DE19713638A1 - Mischester von Hydroxyalkylcellulosen - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft flüssigkristalline oder cholesterische Mi
schester von Hydroxyalkylethern der Cellulose.
Beim Erwärmen formanisotroper Stoffe können flüssigkristalline
Phasen, sogenannte Mesophasen, auftreten. Die einzelnen Phasen
unterscheiden sich durch die räumliche Anordnung der Molekül
schwerpunkte einerseits sowie durch die Molekülanordnung hin
sichtlich der Längsachsen andererseits (G. W. Gray, P. A. Winsor,
Liquid Crystals and Plastic Crystals, Ellis Horwood Limited,
Chichester 1974). Die nematisch flüssigkristalline Phase zeichnet
sich durch Parallelorientierung der Molekül-Längsachsen aus (ein
dimensionaler Ordnungszustand). Unter der Voraussetzung, daß die
die nematische Phase aufbauenden Moleküle chiral sind, entsteht
eine sogenannte chiral nematische (cholesterische) Phase, bei der
die Längsachsen der Moleküle eine zu ihr senkrechte, helixartige
Überstruktur ausbilden (H. Baessler, Festkörperprobleme XI,
1971). Der chirale Molekülteil kann sowohl im flüssigkristallinen
Molekül selbst vorhanden sein als auch als Dotierstoff zur
nematischen Phase gegeben werden, wobei die chiral nematische
Phase induziert wird. Dieses Phänomen wurde zuerst an Choleste
rolderivaten untersucht (z. B. H. Baessler, M. M. Labes, J. Chem.
Phys. 52, 631 (1970).
Die chiral nematische Phase hat besondere optische Eigenschaften:
eine hohe optische Rotation sowie einen ausgeprägten Zirkular
dichroismus, der durch Selektivreflexion von zirkular polari
sierten Licht innerhalb der chiral nematischen Schicht entsteht.
Entspricht die Ganghöhe der helixartigen Überstruktur der Wellen
länge des sichtbaren Lichtes, kommt es zur Ausbildung einer soge
nannten Grandjean-Textur. Die je nach Blickwinkel unterschiedlich
erscheinenden Farben sind abhängig von der Ganghöhe der helix
artigen Überstruktur, die ihrerseits vom Verdrillungsvermögen der
chiralen Komponente abhängt. Dabei kann insbesondere durch
Änderung der Konzentration eines chiralen Dotierstoffs die Gang
höhe und damit der Wellenlängenbereich des selektiv reflektierten
Lichts einer chiral nematischen Schicht variiert werden. Solche
chiral nematischen Systeme bieten für eine praktische Anwendung
interessante Möglichkeiten.
Von vielen Cellulosederivaten ist bekannt, daß sie neben festen
und flüssigen Aggregatzuständen auch flüssigkristalline Phasen
ausbilden können. Aufgrund der Chiralität des Cellulosemoleküls
sind diese flüssigkristallinen Phasen häufig cholesterisch. Die
Wellenlänge des reflektierten Lichts kann dabei vom UV-Bereich
bis in den IR-Bereich variiert werden.
Verschiedene Cellulosederivate bilden in Gegenwart von Lösungs
mitteln cholesterisch flüssigkristalline Phasen, sogenannte lyo
trope Phasen, aus (s. beispielsweise D.G. Gray, J. Appl. Polym.
Symp. 37, 179 (1983). Dabei hängt der flüssigkristalline Zu
standsbereich von der Art des Derivats, von der Temperatur, von
der Konzentration und von der Art des Lösungsmittels ab.
Um die Farbeffekte der lyotropen Cellulosederivate z. B. in Be
schichtungsmitteln, wie Lacken, zu nutzen, ist eine Fixierung ei
ner definierten cholesterischen Ordnung vorteilhaft. Um eine sol
che Fixierung zu erreichen, wurde versucht, Cellulosederivate in
einem polymerisierbaren Lösungsmittel (Hydroxymethylmethacrylat)
unter Ausbildung einer lyotropen cholesterischen flüssigkristal
linen Phase zu lösen und diese Ordnungsstruktur durch thermische
Polymerisation zu fixieren (Y. Nishio et al., J. Polym. Sci., Po
lym. Phys. Ed 23, 1043 (1985).
Im Verlauf der thermischen Polymerisation entstehen jedoch inho
mogene Phasen, welche nur einen schwachen Farbeindruck aufweisen.
Die Fixierung der flüssigkristallinen Ordnung von Hydroxypropyl
cellulose in Wasser oder in Alkoholen durch Vernetzung mit
p-Formaldehyd, in Gegenwart von HCl als Katalysator, ist von Suto,
S. und Tashiro, H. beschrieben worden (Polymer 30, November
1989).
Bhadani, S.N. und Gray, D.G. beschreiben in Mol. Cryst. Liq.
Cryst., 99 (1983) S. 29-38, Propionsäure-, n-Buttersäure-, Iso
buttersäure- und Phthalsäureester der Hydroxypropylcellulose. Die
aliphatischen Ester zeigen cholesterische Effekte im sichtbaren
Spektrum des Lichtes. Es handelt sich um ein thermotropes flüs
sigkristallines System.
Mitchell, G.R. et al. beschreiben in Polymer, 33/1 (1992) thermo
trope und lyotrope flüssigkristalline Phasen bei mittels Adipin
säurechlorid vernetzten Hydroxypropylcellulosen. Durch Quellen
mit Aceton und Benzol wurde eine flüssigkristalline lyotrope
Phase erzielt, obwohl der Quellungsgrad über 500% lag.
Aus Jones, E.W. und Rayburn, J.A., Journal of Applied Polymer
Science, V/18 (1961), S. 714-720, ist bekannt, Cellulosen mit
tels Diglycidylether zu vernetzen, der vorteilhafterweise ein ho
hes Epoxidäquivalent und einen niedrigen Dampfdruck aufweist und
vollständig wasserlöslich ist.
Nishio, Y. und Fujiki, Y. beschreiben in J. Macromol. Sci.-Phys.,
30 (4) (1991), S. 357-384) cholesterische, lyotrope, binäre und
ternäre Gemische von Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose und
Acrylsäure. Die Ethylcellulose und Hydroxypropylcellulose enthal
tenden Gemische scheinen eine einzelne anisotrope Phase aufzuwei
sen, die jedoch bei näherer Untersuchung durch CD- und UV-Spek
trophotometrie in zwei verschiedene cholesterische Strukturen
zerfällt.
Aus Bhadani, S.N. und Gray, D.G., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 102
(1984), S. 255-260, ist bekannt, Acrylsäureester der Hydroxy
propylcellulose herzustellen und zu einem cholesterischen Netz
werk zu polymerisieren. Die Polymerisation erfolgt durch
UV-Strahlungshärtung. Der zu vernetzende Acrylsäureester bildet eine
thermotrope cholesterische Phase aus.
Die DE-A-19613314.9 beschreibt polymerisierte flüssigkristalline
Zusammensetzungen, die durch Strahlungshärtung von Mischungen,
die Cellulosederivate, polymerisierbare Monomere und gewünschten
falls weitere Zusätze enthalten, erhältlich sind.
Aus der WO 95/32248 und der ihr zugrunde liegenden Prioritätsan
meldung DE-A-44 18 076 sind Interferenzpigmente für Effektlacke
bekannt, die aus Celluloseethern bestehen, die mit ungesättigten
Carbonsäuren verestert sind. Der Substitutionsgrad beträgt dabei
1,5 bis 3, so daß durchschnittlich wenigstens 50% der Hydroxy
gruppen der Anhydroglukoseeinheiten mit einer ungesättigten Car
bonsäure verestert sind. Es wird empfohlen, um nicht für jeden
Farbton ein gesondertes Polymer bereitstellen zu müssen, wenig
stens zwei unterschiedliche, unvernetzte, flüssigkristalline,
veresterte Celluloseether zu mischen, wodurch sich in der Mi
schung ein zwischen den Netzebenenabständen der einzelnen Poly
mere liegender, einheitlicher, neuer Netzebenenabstand einstellen
soll. Es werden keine Beispiele für diesen Effekt angeführt. Zu
dem erscheint die Brauchbarkeit solcher Mischungen fraglich, da
Gray, D.G. in Applied Polymer Syrnposia, 37 (1983), auf Seite 190,
3. Absatz, ausdrücklich darauf hinweist, daß eine dünne Schicht
eines Gemisches von zwei thermotropen cholesterischen Cellulose
derivaten mit verschiedenen Ganghöhen nicht eine intermediäre
Wellenlänge, sondern zwei verschiedene Wellenlängen reflektiert.
Außerdem kommt es bei längerem Stehen zur Farbseparation mit ei
ner Farbe an der Kante der Probe und der anderen in der Mitte.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, flüssigkristal
line oder cholesterische Polymere bereitzustellen, deren Farbton
präzise einstellbar und homogen ist, ohne daß es zu Farbsepara
tionserscheinungen kommt. Außerdem sollte die Farbe dauerhaft fi
xiert werden können. Des weiteren sollten die Polymere wirt
schaftlich herstellbar und gut lagerfähig sein.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst
wird durch hydroxyalkylierte Cellulose, die mit gesättigten und
ungesättigten Carbonsäuren verestert ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher flüssigkristal
line oder cholesterische Mischester von
- a) Hydroxyalkylethern der Cellulose mit
- b) gesättigten, aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren und
- c) ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren.
Besonders bevorzugt sind Mischester, bei denen die über Ether
funktionen gebundenen Hydroxyalkylreste der Komponente a) gerad
kettige oder verzweigte C2-C10-Hydroxyalkylreste, insbesondere Hy
droxypropyl-, und/oder Hydroxyethylreste umfassen. Die Kompo
nente a) der erfindungsgemäßen Mischester weist vorzugsweise ein
Molekulargewicht von etwa 500 bis etwa 1 Million auf. Bevorzug
termaßen sind die Anhydroglukose-Einheiten der Cellulose mit ei
nem durchschnittlichen molaren Substitutionsgrad von 2 bis 4 mit
Hydroxyalkylresten verethert. Die Hydroxyalkylgruppen in der Cel
lulose können gleich oder verschieden sein. Bis zu 50% davon
können auch durch Alkylgruppen (insbesondere C1-C10-Alkylgruppen)
ersetzt werden. Ein Beispiel hierfür ist die Hydroxypropylmethyl
cellulose.
Als Komponente b) der erfindungsgemäßen Mischester sind geradket
tige aliphatische C1-C10-Carbonsäuren, insbesondere C2-C6-Carbon
säuren, verzweigte aliphatische C4-C10-Carbonsäuren, insbesondere
C4-C6-Carbonsäuren oder geradkettige oder verzweigte Halogencar
bonsäuren brauchbar. Die Komponente b) kann auch Benzoesäure oder
aromatisch substituierte aliphatische Carbonsäuren, insbesondere
Phenylessigsäure sein. Besonders bevorzugt ist die Komponente b)
ausgewählt unter Essigsäure, Propionsäure, n-Buttersäure, Isobut
tersäure oder n-Valeriansäure, insbesondere unter Propionsäure,
3-Cl-Propionsäure, n-Buttersäure oder Isobuttersäure.
Vorzugsweise ist die Komponente c) ausgewählt unter ungesättigten
C3-C12-Mono- oder Dicarbonsäuren oder Halbestern einer derartigen
Dicarbonsäure, insbesondere α,β-ethylenisch ungesättigten
C3-C6-Mono- oder Dicarbonsäuren oder Halbestern der Dicarbonsäu
ren.
Die Komponente c) der erfindungsgemäßen Mischester ist besonders
bevorzugt ausgewählt unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Croton
säure, Vinylessigsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder Undecen
säure, insbesondere unter Acrylsäure oder Methacrylsäure.
Vorzugsweise ist die Komponente a) mit einem durchschnittlichen
molaren Substitutionsgrad von 1,5 bis 3, insbesondere von 1,6 bis
2,7, besonders bevorzugt von 2,3 bis 2,6 mit der Komponente b)
und c) verestert. Vorzugsweise sind etwa 1 bis 30%, insbesondere
1 bis 20% oder 1 bis 10%, besonders bevorzugt etwa 5 bis 7%
der OH-Gruppen der Komponente a) mit der Komponente c) verestert.
Das Mengenverhältnis der Komponente b) zu Komponente c) bestimmt
den Farbton des Polymers.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischester kann in üblichen
Apparaturen erfolgen. Vorzugsweise löst man die Komponente a) in
einem geeigneten inerten Lösungsmittel, beispielsweise einem
Ether, wie Dioxan oder einem Keton, wie Aceton, und gibt ge
wünschtenfalls einen HCl-Akzeptor, beispielsweise N,N-Dimethyl
anilin oder Pyridin, zu. Dann bringt man die Komponente a) mit
einem zur Veresterung geeignetem Derivat der Komponenten b) und
c), z. B. einer aktivierten Carbonsäure, wie einem Säureanhydrid
oder Säurechlorid, zur Reaktion.
Die Reaktionszeit kann in einem weiten Bereich variieren. Im all
gemeinen beträgt sie 1 bis 10 Stunden, insbesondere 3 bis 7 Stun
den.
Die Reaktion wird im allgemeinen bei erhöhter Temperatur durchge
führt, typischerweise im Bereich von 30°C bis 90°C, insbesondere
40°C bis 60°C, wobei die Temperatur auch stufenweise erhöht bzw.
gesenkt werden kann.
Das Endprodukt der Reaktion läßt sich in üblicher Weise, bei
spielsweise durch mehrmaliges Umfällen mit Wasser/Aceton, gewin
nen.
Der erfindungsgemäße Mischester stellt vorteilhafterweise ein
thermotropes System dar, das nicht auf die vermittelnde Wirkung
eines Lösungsmittels angewiesen ist. Es handelt sich folglich
nicht um ein Mehrkomponenten-System, was seine Handhabbarkeit
verbessert. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die erfin
dungsgemäßen Mischester im Gegensatz zu Homopolymeren aus Estern
ungesättigter Carbonsäuren mit Hydroxypropylcellulose auch bezüg
lich spontaner Vernetzung deutlich besser handhabbar sind. Da Hy
droxyalkylcellulosen von geringem Molekulargewicht, z. B. 500 bis
50 000, verwendet werden können, ist es möglich, sowohl die Ge
schwindigkeit der Ausbildung der cholesterischen LC-Phase als
auch deren Brillanz zu steigern. Dies beruht auf der niedrigen
Viskosität der Hydroxyalkylderivate.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind flüssig
kristalline oder cholesterische Polymerisate, die durch Strah
lungshärtung von Gemischen erhältlich sind, die
- i) einen der oben beschriebenen Mischester,
- ii) gegebenenfalls Photoinitiatoren und gewünschtenfalls
- iii) weitere Additive enthalten.
Die Strahlungshärtung kann durch Elektronenstrahlen oder durch
UV-Licht erfolgen, wobei die Härtung durch UV-Licht bevorzugt
ist. Als Photoinitiatoren für die photochemische Härtung kommen
alle handelsüblichen Photoinitiatoren in Betracht, wie Isobutyl
benzoinether, 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid,
2,4,6-Trimethylbenzoylphenylphosphinsäureethylester, 1-Hydroxy
cyclohexyl-phenylketon, 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholino
phenyl)-furan-1-on, Mischungen von Benzophenon und 1-Hydroxy
cyclohexyl-phenylketon, 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, per
fluorierte Diphenyltitanocene, 2-Methyl-1-(4-[methyl
thio]phenyl)-2-(4-morpholinyl)-1-propanon, 2-Hydro
xy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-on, 4-(2-Hydroxy
ethoxy)phenyl-2-hydroxy-2-propylketon, 2,2-diethoxyacetophenon,
4-benzoyl-4'-methyldiphenyl-sulfid, Ethyl-4-(dimethyl
amino)benzoat, Mischungen von 2-Isopropylthioxanthon und 4-Iso
propyl-thioxanthon, 2-(Dimethylamino)ethylbenzoat, d,l-Campherch
inon, Ethyl-d,l-campherchinon, Mischungen von Benzophenon und
4-Methylbenzophenon, Benzophenon, 4,4'-Bisdimethylamin-benzo
phenon, (η5-Cyclopentadienyl) (η6-isopropylphenyl)-Eisen(II)-hexa
fluorophosphat, Triphenylsulfonium-hexafluorophosphat oder
Mischungen von Triphenylsulfoniumsalzen, sowie Butandioldiacry
lat, Dipropylenglykoldiacrylat, Hexandioldiacrylat, 4-(1,1-Dime
thylethyl)cyclohexylacrylat, Trimethylolpropantriacrylat und Tri
propylenglykoldiacrylat.
Als weitere Additive kommen beispielsweise Farbstoffe, Pigmente,
insbesondere Schwarzpigmente, polymere Bindemittel sowie Ver
laufshilfsmittel in Betracht.
Die Konzentration der Additive hängt von der Art des Zusatzes ab
und bewegt sich in den technisch üblicherweise verwendeten Kon
zentrationsbereichen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Pigmente,
die erfindungsgemäße Polymerisate enthalten. Die Herstellung der
erfindungsgemäßen Pigmente kann beispielsweise erfolgen, indem
man die Komponenten i), gegebenenfalls ii) und gewünschtenfalls
iii) auf ein Substrat aufträgt, durch Licht oder Elektronenstrah
len polymerisiert, die Schicht vom Substrat ablöst und zu Pig
mentpartikeln zerkleinert. Als Substrat dient dabei vorteilhaf
terweise eine Folie oder die Oberfläche einer Walze. Die Schicht
dicke liegt vorteilhafterweise zwischen 2 und 100 µm, besonders
bevorzugt zwischen 5 und 10 µm. Der Auftrag kann durch verschie
dene Techniken, wie Streichen, Spritzen, Tauchen, Drucken, Rollen
oder Gießen, zum Beispiel über einen Gießspalt, erfolgen. Der
cholesterische Ordnungszustand stellt sich im allgemeinen spontan
ein. Teilweise ist die Einwirkung zusätzlicher Kräfte, etwa durch
Rakeln oder das Anlegen elektrischer oder magnetischer Felder
vorteilhaft. Die Zerkleinerung der abgelösten Schicht erfolgt im
allgemeinen durch Mahlen in dem Fachmann bekannter Weise bis zu
einer Partikelgröße, bei der der mittlere Durchmesser größer als
die Schichtdicke ist, so daß plättchenförmige Pigmentpartikel
entstehen. Diese plättchenförmigen Pigmente legen sich zum Bei
spiel bei einer Verwendung in Lacken auf die Oberfläche der Sub
strate, so daß eine Vorzugsrichtung der Orientierung entspre
chend der ursprünglichen Beschichtungsrichtung ausgebildet wird.
Dadurch wird der gewünschte Farbeffekt erzielt.
Die erfindungsgemäßen Mischester, Polymerisate oder Pigmente sind
zur Herstellung von optischen Bauelementen oder als Oberflächen
beschichtungsmaterial verwendbar. Außerdem können sie als Farb
mittel, insbesondere als farbgebender Bestandteil von Lacksyste
men zur Beschichtung von Oberflächen oder als Bestandteil von
Druckfarben verwendet werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Beschich
tungsmassen, insbesondere Lacke, die erfindungsgemäße Mischester
oder erfindungsgemäße Pigmente enthalten.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen eignen sich grundsätz
lich für die Beschichtung von Gebrauchsgegenständen, bei denen
ein besonders eindrucksvoller Farbeffekt gewünscht wird. Beson
ders wirkungsvoll ist die Beschichtung von Fahrzeugen, wie Auto
mobilen, Motorrädern und Fahrrädern, von Verpackungen und Etiket
ten sowie von Schmuckgegenständen.
Vorteilhafterweise enthalten die erfindungsgemäßen Polymerisate
und Pigmente keine niedermolekularen Restmonomere, so daß es
nicht zu einem allergologisch oder toxikologisch bedenklichen
Ausdunsten unvernetzter Reste kommen kann. Günstig ist ferner,
daß die Temperaturabhängigkeit der cholesterischen LC-Phase eine
einfache "Feineinstellung" des Farbtons vor der Vernetzung ermög
licht. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Polymerisate
und Pigmente besteht darin, daß die Vernetzungsdichte und somit
die mechanischen Eigenschaften der Filme leicht über die Sub
stitutionsdichte der OH-Gruppen der Komponente a) mit Komponenten
c) einstellbar sind.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch
darauf einzuschränken.
5 g (= 45 mmol funktionelle Gruppen; 3-6 cps, 2%ig in Wasser
bei 20°C) bei 50°C im Vakuum getrocknete HPC werden in 60 ml
trockenem Aceton gelöst und in einer mit Stickstoff gefluteten,
geschlossenen Braunglas-Apparatur vorgelegt. Durch ein Septum
werden 270 mg (3,0 mmol, 7,5% der funktionellen Gruppen) Acryl
säurechlorid hinzugegeben. Zusätzlich werden 0,5% Phenothiazin
als Polymerisationsinhibitor eingesetzt. Es wird zunächst eine
Stunde bei Raumtemperatur und anschließend eine weitere Stunde
unter Rückfluß gerührt. Man kühlt ab und fügt 12 ml (155 mmol)
Propionsäurechlorid hinzu. Erneut wird zunächst eine Stunde bei
Raumtemperatur und anschließend eine weitere Stunde unter Rück
fluß gerührt. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches wird mit
ca. 40 ml Aceton verdünnt und in ca. 800 ml Eiswasser ausgefällt.
Erneutes Umfällen aus 100 ml Aceton in 800 ml Eiswasser ergibt
eine perlmutt-weiße Masse. Diese wird bei 40°C im Vakuum getrock
net. Ausbeute: 4,8 g.
In einer Mischung aus 10 ml-Aceton und 20 mg des Photoinitiators
2,4,6-Trimethylbenzoylphenylphosphinsäureethylester wird jeweils
1 g des in Beispiel 1 dargestellten Mischesters gelöst und die
erhaltenen Mischungen werden dann in drei Versuchen wie folgt be
handelt:
- a) Diese mit Initiator versetzte Mischung wird durch Rakeln auf eine Glasplatte aufgebracht. Der so erhaltene dünne Film bil det nach dem Abdampfen des Lösungsmittels eine selektiv re flektierende Schicht aus. Diese wird durch die Bestrahlung mit UV-Licht ausgehärtet.
- b) Das Aceton wird abgedampft und die verbleibende Masse wird auf eine Glasplatte aufgetragen und mit einer zweiten Glas platte abgedeckt. Nach 1 Stunde wird die Schicht mit einer UV-A-Lampe belichtet. Der erhaltene polymerisierte, folienar tige Film weist Selektivreflexion mit einem Wellenlängenmaxi mum von 570 nm bei Raumtemperatur auf. Die Folie zeigt bei direkter Aufsicht eine grüne, bei seitlicher Betrachtung eine blaue Farbe.
- c) In einer Mischung aus 10 ml Aceton und 20 mg des Photoinitia tors 2,4,6-Trimethylbenzoylphenylphosphinsäureethylester wird 1 g des in Beispiel 1 dargestellten Mischesters gelöst. Nach dem Abdampfen des Acetons werden aliquote Teile der Mischung zwischen zwei Deckgläser gegeben. Die Deckgläser wurden für jeweils 30 min. temperiert und anschließend mit UV-Licht be strahlt. Die entstandenen Filme zeigen in Abhängigkeit von der Temperatur bei der Härtung unterschiedliche Selektivre flexionen.
Claims (17)
1. Flüssigkristalline oder cholesterische Mischester von
- a) Hydroxyalkylethern der Cellulose mit
- b) gesättigten aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren und
- c) ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren.
2. Mischester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
über Etherfunktionen gebundenen Hydroxyalkylreste der Kompo
nenten a) geradkettige oder verzweigte C2-C10-Hydroxyalkylre
ste, insbesondere Hydroxypropyl- und/oder Hydroxyethylreste
umfassen.
3. Mischester nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Anhydroglukose-Einheiten der Cellu
lose mit einem durchschnittlichen molaren Substitutionsgrad
von 2 bis 4 mit Hydroxyalkylresten verethert sind.
4. Mischester nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Komponente a) ein Molekulargewicht
von etwa 500 bis etwa 1 000 000 aufweist.
5. Mischester nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Komponente b) geradkettige
C1-C10-Carbonsäuren, insbesondere C2-C6-Carbonsäuren oder ver
zweigte C4-C10-Carbonsäuren, insbesondere C4-C6-Carbonsäuren
oder verzweigte oder geradkettige Halogencarbonsäuren um
faßt.
6. Mischester nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente b) ausgewählt ist unter Essigsäure, Propionsäure,
n-Buttersäure, Isobuttersäure oder n-Valeriansäure, insbeson
dere unter Propionsäure, 3-Cl-Propionsäure, n-Buttersäure
oder Isobuttersäure.
7. Mischester nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Komponente c) ausgewählt ist unter
ungesättigten C3-C12-Mono- oder Dicarbonsäuren oder Halbestern
einer derartigen Dicarbonsäure, insbesondere α,β-ethylenisch
ungesättigten C3-C6-Mono- oder Dicarbonsäuren oder Halbestern
dieser Dicarbonsäuren.
8. Mischester nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente c) ausgewählt ist unter Acrylsäure, Methacryl
säure, Crotonsäure, Vinylessigsäure, Maleinsäure, Fumarsäure
oder Undecensäure, insbesondere unter Acrylsäure oder Metha
crylsäure.
9. Mischester nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Komponente a) mit einem durch
schnittlichen molaren Substitutionsgrad von 1,5 bis 3, insbe
sondere 1,6 bis 2,7, vorzugsweise 2,3 bis 2,6 mit den Kompo
nenten b) und c) verestert ist.
10. Mischester nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß etwa 1 bis 30%, insbesondere etwa 1 bis
20%, vorzugsweise etwa 1% bis 10%, besonders bevorzugt
etwa 5 bis 7% der OH-Gruppen der Komponente a) mit der Kom
ponente c) verestert sind.
11. Flüssigkristalline oder cholesterische Polymerisate, erhält
lich durch Strahlungshärtung der Mischester nach einem der
vorhergehenden Ansprüche.
12. Pigmente, enthaltend Polymerisate nach Anspruch 11.
13. Verwendung der Mischester nach einem der Ansprüche 1 bis 10
bzw. der Polymerisate nach Anspruch 11 oder der Pigmente nach
Anspruch 12 zur Herstellung von optischen Bauelementen oder
als Oberflächenbeschichtungsmaterial.
14. Verwendung der Mischester nach einem der Ansprüche 1 bis 10
als Farbmittel, insbesondere als farbgebenden Bestandteil von
Lacksystemen zur Beschichtung von Oberflächen oder als Be
standteil von Druckfarben.
15. Beschichtungsmassen, insbesondere Lacke, enthaltend einen
Mischester nach einem der Ansprüche 1 bis 10 oder ein Pigment
nach Anspruch 12.
16. Verfahren zur Herstellung von Mischestern nach einem der An
sprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Ge
misch aus den Chloriden der Komponente b) und c) mit der Kom
ponente a) umsetzt.
17. Verfahren zur Herstellung von Pigmenten nach Anspruch 12, da
durch gekennzeichnet, daß man Polymerisate nach Anspruch 11
in thermisch schonender Weise, insbesondere in einer Luft
strahlmühle, zerkleinert.
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