JP2001342366A - ヘミシアニン染料及びこれを用いた光記録媒体 - Google Patents

ヘミシアニン染料及びこれを用いた光記録媒体

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淙 台 諸
Kyu-Youn Lee
揆 研 李
Young-Jae Huh
永 宰 許
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 合成するのが容易なだけでなく合成収率にす
ぐれたヘミシアニン染料及びこれを用いた光記録媒体を
提供する。 【解決手段】一般式1のヘミシアニン染料。 [Zはベンゼン環、ナフタリン環またはアントラセン
環、X1はS、O、Se、NR(Rは水素または炭素数
1ないし5のアルキル基であり)またはC(CH32
1はH、ハロゲン原子、C1〜C3のアルキル基、ニ
トロ基、C1〜C3のアルコキシ基またはアミン基、R
2及びR4はC1〜C5のアルキル基、R3はH、OH、
OCOCH3またはOSO264Cl、YはCl、B
r、I、ClO4、BF4、BrO4、PF6、CH3
3、CF3SO3、4−CH364SO3、C65
3、6−SO3106SO3またはHSO4、nは0な
いし2の整数。]このヘミシアニン染料を用いた光記録
媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はヘミシアニン染料と
これを用いる光記録媒体に係り、より詳細には新規のヘ
ミシアニン染料とこの染料を光記録物質として利用し、
レーザ光により記録及び再生が可能な追加型光記録媒体
に関する。
【0002】
【従来の技術】光記録媒体は、既存の自己記録媒体に比
べて記録単位当たりの記録面積が小さいため、高密度用
の記録媒体に多用されている。このような光記録媒体
は、機能により、記録情報を再生する再生専用型(Read
Only Memory)と、1回に限って記録が可能な追記型(Wr
ite Only Read Many:WORM)と、及び記録後消去及び再起
録が可能な消去可能型(Erasable)とに区分される。
【0003】記録可能な追記型及び消去可能型の光記録
媒体は、記録前後に記録層の物理的な変形、光学特性変
化、相変化、自己的性質の変化などに起因する反射率変
化により記録再生できる。
【0004】前記追記型光記録媒体としてはCD−Rが
最も広く知られている。このような光記録媒体の特性を
向上させつつ製造を容易にするために、さまざまな光記
録物質が提案され、一部実用化されている。前記CD−
R用光記録物質としては、シアニン色素(日本特許公開
牛58−125246)、フタロシアニン色素(ヨーロ
ッパ特許第676751号)、アゾ色素(米国特許第
5,441,844号)、複塩色素(米国特許第4,6
26,490号)、アゾ金属錯体色素(米国特許第5,
272,047号)などが知られている。
【0005】最近、情報量が順次増加するにつれ、貯蔵
情報の容量を増加させたDVD−Rが提案されている。
このDVD−Rは、光源として630ないし670nm
波長領域の赤色ダイオードレーザを採用し、ビット大き
さ及びトラック間隔を減少させることにより、CD−R
の場合と比較して、記憶容量が6ないし8倍に増加し
た。DVD−R用光記録物質の例としては、シアニン色
素(日本特許公開平10−149583及び日本特許公
開平9−208560)、アゾ金属錯体色素(日本特許
公開平10−157293及び日本特許公開平9−15
7301)などがある。
【0006】前記消去可能型の光記録媒体は一般的に金
属合金の相変化を利用している。しかし、現在は、消去
可能型の光記録媒体の製造時に、有機物のフォトクロミ
ック現象を利用しようとする研究が盛んになっている。
このようなフォトクロミック現象を示す物質としては、
スピロピラン、フルギド、ジヒドロピレン、チオインジ
ゴ、ビピリディン、アジリディン、多核性芳香族化合
物、アゾベンゼン、サリシリデンアニリン、クサンテ
ン、オキサジンなどがある。フォトクロミック現象を示
す代表的な物質であるスピロピランの例を説明すれば、
この物質は着色構造と無色構造が可能なのであるが、紫
外線光により無色構造が着色構造に変化し、可視光線光
により着色構造が無色構造に変化可能である。すなわ
ち、光により可逆的構造変化が可能である。
【0007】スピロピランは、前述したように、光によ
り構造が可逆的に変化するので消去可能型記録材料とし
ては適合する反面、1回記録型の追記型光記録材料とし
ては不適合である。このような理由のため、フォトクロ
ミック現象を示す物質を追記型光記録媒体に適用した研
究はほとんど報告されたことがなかった。
【0008】本発明では、代表的なフォトクロミック物
質であるスピロピランの着色構造が可視光線波長領域に
おいて強い吸収バンドを形成する点を利用し、着色構造
が光または熱により無色構造に変化することを防止する
ことにより、これを追記型光記録材料として使用した。
【0009】可逆的構造変化を防止する方法として、ス
ピロピラン構造にヒドロキシ基より強い電子ドナーを追
加的に導入する方法を使用したり、ヒドロキシ基を除去
する方法を使用することにより、無色構造形成反応を根
本的に不可能にした。
【0010】このように可逆的構造変化が遮断された化
合物は、シアニン色素と類似した光学特性及び有機溶媒
に対して優れた溶解度、分解温度210〜260℃など
の特性を示し、既存の材料に比べて合成経路が簡単であ
り、高い反応収率を示し、製造コストが改善された有用
な光記録材料特性を示した。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、合成
が比較的容易で、製造収率が高い新規のヘミシアニン染
料を提供することにある。
【0012】本発明の他の目的は、合成が比較的容易
で、製造収率が高いヘミシアニン染料を利用して光記録
物質の製造コストが改善された追記型光記録媒体を提供
することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】前記第一の目的を達成す
るために本発明では、化学式1に示されるヘミシアニン
染料を提供する。
【0014】
【化7】
【0015】前記式のうち、Zはベンゼン環、ナフタリ
ン環またはアントラセン環であり、X1はS、O、S
e、NRまたはC(CH32であり(Rは水素または炭
素数1ないし5のアルキル基であり)、R1は水素、ハ
ロゲン原子、炭素数1ないし3のアルキル基、ニトロ
基、炭素数1ないし3のアルコキシ基またはアミン基で
あり、R2及びR4は互いに関係なく炭素数1ないし5の
アルキル基であり、R3はH、OH、OCOCH3または
OSO264Clであり、YはCl、Br、I、Cl
4、BF4、BrO4、PF6、CH3SO3、CF3
3、4−CH364SO3、C65SO3、6−SO3
C10H6SO3、またはHSO4であり、nは0ないし
2の整数である。
【0016】本発明の第二の目的はグルーブを有する透
明基板と、この透明基板上に形成されたレーザ光を吸収
する色素を含有する記録層と、前記記録層上に形成され
た反射膜及び保護膜を具備する光記録媒体において、前
記記録層に含まれる色素が化学式1のヘミシアニン染料
であることを特徴とする光記録媒体によりなされる。
【0017】
【化8】
【0018】前記式のうち、Zはベンゼン環、ナフタリ
ン環またはアントラセン環であり、X1はS、O、S
e、NRまたはC(CH32であり(Rは水素または炭
素数1ないし5のアルキル基であり)、R1は水素、ハ
ロゲン原子、炭素数1ないし3のアルキル基、ニトロ
基、炭素数1ないし3のアルコキシ基またはアミン基で
あり、R2及びR4は互いに関係なく炭素数1ないし5の
アルキル基であり、R3はH、OH、OCOCH3または
OSO264Clであり、YはCl、Br、I、Cl
4、BF4、BrO4、PF6、CH3SO3、CF3
3、4−CH364SO3、C65SO3、6−SO3
106SO3、またはHSO4であり、nは0ないし2
の整数である。
【0019】
【発明の実施の形態】本発明による化学式1のヘミシア
ニン染料において、Zはベンゼン環、ナフタリン環また
はアントラセン環を示し、下記式でこのようなZを持っ
ている(I)領域は、チアゾール環、オキサゾール環及
びイミダゾール環のうちから選択された五員環化合物
と、ベンゼン環、ナフタリン環及びアントラセン環のう
ちから選択されたひとつとの間に原子2つ以上を共有し
て形成された縮合環を示す。
【0020】
【化9】
【0021】前記式のうち、Zはベンゼン環、ナフタリ
ン環またはアントラセン環であり、X1はS、O、S
e、NRまたはC(CH32であり(Rは水素または炭
素数1ないし5のアルキル基であり)、R1は水素、ハ
ロゲン原子、炭素数1ないし3のアルキル基、ニトロ
基、炭素数1ないし3のアルコキシ基またはアミン基で
あり、R2及びR4は互いに関係なく炭素数1ないし5の
アルキル基であり、R3はH、OH、OCOCH3または
OSO264Clであり、YはCl、Br、I、Cl
4、BF4、BrO4、PF6、CH3SO3、CF3
3、4−CH364SO3、C65SO3、6−SO3
106SO3またはHSO4であり、nは0ないし2の
整数である。
【0022】化学式1のヘミシアニン染料は特に下記化
学式2または化学式3の化合物であることが望ましい。
【0023】
【化10】
【0024】前記式のうち、R1はH、NO2またはCl
であり、R2はCH3、C25、C37またはC49であ
り、X1はC(CH32またはSであり、R3はH、O
H、OCOCH3、OSO264Clであり、R4はC2
5、C37またはC49であり、YはClO4、B
4、PF6、I、BrまたはClである。
【0025】
【化11】
【0026】前記式のうち、X1はC(CH32であ
り、R2はCH3、C25、C37またはC49であり、
3はH、OHであり、R4はC25、C37またはC4
9であり、YはClO4、BF4、PF6、I、Brまた
はClである。
【0027】下記反応式1を参照し、本発明による化学
式1のヘミシアニン染料の合成方法を説明すれば次の通
りである。
【0028】化学式1のヘミシアニン染料は、化合物
(A)と(B)との間の縮合反応を通じて製造される
が、前記化合物(A)は下記の過程により合成可能であ
る。
【0029】化合物(A)は、化合物(A−1)を過量
のヨードメタン、ヨードエタン、ヨードプロパン、ヨー
ドブタンなどのハロゲン化合物と反応させて、N−アル
キル化反応を実施して得ることができる。
【0030】
【化12】
【0031】以下、光記録物質として化学式1のヘミシ
アニン染料を利用している本発明の光記録媒体について
説明する。本発明の光記録媒体は、レーザ光により記録
及び再生可能な追記型光記録媒体として、特に短波長領
域レーザ光を採用するDVD−Rである。
【0032】図1は本発明の光記録媒体の層構造を示す
図面である。これを参照すれば、光記録媒体は、基板1
0の上に光記録物質の化学式1のヘミシアニン染料を含
有する記録層11が形成されていて、前記記録層11の
上部に反射膜12と保護膜13が順次積層された構造を
有する。このような光記録媒体は、場合によっては、接
着層14を通じてダミー基板15と接着したり、図1と
同一の構成または相異な構成を有する光記録媒体と結合
させることが可能である。ここで、接着層の材料として
は紫外線硬化樹脂、陽イオン性硬化樹脂などを利用し、
この接着層を用いる結合方法としては両面粘着シートを
利用したり、ホットメルト法、スピンコーティング法、
ディスペンス法(圧出法)、スクリーン印刷法、ロール
コート方式などを使用する。
【0033】前記基板10は、レーザ光を透過し、衝撃
強度にすぐれ、熱により容易に膨脹変形可能な材料から
なることが望ましい。このような特性に適合する基板材
料としては、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレ
ート、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂などがあり、この基板材料の熱変形温度は80な
いし200℃の範囲であり、望ましくは100ないし2
00℃である。
【0034】前記基板10の表面には、記録または再生
時に入射レーザ光を案内するためのプレグルーブが必要
であり、深さは80ないし250nmで、幅は200な
いし500nmであることが好ましい。そして、基板の
透過度は60ないし99%、特に90%以上であること
が望ましく、基板の厚さは0.01ないし10mmであ
ることが好ましい。基板のプレグルーブの深さ及び幅そ
して透過度及び厚さが前記範囲をはずれる場合には、光
記録媒体の特性面から見て望ましくない。
【0035】前記記録層11は、記録レーザにより変
形、分解する有機色素を含むが、本発明では化学式1の
ヘミシアニン染料の1種以上を含んでおり、場合によっ
ては、一重項酸素消尽剤、光吸収剤、ラジカル除去剤な
どをさらに含有していてもよい。このような記録層を構
成する光記録物質の複素数屈折率は記録及び再生波長に
おいて実数部n値は1.5ないし2.8、虚数部k値は
0.01ないし0.4の範囲であることが望ましく、特
に400ないし700nm波長の領域において屈折率が
1.8ないし2.3であることがより望ましい。そし
て、前記光記録物質の最大吸収波長は350ないし65
0nm領域であることが望ましい。光記録物質の複素数
屈折率と最大吸収波長が前記範囲をはずれる場合には、
記録感度、プッシュプル、記録及び再生時のトレッキン
グ、変調度などの特性が不良で望ましくない。
【0036】前記記録層11は、化学式1のヘミシアニ
ン染料0.5ないし10質量%を溶媒90ないし99.
5質量%に溶解して組成物を作った後、この組成物を基
板上にスピンコーティングして形成される。この時、前
記溶媒としては基板に損傷を与えることなくヘミシアニ
ン染料を溶解させることができるならば全て使用可能で
ある。
【0037】前記反射膜12は、記録または再生時に高
反射率を得るためのものとして変形が容易に生じないよ
うに、熱伝導率、反射率が高い金属で形成することが望
ましい。このような金属としては、Au、Al、Ag、
Cu、Pd、Pt、Ti、Ta、Cr、Niなどの金
属、またはこれらの合金が使われる。反射膜の厚さは5
00ないし2500Åであることが望ましく、このよう
な反射膜は真空蒸着、E−ビーム、スパッタリング法に
より形成される。
【0038】本発明の保護膜13は、光記録媒体の他の
構成層、特に反射膜12を保護する役割を果たす。この
ような保護膜13は通常の方法により形成されるのであ
るが、たとえば衝撃強度が強く透明で、紫外線により硬
化可能な物質としてエポキシ系またはアクリレート系紫
外線硬化性樹脂を、反射膜12の上部にスピンコーティ
ングした後、これを紫外線で硬化させる方法により形成
する。
【0039】
【実施例】以下、本発明を下記実施例をあげて詳細に説
明するが、本発明が下記実施例だけに限定されるもので
はない。
【0040】(実施例1)常温で2−メチレン−1、
3、3−トリメチルインドリンをエチルアセテートに溶
解した後、ここにHClO4溶液を滴加した。前記反応
混合物から得られた粉末をろ過した後、これをエチルア
セテートを使用して反復的に洗浄して1、2、3、3−
テトラメチルプソイドインドリウムパークロレートを得
た。
【0041】1.2当量の2−ヒドロキシ−4−ジエチ
ルアミノ−ベンズアルデヒドと1当量の1、2、3、3
−テトラメチルプソイドインドリウムパークロレートを
エタノールに溶解した後、これを撹拌して、ここにピペ
リディン1滴を添加した。次に、前記反応混合物を5時
間還流し、減圧蒸発して溶媒を除去した。その後、前記
結果物に過量のエチルアセテートを添加するとフジ色の
粉末が析出した。得られた粉末をエチルアセテートで反
復洗浄してフジ色のD1染料を得た(収率:95%)。
【0042】D1染料
【0043】
【化13】
【0044】NMR(1H、DMSO):1.18
(t、6H)、1.70(s、6H)、3.50(q、
4H)、3.84(s、3H)、6.24(s、1
H)、6.52(d、1H)、7.16(d、1H)、
7.42(t、1H)、7.52(t、1H)、7.6
0(d、1H)、7.70(d、1H)、7.93
(d、1H)、8.40(d、1H) 前記D1染料0.3gをテトラフルオロプロパノール1
0mlに溶解した後、これを基板上にスピンコーティン
グして染料層を形成した。このように形成された染料層
薄膜の最大吸収波長の吸収スペクトル(λmax)は、U
V−VIS−NIRスペクトロフォトメータ(UV-3101P
C、Shimadzu社)を使用して調べた。
【0045】照射の結果、D1染料の最大吸収波長及び
溶融温度(Tm)、分解温度(Td)の特性は、下記表
1に表す通りである。
【0046】一方、前記D1染料0.30gとフェニー
ルアミン系安定剤(Nippon KayakuCo.,LTD、IRG022)
0.04gをテトラフルオロプロパノール10mlに溶
解した後、これを常温で5時間撹拌した。この混合物を
テフロン(登録商標)ろ過器(pore width:0.2μ
m)を通じてろ過した後、これを基板上にスピンコーテ
ィングして染料層を形成した。この時、基板としてはポ
リカーボネート基板を使用し、基板の深さは150n
m、幅300nm、トラックピッチ800nmのプレグ
ルーブであり、厚さは0.6mmであった。
【0047】次いで、染料層が形成された基板を40℃
の真空オーブンで12時間乾燥した後、染料層上部にス
パッタリング方法を使用して約100nm厚さのAg反
射膜を形成した。この反射膜上部にアクリル系のUV硬
化樹脂をスピンコーティングし、UVで硬化して保護膜
を形成し、これをダミーディスクと結合させて光ディス
クを完成した。
【0048】前述したように製造された光ディスクの特
性は、DVD−Rレコーダ(DVDR-S101、Pioneer)と、
中心波長635nm及び650nmのLD(ニチア、日
本)を装着した動特性評価装置(DDU-1000、Pulstec)
と、DVDプレーヤー(DVD909、三星)とを使用して評
価した。そして記録前の特性は、中心波長635nmの
LDを装着した動特性評価装置を使用して評価した。
【0049】光ディスクの特性評価結果は下記表1に示
す通りであり、表1でRtopは最大反射率であり、ジ
ッタ値は信号の均一性を示す標準偏差であり、I14/
I14Hは記録信号の大きさ(MA)を示す。
【0050】(実施例2−42)実施例1と同一の方法
により染料D2ないしD42を合成し、これを利用して
光ディスクを完成し、その光ディスクの特性評価結果は
下記表1に示す通りである。
【0051】D2染料
【0052】
【化14】
【0053】NMR(1H、DMSO):1.20
(t、6H)、1.72(s、6H)、3.52(q、
4H)、3.80(s、3H)、6.24(s、1
H)、6.54(d、1H)、7.12(d、1H)、
7.58(d、1H)、7.62(d、1H)、7.8
8(s、1H)、7.94(d、1H)、8.40
(d、1H)D3染料
【0054】
【化15】
【0055】NMR(1H、DMSO):1.20
(t、6H)、1.72(s、6H)、3.52(q、
4H)、3.80(s、3H)、6.24(s、1
H)、6.54(d、1H)、7.12(d、1H)、
7.58(d、1H)、7.62(d、1H)、7.8
8(s、1H)、7.94(d、1H)、8.40
(d、1H)D4染料
【0056】
【化16】
【0057】NMR(1H、DMSO):1.20
(t、6H)、1.72(s、6H)、3.52(q、
4H)、3.80(s、3H)、6.24(s、1
H)、6.54(d、1H)、7.12(d、1H)、
7.58(d、1H)、7.62(d、1H)、7.8
8(s、1H)、7.94(d、1H)、8.40
(d、1H)D5染料
【0058】
【化17】
【0059】NMR(1H、DMSO):1.20
(t、6H)、1.73(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.80(s、3H)、6.26(s、1
H)、6.64(d、1H)、7.10(d、1H)、
7.72(d、1H)、8.02(d、1H)、8.4
0(d、1H)、8.48(d、1H)、8.62
(s、1H)D6染料
【0060】
【化18】
【0061】NMR(1H、DMSO):1.20
(t、6H)、1.73(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.80(s、3H)、6.26(s、1
H)、6.64(d、1H)、7.10(d、1H)、
7.72(d、1H)、8.02(d、1H)、8.4
0(d、1H)、8.48(d、1H)、8.62
(s、1H)D7染料
【0062】
【化19】
【0063】NMR(1H、DMSO):1.20
(t、6H)、1.73(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.80(s、3H)、6.26(s、1
H)、6.64(d、1H)、7.10(d、1H)、
7.72(d、1H)、8.02(d、1H)、8.4
0(d、1H)、8.48(d、1H)、8.62
(s、1H)D8染料
【0064】
【化20】
【0065】NMR(1H、DMSO):1.20
(t、6H)、1.73(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.80(s、3H)、6.26(s、1
H)、6.64(d、1H)、7.10(d、1H)、
7.72(d、1H)、8.02(d、1H)、8.4
0(d、1H)、8.48(d、1H)、8.62
(s、1H)D9染料
【0066】
【化21】
【0067】NMR(1H、DMSO):1.24
(t、6H)、1.80(s、6H)、3.60(q、
4H)、4.00(s、3H)、6.94(d、2
H)、7.26(d、1H)、7.52(t、1H)、
7.60(t、1H)、7.74(d、1H)、7.8
2(d、1H)、8.08(d、2H)、8.36
(d、1H)D10染料
【0068】
【化22】
【0069】NMR(1H、DMSO):1.24
(t、6H)、1.44(t、3H)、1.80(s、
6H)、3.62(q、4H)、4.58(q、2
H)、6.92(d、2H)、7.26(d、1H)、
7.54(t、1H)、7.60(t、1H)、7.7
6(d、1H)、7.82(d、1H)、8.12
(d、1H)、8.38(d、1H)D11染料
【0070】
【化23】
【0071】NMR(1H、DMSO):0.99
(t、3H)、1.24(t、6H)、1.48(m、
2H)、1.82(s、6H)、3.62(q、4
H)、6.94(d、2H)、7.26(d、1H)、
7.52(t、1H)、7.60(t、1H)、7.7
6(d、1H)、7.82(d、1H)、8.12
(d、2H)、8.38(d、1H)D12染料
【0072】
【化24】
【0073】NMR(1H、DMSO):1.44
(t、3H)、1.82(s、6H)、3.24(s、
6H)、4.60(q、2H)、6.94(d、2
H)、7.32(d、1H)、7.54(t、1H)、
7.60(t、1H)、7.78(d、1H)、7.8
4(d、1H)、8.18(d、2H)、8.40
(d、1H)D13染料
【0074】
【化25】
【0075】NMR(1H、DMSO):1.18
(t、6H)、1.74(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.96(s、3H)、6.86(d、2
H)、7.20(d、1H)、7.46(t、1H)、
7.56(t、1H)、7.68(d、1H)、7.7
6(d、1H)、8.04(d、2H)、8.26
(d、1H)D14染料
【0076】
【化26】
【0077】NMR(1H、DMSO):1.24
(t、6H)、1.44(t、3H)、1.80(s、
6H)、3.62(q、4H)、4.58(q、2
H)、6.92(d、2H)、7.26(d、1H)、
7.54(t、1H)、7.60(t、1H)、7.7
6(d、1H)、7.82(d、1H)、8.12
(d、1H)、8.38(d、1H)D15染料
【0078】
【化27】
【0079】NMR(1H、DMSO):1.18
(t、6H)、1.74(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.92(s、3H)、6.88(d、1
H)、7.18(d、1H)、7.60(d、1H)、
7.68(d、1H)、7.92(s、1H)、8.1
6(d、1H)、8.30(d、1H)D16染料
【0080】
【化28】
【0081】NMR(1H、DMSO):1.18
(t、6H)、1.74(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.92(s、3H)、6.88(d、1
H)、7.18(d、1H)、7.60(d、1H)、
7.68(d、1H)、7.92(s、1H)、8.1
6(d、1H)、8.30(d、1H)D17染料
【0082】
【化29】
【0083】NMR(1H、DMSO):1.18
(t、6H)、1.74(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.92(s、3H)、6.88(d、1
H)、7.18(d、1H)、7.60(d、1H)、
7.68(d、1H)、7.92(s、1H)、8.1
6(d、1H)、8.30(d、1H)D18染料
【0084】
【化30】
【0085】NMR(1H、DMSO):1.18
(t、6H)、1.74(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.92(s、3H)、6.88(d、1
H)、7.18(d、1H)、7.60(d、1H)、
7.68(d、1H)、7.92(s、1H)、8.1
6(d、1H)、8.30(d、1H)D19染料
【0086】
【化31】
【0087】NMR(1H、DMSO):1.18
(t、6H)、1.74(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.92(s、3H)、6.88(d、1
H)、7.18(d、1H)、7.60(d、1H)、
7.68(d、1H)、7.92(s、1H)、8.1
6(d、1H)、8.30(d、1H)D20染料
【0088】
【化32】
【0089】NMR(1H、DMSO):1.18
(t、6H)、1.74(s、6H)、3.54(q、
4H)、3.92(s、3H)、6.88(d、1
H)、7.18(d、1H)、7.60(d、1H)、
7.68(d、1H)、7.92(s、1H)、8.1
6(d、1H)、8.30(d、1H)D21染料
【0090】
【化33】
【0091】NMR(1H、DMSO):1.00
(t、6H)、1.44(m、4H)、1.64(m、
4H)、1.80(s、6H)、3.58(t、4
H)、3.98(s、3H)、6.94(d、2H)、
7.24(d、1H)、7.66(d、1H)、7.7
6(d、1H)、8.02(s、1H)、8.10
(d、2H)、8.38(d、1H)D22染料
【0092】
【化34】
【0093】NMR(1H、DMSO):1.82
(s、6H)、3.24(s、6H)、3.92(s、
3H)、6.96(d、2H)、7.24(d、1
H)、7.82(d、1H)、8.14(d、2H)、
8.42(d、1H)、8.44(d、1H)、8.7
0(s、1H)D23染料
【0094】
【化35】
【0095】NMR(1H、DMSO):1.22
(t、6H)、1.82(s、6H)、3.62(q、
4H)、3.92(s、3H)、6.96(d、2
H)、7.20(d、1H)、7.80(d、1H)、
8.14(d、2H)、8.40(d、1H)、8.4
2(d、1H)、8.70(s、1H)D24染料
【0096】
【化36】
【0097】NMR(1H、DMSO):1.22
(t、6H)、1.82(s、6H)、3.62(q、
4H)、3.92(s、3H)、6.96(d、2
H)、7.20(d、1H)、7.80(d、1H)、
8.14(d、2H)、8.40(d、1H)、8.4
2(d、1H)、8.70(s、1H)D25染料
【0098】
【化37】
【0099】NMR(1H、DMSO):0.94
(t、6H)、1.28(m、4H)、1.60(m、
4H)、1.80(s、6H)、3.56(t、4
H)、3.92(s、3H)、6.92(d、2H)、
7.20(d、1H)、7.80(d、1H)、8.1
2(d、2H)、8.40(d、1H)、8.39
(d、1H)、8.68(s、1H)D26染料
【0100】
【化38】
【0101】NMR(1H、DMSO):2.06
(s、6H)、3.22(s、6H)、4.16(s、
3H)、6.94(d、2H)、7.36(d、1
H)、7.72(t、1H)、7.82(t、1H)、
8.02(d、1H)、8.14(d、2H)、8.2
2(d、1H)、8.28(d、1H)、8.42
(d、1H)、8.46(d、1H)D27染料
【0102】
【化39】
【0103】NMR(1H、DMSO):2.06
(s、6H)、3.22(s、6H)、4.16(s、
3H)、6.94(d、2H)、7.36(d、1
H)、7.72(t、1H)、7.82(t、1H)、
8.02(d、1H)、8.14(d、2H)、8.2
2(d、1H)、8.28(d、1H)、8.42
(d、1H)、8.46(d、1H)D28染料
【0104】
【化40】
【0105】NMR(1H、DMSO):1.18
(t、6H)、1.96(s、6H)、3.50(q、
4H)、3.96(s、3H)、6.26(s、1
H)、6.52(d、1H)、7.20(d、1H)、
7.60(t、1H)、7.72(t、1H)、7.9
2(d、1H)、7.98(d、1H)、8.12
(d、1H)、8.18(d、1H)、8.34(d、
1H)、8.52(d、1H)D29染料
【0106】
【化41】
【0107】NMR(1H、DMSO):1.18
(t、6H)、1.96(s、6H)、3.50(q、
4H)、3.96(s、3H)、6.26(s、1
H)、6.52(d、1H)、7.20(d、1H)、
7.60(t、1H)、7.72(t、1H)、7.9
2(d、1H)、7.98(d、1H)、8.12
(d、1H)、8.18(d、1H)、8.34(d、
1H)、8.52(d、1H)D30染料
【0108】
【化42】
【0109】NMR(1H、DMSO):1.00
(t、3H)、1.40(m、2H)、1.64(m、
2H)、1.80(s、6H)、3.55(t、2
H)、4.13(s、3H)、6.91(d、2H)、
7.30(d、1H)、7.79(t、1H)、7.8
4(t、1H)、8.01(d、1H)、8.14
(d、2H)、8.20(d、1H)、8.26(d、
1H)、8.36(d、1H)、8.42(d、1H)D31染料
【0110】
【化43】
【0111】NMR(1H、DMSO):1.51
(t、3H)、2.06(s、6H)、3.35(s、
6H)、4.73(q、2H)、6.95(d、2
H)、7.36(d、1H)、7.73(t、1H)、
7.83(t、1H)、8.04(d、1H)、8.1
6(d、2H)、8.22(d、1H)、8.28
(d、1H)、8.42(d、1H)、8.48(d、
1H)D32染料
【0112】
【化44】
【0113】NMR(1H、DMSO):1.80
(t、6H)、1.94(s、6H)、3.48(q、
4H)、3.98(s、3H)、6.24(s、1
H)、6.54(d、1H)、7.22(d、1H)、
7.60(t、1H)、7.72(t、1H)、7.9
2(d、1H)、7.98(d、1H)、8.14
(d、1H)、8.18(d、1H)、8.36(d、
1H)、8.52(d、1H)D33染料
【0114】
【化45】
【0115】NMR(1H、DMSO):1.08
(t、6H)、1.51(t、3H)、2.06(s、
6H)、3.48(q、4H)、4.73(q、2
H)、6.95(d、2H)、7.36(d、1H)、
7.73(t、1H)、7.83(t、1H)、8.0
4(d、1H)、8.16(d、2H)、8.22
(d、1H)、8.28(d、1H)、8.42(d、
1H)、8.48(d、1H)D34染料
【0116】
【化46】
【0117】NMR(1H、DMSO):1.16
(t、6H)、1.40(t、3H)、3.44(q、
4H)、4.72(q、2H)、6.22(s、1
H)、6.44(d、1H)、7.46(d、1H)、
7.64(s、1H)、7.74(d、1H)、7.8
6(d、1H)、8.06(d、1H)、8.18
(d、1H)、8.22(d、1H)D35染料
【0118】
【化47】
【0119】NMR(1H、DMSO):0.94
(t、3H)、1.16(t、6H)、1.26(m、
2H)、1.80(m、2H)、3.44(q、4
H)、4.66(t、2H)、6.22(s、1H)、
6.46(d、1H)、7.48(d、1H)、7.6
3(t、1H)、7.72(t、1H)、7.80
(d、1H)、8.04(d、1H)、8.12(d、
1H)、8.20(d、1H)D36染料
【0120】
【化48】
【0121】NMR(1H、DMSO):1.02
(t、3H)、1.16(t、6H)、1.86(m、
2H)、3.44(q、4H)、4.76(t、2
H)、6.84(d、2H)、7.48(d、1H)、
7.66(t、1H)、7.76(t、1H)、7.9
0(d、1H)、8.06(d、1H)、8.16
(d、1H)、8.28(d、1H)D37染料
【0122】
【化49】
【0123】NMR(1H、DMSO):1.02
(t、3H)、1.08(t、6H)、1.86(m、
2H)、3.54(q、4H)、4.76(t、2
H)、6.84(d、2H)、7.48(d、1H)、
7.66(t、1H)、7.76(t、1H)、7.9
0(d、1H)、8.06(d、1H)、8.16
(d、1H)、8.28(d、1H)D38染料
【0124】
【化50】
【0125】NMR(1H、DMSO):0.92
(t、3H)、1.16(t、6H)、1.44(m、
2H)、1.80(m、1H)、3.52(q、4
H)、4.80(t、2H)、6.84(d、2H)、
7.56(d、1H)、7.66(t、1H)、7.7
6(t、1H)、7.90(d、2H)、8.06
(d、1H)、8.12(d、1H)、8.30(d、
1H)D39染料
【0126】
【化51】
【0127】NMR(1H、DMSO):1.16
(t、6H)、1.42(t、3H)、3.52(q、
4H)、3.82(q、2H)、6.84(d、2
H)、7.60(d、1H)、7.68(t、1H)、
7.78(t、1H)、7.92(d、2H)、8.0
8(d、1H)、8.12(d、1H)、8.28
(d、1H)D40染料
【0128】
【化52】
【0129】NMR(1H、DMSO):1.48
(t、3H)、3.18(s、6H)、4.88(q、
2H)、6.88(d、2H)、7.66(d、1
H)、7.74(d、1H)、7.84(t、1H)、
8.00(d、2H)、8.14(d、1H)、8.1
8(d、1H)、8.38(d、1H)D41染料
【0130】
【化53】
【0131】NMR(1H、DMSO):1.22
(t、6H)、1.74(s、6H)、2.48(s、
3H)、3.60(q、4H)、4.00(s、3
H)、6.76(s、1H)、6.88(d、1H)、
7.28(d、1H)、7.66(d、1H)、7.8
0(d、1H)、7.98(s、1H)、8.04
(d、1H)、8.26(d、1H)D42染料
【0132】
【化54】
【0133】NMR(1H、DMSO):1.04
(t、6H)、1.78(s、6H)、3.42(q、
4H)、4.04(s、3H)、6.04(s、1
H)、6.92(d、1H)、7.40(d、1H)、
7.70(d、1H)、7.82(d、1H)、7.8
8(d、2H)、8.04(s、1H)、8.06
(d、2H)、8.26(d、1H)、8.36(d、
1H) 下記表1を参照にするとき、実施例1−42による光デ
ィスクは、DVD−Rレコーダを使用して記録信号特性
を評価した結果、ジッタ値などの記録特性にすぐれると
いうことが分かった。さらに、実施例1−42の光ディ
スクは、DVDプレーヤーを使用して再生特性を調べた
結果、互換にいかなる問題点もないということが分かっ
た。
【0134】
【表1】
【0135】
【発明の効果】本発明による化学式1に示されるヘミシ
アニン染料は、合成するのが容易なだけでなく、合成収
率が優れている。従って、このヘミシアニン染料を光記
録物質として利用すれば、従来技術による光記録物質を
用いた場合と比較して、光記録物質の製造コストなどの
側面で改善された光記録媒体を得ることができる。
【0136】本発明について前記実施例を参考にして説
明しが、これは例示的なことにしか過ぎず、本発明に属
する技術分野の通常の知識を有する者ならばこれから多
様な変形及び均等な他の実施例が可能であるという点が
理解できる。従って、本発明の真の技術的保護範囲は特
許請求範囲上の技術的思想により決められねばならない
であろう。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例による光記録媒体の積層構造
を示した断面図である。
【符号の説明】
10…基板 11…記録層 12…反射膜 13…保護膜 14…接着層 15…ダミー基板
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 7/24 531 B41M 5/26 Y

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 化学式1に示されるヘミシアニン染料: 【化1】 前記式のうち、Zはベンゼン環、ナフタリン環またはア
    ントラセン環であり、 X1はS、O、Se、NRまたはC(CH32であり
    (Rは水素または炭素数1ないし5のアルキル基であ
    り)、 R1は水素、ハロゲン原子、炭素数1ないし3のアルキ
    ル基、ニトロ基、炭素数1ないし3のアルコキシ基また
    はアミン基であり、 R2及びR4は互いに関係なく炭素数1ないし5のアルキ
    ル基であり、 R3はH、OH、OCOCH3またはOSO264Cl
    であり、 YはCl、Br、I、ClO4、BF4、BrO4、P
    6、CH3SO3、CF3SO3、4−CH364
    3、C65SO3、6−SO3106SO3またはHS
    4であり、 nは0ないし2の整数である。
  2. 【請求項2】 化学式1のヘミシアニン染料が化学式2
    または化学式3の化合物であることを特徴とする請求項
    1に記載の染料: 【化2】 前記式のうち、R1はH、NO2またはClであり、R2
    はCH3、C25、C37またはC49であり、X1はC
    (CH32またはSであり、R3はH、OH、OCOC
    3、OSO264Clであり、R4はC25、C37
    またはC49であり、YはClO4、BF4、PF6
    I、BrまたはClであり、 【化3】 前記式のうち、X1はC(CH32であり、R2はC
    3、C25、C37またはC49であり、R3はH、O
    Hであり、R4はC25、C37またはC49であり、
    YはClO4、BF4、PF6、I、BrまたはClであ
    る。
  3. 【請求項3】 グルーブを有する透明基板と、この透明
    基板上に形成されたレーザ光を吸収する色素を含有する
    記録層と、前記記録層上に形成された反射膜及び保護膜
    を具備する光記録媒体において、 前記記録層に含まれる色素が化学式1のヘミシアニン染
    料であることを特徴とする光記録媒体: 【化4】 前記式のうち、Zはベンゼン環、ナフタリン環またはア
    ントラセン環であり、X1はS、O、Se、NRまたは
    C(CH32で(Rは水素または炭素数1ないし5のア
    ルキル基であり)、 R1は水素、ハロゲン原子、炭素数1ないし3のアルキ
    ル基、ニトロ基、炭素数1ないし3のアルコキシ基また
    はアミン基であり、 R2及びR4は互いに関係なく炭素数1ないし5のアルキ
    ル基であり、 R3はH、OH、OCOCH3またはOSO264Cl
    であり、 YはCl、Br、I、ClO4、BF4、BrO4、P
    6、CH3SO3、CF3SO3、4−CH364
    3、C65SO3、6−SO3106SO3またはHS
    4であり、 nは0ないし2の整数である。
  4. 【請求項4】 化学式1のヘミシアニン染料が化学式2
    または化学式3の化合物であることを特徴とする請求項
    3に記載の光記録媒体: 【化5】 前記式のうち、R1はH、NO2またはClであり、R2
    はCH3、C25、C37またはC49であり、X1はC
    (CH32またはSであり、R3はH、OH、OCOC
    3、OSO264Clであり、R4はC25、C37
    またはC49であり、YはClO4、BF4、PF6
    I、BrまたはClであり、 【化6】 前記式のうち、X1はC(CH32であり、R2はC
    3、C25、C37またはC49であり、R3はH、O
    Hであり、R4はC25、C37またはC49であり、
    YはClO4、BF4、PF6、I、BrまたはClであ
    る。
  5. 【請求項5】 前記化学式1のヘミシアニン染料が35
    0ないし650nmで吸収極大を示し、400ないし7
    00nm波長領域で1.8ないし2.3の屈折率を持つ
    ことを特徴とする請求項3に記載の光記録媒体。
  6. 【請求項6】 前記基板の透過度は70ないし99%で
    あり、厚さは0.01ないし10mmであることを特徴
    とする請求項3に記載の光記録媒体。
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