CN105008446A - 含有ir反射颜料的涂盖着色的聚碳酸酯模塑料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有高熔体稳定性以及在IR范围的高反射性和良好耐候性的涂盖着色的红外反射性聚碳酸酯模塑料,其包含至少一种红外反射无机颜料和至少一种稳定剂,还涉及本发明的聚合物组合物的制造和用途,和由其制成的制品,特别是多层体。本发明还涉及本发明的聚合物组合物用于制造特别用在建筑物、机动车和轨道车辆中的顶部、遮挡板、外罩、框架的用途。

Description

含有IR反射颜料的涂盖着色的聚碳酸酯模塑料
本发明涉及具有高熔体稳定性以及在IR范围的高反射性和良好耐候性的涂盖着色的红外反射性聚碳酸酯模塑料,其包含至少一种红外反射无机颜料和至少一种稳定剂,还涉及本发明的聚合物组合物的制造和用途,和由其制成的制品,特别是多层体。
本发明还涉及本发明的聚合物组合物用于制造特别用在建筑物、机动车和轨道车辆中的顶部、遮挡板(Blenden)、外罩(Verkleidung)、框架的用途。
本发明的聚碳酸酯模塑料还可用作热塑性塑料,例如聚碳酸酯或聚(甲基)丙烯酸甲酯上的共挤层或覆盖层,或用作后注塑中的覆盖层。
在此,它们还可用于适当的用途,例如建筑用途,例如雨水管和窗框,汽车用途,如车顶模块、外部和内部盖板(遮挡板)、扰流板和镜子外罩。
在本发明范围内,“涂盖着色”是指不透明的材料。在此特别是指具有小于1%的光透射率的模塑料。
本发明还涉及多层体,其包含:
a) 基底层,其包含
  a1) 至少一种透明热塑性聚合物,
  a2) 至少一种IR反射颜料,其选自:
- 颜料棕29;氧化铬铁;(CAS 12737-27-8) (Fe,Cr)2O3
- 氧化铬绿铬绿-黑-赤铁矿(CAS 68909-79-5),
- 颜料绿50 (CAS 68186-85-6) Co/Ti/Ni/Zn氧化物,
- 颜料蓝28铝酸钴蓝尖晶石(CAS 1345-16-0)
- 颜料蓝36亚铬酸钴蓝尖晶石(CAS 68187-11-1),
  a3) 至少一种稳定剂,和
b) 至少一个覆盖层,其由
  b1) 透明热塑性材料或
  b2) 透明非热塑性材料制成。
该覆盖层优选是SiO2基耐刮擦层。
c) 该多层体任选包含优选位于覆盖层和基底层之间的打底层。
在一个优选实施方案中,该多层体由层a)和b)构成,其中层a)和b)直接互相粘合。
在另一优选实施方案中,该多层体由层a)、b)和c)构成,其中层c)布置在层a)和b)之间。
在本发明范围内,也可以互相组合优选实施方案。
对于汽车领域中的使用而言,由本发明的组合物获得的成型件与传统材料,如玻璃相比提供许多优点。这些包括例如提高的破裂安全性和/或降低的重量;在汽车的情况中这些可在交通事故中提供更高的乘客安全性和可实现更低的燃料消耗。最后,包含热塑性聚合物的材料由于它们更易于成型因而允许明显更大的设计自由度。
对机动车领域、轨道车辆领域和航空领域或基础设施领域中使用的车辆用外部部件此外必须具有长的使用寿命,并且在此期间不允许脆化并且颜色和表面(光泽效果)只有轻微改变。此外,该热塑性部件必须具有足够的耐刮擦性。
由于基础设施领域或运输领域的部件会相对较大并会具有复杂的几何形状,因此该热塑性材料必须具有足够的可流动性,以在注塑法,例如尤其注射压制法中能加工成适当的成型件。
现有技术 :
由包含IR反射颜料的热塑性塑料制成的红外反射组合物原则上是已知的。
DE 102004058083中描述了在IR范围具有高反射性的基于PMMA的涂盖着色的组合物。但是,这些组合物不可用于聚碳酸酯,因为它们的熔体稳定性不足。
WO 2011/144429中描述了在IR范围具有高反射性的涂层系统,其优选基于PMMA,但没有描述与稳定剂联合的红外反射成分的选择。
DE 102007061052中描述了基于各种热塑性塑料的由特定着色剂制成的组合物;这些表现出在IR范围的反射,其中所用IR反射颜料在聚碳酸酯中无效。
因此,由现有技术不能获悉哪些红外反射添加剂适用于聚碳酸酯。
WO 2010/037071中描述了包含二氧化钛和其它着色剂的聚合物组合物,其中这些颜料与上述一样仍不适用于聚碳酸酯。
DE 102006029613中描述了由PMMA和TPU制成的塑料复合体系,其在IR范围具有高反射性。但是,也如DE 102004058083中那样,这些结果不适用于聚碳酸酯组合物。
EP 0548822中描述了包含含有红外反射颗粒的组合物的复合体系。这些复合体系包含具有高二氧化钛比例的层。这些复合体系不是本申请的主题。
目的 :
因此本发明的目的是提供在IR范围具有高反射并具有高加工稳定性以及高熔体稳定性的聚碳酸酯模塑料。
此外,该模塑料和由其制成的部件表现出在汽车领域(车顶、遮挡板)中或在娱乐用电子产品领域(TV-框架等)中的许多用途中需要的好的黑色印象。特别合意的是高的深黑色印象和玻璃样的深色光泽效应。
此外,在外部应用中需要高耐候性。
本发明的另一目的是提供用于制造具有上述性质的热塑性多层体的方法。
本发明的另一方面是经济上有竞争力地提供具有根据本发明的性质的红外反射组合物。
该组合物在高于780至2300纳米的IR范围内具有至少20%,优选30%的反射比。
该组合物和部件还具有在可见光范围内的低透射(透光率),优选在可见光区中没有透射。这些组合物因此应在成品部件中产生涂盖着色体。
TDS值优选小于5%,特别优选小于2%。
解决方案 :
已经发现,根据本发明的权利要求1中所述的组合物实现该目的。
本发明的组合物包含下列组分:
a) 热塑性聚合物,优选基于聚碳酸酯或共聚碳酸酯及其混合物,其中该热塑性聚合物以这样的量来添加,其与组分b)至c)、或b)至h)一起合计100重量%;
b) 0.35至4.00重量%,优选0.4至3.0重量%,,非常特别优选0.5至2.5重量%的量的
至少一种红外反射无机颜料,其优选选自:
- 颜料棕29;氧化铬铁;(CAS 12737-27-8) (Fe,Cr)2O3
- 氧化铬绿铬绿-黑-赤铁矿(CAS 68909-79-5),
- 颜料绿50 (CAS 68186-85-6) Co/Ti/Ni/Zn氧化物,
- 颜料蓝28铝酸钴蓝尖晶石(CAS 1345-16-0)和
- 颜料蓝36亚铬酸钴蓝尖晶石(CAS 68187-11-1),
- 及其混合物;
c) 基于磷酸酯的至少一种稳定剂或加工助剂。此处的磷酸酯具有下列结构(1)
(1)
其中R1至R3可以是H、相同或不同的直链、支链或环状烷基。特别优选的是C1-至C13烷基。C1-至C18-烷基是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、环己基、环戊基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基、正庚基和正辛基、频哪基(pinacyl)、金刚烷基、异构的薄荷基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。
适用于本发明的磷酸烷基酯的实例是磷酸单-、二-和三己酯、磷酸三异辛酯和磷酸三壬酯。优选使用磷酸三异辛酯(磷酸三-2-乙基己酯)作为磷酸烷基酯。也可以使用各种磷酸单-、二-和三烷基酯的混合物。
磷酸烷基酯的用量为基于该组合物总重量计小于0.05重量%,优选0.00005重量%至0.05000重量%,特别优选0.0002至0.05重量%,非常特别优选0.0005重量%至0.03重量%,在一个非常优选的情况中0.001至0.0120重量%。
此外任选包含其它组分:
d) 任选地,基于该组合物的总重量计,0.0重量%至1.0重量%,优选0.01重量%至0.50重量%,特别优选0.01重量%至0.40重量%的一种或多种脱模剂;
e) 任选地,基于该组合物的总重量计,0.0重量%至20.00重量%,优选0.05重量%至10.00重量%,更优选0.10重量%至1.00重量%,再更优选0.10重量%至0.50重量%,非常特别优选0.10重量%至0.30重量%的至少一种或多种紫外线吸收剂;
f) 任选地,基于该组合物的总重量计,0.00重量%至0.20重量%的一种或多种不同于c)的热稳定剂和/或加工稳定剂,优选选自膦、亚磷酸酯和酚类抗氧化剂以及这些的混合物,其中
在本发明的一个具体实施方案中,热稳定剂或加工稳定剂的用量为0.01重量%至0.05重量%,优选0.015重量%至0.040重量%;
g) 任选地,基于该组合物的总重量计,0.0重量%至5.0重量%,优选0.01重量%至1.00重量%的一种或多种其它添加剂,
h) 任选地,0.0重量%至1.0重量%,优选0.01至1.0重量%,,特别优选0.02至0.50重量%的一种或多种在IR范围内透明的着色剂。
在一个优选实施方案中,该组合物由组分a)-c),更优选a)–h)构成。
在一个优选实施方案中,该聚合物组合物不含炭黑。
在另一优选实施方案中,该聚合物组合物不含TiO2
在另一优选实施方案中,该聚合物组合物不含红外线吸收剂,特别是无机红外线吸收剂,如硼化镧、钨酸盐和基于氧化锑或氧化锑-锡的体系。
在一个特定实施方案中,给由本发明的组合物获得的成型件上漆,以实现玻璃样的深光泽效应和任选实现更高的耐候性。
在一个优选实施方案中,组分b)是
- 颜料棕29;氧化铬铁;(CAS 12737-27-8) (Fe,Cr)2O3
- 氧化铬绿(铬绿-黑-赤铁矿) (CAS 68909-79-5)或
- 这两种颜料的混合物。
本说明书中提到的优选实施方案可各自独立存在或以任何所需的组合存在。
由本发明的组合物获得的成型件具有比由通常包含炭黑或其它着色剂的聚碳酸酯制成的传统深色或黑色组合物明显更高的红外反射。
本发明的聚碳酸酯模塑料和由其制成的成型件和部件在日光辐照时表现出明显更低的变暖,同时机械和物理性质保持良好。
本发明的组合物包含至少一种基于磷酸酯的特定稳定剂。令人惊讶的是,发现只有基于磷酸酯的特定添加剂是合适的,而本领域技术人员熟悉的用于聚碳酸酯的基于酚类抗氧化剂或亚磷酸酯基或膦基抗氧化剂的稳定剂没有表现出作用。
本发明的组合物和部件的一个优点是它们的相对较小的热吸收以及与此相关的较低热膨胀;这提高配合精度和容差,特别是在较大部件(框架和遮挡板)的情况中。
组分a)
适用于制造本发明的塑料组合物的热塑性材料是聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯。在聚酯中,优选的是尤其由原材料环己二甲醇和/或四甲基环丁二醇构成的类型。在聚酯碳酸酯中,优选的是由原材料氢醌和/或对苯二甲酸和/或间苯二甲酸构成的类型。在聚碳酸酯中,所有已知的聚碳酸酯都合适。这包括均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。
橡胶改性的乙烯基(共)聚合物和/或其它弹性体也适合作为共混参与物。
合适的聚碳酸酯的平均摩尔质量 w优选为10 000至50 000 g/mol,优选14 000至40 000 g/mol,特别是16 000至32 000 g/mol,通过用聚碳酸酯校准的凝胶渗透色谱法测得。优选通过相界面法或熔融酯交换法制造聚碳酸酯,这些在文献中广泛描述。
关于相界面法,可以例如参考H. Schnell, “Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Polymer Reviews, 第9卷, Interscience Publishers, New York 1964, 第33页及其后,参考Polymer Reviews, 第10卷, “Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods”, Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, 第VIII章, 第325页,参考Dres. U. Grigo, K. Kircher和P. R. Müller “Polycarbonates” in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag 慕尼黑, 维也纳, 1992, 第118-145页,以及参考EP 0 517 044 A1。
熔融酯交换法例如描述在Encyclopedia of Polymer Science, 第10卷(1969), Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, 第9卷, John Wiley and Sons, Inc. (1964)以及专利DE-B 10 31 512和US-B 6 228 973中。
优选通过双酚化合物与碳酸化合物,特别是光气,或在熔融酯交换法的情况下与碳酸二苯酯或碳酸二甲酯的反应制造聚碳酸酯。
在此特别优选的是基于双酚A的均聚碳酸酯和基于单体双酚A和1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
可用于聚碳酸酯合成的这些和其它双酚化合物或二醇化合物尤其公开在WO 2008037364 A1(第7页第21行至第10页第5行)、EP 1 582 549 A1([0018]至[0034])、WO 2002026862 A1(第2页第20行至第5页第14行)、WO 2005113639 A1(第2页第1行至第7页第20行)中。
该聚碳酸酯可以是线性或支化的。也可以使用支化和线性聚碳酸酯的混合物。
适用于聚碳酸酯的支化剂是文献中已知的并例如描述在专利US-B 4 185 009和DE 25 00 092 A1(本发明的3,3-双(4-羟基芳基羟吲哚),在每种情况下参见全文)、DE 42 40 313 A1(参见第3页第33至55行)、DE 19 943 642 A1(参见第5页第25至34行)和US-B 5 367 044以及其中引用的文献中。
此外,所用聚碳酸酯也可以是固有支化的,在这种情况下这里在聚碳酸酯制造的范围内不添加支化剂。EP 1 506 249 A1中公开的对于熔融聚碳酸酯的所谓的Fries结构是固有支化的一个实例。
此外,在聚碳酸酯的制造过程中也可以使用链终止剂。作为链终止剂优选使用酚类,如苯酚、烷基酚,如甲酚和4-叔丁基苯酚,氯苯酚、溴苯酚、枯基苯酚或这些的混合物。
组分b)
组分b)包含IR反射颜料,其中优选如下颜料:
- 颜料棕29;氧化铬铁;(CAS 12737-27-8) (Fe,Cr)2O3,具有大约5.2克/立方厘米的密度和大约0.70克/立方厘米的堆积密度,
- 氧化铬绿铬绿-黑-赤铁矿(CAS 68909-79-5)。优选具有5.2克/立方厘米的密度和0.78千克/升的堆积密度,以及pH-值大约8.8。
此外已知具有5.2克/立方厘米的密度和0.77千克/升的堆积密度以及大约5.2的pH-值的产品,它们同样是特别优选的。
- 颜料绿50 (CAS 68186-85-6) Co/Ti/Ni/Zn氧化物,
- 颜料蓝28铝酸钴蓝尖晶石(CAS 1345-16-0)和
- 颜料蓝36亚铬酸钴蓝尖晶石(CAS 68187-11-1),
- 及其混合物。
特别优选使用颜料棕29、氧化铬铁和氧化铬绿铬绿-黑-赤铁矿作为IR反射颜料。
任选可以使用其它IR反射颜料,如二氧化钛。
组分c)
适用于本发明的磷酸烷基酯是上述磷酸烷基酯,例如磷酸单-、二-和三己酯、磷酸三异辛酯和磷酸三壬酯。优选使用磷酸三异辛酯(磷酸三-2-乙基己酯)作为磷酸烷基酯。也可以使用各种磷酸单-、二-和三烷基酯的混合物。
组分d)
该组合物优选包含基于脂肪酸酯,优选基于硬脂酸酯,特别优选基于季戊四醇的脱模剂。
一个特定实施方案使用季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)和/或甘油单硬脂酸酯(GMS)。
组分e)
本发明的组合物任选还包含紫外线吸收剂。适用在本发明的聚合物组合物中的紫外线吸收剂是低于400纳米具有尽可能小的透射比和高于400纳米具有尽可能大的透射比的化合物。这种类型的化合物及其制造是文献中已知的并例如描述在EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102和EP-A 0 500 496中。特别适用在本发明的组合物中的紫外线吸收剂是苯并三唑类、三嗪类、二苯甲酮类和/或芳基化氰基丙烯酸酯。
在一个特别优选的实施方案中,本发明的组合物包含紫外线吸收剂。
下列紫外线吸收剂在此是合适的,例如羟基苯并三唑类,如2-(3',5'-双-(1,1-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑(Tinuvin® 234, BASF AG, Ludwigshafen)、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑(Tinuvin® 329, BASF AG, Ludwigshafen)、2-(2'-羟基-3'-(2-丁基)-5'-(叔丁基)苯基)苯并三唑(Tinuvin® 350, BASF AG, Ludwigshafen)、双-(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷(Tinuvin® 360, BASF AG, Ludwigshafen)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚(Tinuvin® 1577, BASF AG, Ludwigshafen)以及二苯甲酮类2,4-二羟基二苯甲酮(Chimassorb® 22, BASF AG, Ludwigshafen)和2-羟基-4-(辛氧基)二苯甲酮(Chimassorb® 81, BASF AG, Ludwigshafen)、2-丙烯酸、2-氰基-3,3-二苯基-, 2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙二酯(9CI)(Uvinul® 3030, BASF AG, Ludwigshafen)、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CGX UVA 006, BASF AG, Ludwigshafen)或2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯(Hostavin® B-Cap, Clariant AG)。
也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。
组分f)
在一个优选实施方案中,该聚合物组合物还包含至少一种其它热稳定剂或加工稳定剂。
优选合适的化合物是亚磷酸酯和亚膦酸酯以及膦。实例是亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三(叔丁基)苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-联亚苯基酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛英、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛英、2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯基-2,2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷丙环、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、三苯膦(TPP)、三烷基苯基膦、双二苯基膦基乙烷或三萘基膦。特别优选使用三苯膦(TPP)、Irgafos® 168(亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯)和亚磷酸三(壬基苯基)酯或这些的混合物。
还可以使用酚类抗氧化剂,如烷基化单酚、烷基化硫代烷基酚、氢醌类和烷基化氢醌。特别优选使用Irganox® 1010(季戊四醇3-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)丙酸酯;CAS: 6683-19-8)和Irganox 1076®(2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚)。
组分g)
其它添加剂是如例如EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496或“Plastics Additives Handbook”, Hans Zweifel, 第5版2000, Hanser Verlag, 慕尼黑中描述的常规聚合物添加剂,例如阻燃剂、抗静电剂或流动改进剂。在此明确排除已经提及的组分b)至f)和h)。
上文给出的量在每种情况下基于整个聚合物组合物计。
组分h)
特别合适作为组分h)的着色剂是基于蒽醌、基于芘酮(Perinone)、基于酞菁或衍生自此类结构的着色剂。在WO 2012/080395 A1中描述了特别优选的着色剂。还可以使用下列作为着色剂:Macrolex 紫 3R(CAS 61951-89-1;溶剂紫36), Macrolex 绿 5B(CAS 128-80-3;溶剂绿3;C.I. 61565)、Amaplast 黄 GHS(CAS 13676-91-0;溶剂黄163;C:I: 58840)、Macrolex 橙 3G(CAS 6925-69-5;溶剂橙60;C.I. 564100)、Macrolex 蓝 RR(CAS 32724-62-2;溶剂蓝97;C.I. 615290);Keyplast 蓝 KR(CAS 116-75-6;溶剂蓝104;C.I. 61568)、Heliogen 蓝类型(例如Heliogen 蓝 K 6911;CAS 147-14-8;颜料蓝15:1;C.I. 74160)、Heliogen 绿类型(例如Heliogen 绿 K 8730;CAS 1328-53-6;颜料绿7;C.I. 74260)以及Macrolex 绿 G(CAS 28198-05-2;溶剂绿28;C.I. 625580)。
这些着色剂会有助于改进黑色印象。因为IR反射颜料通常具有不同于黑色的固有颜色,所以可改善黑色印象。
在IR范围内透明的着色剂优选以两种着色剂的混合物来使用,这通常是补偿IR反射颜料的固有颜色所必须的。
该组合物必须可在常规用于热塑性塑料的温度下,即在高于300℃,例如350℃的温度下加工,而在加工过程中光学性质(例如深度光泽)或机械性质)没有明显改变。
基于包含上述组分的本发明的聚合物组合物的成型件的制造用常用的并入法通过合并、混合和均化进行,其中均化特别优选在熔体中在剪切力作用下进行。为此优选将聚碳酸酯与该聚合物-,优选该聚碳酸酯模塑料的任选的其它组分在常用的熔体混合装置中,例如在单螺杆或多螺杆挤出机或捏合机中在熔体中在常用条件下密切混合、挤出并造粒。其可单独作为粒料或丸粒经由计量天平或侧供料装置或在升高的温度下作为熔体借助计量泵在合适的位置添加到挤出机的固体传送区中或计量添加到聚合物熔体中。粒料或丸粒形式的母料也可以与其它颗粒状化合物合并产生预混物,然后借助进料斗或侧供料装置一起引入挤出机的固体传送区中或引入挤出机中的聚合物熔体中。该配混装置优选是双螺杆挤出机,特别是具有同向旋转的螺杆的双螺杆挤出机,其中该双螺杆挤出机的螺杆的长径比优选为20至44,特别优选28至40。这种类型的双螺杆挤出机包括熔融段和混合段或组合的熔融混合段(“熔融和混合段”在下文中也称作“捏合和熔融段”)和任选脱气段,其中绝对压力p优选设定为最高800毫巴,更优选最高500毫巴,特别优选最高200毫巴。该混合物组合物在挤出机中的平均停留时间优选限于最多120秒,特别优选最多80秒,特别优选最多60秒。在一个优选实施方案中,聚合物熔体或聚合物合金在挤出机出口的温度为200℃至400℃。
在一个特定实施方案中,给可由本发明的组合物获得的成型件上漆。在此优选的是下列层结构:
1) 至少在包含本发明的组合物的基层的一面上,
·耐刮擦涂层,其基于聚硅氧烷并包含
  i. 至少一种紫外线吸收剂,
  其中
  ii. 所述耐刮擦层的厚度为2至15微米,特别优选4.0至12.0微米。
2) 任选地,在一个优选实施方案中,在基层和耐刮擦层之间布置在基层上的至少一个增粘层(打底层),其包含
  i. 至少一种紫外线吸收剂,
  其中
  ii. 所述打底层的厚度为0.3至8微米,特别优选1.1至4.0微米。
在另一优选实施方案中,在基层的两面上都施加增粘层和耐刮擦层。
由聚碳酸酯组合物制造成型件的方法包括制造包含聚碳酸酯和上述添加剂的配混物、制造相应的成型件以及任选在单级或两级涂布法中涂布该成型件。
相应成型件的制造方法的设计如下:
I. 制造由组分b)和c)和聚碳酸酯制成的配混料,其具有
6 cm3/(10 min)至35 cm3/(10 min),优选6 cm3/(10 min)至25 cm3/(10 min),更优选9至21 cm3/(10 min)的根据ISO 1133(在300℃和1.2 kg载荷下)的MVR,任选包含另一热稳定剂,和
0.1至0.5重量%,特别优选0.2至0.45重量%的PETS。
II. 优选在60至150℃的模具温度下以适当几何形状由I.制造成型件。
III. 以流涂法用打底溶液涂布该成型件,所述打底溶液包含
a) 可实现PC与聚硅氧烷基清漆之间的增粘的有机粘合剂材料,
b) 至少一种紫外线吸收剂,
c) 溶剂,
该部件在室温下风干10至60分钟并在100至135℃下固化5分钟至60分钟。
IV. 以流涂法用硅氧烷清漆涂布该成型件,所述硅氧烷清漆包含
a) 式RnSiX4-n的有机硅化合物(其中n为1至4),其中R是脂族C1-至C10基团,优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基,以及芳基,优选苯基,和取代芳基,且X是H、脂族C1-至C10基团,优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基,以及芳基,优选苯基,取代芳基、是OH、Cl,或其部分缩合物,
b) 无机细分布,优选SiO2
c) 基于醇的溶剂,
d) 至少一种紫外线吸收剂,
该部件在室温下风干10至60分钟并在100至140℃下固化10分钟至120分钟。
该成型件优选用作汽车领域中的遮挡板,例如用作A、B、或C柱的遮挡板外罩或用作例如车顶区域中的玻璃元件的U-或O-形或矩形镶框。也包括装饰遮挡板。此外还包括光学连接玻璃单元的中间件。同样包括A柱与B柱之间的中间件。这些成型件此外适用于多媒体外壳,例如电视机框。在建筑玻璃领域中可找到其它应用领域,例如建筑物外罩、窗框、屋顶镶板等。
在该方法的步骤II中,可将该组合物通过热压、旋涂、吹塑、深拉、挤出或注塑转化成本发明的成型件。在此优选的是注塑或注射压制。
注塑法是本领域技术人员已知的并例如描述在“Handbuch Spritzgießen”, Friedrich Johannnaber/Walter Michaeli, 慕尼黑, 维也纳: Hanser, 2001, ISBN 3-446-15632-1或“Anleitung zum Bau von Spritzgießwerkzeugen”, Menges/Michaeli/Mohren, 慕尼黑, 维也纳: Hanser, 1999, ISBN 3-446-21258-2中。
注塑在此包括所有注塑法,包括多组分注塑和注射压制法。
使用塑料加工中已知的注塑-和注射压制方案制造单组分和多组分塑料成型件。无注射压制技术的传统注塑法特别用于制造相对较小的注塑件,其中产生短流径并且可以使用中等注射压力操作。在传统注塑法中,将塑料物料注入在两个关闭的位置固定的模板之间形成的空腔中,并在那里固化。
注射压制法与传统注塑法的区别在于,进行模板运动施行注入-和/或固化过程。在已知的注射压制法中,在注入过程前模板已略微打开,以补偿在随后固化过程中发生的收缩和降低所需的注射压力。因此在注入过程开始时已经存在预扩大的空腔。该模具的浸渍边缘确保即使在模板略微打开时,该预扩大的空腔也足够气密。将塑料物料注入所述预扩大的空腔中并在此期间或随后以闭合方向进行模具运动来压制。特别在制造具有长流径的大面积薄壁成型件时优选或有时必须需要更复杂的注射压制技术。仅以此方式实现大成型件所需的注射压力的降低。此外,通过注射压制可避免由高注射压力引起的注塑件中的应力和/或变形。这在光学塑料应用,如车辆的窗玻璃(窗户)的制造中特别重要,因为在光学塑料应用的情况中必须符合无应力的高要求。
已知多种方法用于在塑料制品上制造耐刮擦涂层。例如,可以使用基于环氧、基于丙烯酸、基于聚硅氧烷、基于胶体硅胶或基于无机/有机(杂化体系)的清漆。这些体系可例如通过浸涂法、旋涂、喷涂法或流涂法施加。可以借助热或借助UV辐射实现硬化。可以使用单层或多层体系。可以例如直接或在用底漆准备基底表面后施加耐刮擦涂层。还可以通过等离子体辅助的聚合法,例如通过SiO2等离子体施加耐刮擦涂层。还可以通过等离子法制造防雾或防反射涂层。还可以使用某些注塑法在所得成型件上施加耐刮擦涂层,例如涉及表面处理过的箔的后注射法。在该耐刮擦层中可存在各种添加剂,例如衍生自例如三唑类或三嗪类的紫外线吸收剂。
在聚碳酸酯的情况下,为了改进耐刮擦清漆的粘附,优选使用包含紫外线吸收剂的底漆。该底漆可包含其它稳定剂,例如HALS体系(基于位阻胺的稳定剂)、增粘剂、流动助剂。各自的树脂可选自各种材料并例如描述在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第5版, 第A18卷, 第368-426页, VCH, Weinheim 1991中。可以使用聚丙烯酸酯、聚氨酯、酚基体系、三聚氰胺基体系、环氧体系和醇酸体系或这些体系的混合物。大都将该树脂溶解在合适的溶剂中,通常溶解在醇中。取决于所选树脂,可以在室温下或在升高的温度下进行硬化。优选使用50℃至140℃的温度 — 通常在室温下短时间除去大部分溶剂后。商购可得的体系例如是来自Momentive Performance Materials的SHP470、SHP470FT和SHP401。例如在US 6350512 B1、US 5869185、EP 1308084、WO 2006/108520中描述了这种类型的涂料。
耐刮擦清漆(硬涂层材料)优选由硅氧烷构成并优选包含紫外线吸收剂。它们优选通过浸涂法或流涂法施加。在50℃至140℃的温度下实现硬化。商购可得的体系例如是来自Momentive Performance Materials的AS4000、SHC5020和AS4700。例如在US 5041313、DE 3121385、US 5391795、WO 2008/109072中描述了这种类型的体系。大都通过烷氧基-和/或烷基烷氧基硅烷在酸或碱催化下的缩合合成这些材料。可任选掺入纳米颗粒。优选的溶剂是醇,如丁醇、异丙醇、甲醇、乙醇和这些的混合物。
可以使用单组分杂化体系代替底漆/耐刮擦涂层组合。例如在EP 0570165或WO 2008/071363或DE 2804283中描述了这些。商购可得的杂化体系例如可在名称PHC587、PHC587C和UVHC 3000下得自Momentive Performance Materials。
在一个特别优选的方法中,通过流涂法施加清漆,因为这种方法产生具有高光学品质的涂布部件。
该流涂法可以用软管或合适的涂布头手动进行,或在经过过程中借助流涂机器人喷嘴和任选狭缝喷嘴自动进行。
在此可以在悬挂的同时或放置在适当支架中涂布该部件。
在较大和/或3D部件的情况下,将要涂布的部件悬挂或安置在合适的支架中。
在小部件的情况下,也可以用手进行涂布。在这种情况下,将要涂布的液体底漆溶液或清漆溶液从小部件的上边缘开始以纵向倒在片材上,而同时将清漆在片材上的施加点从左向右移过片材的整个宽度。使上漆片材在从夹具上垂直悬挂,根据各自制造商的指示风干并固化。
本发明的多层体可特别优选用作汽车、轨道车辆和飞机的窗玻璃模块的框架。其它框架部件也优选。
本发明的多层体例如适用于在汽车领域中外部使用的黑色遮挡板。这些透明元件可例如包括玻璃元件,如窗玻璃或滑动天窗或前照灯。由于黑色深光泽外观使窗玻璃面积看起来更大,因为天窗,例如全景天窗看起来完全由玻璃制成。也可以由这种材料制造装饰遮挡板。还包括光学连接玻璃单元的中间件和汽车领域中的A和B柱之间的中间件。
实施例
下面参照实施例更详细描述本发明,除非另行指明,此处所述的测定方法用于本发明中的所有相应变量。
熔体体积速率 :
根据ISO 1133并在表中描述的条件下测定熔体体积速率(MVR)。
光透射率 (Ty):
根据ISO 13468-2在带有光度计球的来自Perkin Elmer的Lambda 900分光光度计中进行透射率测量(即通过测量漫透射率和直接透射率来测定总透射率)。
在每种情况下对3个样品片材进行测量并由3个片材计算相应的平均值以得出平均表面缺陷率。对未涂布的样品片材进行测量。
可见光范围(可见光辐射)包括波长为380至780纳米的区域,IR范围包括高于780纳米至2300纳米的区域。
TDS值(太阳光直接透射比)和RDS值(太阳光直接反射比)的测定:
在带有光度计球的来自Perkin Elmer的Lambda 900分光光度计中进行透射比和反射比测量。所有值都在320纳米至包括2300纳米的波长下测定,∆λ为5纳米。
根据ISO 13837, 按计算惯例"A"计算“太阳光直接透射比”TDS和“太阳光直接反射比”RDS。
黑色视觉印象 :
如果样品具有黑色视觉外观,无法看清背景且对2毫米厚的样品片材在780纳米下的透射比小于0.01%(透射比测量,见上文),则黑色视觉印象视为足够。
用于制造试样的材料:
·线性双酚A聚碳酸酯粒料,具有基于酚的端基,具有在300℃和1.2 kg载荷下测得的MVR 9.5 cm³/10 min(根据ISO 1033),不含其它添加剂,在下文中称作“PC1”。
·线性双酚A聚碳酸酯粉末,具有基于酚的端基,具有在300℃和1.2 kg载荷下测得的MVR 6 cm³/10 min(根据ISO 1033),不含其它添加剂,在下文中称作“PC2”。
·线性双酚A聚碳酸酯,具有基于酚的端基,具有在300℃和1.2 kg载荷下测得的MVR 12 cm³/10 min(根据ISO 1033),包含三苯膦以及基于苯并三唑的紫外线吸收剂和脱模剂季戊四醇四硬脂酸酯(CAS 115-83-3) ,在下文中称作“PC3”。PC3还包含100 ppm的磷酸三异辛酯。
·使用来自Lanxess (51369 Leverkusen;德国)的磷酸三异辛酯(磷酸三-2-乙基己酯;CAS 78-42-2)(TOF)作为基于磷酸酯的本发明的稳定剂。
·使用Irgafos 168(亚磷酸三-(2,4-二-叔丁基苯基)酯;CAS 31570-04-4)作为非本发明的稳定剂,在这种情况下来自BASF的产品(67056 Ludwigshafen, 德国)。
·使用来自BASF的产品Sicopal Black K 0095(67056 Ludwigshafen, 德国)作为基于氧化铁铬的本发明的IR反射颜料(颜料棕29;CAS 12737-27-8)。
·使用来自Shepherd的产品Black 10P922(B-9230 Wetteren, 比利时)作为基于氧化铬绿的本发明的IR反射颜料(颜料绿17;CAS 68909-79-5)。
·使用来自Shepherd的产品Black 30C940(B-9230 Wetteren, 比利时)作为基于氧化铬绿的本发明的IR反射颜料(颜料绿17;CAS 68909-79-5)。
·使用来自Shepherd的产品Black 376A(B-9230 Wetteren, 比利时)作为基于铬铁镍尖晶石的非本发明的IR反射颜料(颜料黑30;CAS 71631-15-7)。
·使用来自Shepherd的产品Black 444(B-9230 Wetteren, 比利时)作为基于锰铁氧体尖晶石的非本发明的IR反射颜料(颜料黑26;CAS 68186-94-7)。
通过配混制造热塑性聚合物组合物 :
在来自KraussMaffei Berstorff的ZE25型双螺杆挤出机上在260℃的机筒温度和270℃的物料温度下、以100 转/分钟的转速在10 kg/h的吞吐量下用实施例中规定的组分量配混该聚合物组合物。
试样的制造 :
粒料在真空中在120℃下干燥5小时,然后在具有25注射单元的Arburg 370型注塑机中在300℃的物料温度和90℃的模具温度下加工成具有80毫米直径和2.0毫米厚度的光盘。
表1: 含IR反射颜料的聚碳酸酯组合物
实施例1(对比) 实施例2(本发明) 实施例3(对比)
PC 1 95重量% 95重量% 95重量%
Sicopal Black K 0095 1.50重量% 1.50重量% 1.50重量%
PC 2 3.50重量% 3.49重量% 3.47重量%
TOF - 0.01重量% -
Irgafos 168 - - 0,03重量%
表2: 实施例1和2的熔体稳定性(MVR)的测定
看出本发明的组合物具有比对比例高的熔体稳定性,特别是在高温下。令人惊讶地,DE 102006029613中提到的适用于PMMA基组合物的配方不适用于聚碳酸酯。聚碳酸酯中常用的稳定剂,例如基于亚磷酸酯,例如亚磷酸三-(2,4-二-叔丁基苯基)酯(Irgafos 168)的那些令人惊讶地较低效。
表3: 使用其它IR反射颜料的配方
表4: 来自实施例2至7的光学数据
令人惊讶地发现,在DE 102004058083或DE 102007061052(实施例6)中描述为在红外反射方面合适(也被描述为适用于PC)的IR反射颜料在聚碳酸酯中对红外反射无效。在WO2010037071(实施例7)中描述为合适的颜料也是如此。也令人惊讶地,这种颜料类型在聚碳酸酯中无效。相反,实施例2、4和5中的颜料类型表现出好的红外反射性。
表5:实施例4至7的熔体稳定性(MVR)的测定
*由于过低的粘度不可测量。
令人惊讶地发现,实施例6和7相较于4和5具有明显更低的熔体稳定性。令人惊讶地,稳定化在此被证实无效。
基于实施例可以清楚看出,稳定化对一些IR反射颜料有效,且相应颜料因此适用于PC。具体选择的颜料和稳定剂组合物不是之前已知的,它们也不能从现有技术中推出。因此现在可以实现深色着色的聚碳酸酯组合物和由其制成的具有高红外反射比的成型件。
表6: 类似于实施例2但具有改变的IR反射颜料浓度的聚碳酸酯组合物
实施例8 对比
PC 3 95.00重量%
PC 2 4.97重量%
Sicopal Black K0095 0.3重量%
表7: 光学性质(实施例8)
IR反射颜料的低浓度(实施例8)造成相对高的TDS值(TDS >5)。这是令人惊讶的,因为尽管IR反射颜料的浓度低,但反射比与实施例2中类似高。由于能量透射不合意,必须使用特定浓度的IR反射颜料。其它措施,例如使用少量吸收颜料,如炭黑或红外线吸收剂(以降低TDS值)显著降低反射比并因此不合适。因此仅具有特定浓度的本发明的组合物实现这些目的。
或者,通过选择特定的多层结构,可以实现高反射率值。如果在所述塑料层后有另一反射层,如金属层,具有小于0.35重量%含量的本发明的塑料模塑料可用于此。
可通过下列实施例9和10表明,提高的反射率值与较低的表面温度相关联。
实施例9和10
通过用距离30厘米布置在试样上方的150 W红外灯(Infrared PAR 38E 150 W E27 230 V ICT;Philips;R95)照射,研究试样的加热性能(具有80毫米直径和2.0毫米厚度的光盘)。通过自粘传感器(置于中心)检测表面温度。环境温度为22℃,在33%相对湿度下。
检测初始温度和照射15分钟后的表面温度。
初始表面温度 最终表面温度
实施例9(对比)包含0.08重量%炭黑作为黑色颜料的聚碳酸酯 22.5℃ 73.5℃
实施例10(本发明),包含1.0重量%的Sicopal Black K 0095作为黑色颜料和另外0.01重量%的TOF 23.2℃ 57.7℃
看出在使用本发明的组合物的试样的情况中表面温度明显低于对比例。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.具有高IR反射率的聚合物组合物,其包含:
a) 与其余组分一起合计为100重量%比例的聚碳酸酯,
b) 0.35至4.0重量%比例的至少一种IR反射颜料,
其中所述IR反射颜料选自:
- 氧化铬铁;(CAS 12737-27-8),
- 氧化铬绿(CAS 68909-79-5),
- 颜料绿50 (CAS 68186-85-6),
- 颜料蓝28(CAS 1345-16-0)和
- 颜料蓝36(CAS 68187-11-1),
c) 至少一种基于具有下列结构(1)的磷酸酯的稳定剂
(1),
其中R1至R3是H、相同或不同的直链、支链或环状烷基,其中c)以大于0且小于0.05重量%的比例存在。
2.根据权利要求1中所述的组合物,其特征在于其包含下列组分d)–h):
d) 基于所述组合物的总重量计,0.0重量%至1.0重量%的一种或多种脱模剂,
e) 基于所述组合物的总重量计,0.0重量%至20.00重量%的一种或多种紫外线吸收剂,
f) 基于所述组合物的总重量计,0.00重量%至0.20重量%的一种或多种不同于c)的热稳定剂和/或加工稳定剂,
g) 基于所述组合物的总重量计,0.0重量%至5.0重量%的一种或多种其它添加剂,
h) 基于所述组合物的总重量计,0.0重量%至1.0重量%的一种或多种在IR范围透明的着色剂。
3.根据权利要求1或2中所述的组合物,其特征在于其以下列比例包含组分b)–h),在每种情况下基于所述组合物的总重量计:
b) 0.4至3.0重量%比例的至少一种IR反射颜料,
c) 0.00005重量%至0.05重量%比例的至少一种基于磷酸酯的稳定剂,
d) 基于所述组合物的总重量计,0.01重量%至0.50重量%的一种或多种脱模剂,
e) 基于所述组合物的总重量计,0.05重量%至10.00重量%的一种或多种紫外线吸收剂,
f) 基于所述组合物的总重量计,0.01重量%至0.05重量%的一种或多种不同于c)的热稳定剂和/或加工稳定剂,
g) 基于所述组合物的总重量计,0.01重量%至1.00重量%的一种或多种其它添加剂,
h) 基于所述组合物的总重量计,0.01重量%至1.00重量%的一种或多种在IR范围透明的着色剂。
4.根据前述权利要求任一项中所述的组合物,其特征在于所述IR反射颜料选自:
- 氧化铬铁;(CAS 12737-27-8),
- 氧化铬绿(CAS 68909-79-5)。
5.根据前述权利要求任一项中所述的组合物,其特征在于组分c)选自磷酸单-、二-和三己酯、磷酸三异辛酯和磷酸三壬酯。
6.根据前述权利要求任一项中所述的组合物,其特征在于组分c)是磷酸三异辛酯。
7.由根据权利要求1至6任一项中所述的组合物之一制成的成型件。
8.多层体,其包含:
a) 由根据权利要求1至6任一项中所述的组合物构成的基底层,
b) 至少一个覆盖层,其由
  b1) 透明热塑性材料或
  b2) 透明非热塑性材料制成。
9.根据权利要求8中所述的多层体,其特征在于在对立面上各布置有一个覆盖层。
10.根据权利要求8或9中所述的多层体,其特征在于所述覆盖层直接与所述基底层粘合。
11.根据权利要求8或9中所述的多层体,其特征在于所述覆盖层经由层c)与所述基底层粘合。
12.根据权利要求8至11任一项中所述的多层体,其特征在于所述覆盖层是SiO2基耐刮擦层。
13.根据权利要求8至11任一项中所述的多层体,其特征在于用硅氧烷清漆以流涂法涂布所述基层作为覆盖层。

Claims (15)

1.具有高IR反射率的聚合物组合物,其包含:
a) 与其余组分一起合计为100重量%的比例的热塑性聚合物,
b) 0.35至4.0重量%比例的至少一种IR反射颜料,
c) 至少一种基于具有下列结构(1)的磷酸酯的稳定剂
(1),
其中R1至R3是H、相同或不同的直链、支链或环状烷基,其中c)以大于0且小于0.05重量%的比例存在。
2.根据权利要求1中所述的组合物,其特征在于其包含下列组分d)–h):
d) 基于所述组合物的总重量计,0.0重量%至1.0重量%的一种或多种脱模剂,
e) 基于所述组合物的总重量计,0.0重量%至20.00重量%的一种或多种紫外线吸收剂,
f) 基于所述组合物的总重量计,0.00重量%至0.20重量%的一种或多种不同于c)的热稳定剂和/或加工稳定剂,
g) 基于所述组合物的总重量计,0.0重量%至5.0重量%的一种或多种其它添加剂,
h) 基于所述组合物的总重量计,0.0重量%至1.0重量%的一种或多种在IR范围透明的着色剂。
3.根据权利要求1或2中所述的组合物,其特征在于其以下列比例包含组分b)–h),在每种情况下基于所述组合物的总重量计:
b) 0.4至3.0重量%比例的至少一种IR反射颜料,
c) 0.00005重量%至0.05重量%比例的至少一种基于磷酸酯的稳定剂,
d) 基于所述组合物的总重量计,0.01重量%至0.50重量%的一种或多种脱模剂,
e) 基于所述组合物的总重量计,0.05重量%至10.00重量%的一种或多种紫外线吸收剂,
f) 基于所述组合物的总重量计,0.01重量%至0.05重量%的一种或多种不同于c)的热稳定剂和/或加工稳定剂,
g) 基于所述组合物的总重量计,0.01重量%至1.00重量%的一种或多种其它添加剂,
h) 基于所述组合物的总重量计,0.01重量%至1.00重量%的一种或多种在IR范围透明的着色剂。
4.根据前述权利要求任一项中所述的组合物,其特征在于所述热塑性聚合物是聚碳酸酯。
5.根据前述权利要求任一项中所述的组合物,其特征在于所述IR反射颜料选自:
- 颜料棕29;氧化铬铁;(CAS 12737-27-8) (Fe,Cr)2O3
- 氧化铬绿铬绿-黑-赤铁矿(CAS 68909-79-5),
- 颜料绿50 (CAS 68186-85-6) Co/Ti/Ni/Zn-氧化物,
- 颜料蓝28铝酸钴蓝尖晶石(CAS 1345-16-0)和
- 颜料蓝36亚铬酸钴蓝尖晶石(CAS 68187-11-1)。
6.根据前述权利要求任一项中所述的组合物,其特征在于所述IR反射颜料选自:
- 颜料棕29;氧化铬铁;(CAS 12737-27-8) (Fe,Cr)2O3
- 氧化铬绿铬绿-黑-赤铁矿(CAS 68909-79-5)。
7.根据前述权利要求任一项中所述的组合物,其特征在于组分c)选自磷酸单-、二-和三己酯、磷酸三异辛酯和磷酸三壬酯。
8.根据前述权利要求任一项中所述的组合物,其特征在于组分c)是磷酸三异辛酯。
9.由根据权利要求1至8任一项中所述的组合物之一制成的成型件。
10.多层体,其包含:
a) 由根据权利要求1至8任一项中所述的组合物构成的基底层,
b) 至少一个覆盖层,其由
  b1) 透明热塑性材料或
  b2) 透明非热塑性材料制成。
11.根据权利要求10中所述的多层体,其特征在于在对立面上各布置有一个覆盖层。
12.根据权利要求10或11中所述的多层体,其特征在于所述覆盖层直接与所述基底层粘合。
13.根据权利要求10或11中所述的多层体,其特征在于所述覆盖层经由层c)与所述基底层粘合。
14.根据权利要求10至13任一项中所述的多层体,其特征在于所述覆盖层是SiO2基耐刮擦层。
15.根据权利要求10至13任一项中所述的多层体,其特征在于用硅氧烷清漆以流涂法涂布所述基层作为覆盖层。
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