よびキラルな相を有する少なくとも１種の配向され架橋した物質を含有している
。該顔料はフレーク状の形状をしており、かつ１〜２０μｍの厚さを有している
。該顔料の製造は、上記のＥＰ−Ａ−６８６６７４号に記載されているように行
うが、しかしその際、層厚さは７μｍではなく５μｍである。

【００１４】 ＷＯ９６／０２５９７号から、キラルまたはアキラルな液晶質モノマーおよび
液晶質でないキラルな化合物を含有している薬剤を用いて支持体を被覆するか、
または印刷するための方法が公知である。液晶質のモノマーは有利には光化学的
に重合可能なビスアクリレートである。所望の光学的特性を形成させるために必
要なコレステリック相の均一な配向を、複雑に形状付与された大きな表面上に達
成するために、高分子バインダー混合が必要である。該層の製造は、その厚さに
関しては何も言及されていないが、種々の印刷法により、または噴霧により行う
。流延スリットを用いた塗布が可能であると記載されているが、しかし３３の実
施例中に１つも例示されていない。

【００１５】 ＤＥ−Ａ−１９６０２７９５号から、顔料粒子の製造方法が公知である。顔料
粒子は十分に均一で定義された形および大きさを有している。というのもこれは
均一に寸法化されたリセス中での重合性混合物の重合により、または印刷法を用
いた予備成形および引き続き重合により製造するからである。顔料の層厚さは言
及されていない。ポリマーのバインダーおよび／または重合によりポリマーのバ
インダーに変換することができるモノマーの化合物の使用の意義は、流れ粘度の
改善のために特に強調される。

【００１６】 ＤＥ−Ａ−１９６０２８４８号は、顔料の製造方法を記載しているが、この場
合、特に必然的にポリマーのバインダーおよび／または重合によりポリマーのバ
インダーに変換されるモノマー化合物および／または分散助剤を含有している重
合性の混合物を使用する。これらの助剤は流れ粘度の顕著な改善をもたらすもの
である。

【００１７】 ＤＥ−Ａ−４２４０７４３号から、観察角度に依存した色彩を有する顔料が公
知である。該顔料は有利には三次元的に架橋可能なポリオルガノシロキサンから
製造され、その際、液晶材料を金属支持体、プラスチック支持体またはガラス支
持体上にナイフ塗布し、熱的または光化学的に架橋させ、かつ次いで架橋生成物
を支持体からはく離する。該顔料は有利には５〜５０μｍの厚さを有する。

【００１８】 ＥＰ−Ｂ−３８３３７６号は、少なくとも部分的に液晶材料で被覆されている
フレーク状の粒子を含んでいる液晶顔料を記載している。被覆は、フレーク状の
粒子を、その中で液晶質の材料が溶解性である溶剤中に分散させ、かつその後、
該液晶材料の少なくとも１部を粒子上に析出させることにより行う。中間層に対
して均一かつ正確に平行して配置されたコレステリック層は、この方法によって
製造することができない。顔料は明らかに完全被覆性ではない。というのも該顔
料は有利には黒色の表面上に塗布するべきものだからである。

【００１９】 コレステリック層を製造するための上記の方法は、達成可能な塗布速度が極め
てわずかであるという重大な欠点を有している。従って例えばエフェクトフィル
ムまたはエフェクトピグメントのためのコレステリック層の大規模工業的な製造
は実質的に可能ではない。公知の方法を用いて製造したコレステリック顔料は同
様に一連の欠点を有している。層厚さ＜５μｍの顔料を製造することができず、
かつさらに層厚さの変動は不満足なほどに高い。このことにより所望の光学的特
性、例えば光沢および色の強度は、不利な影響を受ける。さらに複数のコレステ
リック層を重ねて塗布することは満足のゆくほど可能ではなく、それというのも
この方法で製造した多層のエフェクトピグメントまたはフィルムは厚すぎ、従っ
て加工性が悪いからである。

【００２０】 ＤＥ−Ａ−１９６１９９７３号は、２層もしくは３層のフレーク状干渉顔料の
構想を模倣ができない方法で略述している。該顔料は、そのメソゲンがほぼキラ
ル−ネマチックおよび／またはスメクチックおよび／またはコレステリックに配
向されている液晶ポリマーからなる少なくとも１つの層を有している。さらに干
渉顔料中に、可視光範囲の少なくとも一部に対して吸収性である光吸収層が設置
されている。該顔料をナイフ塗布、ロール塗布または噴霧塗布により平滑な支持
体上に塗布し、このようにして生じた薄いフィルムを硬化させ、光吸収性の層を
塗布し、場合により組成および層厚さにより第一のフィルムと一致する別のフィ
ルムをもう１つ塗布し、かつ硬化させ、ならびに硬化した複合層をはく離し、か
つ粉砕することにより得られる。しかし具体的な顔料は開示されていない。顔料
の物質的な組成に関して単に、液晶質のポリマーとして「液晶質の主鎖または側
鎖ポリマーまたはこれらの混合物、液晶質のオリゴマーまたはオリゴマー混合物
または液晶モノマーまたは液晶モノマー混合物が該当する」と記載されているの
みである。顔料または顔料を含有している塗料組成物の製造例が欠けている。従
ってＤＥ−Ａ−１９６１９９７３号の開示は、２層または３層の顔料の構想の純
粋に理論的な論究に費やされている。従って当業者にとって模倣可能な技術的な
教示は提供されていない。

【００２１】 ＷＯ９４／２２９７６号およびその根底にあるＧＢ−Ａ−２２７６８８３号は
、ワッカー(Wacker)社の２つの異なったポリオルガノシロキサンをベースとする
２層のコレステリック顔料を記載している。該顔料の製造は、極めて高価な方法
で、予めナイロンで被覆した２枚のガラスプレートを、上記の液晶の溶液で別々
に被覆し、それぞれの液晶層を配向させるために該層を摩擦し、熱的に変形可能
なスペーサをガラスプレート上に設置し、該ガラスプレートをコレステリック相
が相互に向き合うように重ね、かつ真空下に高めた温度でスペーサを熱的に変形
させることによりコレステリック層を合し、ならびに合したコレステリック層を
架橋させることにより行う。このようにして得られたフィルムは、該フィルムか
ら粉砕により得られた顔料と同様に、およそ１０μｍの厚さを有している。該フ
ィルムはガラスプレートを予めナイロンで被覆したにも関わらず、ガラスプレー
トから剥離させることは明らかに不完全にすぎず、従って顔料を取得するために
はフィルムの残りをプレートから掻き落とさなければならず、このことは顔料の
製造をさらに高価なものにしている。３層の顔料の構想は略述されているにすぎ
ない。該顔料を２層の顔料に関して記載された製造方法により製造することはで
きない。従ってＷＯ９４／２２９７６号もしくはその根底にあるＧＢ−Ａ−２２
７６８８３号は、当業者によって模倣可能な３層顔料の製造方法の技術的教示を
提供していない。該開示は３層の顔料の構造の純粋に理論的な論究に費やされて
いる。

【００２２】 特に自動車塗料における適用のために、約２０〜３０μｍの直径を有する顔料
が所望される。該顔料は、例えば塗装中に正確に配向させるためには、顔料の厚
さ：顔料の長さが、約１：５の比を有しているべきである。公知の方法を用いて
も約７０μｍの直径を有する多層顔料を製造することができるのみであり、これ
は数多くの適用にとっては大きすぎる。３０μｍ以下の直径を有する顔料の製造
はすでに問題である。

【００２３】 公知の方法を用いて製造した干渉顔料は、透過性の波長範囲を吸収するために
、付加的な顔料をコレステリックマトリックス中に含有しているか、または着色
された下塗りの上に塗布しなくてはならない。液晶材料に異種の顔料を組み込む
場合、吸収および散乱光により反射波長範囲の著しい部分が吸収されるか、もし
くは散乱されて、コレステリックベースの干渉顔料の特別な利点が完全に相殺さ
れるということが欠点である。吸収性の顔料を有するコレステリック顔料を塗料
調製物中に混入する場合に同じ問題が生じる。色の印象を妨げる反射は、吸収性
の顔料をできる限り微細にコレステリック材料中に分散させる場合にのみ回避す
ることができる。一般的な経験によればこれは単に、特に顔料表面にあわせて適
合させた添加剤を用いて顔料を分散させることによってのみ達成される。しかし
これらの化合物、例えば脂肪酸、脂肪酸の塩、ダイズレシチンまたはリン酸エス
テルは、らせん状の配向の形成を妨害し、かつ従って最適な色の形成を阻害する
。これに対して着色された下塗りにより吸収を行う場合、エフェクト被覆の所望
の全印象を達成するために、質の高い均一な背景が必要である。従って背景の予
備処理のために著しいコストをかけなければならない。最大の光沢のための理想
的な背景は、黒色／鏡面光沢でなくてならず、このことは例えば自動車製造の際
に、極めて実現困難である。

【００２４】 従って本発明の根底には、従来技術の前記の欠点をもはや有していないエフェ
クトピグメントおよびエフェクトフィルムを提供するという課題が存在する。本
発明のもう１つの課題は、コレステリック層を製造するための改善された方法を
提供することである。

【００２５】 意外なことに本発明の根底となっている課題は、コレステリック層を製造する
ために従来技術と対照的に例えば希釈により流延可能にしたコレステリック混合
物を使用することにより解決できることが判明した。

【００２６】 従って本発明の対象は、有利には可動の１つの支持体上に反応性で流延可能な
コレステリック混合物の少なくとも１つの層を、有利には流延により塗布し、か
つ固体のコレステリック層を形成させることを特徴とするコレステリック層の製
造方法である。有利には等方性の相の反応性で流延可能なコレステリック混合物
を塗布する。有利な実施態様では、反応性で流延可能なコレステリック混合物を
流延前に希釈し、かつ固体のコレステリック層を場合により希釈剤の除去下で（
つまり除去しながら、または除去後に）形成させる。固体のコレステリック層の
形成は、架橋により、重合により、またはガラス転移温度以下への急速な冷却（
コレステリック相の凍結）により行うことができ、その際、本発明の範囲では、
架橋とはポリマー化合物の共有結合と解釈し、かつ重合とはモノマー化合物のポ
リマーへの共有結合と解釈する。硬化とはコレステリック相の架橋、重合または
凍結と解釈する。混合物は本発明による範囲では、混合物中に含有されている少
なくとも１種の化合物が、共有結合を形成する能力がある場合に反応性であると
して記載する。

【００２７】 可動の支持体は、有利には帯状であり、かつ例えば金属、紙またはプラスチッ
クのウェブからなる。

【００２８】 それ自体、再びエフェクトフィルムおよびエフェクトピグメントの製造のため
に使用することができるコレステリック層の本発明による製造は、一連の意外な
利点を有している： ａ）従来の推定に反して、コレステリックならせんの配向は、希釈したコレス
テリック溶液を使用する場合に特に有利である。一般的な予測に反して、本発明
により製造された層中で特に均一ならせんの配向が観察される。

【００２９】 ｂ）コレステリックな配向のための流延した（まだ重合していないか、もしく
は架橋していない）層の後配向は不要である。

【００３０】 ｃ）生じたコレステリック層は極めて均質な層厚さを有している。

【００３１】 ｄ）極めて薄いコレステリック層を、再現性のある方法で製造することができ
る。

【００３２】 ｅ）生じたコレステリック層は両面において極めて平滑であり、ひいては光沢
が高い。

【００３３】 ｆ）本発明によるコレステリック層を用いて製造したエフェクトフィルムおよ
びエフェクトピグメントは従来技術と比較して明らかに改善されている。

【００３４】 ｇ）エフェクトピグメントおよびエフェクトフィルムの安価な製造ならびに消費
製品、例えば自動車の大量生産における使用が初めて可能となる。

【００３５】 ｈ）例えば自動車の塗装のために望まれる直径３０μｍ、特に２０μｍ以下を
有するすばらしい多層のエフェクトピグメントを再現性のある方法で製造するこ
とができる。

【００３６】 ｉ）硬化したコレステリック層の色の印象は、外部の刺激から十分に独立して
いる、つまり広い温度範囲および圧力範囲で安定している。

【００３７】 コレステリック混合物は、その都度塗布するべき混合物の全質量に対して、有
利には約５〜９５質量％、特に約３０〜８０質量％、殊には約４０〜７０質量％
、さらに有利には約５５〜６０質量％の希釈剤の割合で塗布する。

【００３８】 有利には本発明による方法では、流延可能で反応性のコレステリック混合物を
使用するが、これは以下のものを含有する混合物から選択されている： ａ）不活性希釈剤中の少なくとも１種のコレステリックな重合性モノマー、ま
たは ｂ）不活性希釈剤中の少なくとも１種のアキラルでネマチックな重合性モノマ
ーおよびキラルな化合物、または ｃ）不活性希釈剤中の少なくとも１種のコレステリックで架橋性のオリゴマー
またはポリマー、または ｄ）重合性希釈剤中のコレステリックなポリマー、または ｅ）そのコレステリック相をガラス転移温度以下に冷却することによって凍結
することができる少なくとも１種のコレステリックなポリマー。

【００３９】 群ａ）の有利なモノマーは、ＤＥ−Ａ−１９６０２８４８号に記載されており
、これをここではすべての範囲で引用する。特にモノマーａ）は、式Ｉ：

【００４０】

【化１】

【００４１】 ［式中、変項は以下のものを表す： Ｚ¹は、重合性の基または重合性の基を有する基、 Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³は、相互に無関係に結合、酸素、硫黄

【００４２】

【化２】

【００４３】 Ａ¹は、スペーサ、 Ｍ¹は、メソゲン基、 Ｘは、ｎ価のキラルな基、 Ｒは、水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、 ｎは、１〜６、 その際、基Ｚ¹、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ａ¹およびＭ¹は、ｎが１より大である場合、
同じか、または異なっていてもよい］ のキラルで液晶質の重合性モノマーを包含する。

【００４４】 有利な基Ｚ¹は以下のものである：

【００４５】

【化３】

【００４６】 その際、基Ｒは、同じか、または異なっていてもよく、かつ水素またはＣ₁〜Ｃ₄ −アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、イソ−ブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルを表す。反応性で重合性の基は
、自発的にシアネートを三量化してシアヌレートにし、ひいては有利である。そ
の他の前記の基は、重合のために補足的な反応性の基を有するその他の化合物を
必要とする。そこで例えばイソシアネートをアルコールで重合してウレタンに、
およびアミンで重合して尿素誘導体にすることができる。同様のことが、チイラ
ン(Thiirane)およびアジリジンに該当する。カルボキシル基を縮合してポリエス
テルおよびポリアミドにすることができる。マレインイミド基は特に、オレフィ
ン性化合物、例えばスチレンを用いたラジカル共重合のために適切である。補足
的な反応基は、この場合、第二の本発明による化合物中に存在していてもよく、
これは第一の化合物と混合するか、またはこれらの補足的な基を２つ以上有して
いる補助化合物により、該化合物をポリマー架橋に組み込んでもよい。

【００４７】 特に有利な基Ｚ¹〜Ｙ¹は、アクリレートおよびメタクリレートである。

【００４８】 Ｙ¹〜Ｙ³は、上記のものを表し、その際、化学的結合とは、共有単結合と解釈
するものとする。

【００４９】 スペーサＡ¹として、この目的のために公知のすべての基が考えられる。スペ ーサは、通例、１個以上、例えば２〜３０個、有利には１〜１２個または２〜１
２個の炭素原子を有し、かつ直鎖状の脂肪族基からなる。これらは鎖中で、例え
ばＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＣＨ₃により中断されていてもよく、その際、これらの 基は隣接していることは許されない。この場合、スペーサ鎖のための置換基とし
て、フッ素、塩素、臭素、シアン、メチルまたはエチルが考えられる。

【００５０】 代表的なスペーサは例えば以下のものである：

【００５１】

【化４】

【００５２】 その際、 ｍは、１〜３を表し、かつ ｐは、１〜１２を表す。

【００５３】 メソゲン基Ｍ¹は有利には構造： （Ｔ−Ｙ⁸）_s−Ｔ からなり、その際Ｙ⁸は、Ｙ¹の定義の１つによる架橋成分を表し、ｓは、１〜３
の数を表し、かつＴは、同じかまたは異なった２価の同素環式脂肪族、複素環式
脂肪族、イソ芳香族またはヘテロ芳香族基を表す。

【００５４】 基Ｔは、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、フッ素、塩素、臭素、シアン、ヒドロキシまた
はニトロにより置換された環系であってもよい。有利な基Ｔは以下のものである
：

【００５５】

【化５】

【００５６】 特に有利には以下のメソゲン基Ｍ¹である：

【００５７】

【化６】

【００５８】

【化７】

【００５９】 式Ｉの化合物のキラルな基Ｘの中でも特に、その入手性に基づいてとりわけ、
糖、ビナフチル誘導体またはビフェニル誘導体ならびに光学活性なグリコール、
ジアルコールまたはアミノ酸から誘導される基が有利である。糖の場合、特にペ
ントースおよびヘキソースおよびこれらから誘導された誘導体があげられる。

【００６０】 基Ｘのための例は以下の構造であり、その際、末端の線はその都度、遊離の原
子価を表す：

【００６１】

【化８】

【００６２】

【化９】

【００６３】

【化１０】

【００６４】 特に有利には以下のものである：

【００６５】

【化１１】

【００６６】 さらに以下の構造を有するキラルな基もまた適切である：

【００６７】

【化１２】

【００６８】 その他の例は、ドイツ特許出願第４３４２２８０．２号明細書に詳細に記載さ
れている。

【００６９】 ｎは有利には２である。

【００７０】 基ｂ）の有利なモノマーとして、本発明による方法中の重合性混合物は、少な
くとも１種の式ＩＩのアキラルな液晶質の重合性モノマー：

【００７１】

【化１３】

【００７２】 ［式中、変項は以下のものを表す： Ｚ²、Ｚ³は、同じか、または異なった重合性の基または重合性の基を有する基
、 ｎは、０または１、 Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷は、相互に無関係に化学結合、酸素、硫黄、

【００７３】

【化１４】

【００７４】 Ａ²、Ａ³は、同じか、または異なったスペーサ、および Ｍ²は、メソゲン基］を含有する。

【００７５】 この場合、重合性の基、架橋成分Ｙ⁴〜Ｙ⁷、スペーサおよびメソゲン基に関し
ては、式Ｉの相応する変項に関する同一の優先性が該当する。

【００７６】 さらにｂ）による混合物は、キラルな化合物を含有している。キラルな化合物
は、アキラルな液晶相をねじってコレステリック相にする作用を有している。こ
の場合、ねじれの程度は、キラルなドーピング物質のねじり力および該物質の濃
度に依存する。従ってらせんの高さおよびまた干渉色は、キラルなドーピング物
質の濃度に依存する。従ってドーピング物質に関しては普遍妥当の濃度範囲を記
載することはできない。ドーピング物質は、所望の色彩効果が生じるような量で
添加する。

【００７７】 有利なキラル化合物は、式Ｉａ：

【００７８】

【化１５】

【００７９】 ［式中、Ｚ¹、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ａ¹、Ｘおよびｎは、上記のものを表し、かつＭ^a は、少なくとも１つの複素環式環系または同素環式環系を有する２価の基である
］の化合物である。

【００８０】 この場合、分子部分Ｍ^aは、前記のメソゲン基に類似する。というのもこのよ うにして液晶質の化合物との特に良好な相容性が達成されるからである。しかし
Ｍ^aは、メソゲン基であってはならない。というのも化合物Ｉａは、単にそのキ ラルな構造によってのみ、液晶相の相応するねじれをもたらすべきだからである
。Ｍ^a中に含まれている有利な環系は、上記の構造Ｔであり、有利な構造Ｍ^aは、
上記の式（Ｔ−Ｙ⁸）_s−Ｔの構造である。群ｂ）のその他のモノマーおよびキラ
ルな化合物は、ＷＯ９７／００６００号およびその根底にあるＤＥ−Ａ−１９５
３２４０８号に記載されており、ここではこれをすべての範囲で引用する。

【００８１】 群ｃ）の有利なポリマーは、コレステリックなセルロース誘導体、例えばＤＥ
−Ａ−１９７１３６３８号に記載されているものであり、特に以下のコレステリ
ック混合エステルである： （ＶＩ）セルロースのヒドロキシアルキルエーテルと、 （ＶＩＩ）飽和の脂肪族または芳香族カルボン酸および （ＶＩＩＩ）不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸。

【００８２】 成分ＶＩのエーテル官能基を介して結合したヒドロキシアルキル基が、直鎖状
または分枝鎖状のＣ₂〜Ｃ₁₀−ヒドロキシアルキル基、特にヒドロキシプロピル 基および／またはヒドロキシエチル基を含んでいる混合エステルは特に有利であ
る。本発明による混合エステルの成分ＶＩは、有利には約５００〜約１００００
００の分子量を有している。有利には２〜４の平均モル置換度を有するセルロー
スの無水グルコース単位をヒドロキシアルキル基でエーテル化する。セルロース
中のヒドロキシアルキル基は、同じか、または異なっていてもよい。そのうちの
５０％まではアルキル基（特にＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基）により置換されていて もよい。このための例は、ヒドロキシプロピルメチルセルロースである。

【００８３】 使用可能な混合エステルの成分ＶＩＩとして、直鎖状の脂肪族Ｃ₁〜Ｃ₁₀−カ ルボン酸、特にＣ₂〜Ｃ₆−カルボン酸、分枝鎖状の脂肪族Ｃ₄〜Ｃ₁₀−カルボン 酸、特にＣ₄〜Ｃ₆−カルボン酸あるいは直鎖状または分枝鎖状のハロゲンカルボ
ン酸を使用することができる。成分ＶＩＩは、安息香酸または芳香族置換された
脂肪族カルボン酸、特にフェニル酢酸であってもよい。特に有利には成分ＶＩＩ
は、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸またはｎ−吉草酸、特にはプロピ
オン酸、３−Ｃｌ−プロピオン酸、ｎ−酪酸またはイソ酪酸から選択されている
。

【００８４】 有利には成分ＶＩＩＩは、不飽和のＣ₃〜Ｃ₁₂−モノカルボン酸またはジカル ボン酸またはこれらのジカルボン酸の半エステル、特にα，β−エチレン性不飽
和Ｃ₃〜Ｃ₆−モノカルボン酸またはジカルボン酸またはジカルボン酸の半エステ
ルから選択されている。

【００８５】 使用可能な混合エステルの成分ＶＩＩＩは、特に有利には、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、フマル酸またはウンデカン酸
、特にアクリル酸またはメタクリル酸から選択されている。

【００８６】 有利には平均モル置換度１．５〜３、特に１．６〜２．７、特に有利には２．
３〜２．６を有する成分ＶＩを、成分ＶＩＩおよびＶＩＩＩでエステル化する。
有利には成分ＶＩのＯＨ基の約１〜３０％、特に１〜２０％または１〜１０％、
特に有利には約５〜７％を成分ＶＩＩＩでエステル化する。

【００８７】 成分ＶＩＩ対成分ＶＩＩＩの量比は、ポリマーの色調を決定する。

【００８８】 群Ｃ）の好適なポリマーは、さらにＤＥ−Ａ−１９７１７３７１号に記載され
ているプロパルギル末端のコレステリックポリエステルまたはポリカーボネート
である。

【００８９】 さらに架橋性のオリゴオルガノシロキサンまたはポリオルガノシロキサンを使
用することができ、これらは例えばＥＰ−Ａ−０３５８２０８号、ＤＥ−Ａ−１
９５４１８２０号またはＤＥ−Ａ−１９６１９４６０号から公知である。

【００９０】 これらの化合物の中で有利なものは、式Ｒ³Ｃ≡Ｃ−ＣＨ₂−（式中、Ｒ³は、 Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、アリールまたはＡｒ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル（例えばベ
ンジルまたはフェニル）を表し、これらは直接、または結合成分を介してポリエ
ステルまたはポリカーボネートに結合している）のプロパルギル末端基を少なく
とも１個有するポリエステルまたはポリカーボネートである。該結合成分は有利
には以下のもの：

【００９１】

【化１６】

【００９２】 （プロパルギル基はＸに結合している） ［式中、Ｒ⁴は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはフェニルを表し、Ｘは、Ｏ、Ｓ またはＮＲ²を表し、かつＲ²は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはフェニルを表す
］から選択されている。

【００９３】 有利には、ポリエステル中でプロパルギル末端基は

【００９４】

【化１７】

【００９５】 を介して結合している。

【００９６】 ポリエステルは、有利には （ＩＸ）少なくとも１種の芳香族または芳香族脂肪族ジカルボン酸単位および／
または少なくとも１種の芳香族または芳香族脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位、
および （Ｘ）少なくとも１種のジオール単位 を含有している。

【００９７】 有利なジカルボン酸単位は式：

【００９８】

【化１８】

【００９９】 の単位であり、特には式：

【０１００】

【化１９】

【０１０１】 の単位であり、その際、それぞれのフェニル基もしくはナフチル基は、相互に無
関係にＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲンまたはフェニルか
ら選択されている１個、２個または３個の置換基を有していてもよく、その際、
上記式中で、 Ｗは、ＮＲ、Ｓ、Ｏ、（ＣＨ₂）_pＯ（ＣＨ₂）_q、（ＣＨ₂）_mまたは単結合を表
し、 Ｒは、アルキルまたは水素を表し、 ｍは、１〜１５の整数を表し、かつ ｐおよびｑは、相互に無関係に０〜１０の整数を表す。

【０１０２】 有利なヒドロキシカルボン酸単位は、式：

【０１０３】

【化２０】

【０１０４】 ［式中、それぞれのフェニル基もしくはナフチル基は、相互に無関係にＣ₁〜Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲンまたはフェニルから選択されてい
る１個、２個または３個の置換基を有していてもよい］の単位である。

【０１０５】 有利なジオール単位は、式：

【０１０６】

【化２１】

【０１０７】

【化２２】

【０１０８】 の単位、特に式：

【０１０９】

【化２３】

【０１１０】 の単位であり、その際、上記式中で、 Ｌは、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＮＨＲま
たはＮＨＣＯＲを表し、 Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、ＣＨ₂または単結合を表し、 Ａは、単結合、（ＣＨ₂）_n、Ｏ（ＣＨ₂）_n、Ｓ（ＣＨ₂）_n、ＮＲ（ＣＨ₂）_n、

【０１１１】

【化２４】

【０１１２】 を表し、 Ｒは、アルキルまたは水素を表し、 Ｒ¹は、水素、ハロゲン、アルキルまたはフェニルを表し、かつ ｎは、１〜１５の整数を表す。

【０１１３】 有利には、式：

【０１１４】

【化２５】

【０１１５】 の少なくとも１つのジカルボン酸単位および式：

【０１１６】

【化２６】

【０１１７】 ［式中、Ｒ³は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、特にＣＨ₃またはＣ（ＣＨ ₃ ）₃またはフェニルを表す］の少なくとも１つのジオール単位を有するポリエス
テルである。

【０１１８】 その他の有利な化合物は、式Ｐ−Ｙ−Ｂ−ＣＯ−Ｏ−Ａ−Ｏ−ＣＯ−Ｂ−Ｙ−
Ｐ［式中、Ｐは、上で定義した式のプロパルギル末端基を表し、Ｙは、Ｏ、Ｓま
たはＮＲ²（Ｒ²＝Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）を表し、Ｂは、

【０１１９】

【化２７】

【０１２０】 を表し、その際、それぞれのフェニル基もしくはナフチル基は、相互に無関係に
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ハロゲンまたはフェニルから選択
されている１個、２個または３個の置換基を有していてもよく、かつＡは（隣接
している酸素原子と一緒に）上記のジオール単位を表す］のジエステルである。

【０１２１】 特に有利なジエステルは、式中でＢが、

【０１２２】

【化２８】

【０１２３】 を表す上記の式のジエステルであり、かつ特に式：

【０１２４】

【化２９】

【０１２５】 ［式中、 （ＸＩ）

【０１２６】

【化３０】

【０１２７】 を表すか、または （ＸＩＩ）Ｂは、

【０１２８】

【化３１】

【０１２９】 を表し、かつ Ａは、ＸＩに記載したものを表す］のジエステルである。

【０１３０】 別の有利な化合物は、上記の式、特に式：

【０１３１】

【化３２】

【０１３２】 のジオール単位を少なくとも１つ、組み込んで有しているポリカーボネートであ
る。

【０１３３】 この場合、有利なポリカーボネートは、ジオール単位として、式：

【０１３４】

【化３３】

【０１３５】 の少なくとも１つのメソゲン単位、および式：

【０１３６】

【化３４】

【０１３７】 の少なくとも１つのキラルな単位および場合により式：

【０１３８】

【化３５】

【０１３９】 の非キラルな単位［式中、Ｒ¹は、上記のものを表し、かつ特にＨまたはＣＨ₃を
表す］を有しているものである。

【０１４０】 特に有利なポリカーボネートは、式中でＲ⁵が、

【０１４１】

【化３６】

【０１４２】 を表す、式ＨＣ≡ＣＣＨ₂Ｏ−Ｒ⁵−ＣＯのプロパルギル末端基を有するものであ
る。

【０１４３】 群ｃ）のポリマーとしてさらに、非末端の位置で光活性な基を有しているコレ
ステリックなポリカーボネートが適切である。そのようなポリカーボネートは、
ＤＥ−Ａ−１９６３１６５８号に記載されている。これらは有利には式ＸＩＩＩ
：

【０１４４】

【化３７】

【０１４５】 ［式中、モル比ｗ／ｘ／ｙ／ｚは、約１〜２０／約１〜５／約０〜１０／約０〜
１０である］に相応する。特に有利にはモル比ｗ／ｘ／ｙ／ｚは、約１〜５／約
１〜２／約０〜５／約０〜５である。

【０１４６】 式ＸＩＩＩ中で、 Ａは、式：

【０１４７】

【化３８】

【０１４８】 のメソゲン基を表し、 Ｂは、式：

【０１４９】

【化３９】

【０１５０】 のキラルな基を表し、 Ｄは、式：

【０１５１】

【化４０】

【０１５２】 の光活性の基を表し、かつ Ｅは、式：

【０１５３】

【化４１】

【０１５４】 の別の非キラルな基を表し、その際、上記式中で、 Ｌは、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＮＨＲま
たはＮＨＣＯＲを表し、 Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、ＣＨ₂または単結合を表し、 Ｒは、アルキルまたは水素を表し、 Ａは、単結合、（ＣＨ₂）_n、Ｏ（ＣＨ₂）_n、Ｓ（Ｃｕ₂）_n、ＮＲ（ＣＨ₂）_n、

【０１５５】

【化４２】

【０１５６】 を表し、 Ｒ¹は、水素、ハロゲン、アルキルまたはフェニルを表し、かつ ｎは、１〜１５の整数を表す。

【０１５７】 Ｒ¹がアルキル、ハロゲンを表し、かつＡが単結合を表す場合、あるいはＲ¹が
Ｈまたはアルキルを表し、かつＡが、

【０１５８】

【化４３】

【０１５９】 を表す場合、これらは溶解度を改善する基である。このための例は：

【０１６０】

【化４４】

【０１６１】 である。

【０１６２】 イソソルビド(Isosorbid)、イソマンニド(Isomannid)および／またはイソイジ
ド(Isoidid)は有利なキラル成分である。

【０１６３】 キラルなジオール構造単位の割合は、それぞれ所望の干渉色の色調に応じて、
有利にはジオール構造単位の全含有量の１〜８０モル％、特に有利には２〜２０
モル％である。

【０１６４】 群ｅ）の適切なポリマーは、イソソルビド、イソマンニドおよび／またはイソ
イジド単位、有利にはイソソルビド単位を包含し、かつ鎖を可とう性にするため
に、以下のもの： （ａ）脂肪族ジカルボン酸、 （ｂ）フレキシブルなスペーサを有する芳香族ジカルボン酸、 （ｃ）α，ω−アルカノイド、 （ｄ）フレキシブルなスペーサを有するジフェノール、 （ｅ）アシル化ジフェノールを有するポリアルキレンテレフタレートまたはポ
リアルキレンフタレートと、アシル化イソソルビドとからなる縮合生成物 から選択され（かつ誘導された）少なくとも１つの単位を有しているフレキシブ
ルな鎖を有するキラルにネマチックなポリエステルであり、これらはＤＥ−Ａ−
１９７０４５０６号に記載されている。

【０１６５】 ポリエステルは結晶質ではなく、かつ安定したグランドジーン構造 (Grandjea
n Texture)を形成し、これはガラス転移温度以下に冷却する際に凍結させること
ができる。ここでもまたポリエステルのガラス転移温度は可とう化にも関わらず
、８０℃を上回り、有利には９０℃を上回り、特に１００℃を上回る。

【０１６６】 使用することができるポリエステルは、単位（ａ）として有利には、式：

【０１６７】

【化４５】

【０１６８】 の単位を有しており、その際、ｎは、３〜１５の範囲の数であり、特に４〜１２
を表し、かつ特に有利にはアジピン酸であり、 単位（ｂ）として、有利には式：

【０１６９】

【化４６】

【０１７０】 の単位を有しており、その際、 Ａは、（ＣＨ₂）_n、Ｏ（ＣＨ₂）_nＯまたは（ＣＨ₂）_o−Ｏ−（ＣＨ₂）_pを表し
、 ｎは、３〜１５の範囲の数、特に４〜１２、特に有利には４〜１０を表し、か
つ ｏおよびｐは、相互に無関係に１〜７の範囲の数を表し、 単位（ｃ）として有利には式：

【０１７１】

【化４７】

【０１７２】 の単位を有しており、その際、 ｎは、３〜１５、特に４〜１２、特に有利には４〜１０の範囲の数を表し、か
つ ｍは、１〜１０の範囲の数を表し、かつ 単位（ｄ）として、有利には式：

【０１７３】

【化４８】

【０１７４】 の単位を有しており、その際、 Ａは、（ＣＨ₂）_n、ｏ（ＣＨ₂）_nＯまたは（ＣＨ₂）_o−Ｏ−（ＣＨ₂）_pを表し
、 ｎは、３〜１５、特に４〜１２、特に有利には４〜１０の範囲の数を表し、 ｏおよびｐは、相互に無関係に１〜７範囲の数を表す。

【０１７５】 使用可能なポリエステルは、さらに非可とう性の酸成分として、有利には式：

【０１７６】

【化４９】

【０１７７】 のジカルボン酸単位、および非可とう性のアルコール成分として、式：

【０１７８】

【化５０】

【０１７９】

【化５１】

【０１８０】 のジオール単位を有しており、その際、上記式中で、 Ｌは、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＲ、ＯＣＯＲ、ＣＯＮＨＲま
たはＮＨＣＯＲを表し、 Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、ＣＨ₂または単結合を表し、 Ａは、単結合、

【０１８１】

【化５２】

【０１８２】 を表し、かつその際、 Ｒ¹は、水素、ハロゲン、アルキルまたはフェニルを表し、かつ Ｒは、アルキルまたは水素を表す。

【０１８３】 使用可能なポリエステルは場合により式：

【０１８４】

【化５３】

【０１８５】 の付加的な可とう性のジオール単位を含有しており、この場合、 Ｒ¹は、水素、ハロゲン、アルキルまたはフェニルを表し、 Ａは、（ＣＨ₂）_n、Ｏ（ＣＨ₂）_n、Ｓ（ＣＨ₂）_nまたはＮＲ（ＣＨ₂）_nを表し
、かつ ｎは、１〜１５の数を表す。

【０１８６】 群ｄ）の有利なポリマーは、例えば架橋性のコレステリックなコポリイソシア
ネートであり、これは例えばＵＳ−Ａ−０８８３４７４５号に記載されている。
このようなコポリイソシアネートは、式：

【０１８７】

【化５４】

【０１８８】 および場合により式：

【０１８９】

【化５５】

【０１９０】 ［式中、 Ｒ¹は、キラルな脂肪族または芳香族基を表し、 Ｒ²は、架橋性の基を表し、かつ Ｒ³は、アキラルな基を表す］の繰返単位を有している。

【０１９１】 その他の記載がない限り、ここで「アルキル」とは（例えばアルコキシ、ジア
ルキル、アルキルチオなどの意味においても）、分枝鎖状または非分枝鎖状のＣ ₁ 〜Ｃ₁₂−アルキル、有利にはＣ₃〜Ｃ₁₂−アルキル、特に有利にはＣ₄〜Ｃ₁₀− アルキル、殊にはＣ₆〜Ｃ₁₀−アルキルと解釈する。

【０１９２】 有利には、Ｒ¹は、（キラルな）分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基、ア ルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、シクロアルキル基、アルキルフ
ェニル基またはＣ₃〜Ｃ₉−エポキシアルキル基あるいはＣ₁〜Ｃ₆−脂肪酸とＣ₁ 〜Ｃ₆−アルカノールまたはＣ₃〜Ｃ₉−ジアルキルケトンとのエステルの基から 選択されている。該エステル基は、脂肪酸部分を介して、あるいはまたアルカノ
ール基を介してＮ原子に結合していてもよい。基Ｒ¹は、同じか、または異なっ ていてもよく、かつアルコキシ基、ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ基、ＣＮ、ハ
ロゲン原子またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ基から選択されている１個、２個また
は３個の置換基を有していてもよい。

【０１９３】 有利には、Ｒ¹は、アルキル、アルコキシアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−脂肪酸とＣ₁〜
Ｃ₆−アルカノール、Ｃ₃〜Ｃ₉−ジアルキルケトンとのエステルの基、およびエ ポキシド化されたＣ₃〜Ｃ₉−エポキシアルキル基から選択されていてもよく、そ
の際Ｒ¹は、同じか、または異なっており、かつアルコキシ、ハロゲン、ＣＮま たはＣＦ₃から選択されている１個または２個の基により置換されていてもよい 。分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基またはアルコキシ基のための有利な置
換基は、アルコキシ基、ハロゲン原子またはＣＮから選択されており、Ｃ₁〜Ｃ₆ −脂肪酸とＣ₁〜Ｃ₆−アルカノールのエステルのための置換基は、アルコキシ基
、ハロゲン原子、ＣＮまたはＣＦ₃から選択されており、かつＣ₃〜Ｃ₉−ジアル キルケトンのための置換基は、アルコキシ基、ハロゲン原子またはＣＮから選択
されている。

【０１９４】 特に基Ｒ¹の主鎖は、成分（Ｃ原子、Ｏ原子および／またはＳ原子）３〜１２ 個、特に６〜１０個、有利には６〜８個の長さを有している。以下のもの：

【０１９５】

【化５６】

【０１９６】

【化５７】

【０１９７】

【化５８】

【０１９８】 から選択されている基Ｒ¹は特に有利である。

【０１９９】 使用可能なコポリイソシアネートの成分ＩＩＩが、２，６−ジメチルヘプチル
イソシアネートから誘導されていると、殊に有利である。

【０２００】 使用可能なコポリイソシアネートの基Ｒ²は、有利にはＣ₃〜Ｃ₁₁−アルケニル
基、Ｃ₄〜Ｃ₁₁−ビニルエーテル基（＝ビニル−Ｃ₂〜Ｃ₉−アルキルエーテル） 、エチレン性不飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₁−カルボン酸基およびエチレン性不飽和Ｃ₃〜Ｃ₆ −モノカルボン酸とＣ₂〜Ｃ₆−アルカノールとのエステルから選択されており、
その際、Ｎ原子への結合は、エステルのアルカノール基を介して行う。特に有利
には、該基は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレートから、特にはエチルアクリレートまたはエチルメタクリレ
ートから選択されている。

【０２０１】 基Ｒ³は、有利には基Ｒ¹と同一のものを表す。しかし該基はアキラルである、
つまり該基はキラル中心を有していないか、またはラセミ混合物として存在して
いる。

【０２０２】 特に有利には基Ｒ³の主鎖は、成分（Ｃ原子、Ｏ原子および／またはＳ原子） ４〜１２個、特に６〜１０個、有利には６〜８個の長さを有している。殊に有利
には、本発明によるコポリイソシアネートの成分Ｖは、ｎ−ヘキシルイソシアネ
ート、ｎ−ヘプチルイソシアネートまたはｎ−オクチルイソシアネートから誘導
される。

【０２０３】 成分ＩＩＩ、ＩＶおよびＶは、ＩＩＩ：ＩＶ：Ｖのモル比が有利には約１〜２
０：１〜２０：５０〜９８、特に約５〜１５：５〜１５：６５〜９０、特に有利
には約１５：１０：７５で存在する。

【０２０４】 単位ＩＩＩ、ＩＶおよびＶは、使用可能なコポリイソシアネート中でランダム
に分布していてもよい。

【０２０５】 本発明によれば、群ｂ）のキラルな化合物およびネマチックなモノマー、特に
式２：

【０２０６】

【化５９】

【０２０７】 または式５：

【０２０８】

【化６０】

【０２０９】 のキラルな化合物および式１：

【０２１０】

【化６１】

【０２１１】 または有利には式３：

【０２１２】

【化６２】

【０２１３】 または特に有利には式４：

【０２１４】

【化６３】

【０２１５】 のネマチックなモノマーの使用が特に有利であり、この場合、式１および３中で
、ｎ₁およびｎ₂は、相互に無関係に４または６を表し、式１中のＲ′は、Ｈまた
はＣｌを表し、かつ式１または３のモノマーは、有利にはｎ₁／ｎ₂＝４／４、４
／６または６／６を有する化合物の混合物として使用され、かつ式４中のＲは、
Ｈ、ＣｌまたはＣＨ₃を表す。しかしまた他のコレステリックな混合物、例えば ＥＰ−Ａ−６８６６７４号に開示されている混合物も本発明により使用可能であ
る。

【０２１６】 本発明による方法において使用可能な希釈剤は、群ａ）またはｂ）の化合物に
とっては、直鎖状または分枝鎖状のエステル、特に酢酸エステル、環式エーテル
およびエステル、アルコール、ラクトン、脂肪族および芳香族炭化水素、例えば
トルエン、キシレンおよびシクロヘキサン、ならびにケトン、アミド、Ｎ−アル
キルピロリドン、特にＮ−メチルピロリドン、および特にはテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、ジオキサンおよびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）である。

【０２１７】 群ｃ）のポリマーのための適切な希釈剤は、例えばエーテルおよび環式エーテ
ル、例えばテトラヒドロフランまたはジオキサン、塩化炭化水素、例えばジクロ
ロメタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１−クロロナフタリン、クロ
ロベンゼンまたは１，２−ジクロロベンゼンである。これらの希釈剤は、特にポ
リエステルおよびポリカーボネートにとって適切である。セルロース誘導体のた
めに適切な希釈剤は、例えばエーテル、例えばジオキサン、またはケトン、例え
ばアセトンである。コポリイソシアネートを群ｄ）のポリマーとして使用する場
合、重合性の希釈剤、例えばＵＳ−Ａ−０８８３４７４５号に記載されているも
のを使用することが有意義である。このような重合性の希釈剤は例えば以下のも
のである： α，ω−不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸、特にＣ₃〜Ｃ₆−モノカル
ボン酸またはジカルボン酸と、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルカノール、Ｃ₂〜Ｃ₁₂−アルカン
ジオールまたはこれらのＣ₁〜Ｃ₆−アルキルエーテルおよびフェニルエーテルと
のエステル、例えばアクリレートおよびメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレートまたはヒドロキシプロピルアクリレートまたは−メタクリレートならび
に２−エトキシエチルアクリレートまたは２−エトキシエチルメタクリレート、 ビニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルエーテル、例えばビニルエチルエーテル、ビニ ルヘキシルエーテルまたはビニルオクチルエーテル、 Ｃ₁〜Ｃ₁₂−カルボン酸のビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニル プロピオネート、ビニルラウレート、 Ｃ₃〜Ｃ₉−エポキシド、例えば１，２−ブチレンオキシド、スチレンオキシド
、 Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド
、 ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン
、および 架橋性の基を２つ以上有する化合物、例えばジオール（ポリエチレングリコー
ルを含む）とアクリル酸またはメタクリル酸またはジビニルベンゼンとのジエス
テル。

【０２１８】 有利な重合性の希釈剤の例は、２−エトキシエチルアクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、フェノキシエチルアクリレ
ートおよびテトラエチレングリコールジメタクリレートである。特に有利な重合
性希釈剤は、スチレンである。

【０２１９】 群ａ）、ｂ）またはｃ）の混合物もまた、不活性希釈剤に加えて少量の重合性
希釈剤を含有していてもよい。ａ）、ｂ）またはｃ）に添加可能で重合性の有利
な溶剤は、アクリレート、特に比較的官能性の高いアクリレート、例えばビスア
クリレート、トリスアクリレートまたはテトラアクリレート、特に有利には高沸
点性のオリゴアクリレートである。有利な添加量は、混合物の全質量に対して約
５質量％である。

【０２２０】 場合により水を希釈剤に添加するか、あるいは水を唯一の希釈剤として使用す
ることもできる。

【０２２１】 架橋性または重合性の混合物は、光化学的な重合のために市販の光重合開始剤
を含有していてもよい。電子線による硬化のためには開始剤は不要である。適切
な光重合開始剤は例えばイソブチル−ベンゾインエーテル、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシル
−フェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチル−アミノ−１−（４−モルホリ
ノフェニル）−フラン−１−オン、ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキ
シル−フェニルケトンとの混合物、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、ペルフルオロ化ジフェニルチタノセン、２−メチル−１−（４−［メチ
ルチオ］フェニル）−２−（４−モルホリニル）−１−プロパン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、２，２−ジエトキシ
アセトフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニル−スルフィド、エチ
ル−４−（ジメチル−アミノ）ベンゾエート、２−イソプロピルチオキサントン
と４−イソプロピル−チオキサントンとの混合物、２−（ジメチルアミノ）エチ
ルベンゾエート、ｄ，ｌ−カンファーキノン、エチル−ｄ，ｌ−カンファーキノ
ン、ベンゾフェノンと４−メチルベンゾフェノンとの混合物、ベンゾフェノン、
４，４′−ビスジメチルアミン−ベンゾフェノン、（η₅−シクロペンタジエニ ル）（η₆−イソプロピルフェニル）−鉄（ＩＩ）−ヘキサフルオロホスフェー ト、トリフェニルスルホニウム−ヘキサフルオロホスフェートまたはトリフェニ
ルスルホニウム塩の混合物、ならびにブタンジオールジアクリレート、ジプロピ
レングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、４−（１，
１−ジメチルエチル）シクロヘキシルアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートである。

【０２２２】 顔料層の光沢は、適切な流展剤を少量添加することにより向上させることがで
きる。使用されたコレステリック相の量に対して約０．００５〜１質量％、特に
０．０１〜０．５質量％を使用することができる。適切な流展剤は、例えばグリ
コール、シリコーン油および特にアクリレートポリマー、例えばＢｙｋ−ヒェミ
ー(Byk-Chemie)社から商品名Ｂｙｋ３６１もしくはＢｙｋ３５８で入手可能なア
クリレートコポリマーおよびテゴ(Tego)社から商品名テゴ フロー(Tego flow) ＺＦＳ４６０で入手可能な変性されたシリコーン不含のアクリレートポリマーで
ある。

【０２２３】 場合により重合性または架橋性の混合物は、ＵＶの影響および天候の影響に対
する安定剤を含有している。このために、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノンの誘導体、２−シアン−３，３−ジフェニルアクリレートの誘導体、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンの誘導体、オルトヒドロキシ
フェニルベンズトリアゾールの誘導体、サリチル酸エステル、オルトヒドロキシ
フェニル−Ｓ−トリアジンまたは立体障害アミンである。これらの物質は単独で
、または有利には混合物の形で使用することができる。

【０２２４】 有利には流延可能な反応性のコレステリック混合物は、２３℃で測定して約１
０〜５００ｍＰａｓ、特に約１０〜１００ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。

【０２２５】 特に有利には、約１〜８００ｍ／分、特に約５〜１００ｍ／分の速度でコレス
テリック混合物を支持体上に塗布する。

【０２２６】 本発明による方法の有利な実施態様では、該混合物をリバースローラーコータ
ー、キスコーターを用いて、または特にフィルム流延押出機(Extrusionsgiesser
)、ドクターブレードコーター(Rakelgiesser)またはナイフコーターを用いて、 殊に有利にはドクターブレードコーターまたはナイフコーターを用いて支持体上
に塗布する。

【０２２７】 有利には該混合物を塗布する際に高い剪断速度を作用させる流延機を用いて該
混合物を塗布する。

【０２２８】 有利にはその流延スリット幅が約２〜５０μｍ、特に約４〜１５μｍの範囲に
ある流延機を使用する。有利にはさらに約０．０１〜０．７バール、有利には０
．０５〜０．３バールのコーター超過圧力で作業する。

【０２２９】 コレステリック層の製造のために本発明により特に適切な装置は、ナイフコー
ターを有する被覆装置であり、該装置を用いて極めて高いサーキュラー精密度で
走行するローラーにより導入される支持体フィルム上にコレステリック混合物を
塗布することができる。有利には流延ナイフを精密キャリッジ上にマウントし、
支持体フィルムに対して定義されたスリットを正確に調整することができる。

【０２３０】 場合により冷却装置、例えば冷却ロールを備えた被覆装置を使用して、温度に
敏感なフィルムもまた支持体として使用することができる。

【０２３１】 有利には高い圧力下で、特に約０．０１〜０．７バール、特に有利には０．０
５〜０．３バールの流延超過圧力でコレステリック混合物の塗布を行う。

【０２３２】 塗布した層を乾燥装置により、例えば換気ドライヤーにより乾燥させ、かつ引
き続き、または乾燥の代わりに熱的に、ＵＶ線により、または電子線により重合
させるか、もしくは架橋させ、その際、ＵＶ線によるか、または電子線による硬
化が有利である。

【０２３３】 塗布した層を有利には、揮発性希釈剤の残留率が塗布した層の乾燥重量に対し
て１質量％よりも少なくなるまで乾燥させる。乾燥は有利には２０〜１００℃の
温度で、約２〜６０秒の時間にわたって行う。

【０２３４】 硬化したコレステリック層は、０．５〜２０μｍの平均乾燥層厚さ、例えば１
〜１０μｍ、特に１〜４．５μｍ、特に有利には１〜３μｍ、または２〜４μｍ
を有する。本発明により製造したコレステリック層は、±０．２μｍ以下の平均
層厚さの変動を有し、このことによりコレステリック層の色のばらつきがなくな
る。平均的な層厚さの変動は、容易な方法で、例えば薄片を用いて顕微鏡により
測定することができる。適切な測定方法は、例えばＥＰ−Ａ−０５６６１００号
に記載されている方法に準拠して実施することができる。

【０２３５】 本発明により製造したコレステリック層は、少なくとも１種の以下に記載する
パラメータにより付加的に特性決定することができる： ａ）Ｒｚ（ＤＩＮ４７６８）：≦２１０ｎｍ、特に≦１１０ｎｍ、例えば約１
０５〜４０ｎｍ、 ｂ）Ｒａ（ＤＩＮ４７６８／１）：≦４０ｎｍ、特に≦２０ｎｍ、有利には≦
１６ｎｍ、例えば１５〜５ｎｍ、 ｃ）黒色に裏被覆したＰＥＴフィルムのコレステリック塗布および測定角度６
０゜の際の光沢（ＤＩＮ６７５３０による）： ≧９０、例えば１００〜１９０、および特に、 ≧１００、例えば青色のスペクトル範囲での反射極大の場合、１００〜１３０、
または ≧１３０、例えば緑色のスペクトル範囲での反射極大の場合、１３０〜１６０、
または ≧１６０、例えば赤色のスペクトル範囲での反射極大の場合、１６０〜１９０、 ｄ）ドメイン直径：≧５μｍ、特に≧１５μｍ、有利には≧２０μｍまたは分
解の傾向と共に≧２５μｍ、 ｅ）ドメインを境界づけるマイクログルーブの深さ：≦１１０ｎｍ、特に≦５
０ｎｍ、有利には≦１５ｎｍ、例えば１０〜３ｎｍ。

【０２３６】 本発明による方法の１実施態様では、硬化したコレステリック層を支持体から
除去し、かつ場合により粉砕して顔料とする。

【０２３７】 本発明による方法のさらに有利な実施態様は、同一か、または異なった組成の
少なくとも１種の別のコレステリック混合物で支持体を被覆することである。コ
レステリック層は、異なった色または異なった左右像を有していてもよい。特に
支持体を、コレステリック層の塗布後または塗布の間に、はく離層、透過光を吸
収する層、接着剤層、安定化剤層、支持層または装飾層から選択されている少な
くとも１種の別の層で被覆する。

【０２３８】 もう１つの有利な実施態様では、本発明により得られる硬化した複数の部分層
を有する層構造を支持体から除去し、所望の方法で加工する（例えばエフェクト
フィルムシート）か、または場合により粉砕してエフェクトピグメントにする。

【０２３９】 しかしまた使用可能な本発明による層構造は、支持体からコレステリック層を
除去しなくても得られる。従って例えば本発明によれば、更なる成分として、有
利には熱可塑性の支持体フィルムを含むエフェクトフィルムウェブを製造するこ
とができる。このことにより特に合理的なフィルム製造を大量に行うことが可能
になる。

【０２４０】 有利には本発明による方法では、コレステリックな混合物によってのみではな
く、その他の流延可能な系を用いても精密な単層または多層被覆を可能にする被
覆装置を使用する。このことにより帯状で、１つまたは複数の層を有し、かつ所
望の使用に応じて異なった層の連続を有していてもよいコレステリック材料の効
果的な製造が可能になる。

【０２４１】 従って本発明のもう１つの対象は、以下の層の連続を有する帯状またはシート
状のコレステリックな材料である： Ａ）場合により少なくとも１種のはく離層、 Ｂ）少なくとも１種のコレステリックな色彩効果層、 Ｃ）場合により少なくとも１種の透過光を完全に、または部分的に吸収する層
、 Ｄ）場合により少なくとも１種の別のコレステリックな色彩効果層、および Ｅ）はく離層、場合により着色した溶融接着剤層または場合により着色した熱
可塑性層から選択される場合により少なくとも１種の別の層。

【０２４２】 このような層構造の例は以下の通りである： １）少なくとも１種のコレステリックな色彩効果層、 ２）少なくとも１種のコレステリックな色彩効果層−少なくとも１種の透過光
を完全に、または部分的に吸収する層−少なくとも１種のコレステリックな色彩
効果層、 ３）少なくとも１種のはく離層−少なくとも１種のコレステリックな色彩効果
層、 ４）少なくとも１種のはく離層−少なくとも１種のコレステリックな色彩効果
層−少なくとも１種の透過光を完全に、または部分的に吸収する層−少なくとも
１種のコレステリックな色彩効果層、 ５）少なくとも１種のコレステリックな色彩効果層−少なくとも１種の溶融接
着剤層、 ６）少なくとも１種のコレステリックな色彩効果層−少なくとも１種の熱可塑
性層、 ７）少なくとも１種のコレステリックな色彩効果層−少なくとも１種の透過光
を完全に、または部分的に吸収する層−少なくとも１種のコレステリックな色彩
効果層−少なくとも１種の溶融接着剤層、 ８）少なくとも１種のコレステリックな色彩効果層−少なくとも１種の透過光
を完全に、または部分的に吸収する層−少なくとも１種のコレステリックな色彩
効果層−少なくとも１種の熱可塑性層、 ９）少なくとも１種のはく離層−少なくとも１種のコレステリックな色彩効果
層−少なくとも１種の溶融接着剤層、 １０）少なくとも１種のはく離層−少なくとも１種のコレステリックな色彩効
果層−少なくとも１種の熱可塑性層、 １１）少なくとも１種のはく離層−少なくとも１種のコレステリックな色彩効
果層−少なくとも１種のはく離層、 １２）少なくとも１種のはく離層−少なくとも１種のコレステリックな色彩効
果層−少なくとも１種の透過光を完全に、または部分的に吸収する層−少なくと
も１種のコレステリックな色彩効果層−少なくとも１種の溶融接着剤層、 １３）少なくとも１種のはく離層−少なくとも１種のコレステリックな色彩効
果層−少なくとも１種の透過光を完全に、または部分的に吸収する層−少なくと
も１種のコレステリックな色彩効果層−少なくとも１種の熱可塑性層、 １４）少なくとも１種のはく離層−少なくとも１種のコレステリックな色彩効
果層−少なくとも１種の透過光を完全に、または部分的に吸収する層−少なくと
も１種のコレステリックな色彩効果層−少なくとも１種のはく離層。

【０２４３】 上記の熱可塑性層はこの場合、支持体層自体または支持体上に付加的に塗布し
た層である。

【０２４４】 場合により存在するはく離層は、例えばポリオレフィン化合物またはシリコー
ン含有化合物を含む。

【０２４５】 層Ａ）〜Ｅ）は、放射線架橋可能であってもよく、かつこの場合、放射線架橋
性の不飽和基またはエポキシド基を有する系、例えばポリウレタンアクリレート
、ポリエステルアクリレート、アクリル化ポリマー、エポキシドアクリレートま
たはメラミンアクリレートを含有している。

【０２４６】 ＵＶ線による放射線架橋を行う場合、層Ａ）〜Ｅ）は、上記の光重合開始剤１
種以上またはこれらの混合物を含有していてもよい。

【０２４７】 層をウェット−オン−ウェット塗布工程で支持体上に塗布し、場合により一緒
に乾燥させ、かつその後、場合により一緒に硬化させることは特に有利である。
上記の層の同時的な塗布は、特にナイフ塗布もしくはドクターブレード塗布、フ
ィルム流延押出法もしくはフィルム流延法ならびにカスケード流延法が適切であ
る。ナイフ塗布もしくはドクターブレード塗布法の場合、支持体上への液体の塗
布を、コーターブロックのスリットにより行い、その際、層の厚さは、支持体を
導くローラー間の規定のナイフスリットおよびドクターエッジにより調整するこ
とができる。最下部（第一）の層を塗布するために、第一のコーターブロックを
ローラーに対抗させて配置し、第二の層の塗布のために、第二のコーターブロッ
クを第一のコーターブロックに対抗させて配置し、かつ第三の層の塗布のために
第三のコーターブロックを第二のものに対抗させて配置するなどである。類似の
方法は、ＤＥ−Ａ−１９５０４９３０号に記載されており、ここではこれを引用
する。すべての液体は、そのそれぞれの流延ナイフに流れ込み、かつ同時に重ね
てナイフで被覆される。フィルム流延押出法もしくはストリッパー被覆法の場合
、フレキシブルな支持体、例えばシートを、規定のウェブ張力で２つのローラー
の間をコーターヘッドの部分で通過させる。走行方向に対して横向きに配置され
た平行の流延スリットから、所望の層厚さに調整した液体量を同時に支持体上に
塗布する。このような方法は、例えばＥＰ−Ａ−４３１６３０号、ＤＥ−Ａ−３
７３３０３１号およびＥＰ−Ａ−４５２９５９号に記載されており、ここではこ
れらを引用する。カスケード流延法の場合、支持体をローラーに通過させる。塗
布するべき液体は、種々の方法で配置されたギャップから重ねて、かつ次いで一
緒に支持体上へと流れる。この方法は同様にＤＥ−Ａ−１９５０４９３０号に記
載されている。もちろんまず１つの層のみを塗布し、これを場合により乾燥させ
、かつ硬化させ、かつ次いで複数の層をウェット−オン−ウェットにより例えば
上記の方法の１つを用いて硬化したコレステリック層の上に塗布することも可能
である。同様に、層を１つ１つ順次塗布し、場合により乾燥させ、かつ硬化させ
ることもできる。

【０２４８】 層の支持体として有利には公知の、有利にはポリエステル、例えばポリエチレ
ンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートならびにポリオレフィン、セ
ルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、ポリスルホン、アラミドまたは芳香族ポリアミドからなる熱可塑性
フィルムを使用する。層支持体の厚さは、有利には約５〜１００μｍ、特に約１
０〜２０μｍである。層支持体に予めコロナ活性化処理、プラズマ処理、少量の
接着剤処理、熱処理、ダスト除去処理または類似の処理を行ってもよい。層支持
体は、有利には平均中心線表面粗さ０．０３μｍ以下、特に０．０２μｍ以下、
特に有利には０．０１μｍ以下を有する。さらに支持体がこのようなわずかな平
均中心線表面粗さを有しているのみではなく、１μｍ以上の突起部（隆起した部
分）を有していないことも所望される。支持体の表面の粗さの特性は、その製造
の際に層支持体に添加する充填剤により変化させることができる。適切な充填剤
の例は、Ｃａ、ＳｉおよびＴｉの酸化物および炭酸塩ならびにアクリル材料の有
機の微細な粉末である。

【０２４９】 支持体は金属化したシートまたは有利には研磨した金属ウェブであってもよい
。

【０２５０】 本発明による帯状のコレステリック材料は、場合により支持体と一緒に、層の
種類および順序に応じて、シートまたは紙として、その中で、もしくはその上で
使用する、例えば平面状および非平面状の物品の被覆のための色彩効果フィルム
として、もしくはその上で、または進物用包装紙上で使用することができる。本
発明による帯状のコレステリックな材料からなるフィルムは、特にフィルム張り
合わせ品、熱成形またはバックスプレー(Hinterspritzen)のために使用可能であ
る。

【０２５１】 本発明のもう１つの対象は、本発明による単層または多層の帯状のコレステリ
ック材料を粉砕することにより得られる顔料である。本発明による材料はこの目
的のために有利にはその帯状の支持体からはく離する。架橋したコレステリック
材料の支持体からのはく離は、例えば小さい直径を有する方向転換ロールにより
支持体を案内することにより行うことができる。このことにより次いで架橋した
材料を支持体から剥がしてシートにする。その他の公知の方法、例えば鋭いエッ
ジ、エアーナイフ（空気ナイフ）、超音波またはこれらの組合せによる支持体の
はく離が同様に適切である。次いで支持体を有していないコレステリックな材料
を所望の粒度に粉砕する。これは例えばユニバーサルミルでの粉砕により行う。
顔料の意図された使用に依存して、直径５μｍ〜約２００μｍの粒度を製造する
。有利には該顔料は１０μｍ〜５０μｍ、特に１５μｍ〜３０μｍの粒度を有し
ている。粉砕した顔料を引き続き、粒度分布を狭くするために例えば過篩工程に
より分級することができる。

【０２５２】 有利な本発明による顔料は、多層顔料、特に３層の顔料であり、これは２つの
コレステリック層と、透過光を完全に、または部分的に吸収する該層の間の１つ
の層を含んでいる。

【０２５３】 従って本発明の対象は、フレーク状のコレステリックな多層顔料であり、該顔
料は層の連続であるＡ¹／Ｂ／Ａ²により特徴付けられ、この場合、 Ａ¹およびＡ²は、同じか、または異なっており、かつそれぞれ少なくとも１つ
のコレステリック層を含んでおり、かつ Ｂは、層Ａ¹およびＡ²を相互に分離する少なくとも１つの中間層を表し、該層
は層Ａ¹およびＡ²を透過する光を部分的に、または完全に吸収する。

【０２５４】 このような本発明による多層顔料は、一連の意外な利点を提供する： ａ）Ｂは、完全に被覆性に（透過光を完全に吸収するように）調整することが
でき、これにより顔料の色の印象の十分な顔料着色度の場合、完全に支持体に依
存し、かつコストがかかり、透明な干渉顔料に適合させた、従来では通例の高価
な支持体の処理が省略される。自体被覆性のコレステリックなエフェクトピグメ
ントがこれにより初めて提供される。

【０２５５】 ｂ）Ｂの色は変化することができ、これによりさらに全顔料の色の印象のため
の制御値が提供される。

【０２５６】 ｃ）全顔料の光沢をＢの光沢もしくは表面荒さの変更により付加的に調整する
ことができる。

【０２５７】 ｄ）Ｂは、全顔料の硬度もしくは可とう性の調整のための適用に特異的に変化
させることができる。

【０２５８】 ｅ）Ｂは、導電性であってもよく、かつこのことにより全顔料に、コレステリ
ック層の品質をこれにより損なうことなく導電性を付与することができる。

【０２５９】 ｆ）Ａ¹、ＢおよびＡ²は、均一な厚さであり、かつ相互に平行して積層され、
従って一種のサンドイッチ構造を形成し、このことにより顔料の輝きが著しく増
強される。さらにこのことによりランダムな被覆顔料と比較して改善された色の
印象が生じる。というのは１つの層のすべてのコレステリックな分子が同じよう
に配向されているからである。

【０２６０】 ｇ）顔料の色の印象は、外部の刺激から十分に無関係である。つまり広い温度
範囲および圧力範囲にわたり安定している。

【０２６１】 本発明による顔料の上部および下部のコレステリック層Ａ¹およびＡ²は、同じ
か、または異なった光学的特性を有している。該層は、特に同一か、または異な
った波長の光を反射することができる。つまり同じ色であるか、または異なった
色であってもよい。後者の場合、特に興味深い色彩効果を達成することができる
。Ａ¹およびＡ²が異なった左右像であり、例えばＡ¹が特定の波長の光を左中心 に分極して反射し、これに対して同一の波長のＡ²光が右中心に分極して反射す る場合に特に有利である。従って有利には本発明による顔料をこの有利な実施態
様で含有している塗料は、特に光沢が優れている。というのも塗料層中でＡ¹お よびＡ²中はランダムな分布で入射する光に対して向けられ、その結果、該塗料 は特定の波長の右中心にも左中心にも分極した光を反射し、これに対して１つの
コレステリック層のみを有するか、または同一の左右像を有する複数のコレステ
リック層を有する顔料のみを含有している塗料は、左中心に分極した光も右中心
に分極した光も透過させないからである。

【０２６２】 Ａ¹およびＡ²は、その機械的特性に関して同一か、または異なっていてもよい
。これらは例えば異なった厚さまたはもろさを有していてもよい。

【０２６３】 もう１つの有利な実施態様は、その中で層Ｂの吸収顔料がバインダーマトリッ
クス中で結合している３層顔料であり、これは上で層Ａ¹およびＡ²の含有物質と
して記載されたコレステリックな混合物を含有している。殊に有利には層Ｂのバ
インダーマトリックスは、同一のコレステリックな混合物、例えば層Ａ¹および Ａ²を含有している。

【０２６４】 有利にはそれぞれ個々のコレステリック層Ａ¹およびＡ²の層厚さは、約０．５
〜２０μｍ、特に約１〜１０μｍ、特に有利には約２〜４μｍである。それぞれ
個々の層Ｂの層厚さは約０．２〜５μｍ、特に約０．５〜３μｍである。本発明
による顔料の直径は、約５〜５００μｍ、特に約１０〜１００μｍ、特に有利に
は約１０〜３０μｍである。通例顔料の直径は、顔料の厚さの約５倍である。

【０２６５】 本発明のもう１つの対象は、上記の３層の顔料を製造するための方法であり、
該方法は、層Ａ¹、ＢおよびＡ²を同時に、または時間的にずらして支持体上に重
ねて塗布し、同時に、または時間的にずらして熱的に、ＵＶ線により、電子線に
より、またはガラス転移温度以下に急速に冷却することにより硬化させ、硬化さ
せた層を支持体から除去し、かつ引き続き粉砕して顔料にする。

【０２６６】 支持体上への層Ａ¹、ＢおよびＡ²の塗布は、上記の方法の１つを用いて行うこ
とができる。

【０２６７】 支持体は金属化したフィルムまたは有利には研磨した金属ウェブであってもよ
い。

【０２６８】 層Ａ¹、ＢおよびＡ²は、低粘度であっても高粘度であってもよいが、しかし有
利には低粘度で支持体上に塗布する。この目的のためにコレステリックな混合物
もしくは吸収顔料を含有している調製物を高めた温度でわずかに希釈するか、ま
たは低い温度で高度に希釈して支持体上に塗布することができる。３つの層Ａ¹ 、ＢおよびＡ²は、塗布工程においてウェット−オン−ウェットで支持体上に塗 布し、場合により乾燥させ、かつその後一緒に硬化させることは特に有利である
。

【０２６９】 前記の層のウェット−オン−ウェットでの同時的な塗布のために、層Ｂが、同
一のコレステリック混合物からなるマトリックス中で吸収顔料を結合して含有し
ていることが特に有利であり、該混合物は層Ａ¹およびＡ²にも含有されている。
このことにより恐らくＡ¹、ＢおよびＡ²との間の障害となる層境界線が回避され
るので、平均的な範囲で均一に分布した顔料を含有している均一な系が得られる
。

【０２７０】 上記の層の同時的な塗布のために、流延法が特に適切であり、特に上記のナイ
フ塗布法もしくはドクターブレード塗布法、フィルム流延押出法もしくはストリ
ッピング法ならびにカスケード流延法が適切である。

【０２７１】 透過光を完全に、または部分的に吸収する層は、少なくとも１種の無機または
有機の白色顔料、着色顔料または黒色顔料を含有していてもよい。適切な無機吸
収顔料は、例えば二酸化チタン、Ａｌ₂Ｏ₃、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム
、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、黒色酸化鉄、クロム酸鉛、クロム酸ストロンチウム、
クロム酸バリウムならびに金属化顔料、例えばアルミニウム粉末またはブロンズ
粉末である。

【０２７２】 適切な有機吸収顔料は、例えばアゾ顔料、金属錯体顔料、例えばアゾ−および
アゾメチン−金属錯体、イソインドリノン−およびイソインドリン−顔料、フタ
ロシアニン顔料、キナクリドン−顔料、ペリドン−およびペリレン−顔料、アン
トラキノン−顔料、ジケトピロロピロール−顔料、チオインジゴ−顔料、ジオキ
サジン−顔料、トリフェニルメタン−顔料、キノフタロン−顔料および蛍光顔料
である。

【０２７３】 特に適切であるのは、平均粒径０．０１〜１μｍ、特に０．０１〜０．１μｍ
を有する微粒子状の吸収顔料である。

【０２７４】 有利に使用可能であるのは、グラファイト顔料または種々のカーボンブラック
、特に有利には３０〜１５０ｍ²／ｇ（ＢＥＴ測定法）の比表面積およびジブチ ルフタレート５０〜１００ｍｌ／１００ｇ（ＤＢＰ数）の吸収力を有するわずか
に分散させた顔料グレードのカーボンブラックである。

【０２７５】 特に有利な吸収顔料は、透過光を吸収する層に磁性を付与する顔料である。こ
のために適切なものは例えばγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＣｒＯ₂または強磁性金 属顔料、例えばＦｅ−、Ｆｅ−Ｃｕ−、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｕ−合金である。これら
の顔料を用いて光沢の高い黒色の中間層を製造することができる。

【０２７６】 その吸収層が磁性である顔料は、本発明のもう１つの対象である。このような
顔料は、有利には磁界の適用により任意に配向させることができる。例えば個々
の顔料粒子がその他のものから突出することを回避することができ、その結果、
散乱される光がわずかになり、かつ色の印象が改善される。すべての粒子を一緒
に一定の角度に配向させることも可能である。また全表面的なラスターを新規の
色彩効果の達成のために、または部分的なラスターを文字または構造の光学的な
強調のために発生させることもまた可能である。本発明による磁性のコレステリ
ックな顔料は、液状マトリックス、例えばその中で磁界を適用するとその方向ひ
いてはその色の印象が変化するＬＣＤ中で使用することも可能である。

【０２７７】 吸収顔料は、有利には有機バインダーマトリックス中に組み込まれている。バ
インダーとして塗料に通例の系を使用することができる。有利には反応性の架橋
基、例えばアクリル基、メタクリル基、α−クロロアクリル基、ビニル基、ビニ
ルエーテル基、エポキシ基、シアネート基、イソシアネート基またはイソチオシ
アネート基を有している放射線硬化可能な系が適切である。

【０２７８】 バインダーとしてモノマーの薬剤またはこれらとポリマーなバインダーとの混
合物が使用可能である。モノマーな薬剤として有利には、２つ以上の架橋性の基
、例えばアクリル基、メタクリル基、α−クロロアクリル基、ビニル基、ビニル
エーテル基、エポキシ基、シアネート基、イソシアネート基またはイソチオシア
ネート基を有しているものが考えられる。特に有利にはアクリル基、メタクリル
基またはビニルエーテル基である。２つの架橋性の基を有しているモノマーな薬
剤は、例えばジオール、例えばプロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジ
オール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
またはテトラプロピレングリコールのジアクリレート、ジビニルエーテルまたは
ジメタクリレートである。

【０２７９】 ３つの架橋性の基を有しているモノマーな薬剤は、例えばトリオール、例えば
トリメチロールプロパン、１〜２０個のエチレンオキシド単位を有するエトキシ
ル化トリメチロールプロパン、１〜２０個のプロピレンオキシド単位を有するプ
ロポキシル化トリメチロールプロパン、エチレンオキシド単位とプロピレンオキ
シド単位との合計が１〜２０である混合エトキシル化およびプロポキシル化トリ
メチロールプロパンのトリアクリレート、トリビニルエーテルまたはトリメタク
リレートである。３つの架橋性の基を有するモノマーな薬剤はまた、例えばグリ
セリン、１〜２０個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化されたグリセ
リン、１〜２０個のプロピレンオキシド単位を有するプロポキシル化されたグリ
セリン、エチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位との合計が１〜２０個
である混合エトキシル化およびプロポキシル化グリセリンのトリアクリレート、
トリビニルエーテルまたはトリメタクリレートである。

【０２８０】 ４つの架橋性の基を有しているモノマーな薬剤は、例えばテトラオール、例え
ばビス−トリメチロールプロパン、１〜２０個のエチレンオキシド単位を有する
エトキシル化されたビス−トリメチロールプロパン、１〜２０個のプロピレンオ
キシド単位を有するプロポキシル化されたビス−トリメチロールプロパン、エチ
レンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位の合計が１〜２０個である混合
エトキシル化およびプロポキシル化ビス−トリメチロールプロパンのテトラアク
リレート、テトラビニルエーテルまたはテトラメタクリレートである。４つの架
橋性の基を有しているモノマーな薬剤は、例えばテトラオール、例えばペンタエ
リトリトール、１〜２０個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化された
ペンタエリトリトール、１〜２０個のプロピレンオキシド単位を有するプロポキ
シル化されたペンタエリトリトール、エチレンオキシド単位とプロピレンオキシ
ド単位との合計が１〜２０個である混合エトキシル化およびプロポキシル化ペン
タエリトリトールのテトラアクリレート、テトラビニルエーテルまたはテトラメ
タクリレートである。

【０２８１】 空気中での架橋または重合の際の反応性の向上のために、バインダーおよびモ
ノマーな薬剤は、第一級または第二級アミン０．１〜１０％を含有している。適
切なアミンのための例は、エタノールアミン、ジエタノールアミンまたはジブチ
ルアミンである。

【０２８２】 吸収顔料調製物の製造は、当業界で公知の通例の分散法により、かつ希釈剤、
分散剤、光重合開始剤および場合により別の助剤の添加下で行うことができる。

【０２８３】 希釈剤として水または有機液体またはこれらの混合物を使用することができ、
その際、有機の液体が有利である。特に有利には、１４０℃よりも低い沸点を有
する有機の液体、特にエーテル、例えばテトラヒドロフラン、ケトン、例えばエ
チルメチルケトンおよびエステル、例えばブチルアセテートである。

【０２８４】 分散剤として低分子分散剤、例えばステアリン酸または高分子分散剤もまた使
用することができる。適切な高分子分散剤または分散用樹脂は、当業者に公知で
ある。特にスルホネート基、ホスフェート基、ホスホネート基またはカルボキシ
ル基を有するポリウレタン、カルボキシル基を有する塩化ビニルコポリマー、ポ
リイミンポリエステルまたはポリエーテルアクリレート（組み込まれた官能基を
有するか、または有していない）があげられる。

【０２８５】 架橋性または重合性の吸収顔料調製物を製造するために、光化学的な重合のた
めに市販されている光重合開始剤、例えばコレステリックな混合物の光化学的な
重合のために上に記載された光重合開始剤を使用することができる。

【０２８６】 本発明のもう１つの対象は、本発明による顔料を含有している組成物である。

【０２８７】 特に有利な本発明による組成物は、本発明による顔料以外に、水性塗料から選
択されている１種以上の物質を、例えば水性分散液の形で、例えばＰＭＡ、ＳＡ
、ポリビニル−誘導体、ＰＶＣ、塩化ポリビニリデン、ＳＢ−Ｃｏｐｏ、ＰＶ−
ＡＣ−Ｃｏｐｏ−を、あるいは水溶性バインダーの形で、例えばシェラック、マ
レイン樹脂、コロホニウム−変性されたフェノール樹脂、直鎖状および分枝鎖状
の、飽和ポリエステル、アミノ樹脂架橋性の飽和ポリエステル、脂肪酸変性され
たアルキド樹脂、可塑化された尿素樹脂を、あるいは水で希釈可能なバインダー
の形で、例えばＰＵＲ−分散液、ＥＰ−樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノ
ール樹脂、アルキド樹脂、アルキド樹脂エマルジョン、シリコーン樹脂エマルジ
ョン、粉末塗料、例えばＴＲＩＢＯ／ＥＳのための粉末塗料、例えばポリエステ
ル被覆粉末樹脂、ＰＵＲ−被覆粉末樹脂、ＥＰ−被覆粉末樹脂、ＥＰ／ＳＰ−ハ
イブリッド−被覆粉末樹脂、ＰＭＡ−粉末樹脂あるいは流動層のための粉体塗料
、例えば熱可塑性ＥＰＳ、ＬＤ−ＰＥ、ＬＬＤ−ＰＥ、ＨＤ−ＰＥ、溶剤含有塗
料、例えば１成分塗料および２成分塗料（バインダー）、例えばシェラック、コ
ロホニウム樹脂エステル、マレイン酸樹脂、ニトロセルロース、コロホニウム変
性されたフェノール樹脂、物理的に乾燥させた飽和ポリエステル、アミノ樹脂架
橋性の飽和ポリエステル、イソシアネート架橋性の飽和ポリエステル、自体架橋
性の飽和ポリエステル、飽和脂肪酸とのアルキド、亜麻仁油アルキド樹脂、ダイ
ズ油樹脂、ヒマワリ油アルキド樹脂、紅花油アルキド樹脂、ヒマシ油アルキド樹
脂、桐油−／亜麻仁油アルキド樹脂、混合油アルキド樹脂、樹脂変性アルキド樹
脂、スチレン／ビニルトルエン変性アルキド樹脂、アクリル化アルキド樹脂、ウ
レタン変性されたアルキド樹脂、シリコーン変性されたアルキド樹脂、エポキシ
ド変性されたアルキド樹脂、イソフタル酸−アルキド樹脂、非可塑性の尿素樹脂
、可塑性の尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアセタール、非架橋性のＰ（Ｍ
）Ａ−ホモポリマーもしくはコポリマー、非アクリルモノマーを有する非架橋性
のＰ（Ｍ）Ａ−ホモポリマーもしくはコポリマー、自己架橋性のＰ（Ｍ）Ａ−ホ
モポリマーもしくはコポリマー、その他の非アクリレートモノマーを有するＰ（
Ｍ）Ａ−コポリマー、外部架橋性Ｐ（Ｍ）Ａ−ホモポリマーもしくはコポリマー
、非アクリルモノマーを有する外部架橋性Ｐ（Ｍ）Ａ−コポリマー、アクリレー
ト−共重合樹脂、不飽和炭化水素樹脂、有機性に可溶性のセルロース化合物、シ
リコーン−コンビ樹脂、ＰＵＲ−樹脂、Ｐ−樹脂、ペルオキシド−硬化性の不飽
和プラスチック、放射線硬化性のプラスチック、光重合開始剤含有の放射線硬化
性プラスチック（光重合開始剤不含）、溶剤不含の塗料（バインダー）、例えば
イソシアネート架橋性の飽和ポリエステル、ＰＵＲ−２成分樹脂系、ＰＵＲ−１
成分系樹脂系、湿気硬化型、ＥＰ−樹脂、ならびにプラスチック、単独で、また
は組み合わせて、例えばアクリルニトリル−ブタジエン−スチレン−コポリマー
、ＢＳ、セルロースアセテート、セルロースアセトブチレート、セルロースアセ
トプロピオネート、セルロースニトレート、セルロースプロピオネート、人造角
質、エポキシド樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート
、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、スチレン−アクリロニトリル−コポリ
マー、不飽和ポリエステル樹脂を顆粒、粉末または流延樹脂として含有している
被覆剤、例えばインクおよび塗料である。

【０２８８】 本発明による組成物は、例えば同一の色であるがしかし異なった左右像の単層
の顔料を含有していてもよく、このことにより実質的に同一の波長で、同一の左
右像の顔料を含有する組成物の場合より多くの光を反射する。

【０２８９】 本発明による組成物はさらにＵＶおよび天候の影響に対する安定剤、ならびに
上記のような無機または有機の顔料を含有していてもよい。

【０２９０】 本発明による顔料は、単独で、または混合物にして本発明による組成物に混入
することができ、かつここで場合により付加的に剪断力を誘発する方法により配
向させることができる。本発明による顔料を配向させるために適切な方法は、プ
レスおよびナイフ、または磁性顔料の場合、磁界の適用である。

【０２９１】 本発明のもう１つの対象は、自動車分野および自動車装備品分野、余暇分野、
スポーツ分野およびゲーム分野においての、化粧品分野においての、テキスタイ
ル分野、皮革分野またはアクセサリー分野においての、贈答品分野においての、
筆記用具、梱包またはめがねフレームにおいての、建設分野においての、家庭分
野においての、ならびにあらゆる種類の印刷物、例えばボール箱、包装、カメラ
ケース、紙、ラベルまたはシートにおける本発明による顔料の使用である。

【０２９２】 本発明によるコレステリックなフィルムもしくはコレステリックな顔料により
達成可能な色彩効果は、達成可能な反射波長の多種多様性により条件づけられて
、ＵＶ領域およびＩＲ領域ならびにもちろん可視光の領域も包含する。本発明に
よる顔料を紙幣、小切手、その他のキャッシュレスな支払方法または証明書上に
（例えば公知の印刷方法により）塗布するか、またはその中に混入する場合、こ
れは同一な複製、特にこれらの物品の偽造を著しく困難にする。従って本発明の
もう１つの対象は、物品、特に紙幣、小切手またはその他のキャッシュレスな支
払方法または証明書の偽造を困難にする加工のための本発明による顔料の使用で
ある。

【０２９３】 本発明のもう１つの対象は、日用品の被覆のためおよび自動車の塗装のための
本発明による組成物または顔料の使用である。

【０２９４】 本発明のもう１つの対象は、少なくとも１種の本発明による顔料を含有する被
覆剤、有利にはエフェクトワニス、エフェクト塗料またはエフェクトフィルム、
特に自体被覆性のエフェクトワニス、エフェクト塗料またはエフェクトフィルム
から選択されている被覆剤である。

【０２９５】 次に本発明を以下の実施例に基づき、かつ添付の図面を参照しながら詳細に説
明する。この場合、図面は以下のものを示す： 図１：本発明により使用可能な被覆装置の略図、 図２：流延超過圧力（Ａ）０．２バールもしくは（Ｂ）０．３バールにおける
本発明による層のドメイン構造。

【０２９６】 例１ 以下の試験列Ａ〜Ｄに基づいて、ナイフコーターを使用したコレステリック効
果層の本発明による製造を詳細に説明する。

【０２９７】 試験列Ａ： 試験列Ａは、生じるコレステリック層の色の品質に対する被覆材料の固体含有
率の影響を示している。

【０２９８】 キラルなモノマーとして上記の式２の化合物を、およびアキラルでネマチック
なモノマーとして上記の式３の化合物の混合物を含有している、上記の群ｂ）の
コレステリックな混合物を使用する。希釈していないコレステリックな混合物は
、アキラルでネマチックな化合物９０．５質量％、キラルな化合物６．５質量％
、および光重合開始剤として商品名イルガキュア(Irgacure)１８４で市販されて
いる１−ヒドロシクロヘキシルフェニルケトン３質量％を含有している。溶剤と
してメチルエチルケトンを使用する。

【０２９９】 被覆は、図１に略示している被覆装置を用いて行う。黒色の光沢があり、裏面
を予め被覆した厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ−
フィルム）（Ｇ）を、フィルムリール（Ｆ）から連続的に巻き出し、かつナイフ
コーターを用いて被覆する。コレステリック層の厚さは、２．５μｍである。乾
燥は、乾燥器（Ｃ）中で６０℃で行う。層の硬化は、ＵＶ装置（Ａ）中でＵＶ固
定により、乾燥させたストリップを冷却ロール（Ｂ）に通過させる間に行う。硬
化したコレステリック層をロール（Ｄ）に巻き上げる。

【０３００】 表Ａは、濃度（固体含有率）４０〜５０％へのコレステリック混合物の希釈の
意外で有利な効果を示している。第２欄には乾燥室中での滞留時間が記載されて
いる。色の印象を特性づけるシンボルは次のものを表す：−−＝極めて劣る、−
＝劣る、０＝並、＋＝良好、＋＋＝極めて良好。

【０３０１】

【表１】

【０３０２】 試験列Ｂ： 試験列Ｂは、最小限の量の流展剤の添加の有利な作用を示している。

【０３０３】 この場合、その都度、メチルエチルケトン中の濃度４５％での試験列Ａで使用
されているコレステリックな混合物から出発する。乾燥機温度は６０℃であり、
乾燥室中での滞留時間は２０秒である。被覆の硬化はＵＶ照射により行う。被覆
は試験列Ａに関して記載されているように行う。

【０３０４】

【表２】

【０３０５】 試験列Ｃ： 試験列Ｃは、製造されるコレステリック層の平滑さに対する、超過圧力での流
延の有利な作用を示している。

【０３０６】 この場合、その都度、メチルエチルケトン中４５％の濃度で試験列Ａにおいて
使用されたコレステリックな混合物から出発する。乾燥機温度は６０℃であり、
滞留時間は２０秒である。被覆の硬化はＵＶ照射により行る。被覆は、試験列Ａ
に関して記載されているように行う。コレステリック層の厚さは２．５μｍであ
った。

【０３０７】 表Ｃ１は、高めた流延超過圧力が、特に試験列Ｂに記載されているような流展
剤を添加する場合、流延され、かつ硬化した層の明らかに減少した荒さにつなが
ることを示している。荒さはFEINPRUEF社のパーソメーター(Pertometer)を用い て機械的に測定する（試験長さ：５．６ｍｍ、カットオフ：０．２５ｍｍ）。Ｒ
ｚは、ＤＩＮ４７６８による表面粗さを与え、Ｒａは、ＤＩＮ４７６８／１によ
る平均荒さ値を与える。表面の質は、すでに試験１ｂにおいて高いレベルであり
、かつ優れた光沢につながる。表面特性のその他の改善は、ＤＩＮ６７５３０に
よる光学的な方法ではもはや測定することはできず、このことは試験１ｂおよび
１ｃに関する第６欄で説明されており、かつその他の方法により証明されなくて
はならない。

【０３０８】 表Ｃ２は、表Ｃ１に記載されている３つの層の走査原子力顕微鏡(scanning at
omic force microscopy)（SＡＦＭ）を用いた測定の結果を示している。ＬＣ層 の表面は、品質に応じて、ドメイン様の構造により網目のように被覆されている
。表面の質が高いほど、それだけドメイン表面（ドメイン直径）はより大きい。
同時にドメインを境界づけるマイクログルーブは実質的により浅い。

【０３０９】

【表３】

【０３１０】

【表４】

【０３１１】 試験列Ｄ： 試験列Ｄは、製造されるコレステリック層の平滑さに対する、超過圧力を用い
た流延の有利な作用を示している。

【０３１２】 試験は、メチルエチルケトン中４５％の濃度で試験列Ａにおいて使用されるコ
レステリック混合物を用いて実施する。流展剤としてＢｙｋ３６１を濃度０．１
％で添加する。コレステリックな混合物を試験列Ａに記載されているように支持
体フィルム上に塗布する。乾燥温度は６０℃であり、乾燥室中での滞留時間は２
０秒である。被覆し、かつ乾燥させたフィルムを、試験列Ａに記載されているよ
うにさらに処理する。乾燥させ、かつ架橋させたコレステリック層の厚さは、３
．４μｍである。表Ｄは、試験結果を示している。ドメインを境界づけるマイク
ログルーブのグルーブ深さを試験列Ｃと同様に測定する。

【０３１３】

【表５】

【０３１４】 図２Ａおよび２Ｂにより、表Ｄ中で証明された効果が明らかに認識される。０
．２バールの流延超過圧力で製造した被覆は、図２Ａに図示されているが、明ら
かに認識可能なドメイン構造を示している。これに対して０．３バールの流延超
過圧力で製造し、かつ図２Ｂに図示されている被覆は実質的により平滑であるの
で、ドメイン構造は主要な部分が消散しており、かつこれにより個々のグルーブ
が認識されるのみである。

【０３１５】 観察された試験結果は、コレステリックならせんのために残されている配向時
間（乾燥相へ突入するまでの時間）が減少するにも関わらず、流延速度の上昇と
共に層の品質をさらに改善できるのでその限りで意外である。さらに流延速度の
向上は、より経済的な、つまりより高い生産速度を可能にする。

【０３１６】 例１の範囲で製造されたコレステリック層は、従来の方法で支持体フィルムか
ら除去し、かつ例えば粉砕してエフェクトピグメントにすることができる。さら
に被覆したフィルムウェブをそのままで、例えばエフェクトフィルムとして使用
する可能性が生じる。支持体フィルム上でのコレステリック層の付着の改善のた
めにこの場合、乾燥温度および／または乾燥時間を増大することは有利な場合が
ある。本記載における詳細な記載に基づいて当業者は、不適切なコストをかける
ことなく、製品のその都度の使用目的に相応させて被覆条件を最適化することが
できる。

【０３１７】 例２：透明な緑色−青色の色彩効果フィルムの製造 ５１０ｎｍで反射極大を有するコレステリック混合物（式（３）のネマチック
な成分９６．２％および式（５）のキラルな成分３．８％）２０部、光重合開始
剤イルガキュア^(R)９０７（チバガイギー社製）３部、Ｂｙｋ３６１（Ｂｙｋ社 製）０．１部およびメチルエチルケトン７６．９部からなる溶液を製造する。被
覆装置を用いて該溶液を幅４８０ｍｍのポリエステルフィルム上に塗布する。下
部において該溶液を有する浴に浸漬される特殊鋼ローラーにより被覆を行う。ロ
ーラーの回転によりローラーの表面を常に液体フィルムで濡らす。ローラーの上
部で、連続的にローラーと直接接触するシートを通過させる。ローラーの回転方
向は、シートの移動方向に対して逆方向である（リバースロールコーティング）
。この方法で、該溶液の薄い液体フィルムをシート上に移行させ、かつ引き続き
トンネル乾燥機中６０℃で物理的に乾燥させる。この直後に、物理的に乾燥させ
たコレステリック層をインラインでＵＶ光を用いた照射により窒素雰囲気下で硬
化させる（化学的に乾燥させる）。被覆の層厚さは２μｍである。５２８ｎｍで
反射極大を有し、かつ３０％の反射率を有する透明な色彩効果フィルムが得られ
る。目視による観察で該フィルムは透明であり、緑色（垂直方向に見た場合）か
ら青色（平坦な角度で見た場合）への穏やかな、しかし優れた色の変化を有して
いる。

【０３１８】 例３：透明な赤色−緑色の色彩効果フィルムの製造 ６６４ｎｍで吸収極大を有するコレステリック混合物（式（３）のネマチック
な成分９７．３５％および式（５）のキラルな成分２．６５％）２０部、光重合
開始剤イルガキュア^(R)９０７（チバガイギー社製）３部、Ｂｙｋ３６１（Ｂｙ ｋ社製）０．１部およびメチルエチルケトン７６．９部からなる溶液を製造する
。被覆装置を用いて該溶液を幅４８０ｍｍのポリエステルフィルム上に塗布する
。被覆は例２に記載の通りに行う。被覆の層厚さは２μｍである。６５５ｎｍで
反射極大を有し、かつ２３％の反射率を有する透明な色彩効果フィルムが得られ
る。目視により観察して該フィルムは透明であり、赤色（垂直方向に見た場合）
から緑色（平坦な角度で見た場合）への穏やかな、しかし優れた色の変化を有し
ている。

【０３１９】 例４：透明な青色−紫色の透明な色彩効果フィルムの製造 ４８３ｎｍで吸収極大を有するコレステリック混合物（式（３）のネマチック
な成分９６．３８％および式（５）のキラルな成分３．６２％）２０部、光重合
開始剤イルガキュア^(R)９０７（チバガイギー社製）３部、Ｂｙｋ３６１（Ｂｙ ｋ社製）０．１部およびメチルエチルケトン７６．９部からなる溶液を製造する
。被覆装置を用いて該溶液を幅４８０ｍｍのポリエステルフィルム上に塗布する
。被覆は例２に記載の通りに行う。被覆の層厚さは２μｍである。４８７ｎｍで
反射極大を有し、かつ４０％の反射率を有する透明な色彩効果フィルムが得られ
る。目視により観察して該フィルムは透明であり、青色（垂直方向に見た場合）
から紫色（平坦な角度で見た場合）への穏やかな、しかし優れた色の変化を有し
ている。

【０３２０】 例５：被覆性の緑色−青色の色彩効果フィルムの製造 例２に記載されているように製造したフィルムを、黒色の印刷インクであるフ
レクソプラストール(Flexoplastol)ＶＡ／２−ブラック（ＢＡＳＦ社製）２５部
およびエタノール７５部からなる溶液で被覆する。被覆は例２に記載されている
ように行うが、しかしＵＶ硬化を行わない（物理的な乾燥のみ）。黒色層の層厚
さは１μｍである。黒色の印刷インクを用いた被覆は、例２により製造したフィ
ルムのコレステリック被覆をした側に行う。片面に色を示し、かつもう片面が黒
色である被覆性の色彩効果フィルムが得られる。フィルムの着色側を見ると、ポ
リエステルフィルムを通してフィルムの着色層が見える。つまり色彩効果フィル
ムの外側はポリエステルフィルムにより保護されている。従って色彩効果フィル
ムは外側に、例えば対引掻性および化学薬品耐性に関して、純粋なポリエステル
フィルムと同一の良好な特性を有する。目視により観察すると、該フィルムは被
覆性であり、緑色（垂直方向に見た場合）から青色（平面に見た場合）への力強
く、かつ優れた色彩変化を有している。

【０３２１】 例６：被覆性の赤色−緑色の色彩効果フィルムの製造 例３に記載されているように製造したフィルムを、黒色の印刷インクであるフ
レクソプラストールＶＡ／２−ブラック（ＢＡＳＦ社製）２５部およびエタノー
ル７５部からなる溶液で被覆する。被覆は例３に記載されているように行うが、
しかしＵＶ硬化は行わない（物理的な乾燥のみ）。黒色層の層厚さは１μｍであ
る。黒色の印刷インクを用いた被覆は、例３により製造したフィルムのコレステ
リック被覆した側に行う。

【０３２２】 片面に色を示し、かつもう片面が黒色である被覆性の色彩効果フィルムが得ら
れる。フィルムの着色側を見ると、ポリエステルフィルムを通してフィルムの着
色層が見える。つまり色彩効果フィルムの外側はポリエステルフィルムにより保
護されている。従って色彩効果フィルムは外側に、例えば対引掻性および化学薬
品耐性に関して、純粋なポリエステルフィルムと同一の良好な特性を有する。目
視により観察すると、該フィルムは被覆性であり、赤色（垂直方向に見た場合）
から緑色（平坦な角度で見た場合）への力強く、かつ優れた色彩変化を有してい
る。

【０３２３】 例７：被覆性の青色−紫色の色彩効果フィルムの製造 例４に記載されているように製造したフィルムを、黒色の印刷インクであるフ
レクソプラストールＶＡ／２−ブラック（ＢＡＳＦ社製）２５部およびエタノー
ル７５部からなる溶液で被覆する。被覆は例４に記載されているように行うが、
しかしＵＶ硬化は行わない（物理的な乾燥のみ）。黒色層の層厚さは１μｍであ
った。黒色の印刷インクを用いた被覆は、例４で製造したフィルムのコレステリ
ック被覆をした側に行う。

【０３２４】 片面に色を示し、かつもう片面が黒色である被覆性の色彩効果フィルムが得ら
れる。フィルムの着色側を見ると、ポリエステルフィルムを通してフィルムの着
色層が見える。つまり色彩効果フィルムの外側はポリエステルフィルムにより保
護されている。従って色彩効果フィルムは外側に、例えば対引掻性および化学薬
品耐性に関して、純粋なポリエステルフィルムと同一の良好な特性を有する。目
視により観察すると、該フィルムは被覆性であり、青色（垂直方向に見た場合）
から紫色（平坦な角度で見た場合）への力強く、かつ優れた色彩変化を有してい
る。

【０３２５】 例８：コレステリックな二重層を有する透明な緑色−紫色の色彩効果フィルム
の製造 例３に記載されているように製造したフィルムを、例４に記載されているよう
に第二のコレステリック層で被覆する。その際、第二のコレステリック層を第一
のコレステリック層の上に塗布する。

【０３２６】 ２つの反射極大、つまり一方は４８６ｎｍで、および他方は６４０ｎｍで反射
極大を有する透明な色彩効果フィルムが得られる。４８６ｎｍで３６％の反射率
が得られ、６４０ｎｍで２１％の反射率が得られる。目視により観察すると、該
フィルムは透明であり、緑色（垂直に見た場合）から赤紫色（平坦な角度で見た
場合）への穏やかな、しかし優れた色彩変化を有している。

【０３２７】 例９：被覆性の緑色−紫色の色彩効果フィルムの製造 例８に記載されているようにして製造したフィルムを、黒色の印刷インクであ
るフレクソプラストールＶＡ／２−ブラック（ＢＡＳＦ社製）２５部およびエタ
ノール７５部からなる溶液で被覆する。被覆は例２に記載されているように行う
が、しかしＵＶ硬化は行わない（物理的な乾燥のみ）。黒色層の層厚さは１μｍ
である。黒色の印刷インクを用いた被覆は、例８により製造したフィルムのコレ
ステリック被覆をした側に行う。

【０３２８】 片面に色を示し、かつもう片面が黒色である被覆性の色彩効果フィルムが得ら
れる。フィルムの着色側を見ると、ポリエステルフィルムを通して着色層が見え
る。つまり色彩効果フィルムの外側はポリエステルフィルムにより保護されてい
る。従って色彩効果フィルムは外側に、例えば対引掻性および化学薬品耐性に関
して、純粋なポリエステルフィルムと同一の良好な特性を有する。目視により観
察すると、該フィルムは被覆性であり、緑色（垂直方向に見た場合）から赤紫色
（平坦な角度で見た場合）への力強く、かつ優れた色彩変化を有している。

【０３２９】 例１０：コレステリックな３層顔料の製造 ａ）第一のコレステリック層の製造 例１に記載した流延装置を用いて、コレステリック混合物（式（３）のネマチ
ックな成分９６．２％および式（５）のキラルな成分３．８％）４５部、光重合
開始剤イルガキュア^(R)９０７（チバガイギー社製）３部、Ｂｙｋ３６１（Ｂｙ ｋ社製）０．１部およびメチルエチルケトン５１．９部からなる溶液をポリエス
テルフィルム上に塗布する。次いで被覆したフィルムを６０℃に温度調整したト
ンネル乾燥機に案内する。引き続き物理的に乾燥させた層をインラインでＵＶ光
の照射により窒素雰囲気下で硬化させ、かつ被覆したフィルムをリールに巻き取
る。コレステリック層は厚さ２μｍを有し、かつ層平面に対して垂直に、波長５
０５ｎｍで反射極大を有する光を反射する。目視により観察して、該層は垂直に
見た場合に緑色であり、該層を斜めに見ると青色への色彩変化を有する。

【０３３０】 ｂ）中間層の製造 ａ）に記載の被覆したフィルムを同一の流延装置を用いて、黒色の印刷インク
であるフレクソプラストールＶＡ／２−ブラック（ＢＡＳＦ社製）７０．８２部
、反応性希釈剤（プロポキシル化／エトキシル化されたトリメチロールプロパン
のトリアクリレート、ラロメール(Laromer^(R)ＰＯ３３Ｆ、ＢＡＳＦ社製）７． ０８部、光重合開始剤イルガキュア^(R)５００（チバガイギー社製）０．８５部 およびテトラヒドロフラン２１．２５部からなる溶液で被覆する。次いで被覆し
たフィルムを６０℃に温度調整されているトンネル乾燥機に案内し、かつ物理的
に乾燥させる。引き続き該層をインラインでＵＶ光での照射により窒素雰囲気下
で硬化させ、かつ被覆したフィルムをリールに巻き取る。黒色層の層厚さは１μ
ｍであった。

【０３３１】 ｃ）第二のコレステリック層の製造 ａ）およびｂ）に記載の被覆したフィルムを同一の流延機を用いて、コレステ
リック混合物（工程ａ）を参照のこと）４５部、光重合開始剤イルガキュア９０
７ ３部、Ｂｙｋ３６１ ０．１部およびメチルエチルケトン５１．９部からな
る溶液で被覆する。次いで被覆したフィルムを６０℃に温度調整されているトン
ネル乾燥機に案内し、かつ物理的に乾燥させる。引き続き該層をインラインでＵ
Ｖ光での照射により窒素雰囲気下で硬化させ、かつ被覆したフィルムをリールに
巻き取る。該コレステリック層は２μｍの厚さを有し、かつ層平面に対して垂直
に、５１０ｎｍで反射極大を有する光を反射する。目視により観察すると該層は
、垂直に見た場合に緑色であり、該層を斜めに見ると青色への色彩変化を有する
。

【０３３２】 作業工程ａ）、ｂ）およびｃ）の後、ポリエステル支持体フィルム上の３層の
集成体が得られる。３層集成体の機械的安定性は、引き裂き強さおよびはく離力
の測定により測定する。このために３層集成体で被覆したフィルムを幅３．８１
ｍｍのストリップに切断し、フォーストランスデューサ(Kraftaufnehmer)を３層
集成体に接着し、かつ引き裂き（引き裂き強さ）のために、もしくはすでに引き
裂かれた層のはく離（はく離力）のために必要な力を測定する。第一のコレステ
リック層と、黒色の中間層との間の引き裂き強さは、０．０６５Ｎであり、はく
離力は０．００５Ｎである。

【０３３３】 ｄ）支持体フィルムの３層集成体の除去 ａ）、ｂ）およびｃ）に記載された３層集成体を、該３層集成体をフィルムス
トリップ進路に対して横向きにかみそりで傷を付け、かつ次いでスリットダイか
ら押し出される空気圧で吹き飛ばすことによりポリエステル支持体フィルムから
除去する。この場合、被覆したフィルムを連続的にスリットダイに通過させ、か
つ吹き飛ばされた３層集成体をフレークの形で受け止める。３層フレークは厚さ
６μｍであり、かつ垂直に見た場合に両側に力強い緑色を有し、該フレークを斜
めに見ると青色への色彩変化を有する。

【０３３４】 ｅ）３層フレークの顔料への粉砕 ｄ）に記載のようにして製造したコレステリックフレーク１０ｇに、塩化ナト
リウム１００ｇを混合し、かつ６回、ビーターブレードミル中で２分間、粉砕す
る。粉砕後、塩を水で洗い流し、かつ顔料を分離する。粉砕の際に部分的に３層
顔料のはく離が生じる。

【０３３５】 例１１：コレステリックな３層顔料の製造 ａ）まず第一のコレステリック層を例１０でａ）に記載されているように製造
する。

【０３３６】 ｂ）中間層の製造 ａ）に記載の被覆したフィルムを同一の流延機を用いて、黒色の印刷インクで
あるフレクソプラストールＶＡ／２−ブラック（ＢＡＳＦ社製）２８．３３部、
ラロメール^(R)ＰＯ３３Ｆ（ＢＡＳＦ社製）２．８３部、光重合開始剤イルガキ ュア^(R)５００（チバガイギー社製）０．３４部、エチルヘキシルアクリレート とアクリル酸とからなるコポリマーのテトラヒドロフラン中２０％の溶液（アク
ロナール(Acronal)^(R)１０１Ｌ、ＢＡＳＦ社製）６０部およびテトラヒドロフラ
ン８．５部からなる溶液で被覆する。次いで被覆したフィルムを６０℃に温度調
整されているトンネル乾燥機に案内し、かつ物理的に乾燥させる。引き続き該層
をインラインでＵＶ光での照射により窒素雰囲気下で硬化させ、かつ被覆したフ
ィルムをリールに巻き取る。黒色の層の層厚さは１μｍであった。

【０３３７】 ｃ）第二のコレステリック層の製造 黒色の中間層の上に、例１０でｃ）に記載した第二のコレステリック層を塗布
し、かつこのことにより３層集成体が得られる。３層集成体の機械的安定性の試
験は、第一のコレステリック層と黒色の中間層との間で０．１９Ｎの引き裂き強
さおよび０．０１Ｎのはく離力を生じた。

【０３３８】 ｄ）支持体フィルムからの３層集成体の除去 例１０でｄ）に記載したように、３層集成体を支持体フィルムから除去する。

【０３３９】 ｅ）顔料への３層フレークの粉砕 顔料への粉砕を例１０でｅ）に記載したように行う。顕微鏡による評価により
、例１０と比較して、厚さ６μｍであり、かつ垂直に観察した場合に両側に力強
い緑色を示すはく離した顔料粒子の明らかにわずかな割合が生じる。観察角度を
変えると、緑色から青色への色彩変化が生じる。白色の支持体上で観察すると該
顔料粒子は被覆性である。

【０３４０】 例１２：コレステリックで、放射線硬化性のバインダーを含有する着色した吸
収層を有する３層顔料の製造 ａ）第一のコレステリック層の製造 まず例１と同様に、試験列Ａを１５μｍのＰＥＴ支持体フィルム上に、２μｍ
（乾燥層厚さ）のコレステリック層を流延し、かつＵＶ硬化させる。この層の反
射極大は５２０ｎｍである。

【０３４１】 ｂ）コレステリックバインダーを含有する、カーボンブラックで着色した吸収
層の製造 利用容量３００ｍｌを有する実験室用ニーダー中で、カーボンブラック顔料リ
ーガル(Regal)４００Ｒ（製造元：カボート コーポレーション(Cabot Corporat
ion)）１５０ｇを、ステアリン酸３ｇ、ＤＥ−Ａ−１９５１６７８４号に記載の
テトラヒドロフラン中５０％のリン酸塩含有分散樹脂８０ｇおよびメチルエチル
ケトン４０ｇと共に１時間混練する。ここから生じた混練材料（固体含有率７０
．７％）を引き続き溶解機中でメチルエチルケトン４９９ｇを用いて固体含有率
２５％に調整する。その後、該分散液を撹拌ミル（ディスパーマート(Dispermat
)ＳＬタイプ、粉砕室容量１２５ｍｌ、粉砕粒子酸化亜鉛１〜１．２５ｍｍ）中 で最適に分散させる。この場合、分散過程を干渉コントラスト法（ＥＰ−Ｂ−０
０３２７１０号）を用いて追跡する。最終粉砕度は試験するべき表面が凝集物を
有していない場合に達成されている。ここから製造した層は、光沢が高く、かつ
１００ｎｍ以下のベース表面荒さを有している。このようにして得られた分散液
に、６０％のコレステリック溶液５００ｇをＢｙｋ３６１（Ｂｙｋ−ヒェミー(B
yk-Chemie)）０．３ｇと共に溶解機を用いて３０分間、強力に混合する。光重合
開始剤イルガキュア９０７（チバガイギー）９ｇの導入の後で、この分散液（固
体含有率３９．２％）を塗布することができる。さらに該分散液を０．８μｍ（
乾燥層厚さ）の層厚さで第一のコレステリック層上に工程ａ）と同様にして塗布
し、物理的に乾燥させ、かつ次いで窒素雰囲気下で放射線硬化させる。

【０３４２】 ｃ）第２のコレステリック層の製造 硬化した吸収層の上に、工程ａ）と同様にして、別のコレステリック層を塗布
し、乾燥させ、かつ硬化させる。第二のコレステリック層は組成および層の厚さ
に関して第一のコレステリック層に匹敵する。

【０３４３】 ｄ）顔料の製造 硬化した３層集成体を例１１に記載したようにして支持体から分離し、かつ粉
砕する。両側に観察角度に依存した色彩を有する高い光沢を有する顔料が得られ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明により使用可能な被覆装置の略図を示す

【図２】 本発明による層のドメイン構造を示す

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年３月１日（２０００．３．１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 11/02 Ｃ０９Ｄ 11/02 ４Ｊ０３９ 201/00 201/00 ４Ｊ１００ Ｃ０９Ｋ 19/00 Ｃ０９Ｋ 19/00 Ｇ０２Ｂ 5/20 Ｇ０２Ｂ 5/20 5/30 5/30 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ，ＫＲ，Ｕ Ｓ (72)発明者 フォルカー リヒター ドイツ連邦共和国 ハイデルベルク カー ル−クリスト−シュトラーセ 34 (72)発明者 ハーラルト ケラー ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ダムシュテュッカーヴェーク 29 (72)発明者 ペーター ブラシュカ ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ダムシュテュッカー ヴェーク 127 (72)発明者 ギュンター ベッティンガー ドイツ連邦共和国 シファーシュタット コルピングシュトラーセ 18アー (72)発明者 フランク マイヤー ドイツ連邦共和国 マンハイム ゼッケン ハイマー シュトラーセ ４−６ (72)発明者 エーリッヒ ベック ドイツ連邦共和国 ラーデンブルク シラ ーシュトラーセ １ (72)発明者 カール ジーメンスマイヤー ドイツ連邦共和国 フランケンタール エ ーリッヒ−ヘッケル−シュトラーセ １ (72)発明者 ヘルムート シュタイニンガー ドイツ連邦共和国 ヴォルムス ドクトル −エルンスト−キルプ−ヴェーク 15 (72)発明者 ヴォルフガング ベスト ドイツ連邦共和国 フラインスハイム ビ スマルクシュトラーセ 18 Ｆターム(参考） 2H048 AA05 AA06 AA07 AA09 AA11 2H049 BA02 BA03 BA08 BA42 BA43 BC09 4F100 AH07B AH07C AH10B AH10C AK42 AK80B AK80C AL05B AL05C AS00B AS00C AT00A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C EH462 EJ082 EJ303 EJ522 GB32 GB41 GB87 GB90 JA05B JA05C JA06B JA06C 4H027 BA02 BA11 4J038 CG141 CH051 EA011 KA08 MA15 PB07 4J039 BC12 BC18 BC20 BC31 BE01 BE12 CA06 CA07 EA06 EA08 EA26 GA13 4J100 AL66P AL66Q BA02P BA02Q BA15P BA15Q BC43P BC43Q BC58P CA01 CA04 JA01 JA07 JA61

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 コレステリック層を製造する方法において、支持体上に反応
   性で流延可能なコレステリック混合物の少なくとも１つの層を塗布し、かつ固体
   のコレステリック層を形成させることを特徴とする、コレステリック層の製造方
   法。
2. 【請求項２】 塗布するべき混合物の全質量に対して約５〜９５質量％の希
   釈剤含有率を有する流延可能で反応性のコレステリック混合物を塗布する、請求
   項１記載の方法。
3. 【請求項３】 以下のもの： ａ）不活性希釈剤中の少なくとも１種のコレステリックな重合性モノマー、ま
   たは ｂ）不活性希釈剤中の少なくとも１種のアキラルでネマチックな重合性モノマ
   ーおよびキラルな化合物、または ｃ）不活性希釈剤中の少なくとも１種のコレステリックな架橋性オリゴマーな
   いしはポリマー、または ｄ）重合性希釈剤中のコレステリックなポリマー、または ｅ）そのコレステリック相をガラス転移温度以下に急速に冷却することにより
   凍結することができる少なくとも１種のコレステリックなポリマー を含有する混合物から選択された、流延可能で反応性のコレステリックな混合物
   を使用する、請求項１または２記載の方法。
4. 【請求項４】 流延可能で反応性のコレステリック混合物が、２３℃で測定
   して約１０〜５００ｍＰａｓの範囲、特に約１０〜１００ｍＰａｓの範囲の粘度
   を有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
5. 【請求項５】 コレステリック混合物を約１〜８００ｍ／分、特に約５〜１
   ００ｍ／分の範囲の速度で支持体上に塗布する、請求項１から４までのいずれか
   １項記載の方法。
6. 【請求項６】 リバースロールコーター、キスコーター、フィルム流延押出
   機、ドクターブレードコーターまたはナイフコーターから選択された流延機を用
   いて混合物を支持体上に塗布する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方
   法。
7. 【請求項７】 支持体上に塗布した混合物を乾燥させ、かつ引き続き、ある
   いは乾燥させる代わりに、熱的に、ＵＶ線により、または電子線により硬化させ
   る、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
8. 【請求項８】 同一または異なった組成の少なくとも１種の別のコレステリ
   ック混合物で支持体を被覆するか、あるいはコレステリック層の塗布前、塗布後
   または塗布の間に、はく離層、透過光を吸収する層、接着剤層、安定化剤層、支
   持層、保護層または被覆層から選択された少なくとも１種の別の層で支持体を被
   覆する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
9. 【請求項９】 支持体上に塗布し、かつ硬化させた層構造を該支持体から除
   去し、かつ場合により粉砕して顔料にする、請求項１から８までのいずれか１項
   記載の方法。
10. 【請求項１０】 コレステリックな材料において、該材料が１種以上のコレ
    ステリックな層からなり、その際、該コレステリック層は±０．２μｍよりも小
    さい平均層厚さ変動を有することを特徴とする、コレステリックな材料。
11. 【請求項１１】 コレステリックな層が、約０．５〜２０μｍの平均乾燥層
    厚さを有する、請求項１０記載のコレステリックな材料。
12. 【請求項１２】 ウェブ状またはシート状である、請求項１０または１１記
    載のコレステリックな材料。
13. 【請求項１３】 請求項１０または１１に記載の単層または多層のコレステ
    リックな材料あるいは請求項１から９までのいずれか１項の記載により製造され
    た材料を粉砕することにより得られる顔料。
14. 【請求項１４】 少なくとも２つのコレステリックな層、およびこれらの層
    の間に透過光を完全に、または部分的に吸収する層を有している、請求項１３記
    載の多層顔料。
15. 【請求項１５】 吸収層が、請求項３に記載のコレステリックな混合物をベ
    ースとするバインダーマトリックスを含む、請求項１４記載の多層顔料。
16. 【請求項１６】 吸収層がさらに磁性である、請求項１４記載の多層顔料。
17. 【請求項１７】 請求項１３から１６までのいずれか１項に記載の少なくと
    も１種の単層または多層の顔料を含有する組成物。
18. 【請求項１８】 フィルム張り合わせ品、熱成形またはバックスプレーのた
    めの請求項１０から１２までのいずれか１項記載のコレステリックな材料からな
    る帯状のフィルムの使用。
19. 【請求項１９】 自動車分野、自動車付属品分野、ＥＤＰ分野、レジャー分
    野、スポーツ分野およびゲーム分野において、光学的な部材、例えば偏光子また
    はフィルターとして、化粧品分野、繊維織物分野、皮革分野またはアクセサリー
    分野において、贈答品分野、筆記用具において、または眼鏡フレーム上への、建
    設分野、家庭分野において、ならびにあらゆる種類の印刷物においての、ならび
    にインクおよび塗料の製造のための請求項１０から１６までのいずれか１項記載
    の顔料または材料の使用。
20. 【請求項２０】 物品の偽造防止加工のため、または実用品の被覆のため、
    または車両の塗装のための請求項１３から１６までのいずれか１項記載の顔料ま
    たは請求項１から９までのいずれか１項の記載により製造された顔料の使用。