JP2001247769A - 硬化性耐摩耗コーティング組成物並びに該組成物を含む製品 - Google Patents
硬化性耐摩耗コーティング組成物並びに該組成物を含む製品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 密着性が向上しかつ硬化時間の短いプライマ
ーレスハードコート配合物を開発すること。 【解決手段】 熱硬化性ハードコート組成物は、１種類
以上のオルガノアルコキシシランの部分縮合物と、コロ
イダルシリカと、（メタ）アクリレート化ポリウレタン
及び反応性（例えばヒドロキシ）部位を有するアクリル
共重合体からなる群から選択される接着促進剤と、ｐＨ
測定値を６．５以下、好ましくは４．０〜６．０の範囲
にするのに有効な量の酢酸等の揮発性カルボン酸とを含
む。かかる組成物は、カルボン酸量の少ない組成物に比
べ、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂基材への密着
性、及び耐摩耗性に関連した硬化時間に優れる。
ーレスハードコート配合物を開発すること。 【解決手段】 熱硬化性ハードコート組成物は、１種類
以上のオルガノアルコキシシランの部分縮合物と、コロ
イダルシリカと、（メタ）アクリレート化ポリウレタン
及び反応性（例えばヒドロキシ）部位を有するアクリル
共重合体からなる群から選択される接着促進剤と、ｐＨ
測定値を６．５以下、好ましくは４．０〜６．０の範囲
にするのに有効な量の酢酸等の揮発性カルボン酸とを含
む。かかる組成物は、カルボン酸量の少ない組成物に比
べ、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂基材への密着
性、及び耐摩耗性に関連した硬化時間に優れる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐摩耗性熱硬化性
組成物に関するものであり、さらに具体的には、基材に
対する密着性の向上したコーティング組成物に関する。
組成物に関するものであり、さらに具体的には、基材に
対する密着性の向上したコーティング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】シート状のポリカーボネートやポリ（メ
チルメタクリレート）のような摩耗しやすい基材にその
耐摩耗性を改善すべく所謂「シリコーンハードコート」
を施工するのが長年の慣行であった。これらのシリコー
ンハードコート組成物は通例、水と有機溶剤（１種類以
上のアルコール等）との酸性化混液にコロイダルシリカ
を分散させてなるもので、かかる分散液はメチルトリメ
トキシシランのようなオルガノアルコキシシランの部分
縮合物も含んでいる。加熱により或いは赤外線又はマイ
クロ波エネルギーを加えることによって硬化させると、
さらに縮合が起こって高度に耐摩耗性の表面を生じる。
チルメタクリレート）のような摩耗しやすい基材にその
耐摩耗性を改善すべく所謂「シリコーンハードコート」
を施工するのが長年の慣行であった。これらのシリコー
ンハードコート組成物は通例、水と有機溶剤（１種類以
上のアルコール等）との酸性化混液にコロイダルシリカ
を分散させてなるもので、かかる分散液はメチルトリメ
トキシシランのようなオルガノアルコキシシランの部分
縮合物も含んでいる。加熱により或いは赤外線又はマイ
クロ波エネルギーを加えることによって硬化させると、
さらに縮合が起こって高度に耐摩耗性の表面を生じる。
【０００３】多年にわたって、ハードコートに対する密
着性を高めるため、基材に先ずプライマーを塗布してお
く必要があった。常用されるプライマーには、アクリル
系ポリマーの溶剤溶液がある。しかし、近年、プライマ
ーレスシリコーンハードコート組成物が開発された。米
国特許第５５０３９３５号に開示されたこの種の典型的
な組成物は上述の材料に加えて接着促進剤を含んでお
り、接着促進剤は（メタ）アクリレート化（すなわち、
アクリレート化又はメタクリレート化）ポリウレタン又
は反応性部位を含むアクリレートポリマーでよい。
着性を高めるため、基材に先ずプライマーを塗布してお
く必要があった。常用されるプライマーには、アクリル
系ポリマーの溶剤溶液がある。しかし、近年、プライマ
ーレスシリコーンハードコート組成物が開発された。米
国特許第５５０３９３５号に開示されたこの種の典型的
な組成物は上述の材料に加えて接着促進剤を含んでお
り、接着促進剤は（メタ）アクリレート化（すなわち、
アクリレート化又はメタクリレート化）ポリウレタン又
は反応性部位を含むアクリレートポリマーでよい。
【０００４】かかるプライマーレスハードコート組成物
は、基材の最小限の処理で耐摩耗性を付与することがで
きるので、非常に有益である。しかし、基材に対するハ
ードコートの密着性に幾分欠けることが観察されてい
る。これらの欠点は、屋外暴露時のヘイズ形成及び微小
亀裂（すなわち、ハードコート層における細かい亀裂の
生成）として顕在化する。加えて、プライマーレス配合
物に必要とされる硬化時間は幾分長く、６０分を超える
ことが多い。
は、基材の最小限の処理で耐摩耗性を付与することがで
きるので、非常に有益である。しかし、基材に対するハ
ードコートの密着性に幾分欠けることが観察されてい
る。これらの欠点は、屋外暴露時のヘイズ形成及び微小
亀裂（すなわち、ハードコート層における細かい亀裂の
生成）として顕在化する。加えて、プライマーレス配合
物に必要とされる硬化時間は幾分長く、６０分を超える
ことが多い。
【０００５】
【発明が解決しようとした課題】そこで、密着性が向上
しかつ硬化時間の短いプライマーレスハードコート配合
物を開発することが重要である。
しかつ硬化時間の短いプライマーレスハードコート配合
物を開発することが重要である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、硬化性ハード
コート組成物に配合する酢酸のような酸性成分の量を増
すことによって、基材に対するプライマーレスハードコ
ートの密着性が向上するだけでなく、硬化時間も短くな
るという知見に基づくものである。
コート組成物に配合する酢酸のような酸性成分の量を増
すことによって、基材に対するプライマーレスハードコ
ートの密着性が向上するだけでなく、硬化時間も短くな
るという知見に基づくものである。
【０００７】そこで、本発明は、その一つの態様におい
て、下記成分及びそれらの任意の反応生成物を含んでな
る熱硬化性組成物を包含する。 （Ａ）１種類以上のオルガノアルコキシシランの部分縮
合物、（Ｂ）コロイダルシリカ、（Ｃ）（メタ）アクリ
レート化ポリウレタン及び反応性部位を有するアクリル
共重合体からなる群から選択される接着促進剤、（Ｄ）
水、（Ｅ）揮発性有機希釈剤、及び（Ｆ）当該組成物の
ｐＨ測定値を６．５以下とするのに有効な量の１種類以
上のカルボン酸であって、その過半量が１２５℃で１０
０ｋＰａ以上の蒸気圧を有するカルボン酸。
て、下記成分及びそれらの任意の反応生成物を含んでな
る熱硬化性組成物を包含する。 （Ａ）１種類以上のオルガノアルコキシシランの部分縮
合物、（Ｂ）コロイダルシリカ、（Ｃ）（メタ）アクリ
レート化ポリウレタン及び反応性部位を有するアクリル
共重合体からなる群から選択される接着促進剤、（Ｄ）
水、（Ｅ）揮発性有機希釈剤、及び（Ｆ）当該組成物の
ｐＨ測定値を６．５以下とするのに有効な量の１種類以
上のカルボン酸であって、その過半量が１２５℃で１０
０ｋＰａ以上の蒸気圧を有するカルボン酸。
【０００８】本発明のもう一つの態様は、熱可塑性樹脂
シート上で硬化塗膜を製造する方法であって、当該方法
が、（Ｉ）上述の熱硬化性組成物で上記シートを被覆す
る段階、及び（II）得られた被覆シートを成分Ｄ、Ｅ及
びＦを揮発させるのに有効な条件の下で熱硬化させる段
階を含んでなる方法である。
シート上で硬化塗膜を製造する方法であって、当該方法
が、（Ｉ）上述の熱硬化性組成物で上記シートを被覆す
る段階、及び（II）得られた被覆シートを成分Ｄ、Ｅ及
びＦを揮発させるのに有効な条件の下で熱硬化させる段
階を含んでなる方法である。
【０００９】
【好ましい実施の形態】当業者には周知の通り、本発明
の硬化性組成物の成分、特に成分Ａ及びＤは硬化反応を
起こすことができ、最終分析では硬化反応はハードコー
トの製造に必須である。かかる反応が成分混合直後及び
成分混合後比較的短時間にどの程度起こり得るかは定か
でなく、本発明の実施可能性にとって重要ではない。従
って、本発明のこの態様には、上記の諸成分の混合物及
びそれらの任意の反応生成物が含まれる。さらに、「成
分」という表現は、本明細書中では、反応が起きている
か否かとは無関係に用いる。
の硬化性組成物の成分、特に成分Ａ及びＤは硬化反応を
起こすことができ、最終分析では硬化反応はハードコー
トの製造に必須である。かかる反応が成分混合直後及び
成分混合後比較的短時間にどの程度起こり得るかは定か
でなく、本発明の実施可能性にとって重要ではない。従
って、本発明のこの態様には、上記の諸成分の混合物及
びそれらの任意の反応生成物が含まれる。さらに、「成
分」という表現は、本明細書中では、反応が起きている
か否かとは無関係に用いる。
【００１０】成分Ａは１種類以上のオルガノアルコキシ
シランの部分縮合物であり、オルガノアルコキシシラン
は通例次の式： (Ｒ1)aＳｉ(ＯＲ2)4-a （式中、Ｒ1はＣ1-6一価炭化水素基であり、Ｒ2は水素
又はＣ1-6一価炭化水素基であり、ａは１又は２であ
る。）を有する。炭化水素基は好ましくはＣ1-4アルキ
ル基である。当該オルガノアルコキシシランは、大抵の
場合、Ｒ1がメチルで、しかもＲ2がメチル、水素又はそ
れらの混合物であるものであり、メチルトリメトキシシ
ランを含んでなる組成物が特に好ましい。
シランの部分縮合物であり、オルガノアルコキシシラン
は通例次の式： (Ｒ1)aＳｉ(ＯＲ2)4-a （式中、Ｒ1はＣ1-6一価炭化水素基であり、Ｒ2は水素
又はＣ1-6一価炭化水素基であり、ａは１又は２であ
る。）を有する。炭化水素基は好ましくはＣ1-4アルキ
ル基である。当該オルガノアルコキシシランは、大抵の
場合、Ｒ1がメチルで、しかもＲ2がメチル、水素又はそ
れらの混合物であるものであり、メチルトリメトキシシ
ランを含んでなる組成物が特に好ましい。
【００１１】成分Ｂはコロイダルシリカであり、概して
成分Ａと共に水性−有機分散体の形態で存在する。使用
し得るシリカ分散体は米国特許第３９３６９９７号及び
同第４１７７３１５号並びに上述の米国特許第５５０３
９３５号に例示されており、それらの開示内容は文献の
援用によって本明細書の内容の一部をなす。
成分Ａと共に水性−有機分散体の形態で存在する。使用
し得るシリカ分散体は米国特許第３９３６９９７号及び
同第４１７７３１５号並びに上述の米国特許第５５０３
９３５号に例示されており、それらの開示内容は文献の
援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【００１２】成分Ｃは接着促進剤であり、上述の米国特
許第５５０３９３５号に開示されているもののいずれか
でよい。アクリレート化ウレタンには、ＳＮＰＥ Ｃｈ
ｉｍｉｅ社のＡＣＴＩＬＡＮＥ ＣＢ−３２及びＲａｄ
ｃｕｒｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社のＥＢＥＣＲＹＬ
８８０４がある。メタクリレート化ウレタンにはＥｃ
ｈｏ Ｒｅｓｉｎ ＆ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社のＭ−
４０７がある。
許第５５０３９３５号に開示されているもののいずれか
でよい。アクリレート化ウレタンには、ＳＮＰＥ Ｃｈ
ｉｍｉｅ社のＡＣＴＩＬＡＮＥ ＣＢ−３２及びＲａｄ
ｃｕｒｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社のＥＢＥＣＲＹＬ
８８０４がある。メタクリレート化ウレタンにはＥｃ
ｈｏ Ｒｅｓｉｎ ＆ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社のＭ−
４０７がある。
【００１３】アクリル共重合体の反応性部位は、アミン
基、カルボン酸基、エポキシ基、ヒドロキシ基及びアミ
ド基等で例示されるが、ヒドロキシ基が好ましいことが
多い。好適な共重合体には、Ｓ．Ｃ． Ｊｏｈｎｓｏｎ
社のＪＯＮＣＲＹＬアクリルポリオール、及びＲｏｈｍ
＆ Ｈａａｓ社のＡＣＲＹＬＯＩＤアクリル樹脂があ
る。具体例を表Ｉに示す。
基、カルボン酸基、エポキシ基、ヒドロキシ基及びアミ
ド基等で例示されるが、ヒドロキシ基が好ましいことが
多い。好適な共重合体には、Ｓ．Ｃ． Ｊｏｈｎｓｏｎ
社のＪＯＮＣＲＹＬアクリルポリオール、及びＲｏｈｍ
＆ Ｈａａｓ社のＡＣＲＹＬＯＩＤアクリル樹脂があ
る。具体例を表Ｉに示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】成分Ｄ及びＥは水と揮発性有機希釈剤であ
り、後者は上述の水性−有機分散体に用いられる希釈剤
であることが最も多い。好ましい有機希釈剤はメタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール
及び１−ブタノールのようなＣ1-4 第一又は第二アルカ
ノールであるが、プロピレングリコールモノメチルエー
テルのようなグリコールエーテル類も使用し得る。最も
好ましくは、成分Ｅは２−プロパノールと１−ブタノー
ルの混合物である。
り、後者は上述の水性−有機分散体に用いられる希釈剤
であることが最も多い。好ましい有機希釈剤はメタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール
及び１−ブタノールのようなＣ1-4 第一又は第二アルカ
ノールであるが、プロピレングリコールモノメチルエー
テルのようなグリコールエーテル類も使用し得る。最も
好ましくは、成分Ｅは２−プロパノールと１−ブタノー
ルの混合物である。
【００１６】成分Ｆは１種類以上のカルボン酸であり、
その過半量（すなわち、５０重量％以上）は１２５℃で
１００ｋＰａ以上の蒸気圧を有する。そこで、過半量で
存在する酸がかかる蒸気圧を有することを条件として、
２種類以上の酸を使用してもよい。ただし、通常は、１
種類の酸を使用するのが好ましい。上記所要の蒸気圧を
有するカルボン酸にはギ酸及び酢酸がある。酢酸が好ま
しく、以下の説明では成分Ｆとして酢酸について言及す
ることが多い。
その過半量（すなわち、５０重量％以上）は１２５℃で
１００ｋＰａ以上の蒸気圧を有する。そこで、過半量で
存在する酸がかかる蒸気圧を有することを条件として、
２種類以上の酸を使用してもよい。ただし、通常は、１
種類の酸を使用するのが好ましい。上記所要の蒸気圧を
有するカルボン酸にはギ酸及び酢酸がある。酢酸が好ま
しく、以下の説明では成分Ｆとして酢酸について言及す
ることが多い。
【００１７】本発明の硬化性組成物の調製は、通例、先
ずオルガノアルコキシシラン（成分Ａ）をカルボン酸
（成分Ｆ）の一部とブレンドし、次に水性コロイダルシ
リカを加えることによって行う。次いで成分Ｆの残りを
加えた後、成分Ｅ及び適宜任意成分、例えば紫外線吸収
剤（シリル化及び非シリル化ベンゾフェノン類、ベンゾ
トリアゾール類、トリアジン類、シアノアクリレート
類、ベンジリデンマロネート類等）、流れ調整剤もしく
は均展剤（シリコーン系材料等）、硬化触媒（カルボン
酸アルカリ金属塩、又は酢酸テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムのようなカルボン酸第四アンモニウム塩等）、ラ
ジカル開始剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止
剤及び染料等、を加える。最後に成分Ｃを加える。
ずオルガノアルコキシシラン（成分Ａ）をカルボン酸
（成分Ｆ）の一部とブレンドし、次に水性コロイダルシ
リカを加えることによって行う。次いで成分Ｆの残りを
加えた後、成分Ｅ及び適宜任意成分、例えば紫外線吸収
剤（シリル化及び非シリル化ベンゾフェノン類、ベンゾ
トリアゾール類、トリアジン類、シアノアクリレート
類、ベンジリデンマロネート類等）、流れ調整剤もしく
は均展剤（シリコーン系材料等）、硬化触媒（カルボン
酸アルカリ金属塩、又は酢酸テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムのようなカルボン酸第四アンモニウム塩等）、ラ
ジカル開始剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止
剤及び染料等、を加える。最後に成分Ｃを加える。
【００１８】本発明は、酸がある閾値で存在すると、ハ
ードコートの密着性及び硬化時間を始めとする各種特性
が格段に向上するという知見に基づくものである。好ま
しくは、酸の存在量は、硬化性組成物のｐＨ測定値を
６．５以下、最も好ましくは４．０〜６．０の範囲にす
るのに有効な量である。「ｐＨ測定値」とは、標準カロ
メルｐＨ電極系で記録されるｐＨ値を意味する。なお、
水とは極性が大きく異なるアルカノールのような有機溶
媒が存在するため、ｐＨ測定値が系の水素イオン濃度を
正確に反映したものでないこともあることを理解すべき
である。
ードコートの密着性及び硬化時間を始めとする各種特性
が格段に向上するという知見に基づくものである。好ま
しくは、酸の存在量は、硬化性組成物のｐＨ測定値を
６．５以下、最も好ましくは４．０〜６．０の範囲にす
るのに有効な量である。「ｐＨ測定値」とは、標準カロ
メルｐＨ電極系で記録されるｐＨ値を意味する。なお、
水とは極性が大きく異なるアルカノールのような有機溶
媒が存在するため、ｐＨ測定値が系の水素イオン濃度を
正確に反映したものでないこともあることを理解すべき
である。
【００１９】オルガノアルコキシシランとシリカの典型
的な重量比は約２〜６：１の範囲である。主として有機
溶媒と水であるが、酢酸のような他の揮発分も含めた意
味での溶媒量は、通常は、組成物の固形分（オルガノア
ルコキシシラン、シリカその他の通常固体成分）が約２
５〜４５重量％の範囲となるように調整される。
的な重量比は約２〜６：１の範囲である。主として有機
溶媒と水であるが、酢酸のような他の揮発分も含めた意
味での溶媒量は、通常は、組成物の固形分（オルガノア
ルコキシシラン、シリカその他の通常固体成分）が約２
５〜４５重量％の範囲となるように調整される。
【００２０】組成物中の接着促進剤（成分Ｃ）の量は、
基材に対して高い密着性をもつ組成物を生じるのに有効
な量である。この量は、硬化性組成物全体を基準にし
て、大抵は約０．１〜１０重量％であり、好ましくは約
２〜５重量％である。硬化触媒が存在するときは、その
量は硬化を促進するのに有効な量であり、好ましくは上
記と同じ基準で約０．０１〜０．４重量％である。約
０．４重量％を超えると、微小亀裂の傾向が増すなどの
密着性に悪影響が出かねない。
基材に対して高い密着性をもつ組成物を生じるのに有効
な量である。この量は、硬化性組成物全体を基準にし
て、大抵は約０．１〜１０重量％であり、好ましくは約
２〜５重量％である。硬化触媒が存在するときは、その
量は硬化を促進するのに有効な量であり、好ましくは上
記と同じ基準で約０．０１〜０．４重量％である。約
０．４重量％を超えると、微小亀裂の傾向が増すなどの
密着性に悪影響が出かねない。
【００２１】本発明の硬化性組成物で被覆し得る熱可塑
性樹脂シートには多岐にわたる構造のものがある。具体
例はポリフェニレンエーテル−ポリスチレンブレンド、
ポリエーテルイミド、ポリエステル及びポリスルホンで
ある。ただし、大概は、有益に被覆される材料はポリカ
ーボネート、特にビスフェノールＡポリカーボネート、
及びポリ（メチルメタクリレート）である。被覆する
と、これらは優れた耐摩耗性をもつ。
性樹脂シートには多岐にわたる構造のものがある。具体
例はポリフェニレンエーテル−ポリスチレンブレンド、
ポリエーテルイミド、ポリエステル及びポリスルホンで
ある。ただし、大概は、有益に被覆される材料はポリカ
ーボネート、特にビスフェノールＡポリカーボネート、
及びポリ（メチルメタクリレート）である。被覆する
と、これらは優れた耐摩耗性をもつ。
【００２２】本発明の方法では、基材への硬化性組成物
の塗布は、スプレー塗装、浸漬塗装、ロール塗装等の周
知の方法で行うことができる。塗布後、典型的には約１
２０〜１５０℃の範囲の温度で通例約３０〜９０分間加
熱することにより、或いは赤外線又はマイクロ波エネル
ギーを用いることにより、組成物を熱硬化させる。満足
のいく性質の製品を製造するためには、硬化段階で成分
Ｆを実質的にすべて揮発させることが必須である。
の塗布は、スプレー塗装、浸漬塗装、ロール塗装等の周
知の方法で行うことができる。塗布後、典型的には約１
２０〜１５０℃の範囲の温度で通例約３０〜９０分間加
熱することにより、或いは赤外線又はマイクロ波エネル
ギーを用いることにより、組成物を熱硬化させる。満足
のいく性質の製品を製造するためには、硬化段階で成分
Ｆを実質的にすべて揮発させることが必須である。
【００２３】得られる塗膜は透明である。被覆シート材
料は数多くの用途を有し、その例として、ウインドシー
ルド、ランプエンベロープ及び安全ガラス等がある。
料は数多くの用途を有し、その例として、ウインドシー
ルド、ランプエンベロープ及び安全ガラス等がある。
【００２４】本発明を以下の実施例で例示する。
【００２５】部及び百分率はすべて重量基準である。
【００２６】
【実施例】実施例１〜１１ 攪拌機を備えたガラス瓶の中で、４０６ｇのメチルトリ
メトキシシランを２．５ｇの酢酸と混合した。別の容器
で、２５１ｇのシリカゾル（Ｌｕｄｏｘ ＡＳ、ＤｕＰ
ｏｎｔ社製）を８３ｇの脱イオン水と混合してシリカ濃
度を３０重量％に下げた。この希釈シリカゾルを上記酸
性化メチルトリメトキシシランに攪拌しながら加え、攪
拌を室温で約４時間継続した。さらに２５．２ｇの酢酸
（最終反応混合物の１．８％）を加えて、加水分解−縮
合を達成すべく攪拌を３時間続けた。
メトキシシランを２．５ｇの酢酸と混合した。別の容器
で、２５１ｇのシリカゾル（Ｌｕｄｏｘ ＡＳ、ＤｕＰ
ｏｎｔ社製）を８３ｇの脱イオン水と混合してシリカ濃
度を３０重量％に下げた。この希釈シリカゾルを上記酸
性化メチルトリメトキシシランに攪拌しながら加え、攪
拌を室温で約４時間継続した。さらに２５．２ｇの酢酸
（最終反応混合物の１．８％）を加えて、加水分解−縮
合を達成すべく攪拌を３時間続けた。
【００２７】上記混合物を２−プロパノールと１−ブタ
ノールの１：１混液７００ｇで希釈して、ｐＨ測定値が
５．７の溶液とした。次いで、メタノールを溶媒とする
シリル化ヒドロキシベンゾフェノンの５３％溶液７０ｇ
を加えた。得られた樹脂固形分約２２％の溶液を３週間
エージングし、しかる後に様々な割合のＪＯＮＣＲＹＬ
５８７アクリル共重合体及び幾つかの例では硬化触媒
として酢酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムを加えて、
硬化性コーティング組成物を得た。
ノールの１：１混液７００ｇで希釈して、ｐＨ測定値が
５．７の溶液とした。次いで、メタノールを溶媒とする
シリル化ヒドロキシベンゾフェノンの５３％溶液７０ｇ
を加えた。得られた樹脂固形分約２２％の溶液を３週間
エージングし、しかる後に様々な割合のＪＯＮＣＲＹＬ
５８７アクリル共重合体及び幾つかの例では硬化触媒
として酢酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムを加えて、
硬化性コーティング組成物を得た。
【００２８】ビスフェノールＡポリカーボネートのパネ
ル（１５．２×２０．３×０．３２ｃｍ）に上記コーテ
ィング組成物を流し塗りし、１５分間自然乾燥した。１
３０℃の空気循環式対流オーブン中で様々な時間加熱し
て塗膜を硬化させた。得られた透明ハードコートは厚さ
５〜８ミクロンであった。
ル（１５．２×２０．３×０．３２ｃｍ）に上記コーテ
ィング組成物を流し塗りし、１５分間自然乾燥した。１
３０℃の空気循環式対流オーブン中で様々な時間加熱し
て塗膜を硬化させた。得られた透明ハードコートは厚さ
５〜８ミクロンであった。
【００２９】ハードコートの耐摩耗性をテーバー試験
（５００回）（ＡＳＴＭ Ｄ１０４４法）で評価した。
密着性は、パネルを６５℃の脱イオン水に浸漬した後ク
ロスハッチテープ剥離試験（ＡＳＴＭ Ｄ３３５９法）
によって評価するとともに、ＱＵＶ促進耐候試験機での
暴露後の微小亀裂の発生（微小亀裂は背面照明での反射
の様子で確認した）によっても評価した。その結果を９
つの比較例（Ｃ１〜Ｃ９）と対比して表IIに示す。これ
ら比較例では、メチルトリメトキシシランと共に導入し
た酢酸は０．１６％にすぎず、生じた溶液のｐＨ測定値
は７．２であった。
（５００回）（ＡＳＴＭ Ｄ１０４４法）で評価した。
密着性は、パネルを６５℃の脱イオン水に浸漬した後ク
ロスハッチテープ剥離試験（ＡＳＴＭ Ｄ３３５９法）
によって評価するとともに、ＱＵＶ促進耐候試験機での
暴露後の微小亀裂の発生（微小亀裂は背面照明での反射
の様子で確認した）によっても評価した。その結果を９
つの比較例（Ｃ１〜Ｃ９）と対比して表IIに示す。これ
ら比較例では、メチルトリメトキシシランと共に導入し
た酢酸は０．１６％にすぎず、生じた溶液のｐＨ測定値
は７．２であった。
【００３０】
【表２】
【００３１】実施例１〜８と対応する比較例１〜８のテ
ーバーヘイズ値の対比から、本発明の組成物では比較的
短い硬化時間で耐摩耗性が向上していることが分かる。
密着性の向上は接着破壊の結果、並びに微小亀裂発生ま
での暴露時間によっても実証されている。実施例１１は
触媒量が０．４％を超えた時の悪影響を、特に比較例９
との対比で示している。
ーバーヘイズ値の対比から、本発明の組成物では比較的
短い硬化時間で耐摩耗性が向上していることが分かる。
密着性の向上は接着破壊の結果、並びに微小亀裂発生ま
での暴露時間によっても実証されている。実施例１１は
触媒量が０．４％を超えた時の悪影響を、特に比較例９
との対比で示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ａ 299/06 299/06 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＲ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＲ ＣＥＺ ＣＥＺ Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｋ 3/36 5/09 5/09 Ｃ０８Ｌ 33/00 Ｃ０８Ｌ 33/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 133/00 133/00 175/14 175/14 183/04 183/04 (72)発明者 グレゴリー・ロナルド・ギレッテ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、ダイヤー・ドライブ、２番
Claims (36)
- 【請求項１】 下記成分及びそれらの任意の反応生成物
を含んでなる熱硬化性組成物。 （Ａ）１種類以上のオルガノアルコキシシランの部分縮
合物、 （Ｂ）コロイダルシリカ、 （Ｃ）（メタ）アクリレート化ポリウレタン及び反応性
部位を有するアクリル共重合体からなる群から選択され
る接着促進剤、 （Ｄ）水、 （Ｅ）揮発性有機希釈剤、及び （Ｆ）当該組成物のｐＨ測定値を６．５以下とするのに
有効な量の１種類以上のカルボン酸であって、その過半
量が１２５℃で１００ｋＰａ以上の蒸気圧を有するカル
ボン酸。 - 【請求項２】 成分Ｆが酢酸である、請求項１記載の組
成物。 - 【請求項３】 成分Ａが次式の化合物の部分縮合物であ
る、請求項２記載の組成物。 (Ｒ1)aＳｉ(ＯＲ2)4-a 式中、Ｒ1はＣ1-6一価炭化水素基であり、Ｒ2は水素又
はＣ1-6一価炭化水素基であり、ａは１又は２である。 - 【請求項４】 Ｒ1及びＲ2が各々メチルであり、ａが１
である、請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 成分Ｅが１種類以上のＣ1-4第一又は第
二アルカノールである、請求項２記載の組成物。 - 【請求項６】 成分Ｅが２−プロパノールと１−ブタノ
ールの混合物である、請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 成分Ｃが（メタ）アクリレート化ポリウ
レタンである、請求項２記載の組成物。 - 【請求項８】 成分Ｃがヒドロキシ反応性部位を有する
アクリル共重合体である、請求項２記載の組成物。 - 【請求項９】 酢酸の量が当該組成物のｐＨ測定値を
４．０〜６．０の範囲にするのに有効である、請求項２
記載の組成物。 - 【請求項１０】 オルガノアルコキシシランとシリカの
重量比が約２〜６：１の範囲にある、請求項２記載の組
成物。 - 【請求項１１】 成分Ｃの量が当該硬化性組成物全体を
基準にして約０．１〜１０重量％である、請求項２記載
の組成物。 - 【請求項１２】 約２５〜４５重量％の固形分を有す
る、請求項２記載の組成物。 - 【請求項１３】 硬化触媒をさらに含む、請求項２記載
の組成物。 - 【請求項１４】 前記硬化触媒がカルボン酸第四アンモ
ニウムである、請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１５】 前記硬化触媒が酢酸テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムである、請求項１４記載の組成物。 - 【請求項１６】 前記硬化触媒が当該硬化性組成物全体
を基準にして約０．０１〜０．４重量％の量で存在す
る、請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１７】 下記成分及びそれらの任意の反応生成
物を含んでなる熱硬化性組成物。 （Ａ）メチルトリメトキシシランの部分縮合物、 （Ｂ）コロイダルシリカ、 （Ｃ）（メタ）アクリレート化ポリウレタン及び反応性
部位を有するアクリル共重合体からなる群から選択され
る接着促進剤、 （Ｄ）水、 （Ｅ）揮発性有機希釈剤としての１種類以上のＣ1-4第
一又は第二アルカノール、及び （Ｆ）当該組成物のｐＨ測定値を６．５以下とするのに
有効な量の酢酸。 - 【請求項１８】 請求項１記載の組成物の熱硬化によっ
て製造された組成物。 - 【請求項１９】 請求項４記載の組成物の熱硬化によっ
て製造された組成物。 - 【請求項２０】 請求項７記載の組成物の熱硬化によっ
て製造された組成物。 - 【請求項２１】 請求項８記載の組成物の熱硬化によっ
て製造された組成物。 - 【請求項２２】 請求項１７記載の組成物の熱硬化によ
って製造された組成物。 - 【請求項２３】 熱可塑性樹脂シート上で硬化塗膜を製
造する方法であって、当該方法が、 （Ｉ）下記成分及びそれらの任意の反応生成物を含んで
なる熱硬化性組成物で上記シートを被覆する段階： （Ａ）１種類以上のオルガノアルコキシシランの部分縮
合物、 （Ｂ）コロイダルシリカ、 （Ｃ）（メタ）アクリレート化ポリウレタン及び反応性
部位を有するアクリル共重合体からなる群から選択され
る接着促進剤、 （Ｄ）水、 （Ｅ）揮発性有機希釈剤、及び （Ｆ）当該組成物のｐＨ測定値を６．５以下とするのに
有効な量の１種類以上のカルボン酸であって、その過半
量が１２５℃で１００ｋＰａ以上の蒸気圧を有するカル
ボン酸、並びに （II）得られた被覆シートを成分Ｄ、Ｅ及びＦを揮発さ
せるのに有効な条件の下で熱硬化させる段階を含んでな
る方法。 - 【請求項２４】 成分Ｆが酢酸である、請求項２３記載
の方法。 - 【請求項２５】 成分Ａがメチルトリメトキシシランの
部分縮合物である、請求項２４記載の方法。 - 【請求項２６】 成分Ｅが１種類以上のＣ1-4第一又は
第二アルカノールである、請求項２４記載の方法。 - 【請求項２７】 成分Ｃが（メタ）アクリレート化ポリ
ウレタンである、請求項２４記載の方法。 - 【請求項２８】 成分Ｃがヒドロキシ反応性部位を有す
るアクリル共重合体である、請求項２４記載の方法。 - 【請求項２９】 酢酸の量が前記組成物のｐＨ測定値を
４．０〜６．０の範囲にするのに有効である、請求項２
４記載の方法。 - 【請求項３０】 オルガノアルコキシシランとシリカの
重量比が約２〜６：１の範囲にあり、成分Ｃの量が前記
硬化性組成物全体を基準にして約０．１〜１０重量％の
範囲にあり、前記硬化性組成物が約２５〜４５重量％の
固形分を有する、請求項２４記載の方法。 - 【請求項３１】 前記硬化性組成物が該硬化性組成物全
体を基準にして約０．０１〜０．４重量％の量の硬化触
媒をさらに含む、請求項２４記載の方法。 - 【請求項３２】 熱可塑性樹脂シート上で硬化塗膜を製
造する方法であって、当該方法が、 （Ｉ）下記成分及びそれらの任意の反応生成物を含んで
なる熱硬化性組成物で上記シートを被覆する段階： （Ａ）メチルトリメトキシシランの部分縮合物、 （Ｂ）コロイダルシリカ、 （Ｃ）（メタ）アクリレート化ポリウレタン及び反応性
部位を有するアクリル共重合体からなる群から選択され
る接着促進剤、 （Ｄ）水、 （Ｅ）揮発性有機希釈剤としての１種類以上のＣ1-4第
一又は第二アルカノール、及び （Ｆ）当該組成物のｐＨ測定値を６．５以下とするのに
有効な量の酢酸、並びに （II）得られた被覆シートを成分Ｄ、Ｅ及びＦを揮発さ
せるのに有効な条件の下で熱硬化させる段階を含んでな
る方法。 - 【請求項３３】 請求項２３記載の方法で製造された熱
可塑性樹脂シート。 - 【請求項３４】 請求項２５記載の方法で製造された熱
可塑性樹脂シート。 - 【請求項３５】 請求項２７記載の方法で製造された熱
可塑性樹脂シート。 - 【請求項３６】 請求項２８記載の方法で製造された熱
可塑性樹脂シート。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US40464699A | 1999-09-24 | 1999-09-24 | |
| US09/404646 | 1999-09-24 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP2000287819A Expired - Lifetime JP4958332B2 (ja) | 1999-09-24 | 2000-09-22 | 硬化性耐摩耗コーティング組成物並びに該組成物を含む製品 |
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| JP2012097257A (ja) * | 2010-10-07 | 2012-05-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 耐擦傷性シリコーンコーティング組成物並びに被覆物品及びその製造方法 |
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| KR20220024031A (ko) | 2019-06-18 | 2022-03-03 | 니폰 세이카 가부시키가이샤 | 수지 기재의 하드 코트 형성용 조성물 및 그것을 이용한 적층체 |
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| CN100347224C (zh) * | 2004-12-09 | 2007-11-07 | 同济大学 | 单组分高硬度有机硅玻璃树脂的制备方法 |
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| US8680030B2 (en) | 2005-11-18 | 2014-03-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Enhanced deposit control for lubricating oils used under sustained high load conditions employing glycerine derivative with a grafted hindered phenolic and/or a hindered phenolic containing a thioether group |
| DE102008010752A1 (de) | 2008-02-23 | 2009-08-27 | Bayer Materialscience Ag | Asymetrischer Mehrschichtverbund |
| EP2266810B1 (de) | 2009-06-25 | 2013-10-16 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren und Herstellung einer bedruckten dreidimensional gekrümmten Kunststoffscheibe |
| US20150146287A1 (en) | 2012-06-01 | 2015-05-28 | Bayer Materialscience Ag | Multilayer structure as reflector |
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| CN108239295A (zh) | 2016-12-26 | 2018-07-03 | 科思创聚合物（中国）有限公司 | 具有提高的铅笔硬度的聚碳酸酯复合物 |
| KR20200103035A (ko) | 2017-12-21 | 2020-09-01 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 다층체 및 LiDAR 센서를 포함하는 장치 |
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-
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- 2000-09-13 DE DE2000616343 patent/DE60016343T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-13 EP EP20000307943 patent/EP1087001B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-22 JP JP2000287819A patent/JP4958332B2/ja not_active Expired - Lifetime
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