JPH0633013A - プライマー不要の熱硬化性シリコーン硬質被覆組成物および熱可塑性複合材 - Google Patents
プライマー不要の熱硬化性シリコーン硬質被覆組成物および熱可塑性複合材Info
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- JPH0633013A JPH0633013A JP5107784A JP10778493A JPH0633013A JP H0633013 A JPH0633013 A JP H0633013A JP 5107784 A JP5107784 A JP 5107784A JP 10778493 A JP10778493 A JP 10778493A JP H0633013 A JPH0633013 A JP H0633013A
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- Japan
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- hard coating
- coating composition
- aqueous
- silicone hard
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
Abstract
(57)【要約】
【目的】 プライマー処理を必要とせず、環境に対し安
全な方法で種々の熱可塑性基材に塗布され得る熱硬化性
シリコーン硬質被覆組成物を提供する。 【構成】 (A) 固形分10〜50重量％を含み、コロイダル
シリカ10〜70重量％とオルガノアルコキシシランの部分
縮合物30〜90重量％とから成る、水性／有機性溶剤シリ
コーン分散液 100重量部と、(B) アクリル化／メタクリ
ル化ポリウレタン、及び、反応性或いは相互作用性部位
を有し／Ｍn （数平均分子量）が少なくとも1000である
アクリル共重合体、のうち何れかの定着剤１乃至15重量
部と、により、プライマー不要の熱硬化性シリコーン硬
質被覆組成物を形成する。該組成物は、プライマー非処
理の、ポリカーボネート基材等の熱可塑性基材上に直接
塗布でき、熱硬化して接着性および耐候性の向上した熱
可塑性複合材を提供する。
全な方法で種々の熱可塑性基材に塗布され得る熱硬化性
シリコーン硬質被覆組成物を提供する。 【構成】 (A) 固形分10〜50重量％を含み、コロイダル
シリカ10〜70重量％とオルガノアルコキシシランの部分
縮合物30〜90重量％とから成る、水性／有機性溶剤シリ
コーン分散液 100重量部と、(B) アクリル化／メタクリ
ル化ポリウレタン、及び、反応性或いは相互作用性部位
を有し／Ｍn （数平均分子量）が少なくとも1000である
アクリル共重合体、のうち何れかの定着剤１乃至15重量
部と、により、プライマー不要の熱硬化性シリコーン硬
質被覆組成物を形成する。該組成物は、プライマー非処
理の、ポリカーボネート基材等の熱可塑性基材上に直接
塗布でき、熱硬化して接着性および耐候性の向上した熱
可塑性複合材を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコロイダルシリカとオル
ガノアルコキシシランの部分縮合物とから本質的に成る
水性／有機性溶剤シリコーン分散液と、効果量の、アク
リル化あるいはメタクリル化ポリウレタン、又は、アク
リルポリオール等のアクリル共重合体の如き、定着剤(a
dhesion promoter) とを含んで成るプライマー不要のシ
リコーン硬質被覆(hardcoat)組成物に関する。
ガノアルコキシシランの部分縮合物とから本質的に成る
水性／有機性溶剤シリコーン分散液と、効果量の、アク
リル化あるいはメタクリル化ポリウレタン、又は、アク
リルポリオール等のアクリル共重合体の如き、定着剤(a
dhesion promoter) とを含んで成るプライマー不要のシ
リコーン硬質被覆(hardcoat)組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明に先立ちPatel の米国特許第 5,0
41,313号に提示された如く、シリコーン硬質被覆複合材
は、まず溶剤配合物にポリアクリル樹脂を溶かした溶液
を用いてポリカーボネート基材等の熱可塑性基材をプラ
イマー処理(priming) し、その後、シリコーン硬質被覆
組成物を塗布することにより製造されていた。欧州特許
出願第 0439294A1号の示唆によると、シリコーン硬質被
覆混合物が熱硬化する前にこれにメタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル等のモノマー状のアクリル酸ヒドロキシが
添加されれば、シリコーン硬質被覆塗布前の熱可塑性基
材のプライマー処理は不要である。
41,313号に提示された如く、シリコーン硬質被覆複合材
は、まず溶剤配合物にポリアクリル樹脂を溶かした溶液
を用いてポリカーボネート基材等の熱可塑性基材をプラ
イマー処理(priming) し、その後、シリコーン硬質被覆
組成物を塗布することにより製造されていた。欧州特許
出願第 0439294A1号の示唆によると、シリコーン硬質被
覆混合物が熱硬化する前にこれにメタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル等のモノマー状のアクリル酸ヒドロキシが
添加されれば、シリコーン硬質被覆塗布前の熱可塑性基
材のプライマー処理は不要である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしChung の米国特
許第 4,486,504号に教示された如く、コーティング組成
物中でのアクリル酸ヒドロキシの使用はその毒性のため
制限されることが間々ある。ゆえに、プライマー処理を
必要とせず環境に対し安全な方法で種々の熱可塑性基材
に塗布され得る熱硬化性シリコーン硬質被覆組成物を調
合できると望ましい。
許第 4,486,504号に教示された如く、コーティング組成
物中でのアクリル酸ヒドロキシの使用はその毒性のため
制限されることが間々ある。ゆえに、プライマー処理を
必要とせず環境に対し安全な方法で種々の熱可塑性基材
に塗布され得る熱硬化性シリコーン硬質被覆組成物を調
合できると望ましい。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、アクリル化あ
るいはメタクリル化ポリウレタン、又は、／Ｍn （数平
均分子量）が少なくとも1000のアクリルポリオール等の
アクリル共重合体が、定着剤として水性／有機性溶剤シ
リコーン分散液中で使用され得るという発見に基づいて
いる。この「水性／有機性溶剤シリコーン分散液」とい
う用語は後に詳細に定義される如く、コロイダルシリカ
とオルガノアルコキシシランの部分縮合物とから本質的
に成る分散液を指す。得られるシリコーン硬質被覆組成
物は、プライマー非処理の、ポリカーボネート基材など
種々の熱可塑性基材上に直接塗布されることができ、引
き続き熱硬化して接着性および耐候性の向上した熱可塑
性複合材を提供する。
るいはメタクリル化ポリウレタン、又は、／Ｍn （数平
均分子量）が少なくとも1000のアクリルポリオール等の
アクリル共重合体が、定着剤として水性／有機性溶剤シ
リコーン分散液中で使用され得るという発見に基づいて
いる。この「水性／有機性溶剤シリコーン分散液」とい
う用語は後に詳細に定義される如く、コロイダルシリカ
とオルガノアルコキシシランの部分縮合物とから本質的
に成る分散液を指す。得られるシリコーン硬質被覆組成
物は、プライマー非処理の、ポリカーボネート基材など
種々の熱可塑性基材上に直接塗布されることができ、引
き続き熱硬化して接着性および耐候性の向上した熱可塑
性複合材を提供する。
【０００５】
【実施例】本発明により、(A) 固形分10〜50重量％を含
み、コロイダルシリカ10〜70重量％とオルガノアルコキ
シシランの部分縮合物30〜90重量％とから本質的に成
る、水性／有機性溶剤シリコーン分散液 100重量部と、
(B) アクリル化ポリウレタン、メタクリル化ポリウレタ
ン、及び、反応性あるいは相互作用性部位を有し／Ｍn
が少なくとも1000であるアクリル共重合体のうち何れか
の定着剤１乃至15重量部、好適には１乃至５重量部と、
を含んで成るプライマー不要の熱硬化性シリコーン硬質
被覆組成物が提供される。
み、コロイダルシリカ10〜70重量％とオルガノアルコキ
シシランの部分縮合物30〜90重量％とから本質的に成
る、水性／有機性溶剤シリコーン分散液 100重量部と、
(B) アクリル化ポリウレタン、メタクリル化ポリウレタ
ン、及び、反応性あるいは相互作用性部位を有し／Ｍn
が少なくとも1000であるアクリル共重合体のうち何れか
の定着剤１乃至15重量部、好適には１乃至５重量部と、
を含んで成るプライマー不要の熱硬化性シリコーン硬質
被覆組成物が提供される。
【０００６】本発明のプライマー不要の熱硬化性シリコ
ーン硬質被覆組成物の水性／有機性溶剤分散液の調製に
使用され得るオルガノアルコキシシランは、次式に包含
される。
ーン硬質被覆組成物の水性／有機性溶剤分散液の調製に
使用され得るオルガノアルコキシシランは、次式に包含
される。
【０００７】
【化１】（Ｒ）a Ｓｉ（ＯＲ1 ）4-a 式中、Ｒは一価のＣ(1-6) 炭化水素基、好適にはＣ
(1-4) アルキル基であり、Ｒ 1 はＲと同一か水素基であ
り、ａは０以上２以下の整数である。好適には化１に含
まれるオルガノアルコキシシランは、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリヒドロキシシラン、或いは、部分
縮合物を形成し得るこれらの混合物である。
(1-4) アルキル基であり、Ｒ 1 はＲと同一か水素基であ
り、ａは０以上２以下の整数である。好適には化１に含
まれるオルガノアルコキシシランは、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリヒドロキシシラン、或いは、部分
縮合物を形成し得るこれらの混合物である。
【０００８】本発明の実施時に使用され得るコロイダル
シリカの水性／有機性溶剤分散液の幾つかはClark の米
国特許第 3,986,997号に提示されており、該特許は本願
中に取り入れられる。これらの水性／有機性溶剤分散液
は、Ｅ・Ｉ・デュポン・ド・ネモール・アンド・カンパ
ニイ(E.I. duPont de Nemours and Company)のLudoxHS
及びナルコ・ケミカル社（[Nalco Chemical Co.]、イリ
ノイ州ナパーヴィル）のNalco 1034A の如き市販のコロ
イダルシリカ水性分散液に、メチルトリメトキシシラン
等のトリアルコキシシランを、ｐＨ調整のため氷酢酸で
予め処理して添加することで調製され得る。メチルトリ
メトキシシランの添加後、得られる酸性化した分散液は
ｐＨが約4.5 に安定するまで約１時間放置され得る。得
られる組成物は、メチルトリメトキシシランの部分縮合
物およびシリカのメタノール−水分散液が確実に形成す
るように、数日間を経得る。コロイダルシリカ分散液の
他の入手法はUbersax の米国特許第4,177,315 号に提示
されており、これは脂肪族アルコール及び酸の添加によ
りオルトケイ酸テトラエチルを加水分解して得られる、
Ludox HS等のコロイダルシリカ分散液を利用している。
好適なコロイダルシリカ水性／有機性溶剤分散液の一つ
は、まずメチルトリメトキシシランと氷酢酸とを混合
し、その後、上述のUbersax の特許のコロイダルシリカ
Ludox AS-40 を脱イオン水と共に添加することで調製さ
れ得る。そして得られた混合物は、16時間かそれ以上の
間、周囲条件下で撹拌され、その間にイソプロパノール
或いはブタノール等の適当なアルコールが添加され得
る。上述の化１に含まれるその他のオルガノトリアルコ
キシシランは、例えば、テトラエトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、テト
ラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、及び、
ジメチルジメトキシシランである。
シリカの水性／有機性溶剤分散液の幾つかはClark の米
国特許第 3,986,997号に提示されており、該特許は本願
中に取り入れられる。これらの水性／有機性溶剤分散液
は、Ｅ・Ｉ・デュポン・ド・ネモール・アンド・カンパ
ニイ(E.I. duPont de Nemours and Company)のLudoxHS
及びナルコ・ケミカル社（[Nalco Chemical Co.]、イリ
ノイ州ナパーヴィル）のNalco 1034A の如き市販のコロ
イダルシリカ水性分散液に、メチルトリメトキシシラン
等のトリアルコキシシランを、ｐＨ調整のため氷酢酸で
予め処理して添加することで調製され得る。メチルトリ
メトキシシランの添加後、得られる酸性化した分散液は
ｐＨが約4.5 に安定するまで約１時間放置され得る。得
られる組成物は、メチルトリメトキシシランの部分縮合
物およびシリカのメタノール−水分散液が確実に形成す
るように、数日間を経得る。コロイダルシリカ分散液の
他の入手法はUbersax の米国特許第4,177,315 号に提示
されており、これは脂肪族アルコール及び酸の添加によ
りオルトケイ酸テトラエチルを加水分解して得られる、
Ludox HS等のコロイダルシリカ分散液を利用している。
好適なコロイダルシリカ水性／有機性溶剤分散液の一つ
は、まずメチルトリメトキシシランと氷酢酸とを混合
し、その後、上述のUbersax の特許のコロイダルシリカ
Ludox AS-40 を脱イオン水と共に添加することで調製さ
れ得る。そして得られた混合物は、16時間かそれ以上の
間、周囲条件下で撹拌され、その間にイソプロパノール
或いはブタノール等の適当なアルコールが添加され得
る。上述の化１に含まれるその他のオルガノトリアルコ
キシシランは、例えば、テトラエトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、テト
ラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、及び、
ジメチルジメトキシシランである。
【０００９】本発明の実施時に定着剤として利用され得
るアクリル化あるいはメタクリル化ポリウレタンは、上
記の水性／有機性溶剤シリコーン分散液に添加され得る
半固体あるいは粘性の材料であり得る。これらのポリウ
レタンの分子量は約 400乃至約1500の範囲であり得る。
例えば、SNPEケミ・カンパニイ（[SNPE Chimie Compan
y] 、フランス）のActilane CB-32、及び、ラドキュア
・スペシャルティーズ（[Radcure Specialties, Inc.]
、ケンタッキー州ルイスヴィル）の分子量1364のEbecr
yl 8804等のアクリル化ウレタンが使用され得る。また
上記に含まれるメタクリル化ウレタンには、エコー・レ
ジンズ＆ラボラトリー（[Echo Resins & Laboratory]、
ミズーリ州ヴェルサイユ）のM-407 がある。M-407 はジ
イソシアン酸イソホロンとメタクリル酸２−ヒドロキシ
エチルとの付加物であり、分子量は 482である。
るアクリル化あるいはメタクリル化ポリウレタンは、上
記の水性／有機性溶剤シリコーン分散液に添加され得る
半固体あるいは粘性の材料であり得る。これらのポリウ
レタンの分子量は約 400乃至約1500の範囲であり得る。
例えば、SNPEケミ・カンパニイ（[SNPE Chimie Compan
y] 、フランス）のActilane CB-32、及び、ラドキュア
・スペシャルティーズ（[Radcure Specialties, Inc.]
、ケンタッキー州ルイスヴィル）の分子量1364のEbecr
yl 8804等のアクリル化ウレタンが使用され得る。また
上記に含まれるメタクリル化ウレタンには、エコー・レ
ジンズ＆ラボラトリー（[Echo Resins & Laboratory]、
ミズーリ州ヴェルサイユ）のM-407 がある。M-407 はジ
イソシアン酸イソホロンとメタクリル酸２−ヒドロキシ
エチルとの付加物であり、分子量は 482である。
【００１０】アクリル共重合体は25℃に於て液体あるい
は固体であり、水性／有機性溶剤シリコーン分散液に直
接添加され得る。これらのアクリル共重合体は反応性あ
るいは相互作用性部位を有し、Ｍw は5000〜20,000であ
る。これらの共重合体の幾つかは、Markらの「ポリマー
科学工学百科事典(Encyclopedia of Polymer Sciencean
d Engineering) 」ジョン・ワイリー＆サンズ(John Wil
ey & Sons) 、第４巻（1986年）第 374〜 375頁に提示
されている。Markらにより教示される如く、これらの共
重合体は種々のコモノマーの遊離基重合反応により調製
され得る。またK.J. Saunders により「有機ポリマー化
学(Organic Polymer Chemistry) 」チャップマン・ホー
ル(Chapman Hall)、ロンドン（1973年）に提示される如
く、斯かる共重合体あるいはオリゴマーの合成に使用さ
れ得るコモノマーは、当該熱硬化性共重合体に所望され
る諸特性に応じて様々なものであり得る。以下の表１
は、種々のコモノマー及びその各々が付与し得る特性を
説明する。
は固体であり、水性／有機性溶剤シリコーン分散液に直
接添加され得る。これらのアクリル共重合体は反応性あ
るいは相互作用性部位を有し、Ｍw は5000〜20,000であ
る。これらの共重合体の幾つかは、Markらの「ポリマー
科学工学百科事典(Encyclopedia of Polymer Sciencean
d Engineering) 」ジョン・ワイリー＆サンズ(John Wil
ey & Sons) 、第４巻（1986年）第 374〜 375頁に提示
されている。Markらにより教示される如く、これらの共
重合体は種々のコモノマーの遊離基重合反応により調製
され得る。またK.J. Saunders により「有機ポリマー化
学(Organic Polymer Chemistry) 」チャップマン・ホー
ル(Chapman Hall)、ロンドン（1973年）に提示される如
く、斯かる共重合体あるいはオリゴマーの合成に使用さ
れ得るコモノマーは、当該熱硬化性共重合体に所望され
る諸特性に応じて様々なものであり得る。以下の表１
は、種々のコモノマー及びその各々が付与し得る特性を
説明する。
【００１１】
【表１】硬度を付与する 可撓性を付与する 反応性部位を付与する モノマー モノマー モノマー アクリロニトリル アクリル酸エチル メタクリル酸 メタクリル酸 アクリル酸 −ジメチルアミノエチル −メチル −２−エチルヘキシル アクリル酸 スチレン アクリル酸ブチル ブトキシメチル ビニルトルエン アクリル酸メチル −アクリルアミド アクリル酸グリシジル アクリル酸ヒドロキシエチル Ｎ−メチロール −アクリルアミド メタクリル酸 −アセトアセトキシエチル アクリルアミド メタクリル酸 ２−ヒドロキシプロピル 好適なアクリル共重合体には、Ｓ・Ｃ・ジョンソン・ワ
ックス社（[S.C. Johnson Wax Co.]、ウィスコンシン州
ラシーヌ）の溶剤含有アクリルポリオール、及び、ロー
ム・アンド・ハース社（[Rohm and Haas Co.] 、ペンシ
ルヴァニア州フィラデルフィア）のアクリロイドアクリ
ル樹脂がある。シラノール反応性あるいは相互作用性部
位を付与するモノマーとしてアクリル酸ヒドロキシアル
キルを使用したＳ・Ｃ・ジョンソン社のアクリル共重合
体が以下の表２に示される。
ックス社（[S.C. Johnson Wax Co.]、ウィスコンシン州
ラシーヌ）の溶剤含有アクリルポリオール、及び、ロー
ム・アンド・ハース社（[Rohm and Haas Co.] 、ペンシ
ルヴァニア州フィラデルフィア）のアクリロイドアクリ
ル樹脂がある。シラノール反応性あるいは相互作用性部
位を付与するモノマーとしてアクリル酸ヒドロキシアル
キルを使用したＳ・Ｃ・ジョンソン社のアクリル共重合
体が以下の表２に示される。
【００１２】
【表２】 樹脂名 ／Ｍn 多分散度 Ｔg （℃） Jonacryl 587 5500 2.7 40 Jonacryl 588 3500 2.7 20 Jonacryl 906 3210 2.9 36 SCX-901 2330 2.7 20 Jonacryl 510 1340 1.7 5 Jonacryl 500 1300 1.7 -5 本発明の熱硬化性組成物に使用され得るアクリル共重合
体の他の合成手順は、Kamathらにより「コーティング技
術雑誌(Journal of Coating Technology) 」第59巻、第
746号、1987年３月、第51〜56頁に提示されている。
体の他の合成手順は、Kamathらにより「コーティング技
術雑誌(Journal of Coating Technology) 」第59巻、第
746号、1987年３月、第51〜56頁に提示されている。
【００１３】本発明の実施にあたり、プライマー不要の
熱硬化性シリコーン硬質被覆組成物は、定着剤（但し以
降ではアクリル化あるいはメタクリル化ウレタン又はア
クリル共重合体を指す）を、オルガノアルコキシシラン
とコロイダルシリカと充分なアルコールとから本質的に
成る水性／有機性溶剤シリコーン分散液と共に混合する
ことで合成され得る。定着剤と共に使用され得る他のシ
リコーン分散液は、米国特許第 4,624,870号、第 4,68
0,232号、第 4,914,143号に提示されており、これらの
特許は本願中に取り入れられる。
熱硬化性シリコーン硬質被覆組成物は、定着剤（但し以
降ではアクリル化あるいはメタクリル化ウレタン又はア
クリル共重合体を指す）を、オルガノアルコキシシラン
とコロイダルシリカと充分なアルコールとから本質的に
成る水性／有機性溶剤シリコーン分散液と共に混合する
ことで合成され得る。定着剤と共に使用され得る他のシ
リコーン分散液は、米国特許第 4,624,870号、第 4,68
0,232号、第 4,914,143号に提示されており、これらの
特許は本願中に取り入れられる。
【００１４】更に、Ashby らの米国特許第 4,278,804
号、第 4,374,674号、第 4,419,405号、Fryeの米国特許
第 4,299,746号、Anthony の米国特許第 4,495,360号、
第 4,525,426号に記載されたＵＶ（紫外）光吸収剤が混
合され得る。これらの特許は本願中に取り入れられる。
ＵＶ吸収剤として、ヒドロキシベンゾフェノンやベンゾ
トリアゾール等も、トリアジン、シアノアクリル酸、マ
ロン酸ベンジリジンと同様に有効である。また遊離基反
応開始剤、ヒンダードアミン光安定剤、酸化防止剤、染
料、流れ調整剤、及び、レベリング剤あるいは離型剤等
の他の添加物も使用され得る。更に、コロイダルシリカ
を含む水性／有機性溶剤分散液の約10重量％までの量で
他のコロイド状金属酸化物が存在することができ、これ
は酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化アルミニウム、
二酸化チタン等の金属酸化物を含む。好適なＵＶ吸収剤
は、シランと共反応し、加熱による硬化中に揮発しにく
いものであり、化合物としては、４−［γ−（トリメト
キシシリル）プロポキシ］−２，ヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−［γ−（トリエトキシシリル）プロポキシ］
−２，ヒドロキシベンゾフェノン、或いは、これらの混
合物が好適である。ＵＶ吸収剤は２乃至20重量％程度で
使用され得る。
号、第 4,374,674号、第 4,419,405号、Fryeの米国特許
第 4,299,746号、Anthony の米国特許第 4,495,360号、
第 4,525,426号に記載されたＵＶ（紫外）光吸収剤が混
合され得る。これらの特許は本願中に取り入れられる。
ＵＶ吸収剤として、ヒドロキシベンゾフェノンやベンゾ
トリアゾール等も、トリアジン、シアノアクリル酸、マ
ロン酸ベンジリジンと同様に有効である。また遊離基反
応開始剤、ヒンダードアミン光安定剤、酸化防止剤、染
料、流れ調整剤、及び、レベリング剤あるいは離型剤等
の他の添加物も使用され得る。更に、コロイダルシリカ
を含む水性／有機性溶剤分散液の約10重量％までの量で
他のコロイド状金属酸化物が存在することができ、これ
は酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化アルミニウム、
二酸化チタン等の金属酸化物を含む。好適なＵＶ吸収剤
は、シランと共反応し、加熱による硬化中に揮発しにく
いものであり、化合物としては、４−［γ−（トリメト
キシシリル）プロポキシ］−２，ヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−［γ−（トリエトキシシリル）プロポキシ］
−２，ヒドロキシベンゾフェノン、或いは、これらの混
合物が好適である。ＵＶ吸収剤は２乃至20重量％程度で
使用され得る。
【００１５】水性／有機性溶剤シリコーン分散液の調製
に使用され得る有機溶剤は、好適には、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル等のＣ(1-4) アルカノール、プロピレングリコールメ
チルエーテル等のグリコール及びグリコールエーテル、
及び、これらの混合物である。シリコーン硬質被覆組成
物は、米国特許第 4,863,520号に示される如く、トップ
コートの硬化時間を短縮する為に酢酸テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウム(TBAA)で触媒され得る。該特許は本願中
に取り入れられる。
に使用され得る有機溶剤は、好適には、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル等のＣ(1-4) アルカノール、プロピレングリコールメ
チルエーテル等のグリコール及びグリコールエーテル、
及び、これらの混合物である。シリコーン硬質被覆組成
物は、米国特許第 4,863,520号に示される如く、トップ
コートの硬化時間を短縮する為に酢酸テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウム(TBAA)で触媒され得る。該特許は本願中
に取り入れられる。
【００１６】シリコーン硬質被覆−芳香族熱可塑性基材
複合材を製造すべく本発明を実施する際に使用され得る
芳香族熱可塑性基材は、好適にはゼネラル・エレクトリ
ック・カンパニイ(General Eletric Company) のLexan
ポリカーボネート等の芳香族ポリカーボネートである。
これに加え、ポリフェニレンエーテルと、ポリスチレ
ン、ポリエーテルイミド、ポリエステル、及び、ポリス
ルホンとの配合物等の他の芳香族熱可塑性基材も使用さ
れ得る。
複合材を製造すべく本発明を実施する際に使用され得る
芳香族熱可塑性基材は、好適にはゼネラル・エレクトリ
ック・カンパニイ(General Eletric Company) のLexan
ポリカーボネート等の芳香族ポリカーボネートである。
これに加え、ポリフェニレンエーテルと、ポリスチレ
ン、ポリエーテルイミド、ポリエステル、及び、ポリス
ルホンとの配合物等の他の芳香族熱可塑性基材も使用さ
れ得る。
【００１７】本発明のコーティング組成物は、スプレー
法、ディップ法、ロールコート法など公知のあらゆる方
法により芳香族熱可塑性基材上に塗布され得る。この組
成物は、30乃至90分間 130℃で加熱するか、又は赤外あ
るいはマイクロ波エネルギーを使用することにより硬化
し得る。本発明に従い製造される複合材は、風防ガラ
ス、ランプ・エンベロープ、及び、安全ガラス等の用途
に使用され得る。
法、ディップ法、ロールコート法など公知のあらゆる方
法により芳香族熱可塑性基材上に塗布され得る。この組
成物は、30乃至90分間 130℃で加熱するか、又は赤外あ
るいはマイクロ波エネルギーを使用することにより硬化
し得る。本発明に従い製造される複合材は、風防ガラ
ス、ランプ・エンベロープ、及び、安全ガラス等の用途
に使用され得る。
【００１８】当業者が本発明をより良く実施し得るよう
以下の実施例が示されるが、これは説明の為であり限定
の為ではない。「部」は全て重量による。水性／有機性
溶剤シリコーン分散液が以下の如く調製された。メチル
トリメトキシシラン 203グラムが氷酢酸1.25グラムと混
合された。一方、Ludox AS（アンモニウム安定化コロイ
ダルシリカゾル、シリカ粒子の直径が約22ミリミクロン
の40％の SiO2 を含み、ｐＨは 9.2） 125.5グラムに対
し、 SiO 2 量を30重量％に下げる為に脱イオン水41.5グ
ラムが添加された。そして希釈されたこのシリカゾルは
上記の酸性化したメチルトリメトキシシランに撹拌しな
がら添加された。得られた溶液は室温で更に16〜18時間
撹拌され、引き続き１：１（重量比）のイソプロパノー
ル／ｎ−ブタノール溶剤混合物 370グラムと、４−［γ
−（メトキシ／エトキシ）シリル／プロポキシ］−２，
ヒドロキシベンゾフェノンの53％メタノール溶液36グラ
ムとが添加された。その後この混合物は室温で約２週間
撹拌された。斯く調合された組成物は20重量％の固形分
を含み、算出固形分を基準として11重量％のＵＶ吸収剤
を含んでいた。また該組成物の室温での粘度は約５セン
チストークスであった。この樹脂は酢酸テトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウム(TBAA)触媒 0.2％及びシリコーンベー
スのレベリング剤 0.4％と混合された。
以下の実施例が示されるが、これは説明の為であり限定
の為ではない。「部」は全て重量による。水性／有機性
溶剤シリコーン分散液が以下の如く調製された。メチル
トリメトキシシラン 203グラムが氷酢酸1.25グラムと混
合された。一方、Ludox AS（アンモニウム安定化コロイ
ダルシリカゾル、シリカ粒子の直径が約22ミリミクロン
の40％の SiO2 を含み、ｐＨは 9.2） 125.5グラムに対
し、 SiO 2 量を30重量％に下げる為に脱イオン水41.5グ
ラムが添加された。そして希釈されたこのシリカゾルは
上記の酸性化したメチルトリメトキシシランに撹拌しな
がら添加された。得られた溶液は室温で更に16〜18時間
撹拌され、引き続き１：１（重量比）のイソプロパノー
ル／ｎ−ブタノール溶剤混合物 370グラムと、４−［γ
−（メトキシ／エトキシ）シリル／プロポキシ］−２，
ヒドロキシベンゾフェノンの53％メタノール溶液36グラ
ムとが添加された。その後この混合物は室温で約２週間
撹拌された。斯く調合された組成物は20重量％の固形分
を含み、算出固形分を基準として11重量％のＵＶ吸収剤
を含んでいた。また該組成物の室温での粘度は約５セン
チストークスであった。この樹脂は酢酸テトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウム(TBAA)触媒 0.2％及びシリコーンベー
スのレベリング剤 0.4％と混合された。
【００１９】上述の水性シリコーン分散液 500部は、ア
クリル化ウレタン（Actilane CB-32、SNPEケミ、フラン
ス）、及び、ジイソシアン酸イソホルンとメタクリル酸
ヒドロキシエチルとの反応により生ずるメタクリル化ウ
レタン（M-407 、エコー・レジンズ＆ラボラトリー、ミ
ズーリ州ヴェルサイユ）1.25乃至５部と混合された。更
に、水性シリコーン分散液 500部とアクリル酸ポリオー
ル（Jonacryl SCX-901、Ｓ・Ｃ・ジョンソン・ワックス
社、ウィスコンシン州ラシーヌ） 2.5乃至10部との配合
物も調製された。
クリル化ウレタン（Actilane CB-32、SNPEケミ、フラン
ス）、及び、ジイソシアン酸イソホルンとメタクリル酸
ヒドロキシエチルとの反応により生ずるメタクリル化ウ
レタン（M-407 、エコー・レジンズ＆ラボラトリー、ミ
ズーリ州ヴェルサイユ）1.25乃至５部と混合された。更
に、水性シリコーン分散液 500部とアクリル酸ポリオー
ル（Jonacryl SCX-901、Ｓ・Ｃ・ジョンソン・ワックス
社、ウィスコンシン州ラシーヌ） 2.5乃至10部との配合
物も調製された。
【００２０】これらの、定着剤を含むシリコーン硬質被
覆組成物で、Lexan ポリカーボネートのパネル（４″×
６″×１／８″）がフローコートされた。得られた処理
パネルは周囲条件下で約20分間風乾され、 128℃の空気
循環炉中、60分間で硬化した。光学的に透明な厚み４乃
至６ミクロンのコーティングが得られた。この後、得ら
れたシリコーン硬質被覆−ポリカーボネート複合材は、
65℃の温水に１乃至30日以上浸漬後、引掻線描(scribe
d) 或いは網目(crosshatch)に対する粘着(adhesion)剥
離による脱落(failure) 、ヒビ割れ(crazing) 、及び、
微視亀裂に関し評価された。即ち、１mm四方の 100個の
網目が処理済の硬質被覆表面上に線描されるとともに、
ASTM D3359-83 に従い、3M-610テープに依る付着脱落性
（＝テープを付着させて引き剥がす）が試験された。コ
ートされた標本は65℃の温水浴に浸漬され、定期的に検
査された。線描された端線に沿うコーティングの剥離あ
るいは１mm寸法正方形の何れかの剥離は、全剥離にせよ
部分剥離にせよ脱落と見做した。斯くして以下の表３、
表４の結果が得られた。表中、"PhR" は樹脂固形分 100
部あたりの部を意味する。
覆組成物で、Lexan ポリカーボネートのパネル（４″×
６″×１／８″）がフローコートされた。得られた処理
パネルは周囲条件下で約20分間風乾され、 128℃の空気
循環炉中、60分間で硬化した。光学的に透明な厚み４乃
至６ミクロンのコーティングが得られた。この後、得ら
れたシリコーン硬質被覆−ポリカーボネート複合材は、
65℃の温水に１乃至30日以上浸漬後、引掻線描(scribe
d) 或いは網目(crosshatch)に対する粘着(adhesion)剥
離による脱落(failure) 、ヒビ割れ(crazing) 、及び、
微視亀裂に関し評価された。即ち、１mm四方の 100個の
網目が処理済の硬質被覆表面上に線描されるとともに、
ASTM D3359-83 に従い、3M-610テープに依る付着脱落性
（＝テープを付着させて引き剥がす）が試験された。コ
ートされた標本は65℃の温水浴に浸漬され、定期的に検
査された。線描された端線に沿うコーティングの剥離あ
るいは１mm寸法正方形の何れかの剥離は、全剥離にせよ
部分剥離にせよ脱落と見做した。斯くして以下の表３、
表４の結果が得られた。表中、"PhR" は樹脂固形分 100
部あたりの部を意味する。
【００２１】
【表３】 65℃での水浸漬試験 線描網目付着脱落性1 評価 線描 ひび割れ 定着剤の量 定着剤の種類 付着脱落時間 又は (PhR) （日数） 微視亀裂 0 なし 1 なし 2.5 ウレタン M-407 9 あり 5 〃 〃 29 あり 10 〃 〃 30 あり 1.25 ウレタン Actilane CB-32 1 あり 2.5 〃 〃 〃 5 あり 5 〃 〃 〃 27 あり 2.5 アクリルポリオール ＞30 なし Jonacryl SCX-901 5 〃 〃 〃 ＞30 なし 10 〃 〃 〃 ＞30 なし1 １mm四方の 100個の網目。テープに依る付着脱落性は
ASTM D3359-83 に従い3M-610テープにより検査された。
ASTM D3359-83 に従い3M-610テープにより検査された。
【００２２】
【表４】 65℃での水浸漬試験 線描付着脱落性評価 定着剤* ／Ｍn 脱落時間（日数） なし、対照物 − 2 ひび割れなし Jonacryl-500 1300 ＞21 〃 Jonacryl-510 1340 ＞21 〃 Jonacryl-SCX-901 2330 ＞21 〃 Jonacryl 906 3210 ＞21 〃 Jonacryl-588 3500 ＞21 〃 Jonacryl-587 5500 ＞21 〃 Ebecryl 8804(PU) 1364 ＞25 〃 * 樹脂固形分 100部あたり、Ebecryl 8804が 2.5部程度
で試験された点を除き、全て 2.5、５、10部にて評価さ
れた。 プライマー不要の当該組成物は光学的に透明であり、AS
TM D-1003 の方法に従い試験すると曇り価（％）は約
0.5或いはそれ以下であった。このコーティングは耐摩
耗性をも備え、ASTM試験法のD-1044に従い試験すると曇
り価（％）は10未満であった。４″×４″のコートサン
プルは、テーバ型研摩機モデル5150（テレダイン社[Tel
edyne Co.]）上で２枚のCS-10F研削輪を用い荷重 500グ
ラムにて各輪を 500回転し研摩された。研摩痕の曇り価
（％）測定は、比色計（パシフィック・サイエンティフ
ィク・ガードナ社[Pacific Scientific, Gardner Co.]
モデルXL-835）上で行なわれた。また、ガードナ落錘衝
撃試験機を使用して ASTM D-3029-90 のＧ法に従い320l
b/inの力で衝撃が与えられたが、硬質被覆塗布されたポ
リカーボネートシート(sheet) （厚み１／８インチ）は
亀裂あるいは破砕を生じなかった。
で試験された点を除き、全て 2.5、５、10部にて評価さ
れた。 プライマー不要の当該組成物は光学的に透明であり、AS
TM D-1003 の方法に従い試験すると曇り価（％）は約
0.5或いはそれ以下であった。このコーティングは耐摩
耗性をも備え、ASTM試験法のD-1044に従い試験すると曇
り価（％）は10未満であった。４″×４″のコートサン
プルは、テーバ型研摩機モデル5150（テレダイン社[Tel
edyne Co.]）上で２枚のCS-10F研削輪を用い荷重 500グ
ラムにて各輪を 500回転し研摩された。研摩痕の曇り価
（％）測定は、比色計（パシフィック・サイエンティフ
ィク・ガードナ社[Pacific Scientific, Gardner Co.]
モデルXL-835）上で行なわれた。また、ガードナ落錘衝
撃試験機を使用して ASTM D-3029-90 のＧ法に従い320l
b/inの力で衝撃が与えられたが、硬質被覆塗布されたポ
リカーボネートシート(sheet) （厚み１／８インチ）は
亀裂あるいは破砕を生じなかった。
【００２３】上述の結果は、アクリルポリオールがシリ
コーン硬質被覆組成物用のより優れた定着剤であること
を示す。但し 2.5乃至10部程度で使用される場合、ウレ
タンM-407、Actilane CB-32、及び、Ebecryl 8804でも
接着性が向上している。上記の水浸漬試験は、シリコー
ン硬質被覆組成物にアクリルポリオールの代わりにメタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル及びアクリル酸が各々10
部ずつ添加される点を除いて同様に繰り返され、以下の
表５の結果が得られた。
コーン硬質被覆組成物用のより優れた定着剤であること
を示す。但し 2.5乃至10部程度で使用される場合、ウレ
タンM-407、Actilane CB-32、及び、Ebecryl 8804でも
接着性が向上している。上記の水浸漬試験は、シリコー
ン硬質被覆組成物にアクリルポリオールの代わりにメタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル及びアクリル酸が各々10
部ずつ添加される点を除いて同様に繰り返され、以下の
表５の結果が得られた。
【００２４】
【表５】 線描付着脱落時間 アクリルモノマー量 アクリルモノマーの種類 （日数） 10 メタクリル酸 1 ２−ヒドロキシエチル 10 アクリル酸 初回の付着引き剥がし時に 脱落 なし − １ 上記の結果は、モノマー状のアクリル化合物は、熱可塑
性基材上に塗布されそこで硬化するシリコーン硬質被覆
用の定着剤としては効果的でないことを示す。
性基材上に塗布されそこで硬化するシリコーン硬質被覆
用の定着剤としては効果的でないことを示す。
【００２５】上記の水浸漬後の線描付着脱落試験に加
え、プライマー不要のシリコーン硬質被覆組成物を備え
た複合材は、促進ＱＵＶ曝露条件下での、線描付着脱
落、微視亀裂、及び、層割れに関しても評価された。Ｑ
ＵＶ促進ウェザオメータ（Q-パネル社[Q-Panel Co.] ）
が使用された。曝露サイクルは、70℃でUV-B蛍光灯FS-4
0により紫外光に８時間の曝露、及び、50℃で暗室中、
濃湿度に４時間の曝露、から成る。その結果、線描付着
脱落は、定着剤を用いない硬質被覆で処理された複合材
については 350時間後、アクリル化ウレタンCB-32 を1.
25乃至５部含む複合材については1300乃至2000時間以上
の後生じることが判明した。メタクリル化ウレタンM-40
7 定着剤については、線描付着脱落は 2.5乃至10部程度
で1300乃至2000時間後であった。アクリルポリオールに
ついては、 2.5乃至10部程度で3300時間乃至2100時間の
範囲であった。定着剤としてアクリルポリオールが使用
された時、微視亀裂および層割れの結果は対照物と実質
的に同等か、或いは、より劣ることが判明した。
え、プライマー不要のシリコーン硬質被覆組成物を備え
た複合材は、促進ＱＵＶ曝露条件下での、線描付着脱
落、微視亀裂、及び、層割れに関しても評価された。Ｑ
ＵＶ促進ウェザオメータ（Q-パネル社[Q-Panel Co.] ）
が使用された。曝露サイクルは、70℃でUV-B蛍光灯FS-4
0により紫外光に８時間の曝露、及び、50℃で暗室中、
濃湿度に４時間の曝露、から成る。その結果、線描付着
脱落は、定着剤を用いない硬質被覆で処理された複合材
については 350時間後、アクリル化ウレタンCB-32 を1.
25乃至５部含む複合材については1300乃至2000時間以上
の後生じることが判明した。メタクリル化ウレタンM-40
7 定着剤については、線描付着脱落は 2.5乃至10部程度
で1300乃至2000時間後であった。アクリルポリオールに
ついては、 2.5乃至10部程度で3300時間乃至2100時間の
範囲であった。定着剤としてアクリルポリオールが使用
された時、微視亀裂および層割れの結果は対照物と実質
的に同等か、或いは、より劣ることが判明した。
【００２６】上述の実施例は本発明のプライマー不要の
シリコーン硬質被覆組成物の製造時に使用され得る非常
に多くの変更可能性のうちの数例を教示するに過ぎない
が、本発明により上記実施例に先立つ記載に提示された
如く遥かに広範な種類のプライマー不要のシリコーン硬
質被覆組成物が提供される。
シリコーン硬質被覆組成物の製造時に使用され得る非常
に多くの変更可能性のうちの数例を教示するに過ぎない
が、本発明により上記実施例に先立つ記載に提示された
如く遥かに広範な種類のプライマー不要のシリコーン硬
質被覆組成物が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 133:06）
Claims (7)
- 【請求項１】 (A) 固形分10〜50重量％を含み、コロイ
ダルシリカ10〜70重量％とオルガノアルコキシシランの
部分縮合物30〜90重量％とから本質的に成る、水性／有
機性溶剤分散液 100重量部と、 (B) アクリル化ポリウレタン、メタクリル化ポリウレタ
ン、及び、反応性あるいは相互作用性部位を有し／Ｍn
が少なくとも1000であるアクリル共重合体のうち何れか
の定着剤１乃至15重量部と、を含んで成るプライマー不
要の熱硬化性シリコーン硬質被覆組成物。 - 【請求項２】 前記オルガノアルコキシシランはメチル
トリメトキシシランである、請求項１のプライマー不要
の熱硬化性シリコーン硬質被覆組成物。 - 【請求項３】 前記定着剤はヒドロキシ反応性部位を有
するアクリル共重合体である、請求項１のプライマー不
要の熱硬化性シリコーン硬質被覆組成物。 - 【請求項４】 前記定着剤はアクリル化ポリウレタンで
ある、請求項１のプライマー不要の熱硬化性シリコーン
硬質被覆組成物。 - 【請求項５】 前記定着剤はメタクリル化ポリウレタン
である、請求項１のプライマー不要の熱硬化性シリコー
ン硬質被覆組成物。 - 【請求項６】 (A) 固形分10〜50重量％を含み、コロイ
ダルシリカ10〜70重量％とオルガノアルコキシシランの
部分縮合物30〜90重量％とから本質的に成る、水性／有
機性溶剤分散液 100重量部と、 (B) アクリル化ポリウレタン、メタクリル化ポリウレタ
ン、及び、反応性部位を有し／Ｍn が少なくとも1000で
あるアクリル共重合体のうち何れかの定着剤１乃至15重
量部と、を含んで成るプライマー不要の熱硬化性シリコ
ーン硬質被覆組成物の熱硬化により生ずる硬化したコー
ティングを備えた熱可塑性シートの複合材。 - 【請求項７】 前記熱可塑性シートはポリカーボネート
である、請求項６の複合材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US88077792A | 1992-05-11 | 1992-05-11 | |
| US880777 | 1992-05-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0633013A true JPH0633013A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=25377060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5107784A Pending JPH0633013A (ja) | 1992-05-11 | 1993-05-10 | プライマー不要の熱硬化性シリコーン硬質被覆組成物および熱可塑性複合材 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0570165B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0633013A (ja) |
| CA (1) | CA2093686A1 (ja) |
| DE (1) | DE69314845T2 (ja) |
| ES (1) | ES2108218T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988004446A1 (en) * | 1986-12-12 | 1988-06-16 | Fanuc Ltd | Servo motor controller |
| JP2001247769A (ja) * | 1999-09-24 | 2001-09-11 | General Electric Co <Ge> | 硬化性耐摩耗コーティング組成物並びに該組成物を含む製品 |
| JP2011037948A (ja) * | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 耐摩耗性シリコーンコーティング組成物並びに被覆物品及びその製造方法 |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US6342097B1 (en) | 1999-04-23 | 2002-01-29 | Sdc Coatings, Inc. | Composition for providing an abrasion resistant coating on a substrate with a matched refractive index and controlled tintability |
| US7097704B1 (en) | 2002-09-16 | 2006-08-29 | Sdc Technologies, Inc. | Tintable abrasion resistant coating composition and methods of making and using same |
| EP1632540A1 (de) * | 2004-09-03 | 2006-03-08 | Sika Technology AG | Zum Verkleben geeignete thermisch gehärtete Silikonbeschichtung |
| KR20080076953A (ko) * | 2005-12-13 | 2008-08-20 | 블루스타 실리콘즈 프랑스 | 중합체로 안정화시킨 광물 입자 분산액의 재분산성 분말을함유하는 규소 수지 코팅 조성물 |
| EP1829917A1 (de) | 2006-03-02 | 2007-09-05 | Sika Technology AG | Ohne Primer verklebbare thermisch gehärtete Silikonbeschichtung |
| CN101579672A (zh) | 2008-05-16 | 2009-11-18 | 3M创新有限公司 | 用于提高亲水性/透射率的二氧化硅涂层 |
| US20100092765A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | 3M Innovative Properties Company | Silica coating for enhanced hydrophilicity |
| US9206335B2 (en) | 2008-10-10 | 2015-12-08 | 3M Innovation Properties Company | Silica coating for enhanced hydrophilicity |
| DE102009019493B4 (de) | 2009-05-04 | 2013-02-07 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Polar lösliche UV-Absorber |
| DE102009020938A1 (de) | 2009-05-12 | 2010-11-18 | Bayer Materialscience Ag | Witterungsstabile Mehrschichtsysteme |
| CN101941001B (zh) | 2009-07-03 | 2014-04-02 | 3M创新有限公司 | 亲水涂层、制品、涂料组合物和方法 |
| DE102009042307A1 (de) | 2009-09-19 | 2011-05-12 | Bayer Materialscience Ag | Kombination zweier Triazin UV Absorber für Lack auf PC |
| DE102009058200A1 (de) | 2009-12-15 | 2011-06-16 | Bayer Materialscience Ag | Polymer-Zusammensetzung mit Wärme-absorbierenden Eigenschaften und hoher Stabilität |
| KR20120116423A (ko) | 2009-12-21 | 2012-10-22 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 베이스층, 프라이머층 및 내스크래치층을 포함하는 다중층 시스템 |
| US20120308829A1 (en) | 2010-01-22 | 2012-12-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Flame-protected article having a high level of transmission |
| JP5745036B2 (ja) | 2010-04-28 | 2015-07-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | シリコーン系材料 |
| JP5844798B2 (ja) | 2010-04-28 | 2016-01-20 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリマーコーティングのためのナノシリカ系プライマーを含む物品及び方法 |
| ITRM20100228A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizione polimerica con caratteristiche di assorbimento del calore e migliorate caratteristiche di colore. |
| ITRM20100226A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizioni stabilizzanti. |
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