JP2016503083A - ＩＲ−反射性顔料を含む、弱く（Ｓｕｂｄｕｅｄｌｙ）着色されたポリカーボナート成形化合物 - Google Patents

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Abstract

ＩＲ-反射性顔料を含む、弱く着色されたポリカーボナート成形化合物本発明は、弱く着色された、赤外線-反射性の、高い融成物安定性と、ＩＲ領域における高反射率の組合せを有し、良好な耐候性を有し、少なくとも一種のＩＲ-反射性無機顔料及び少なくとも一種の安定剤を含んでなるポリカーボナート成形化合物に、本発明の重合体化合物の製造及び使用に、及びそこから製造された、特に多層構造の製品にも関する。本発明は、さらに、本発明の重合体化合物自体の、特に建物、自動車及び鉄道車両に使用する、屋根、パネル、カバー及びフレームの製造に使用する。

Description

本発明は、不透明に着色された、赤外線-反射性のポリカーボナート成形化合物であって、高熱安定性と、ＩＲ領域における高反射率の組合せを有し、良好な耐候性を有し、かつ少なくとも一種のＩＲ-反射性無機顔料及び少なくとも一種の安定剤を含んでなるポリカーボナート成形化合物に関するものである。また、本発明の重合体化合物の製造及び使用に、及びそこから製造された、特に多層構造の製品にも関する。
本発明は、さらに本発明の重合体化合物の、特に建物、自動車、及び鉄道車両の屋根、パネル、クラッディング、フレームの製造のための使用に関する。
さらに、本発明のポリカーボナート成形化合物は、熱可塑性プラスチック（例えばポリカーボナート又はポリメチル(メタ)アクリラート）の共押出し層又は外側層として、もしくはバック射出成形における外側層として使用できる。
ここで、再度、本発明の化合物は、適切な用途、例えば建設用途、例えば縦樋及び窓フレーム、自動車用途、例えば屋根モジュール、外装及び内装クラッディング(パネル)、スポイラ、及びミラーハウジングにも使用できる。
本発明の目的には、「不透明に着色された」の表現は、透明ではない材料を表す。特に、この表現は、光透過率が１％未満である成形化合物を表す。
本発明は、さらに
ａ）ａ１）少なくとも一種の透明熱可塑性重合体、
ａ２）少なくとも一種の、
−Pigment Brown 29、酸化クロム鉄、（CAS12737-27-8）(Ｆｅ、Ｃｒ)２Ｏ３、
−酸化クロムグリーンクロムグリーン黒赤鉄鉱（CAS68909-79-5）、
−Pigment Green 50（CAS68186-85-6）酸化Ｃｏ/Ｔｉ/Ｎｉ/Ｚｎ、
−Pigment Blue 28 アルミン酸コバルトブルースピネル（CAS1345-16-0）及び
−Pigment Blue 36亜クロム酸コバルトブルースピネル（CAS68187-11-1）
を含んでなる群から選択されたＩＲ反射性顔料、
ａ３）少なくとも一種の安定剤
を含んでなる基材層と、
ｂ) ｂ１)透明な熱可塑性材料又は
ｂ２)透明な非熱可塑性材料
から製造された少なくとも一つの外側層と、
を含んでなる多層構造に関する。
外側層は、好ましくはＳｉＯ２をベースとする耐引っかき性層である。
ｃ)多層構造は、所望によりプライマー層、好ましくは外側層と基材層との間に配置されたプライマー層を含んでなる。
好ましい一実施態様では、多層構造は、層ａ)及びｂ)から構成され、その際、層ａ)及びｂ)は、互いに直接結合されている。
別の好ましい実施態様では、多層構造は、層ａ）、ｂ）、及びｃ）から構成され、その際、層ａ）とｂ）の間に層ｃ）が配置される。
本発明の目的には、好ましい実施態様を互いに組合せることもできる。
本発明の化合物から得られる成形品は、従来の材料、例えば車両分野に使用するガラス、に対して多くの利点を有する。これらの中で、例えば破損の危険性の低下及び/又は重量の低下であり、自動車分野では、交通事故における乗客の安全性が非常に高くなり、燃料消費が低くなる。最後に、熱可塑性重合体を含んでなる材料は、成形性がより優れているために、より大きな設計の自由度を実質的に与える。
自動車分野、鉄道車両分野、及び航空機分野、又はインフラストラクチャー分野で使用する外装部品に課せられるもう一つの必要条件は、長い寿命を有し、脆化が無く、色及び表面（光沢効果）に僅かな変化もないことである。もう一つの必要条件は、熱可塑性部品が十分な耐引っかき性を有することである。
インフラストラクチャー分野又は輸送分野向けの構成要素は、比較的大きく、複雑な幾何学的構造を有する場合があり、熱可塑性材料は、射出成形製法、例えば特に射出−圧縮−成形法、で処理し、適切な成形品を与えるための十分な流動性を有することが必要である。
ＩＲ反射性顔料を含んでなる熱可塑性樹脂から製造されたＩＲ反射性化合物は、原則的に、公知である。
独国特許第102004058083号は、不透明に着色した、ＩＲ領域で高反射性を有するＰＭＭＡをベースとする化合物を記載している。しかし、これらの化合物は、融成物安定性が不十分なため、ポリカーボナートに塗布できない。
国際公開第2011/144429号パンフレットは、ＩＲ領域で高い反射率を有し、好ましくはＰＭＭＡをベースとするコーティング系を記載しているが、ＩＲ反射要素の選択と連携する安定剤に関する説明はない。
独国特許第102007061052号は、様々な熱可塑性樹脂をベースとする特殊な着色剤から製造された化合物を記載しており、これらの化合物は、ＩＲ領域における反射を示すが、使用するＩＲ反射性顔料は、ポリカーボナートでは効果的ではない。
従って、先行技術は、どのＩＲ反射性添加剤がポリカーボナートに使用するのに適しているかが分からない。
国際公開第2010/037071号パンフレットは、二酸化チタン及び他の着色剤を含んでなる重合体化合物を記載しているが、やはり顔料は、ポリカーボナートに使用するには適していない。
独国特許第102006029613号は、ＩＲ領域で高い反射率を有するＰＭＭＡ及びＴＰＵからなるプラスチック複合体系を記載している。しかし、独国特許第102004058083号の場合と同様に、これらは、ポリカーボナート化合物には塗布できない。
欧州特許第0548822号は、ＩＲ反射性粒子を含んでなる化合物を含んでなる複合体系を記載している。これらの複合体系は、高二酸化チタン含有量を有する層を含んでなる。本願は、これらの複合体系とは関係ない。
従って、本発明の目的は、ＩＲ領域で高い反射を示し、加工安定性が高く、融成物安定性も高いポリカーボナート成形化合物を提供することである。
成形化合物及びそこから製造した構成部品は、その上、良好な知覚される黒色度を示し、このことは、自動車分野（屋根、パネル）又は消費者向けエレクトロニクス分野（ＴＶフレーム等）における多くの用途で需要がある。特に望ましい特性は、知覚される深みのある黒さ、及びガラスのような深みのある光沢効果である。
さらに、屋外用途では、高い耐候性を必要とする。
本発明の別の目的は、上記の特性を有する多層熱可塑性構造の製造方法を提供することである。
本発明の別の目的は、本発明の特性を有する、経済的に競争力のあるＩＲ反射性化合物を提供することである。
この化合物の、780nmを超え、2300nmまでのＩＲ領域における反射率は、少なくとも20％、好ましくは30％である。
さらに、化合物及び成分は、可視領域における透過率（光透過率）が低く、好ましくは可視領域における透過率がゼロである。従って、これらの化合物は、完成した部分における不透明に着色された構造を与えることを意図している。
好ましくは、ＴＤＳ値は、5％未満、特に2％未満である。
本発明の請求項１に特許権請求する化合物が、これらの目的を達成することが分かった。
本発明の化合物は、下記の成分を含んでなる、即ち
ａ）熱可塑性重合体、好ましくはポリカーボナート、コポリカーボナート、又はそれらの混合物、その際、熱可塑性重合体の添加された量が、成分ｂ)〜ｃ)、又はｂ)〜ｈ)と共に100重量％になるような量である、
ｂ)0.35〜4.00重量％、好ましくは0.4〜3.0重量％、及び特に好ましくは0.5〜2.5重量％の量の、
少なくとも一種のＩＲ-反射性無機顔料、好ましくは
−Pigment Brown 29、酸化クロム鉄、（CAS12737-27-8）(Ｆｅ、Ｃｒ)２Ｏ３、
−酸化クロムグリーンクロムグリーン黒赤鉄鉱（CAS68909-79-5）、
−Pigment Green 50（CAS68186-85-6）酸化Ｃｏ/Ｔｉ/Ｎｉ/Ｚｎ、
−Pigment Blue 28 アルミン酸コバルトブルースピネル（CAS1345-16-0）及び
−Pigment Blue 36亜クロム酸コバルトブルースピネル（CAS68187-11-1）
−及びそれらの混合物
を含んでなる群から選択される、
ｃ)少なくとも一種の安定剤又は一種のホスファートをベースとする加工助剤。ホスファートは、下記の構造(Ｉ)を有する。
Figure 2016503083
 式中、Ｒ１〜Ｒ３は、Ｈ、又は同一であるか、又は異なった、直鎖状、分岐鎖状、又は環状アルキル部分でよい。特に好ましくはＣ１〜Ｃ１３アルキル部分である。Ｃ１〜Ｃ１８アルキル部分は、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、ネオペンチル、1-エチルプロピル、シクロヘキシル、シクロペンチル、n-ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1-エチル-2-メチルプロピル、又は1-エチル-2-メチルプロピル、n-ヘプチル及びn-オクチル、ピナシル、アダマンチル、異性体状メンチル部分、n-ノニル、n-デシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ヘキサデシル又はn-オクタデシルである。
本発明に好適なアルキルホスファートの例は、モノー、ジ-、及びトリヘキシルホスファート、トリイソオクチルホスファート、及びトリノニルホスファートである。トリイソオクチルホスファート(トリス-2-エチルヘキシルホスファート)をアルキルホスファートとして使用するのが好ましい。様々なモノ-、ジ-、及びトリアルキルホスファートの混合物を使用することも可能である。
アルキルホスファートの使用量は、化合物の総重量に対して、0.05重量％未満、好ましくは0.00005重量％〜0.05000重量％、より好ましくは0.0002〜0.05重量％、特に好ましくは0.0005重量％〜0.03重量％、非常に好ましくは0.001〜0.0120重量％である。
他の所望により存在し得る成分は、
ｄ）化合物の総重量に対して、所望により0.0重量％〜1.0重量％、好ましくは0.01重量％〜0.50重量％、特に好ましくは0.01重量％〜0.40重量％、の一種以上の離型剤、
ｅ）化合物の総重量に対して、所望により0.0重量％〜20.00重量％、好ましくは0.05重量％〜10.00重量％、より好ましくは0.10重量％〜1.00重量％、さらに好ましくは0.10重量％〜0.50重量％、特に好ましくは0.10重量％〜0.30重量％の少なくとも一種以上のＵＶ吸収剤、
ｆ）化合物の総重量に対して、0.00重量％〜0.20重量％の一種以上の、好ましくはホスフィン、ホスファイト、及びフェノール系酸化防止剤、及びそれらの混合物の群から選択された、ｃ）とは異なった熱安定剤及び/又は加工安定剤、その際
本発明の特殊な一実施態様では、熱安定剤及び加工安定剤の使用量は、0.01重量％〜0.05重量％、好ましくは0.015重量％〜0.040重量％であり、
ｇ）化合物の総重量に対して、0.0重量％〜5.0重量％、好ましくは0.01重量％〜1.00重量％の一種以上の他の添加剤、
ｈ）所望により0.0重量％〜1.0重量％、好ましくは0.01重量％〜1.0重量％、特に好ましくは0.02重量％〜0.50重量％の一種以上の、ＩＲ領域で透明な着色剤である。
好ましい一実施態様では、化合物は、成分ａ）〜ｃ）、より好ましくはａ）〜ｈ）から構成される。
好ましい一実施態様では、重合体化合物は、カーボンブラックを含まない。
別の好ましい実施態様では、重合体化合物は、ＴｉＯ２を含まない。
別の好ましい実施態様では、重合体化合物は、ＩＲ吸収剤、特に無機ＩＲ吸収剤、例えばホウ化ランタン、タングステン酸塩及びアンチモン-酸化物-系又はアンチモン-スズ-酸化物-系、を含まない。
特別な一実施態様では、本発明の化合物から得られる成形品は、ラッカーを塗布し、ガラス状の、深みのある光沢効果を達成し、所望により、より高い耐候性を達成することができる。
好ましい一実施態様では、成分ｂ）は、
−Pigment Brown 29、酸化クロム鉄、（CAS12737-27-8）(Ｆｅ、Ｃｒ)２Ｏ３、
−酸化クロムグリーン（クロムグリーン黒赤鉄鉱）（CAS68909-79-5）、又は
−これら2種類の顔料の混合物
である。
本説明で、好ましいとして記載した実施態様のそれぞれは、個々に、又はどのような望ましい組合せにおいても存在できる。
本発明の化合物から得られる成形品は、従来のポリカーボナートから製造された、カーボンブラック又は他の着色剤を含むことが多い、暗色又は黒色組成と比較して、著しく高いＩＲ-反射率を有する。
本発明のポリカーボナート成形化合物及びそこから得られる成形品及び構成部品は、日光に当てた時の加熱が明らかに少なく、一方、機械的及び物理的特性は変わらずに良好なままである。
本発明の化合物は、少なくとも一種の、ホスファートをベースとする特殊な安定剤を含んでなる。ホスファートをベースとする特殊な添加剤だけが好適であり、ポリカーボナートに関する技術における当業者に良く知られている安定剤、即ち、フェノール系酸化防止剤又はホスファイトをベースとする、もしくはホスフィンをベースとする酸化防止剤、が効果を示さなかったことは驚くべきことであった。
本発明の化合物及び構成部品の利点は、熱吸収が比較的低いことと連携して、熱膨張が比較的低いことであり、これは、特に比較的大きな構成部品(フレーム及びパネル)における適合性及び公差の精度を増大させる。
構成部品ａ)
本発明のプラスチック化合物を製造するのに好適な熱可塑性材料は、ポリカーボナート、ポリエステルカーボナート、及びポリエステルである。ポリエステルの中で、とりわけ、原料であるシクロヘキサンジメタノール及び/又はテトラメチルシクロブタンジオールから構成される種類が好ましい。ポリエステルカーボナートの中では、原料としてヒドロキノン及び/又はテレフタル酸及び/又はイソフタル酸から構成される種類が好ましい。ポリカーボナートの中では、公知の全てのポリカーボナートが好適である。これには、ホモポリカーボナート及びコポリカーボナートが含まれる。
ゴム変性したビニル(共)重合体及び/又は他のエラストマーも、ブレンド成分として好適である。
好適なポリカーボナートの平均モル質量Ｍｗは、ポリカーボナート校正でゲル透過クロマトグラフィーにより測定して、好ましくは10000〜50000g/mol、より好ましくは14000〜40000g/mol、特に16000〜32000g/molである。ポリカーボナートは、文献中に広範囲に記載されている、界面プロセス又はメルトエステル交換反応プロセスにより製造するのが好ましい。
界面プロセスに関しては、例えばH. Schnell, 「Chemistry and Physics of Polycarbonates」, Polymer Review, vol. 9, Interscience Publishers, New York 1964, pp.33ff.、Polymer Reviews, vol.10, 「Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods」,Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, chapter VIII, p.325、Dres. U. Grigo, K. Kircher and P.R. Muller「Polycarbonate」in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch [プラスチックハンドブック], volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester [ポリカーボナート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル], Carl Hanser Verlag Munich, Vienna, 1992, pp.118-145, 及び欧州特許出願公開第0517044A1号を参照。
メルトエステル交換反応プロセスは、例えばEncyclopedia of Polymer Science, vol. 10(1969), Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Review, H. Schnell, vol. 9, John Wiley & Sons, Inc.(1964)、及び独国特許出願公告第DE-B1031512号及び米国特許第US-B6228973号にも記載されている。
ポリカーボナートは、好ましくはビスフェノール化合物と炭酸化合物、特にホスゲン、又はメルトエステル化プロセスの場合には、ジフェニルカーボナート又はジメチルカーボナートの反応により製造する。
ビスフェノール−Ａをベースとするホモポリカーボナート及びモノマービスフェノール−Ａと1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンをベースとするコポリカーボナートが、特に好ましい。
ポリカーボナート合成に使用できる、これらの、及び他のビスフェノール化合物又はジオール化合物は、とりわけ、国際公開第2008037364A1号パンフレット(7頁、21行目〜10頁、5行目)、欧州特許出願公開第1582549A1号([0018]〜[0034])、国際公開第2002026862A1号パンフレット(2頁、20行目〜5頁、14行目)、国際公開第2005113639A1号パンフレット(2頁、1行目〜7頁、20行目)に開示されている。
ポリカーボナートは、直鎖状又は分岐鎖状でよい。分岐鎖状及び非分岐鎖状ポリカーボナートの混合物を使用することもできる。
ポリカーボナート用の好適な枝分かれ剤は、文献から公知であり、例えば米国特許第4185009号及び独国特許出願公開第2500092A1号(本発明の3,3-ビス(4-ヒドロキシアリールオキシインドール)、それぞれの場合に文書全文を参照)、独国特許出願公開第4240313A1号(3頁、33〜55行目参照)、独国特許出願公開第19943642A1号(5頁、25〜34行目参照)及び米国特許第5367044号、及び引用した文献も参照。
その上、使用するポリカーボナートは、固有の枝分かれを有することもでき、この場合、ポリカーボナートを製造する際に、枝分かれ剤を全く加えない。メルトポリカーボナートに関する欧州特許出願公開第1506249A1号に開示されているFries構造として公知の構造は、固有枝分かれの一例である。
その上、ポリカーボナートを製造する際に、連鎖停止剤することも可能である。使用する連鎖停止剤は、好ましくはフェノール、例えばフェノール、アルキルフェノール、例えばクレゾール及び4-tert-ブチルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノール、又はそれらの混合物である。
成分ｂ)
成分ｂ)は、ＩＲ-反射性顔料を含んでなり、ここで好ましい顔料は、
−Pigment Brown 29、酸化クロム鉄、（CAS12737-27-8）(Ｆｅ、Ｃｒ)２Ｏ３、密度約5.2g/cm３及びかさ密度約0.70g/cm３、
−酸化クロムグリーンクロムグリーン黒赤鉄鉱（CAS68909-79-5）、好ましくは密度5.2g/cm３及びかさ密度0.78kg/L、及びｐＨ約8.8
である。
その上、密度5.2g/cm３及びかさ密度0.77kg/L及びｐＨ約5.2の製品も公知であり、同様に特に好ましい。
−Pigment Green 50（CAS68186-85-6）酸化Ｃｏ/Ｔｉ/Ｎｉ/Ｚｎ、
−Pigment Blue 28 アルミン酸コバルトブルースピネル（CAS1345-16-0）及び
−Pigment Blue 36亜クロム酸コバルトブルースピネル（CAS68187-11-1）、
−及びそれらの混合物。
Pigment Brown 29、酸化クロム鉄及び酸化クロムグリーンクロムグリーン黒赤鉄鉱をＩＲ-反射性顔料として使用するのが特に好ましい。
所望により他のＩＲ-反射性顔料、例えば二酸化チタン、を使用することもできる。
成分ｃ)
本発明で好適なアルキルホスファートは、上記のアルキルホスファート、例えばモノ-、ジ-、及びトリヘキシルホスファート、トリイソオクチルホスファート、及びトリノニルホスファートである。アルキルホスファートとしては、トリイソオクチルホスファート(トリス-2-エチルヘキシルホスファート)を使用するのが好ましい。各種のモノ-、ジ-、及びトリアルキルホスファートの混合物を使用することもできる。
成分ｄ)
化合物は、好ましくは脂肪酸エステル、好ましくはステアリン酸エステルをベースとする、特に好ましくはペンタエリトリトールをベースとする離型剤を含んでなる。
特別な一実施態様では、ペンタエリトリトールテトラステアラート(ＰＥＴＳ)及び/又はグリセロールモノステアラート(ＧＭＳ)を使用する。
成分ｅ)
本発明の化合物は、所望により紫外線吸収剤を含んでなる。本発明の重合体化合物に好適な紫外線吸収剤は、最小透過率が400nm未満、最大透過率が400nmを超える化合物である。この種の化合物及びその製造は、文献から公知であり、例えば欧州特許出願公開第0839623号、国際公開第96/15102号パンフレット、及び欧州特許出願公開第0500496号に記載されている。本発明の化合物に使用するのに特に好適な紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノン、及び/又はアリール化されたシアノアクリラートである。
特に好ましい一実施態様では、本発明の化合物がＵＶ吸収剤を含んでなる。
ここで好適な紫外線吸収剤の例は、ヒドロキシベンゾトリアゾール、例えば2-(3',5'-ビス(1,1-ジメチルベンジル)-2'-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール(Tinuvin(登録商標)234、BASF AG、Ludwigshafen)、2-(2'-ヒドロキシ-5'-(tert-オクチル)フェニル)ベンゾトリアゾール(Tinuvin(登録商標)329、BASF AG、Ludwigshafen)、2-(2'-ヒドロキシ-3'-(2-ブチル)-5'-(tert-ブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール(Tinuvin(登録商標)350、BASF AG、Ludwigshafen)、ビス(3-(2H-ベンズトリアゾール)-2-ヒドロキシ-5-tert-オクチル)メタン(Tinuvin(登録商標)360、BASF AG、Ludwigshafen)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-(ヘキシルオキシ)フェノール(Tinuvin(登録商標)1577、BASF AG、Ludwigshafen)、及びベンゾフェノン2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン(Chimassorb)(登録商標)22、BASF AG、Ludwigshafen)及び2-ヒドロキシ-4-(オクチルオキシ)ベンゾフェノン(Chimassorb)(登録商標)81、BASF AG、Ludwigshafen)、2-プロペン酸、2-シアノ-3,3-ジフェニル-、2,2-ビス[[(2-シアノ-1-オキソ-3,3-ジフェニル-2-プロペニル)オキシ]メチル]-1,3-プロパンジイルエステル(9CI)(Uvinul(登録商標)3030、BASF AG、Ludwigshafen)、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-エチルヘキシル)オキシ]フェニル-4,6-ジ(4-フェニル)フェニル-1,3,5-トリアジン(CGX UVA 006、BASF AG、Ludwigshafen)、及びテトラエチル2,2'-(1,4-フェニレン-ジメチリデン)ビスマロナート(Hostavin(登録商標)B-Cap、Clariant AG)である。
これらの紫外線吸収剤の混合物を使用することもできる。
成分ｆ)
好ましい一実施態様では、重合体化合物が、さらに少なくとも一種の他の熱安定剤又は加工安定剤を含んでなる。
好ましい好適な化合物は、ホスファイト及びホスホナイト、及びホスフィンもそうである。例は、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリス(tert-ブチル)フェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4'-ビフェニレンジホスホナイト、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12Ｈ-ジベンゾ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスホシン、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチルジベンゾ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスホシン、2,2',2”-ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル)ホスファイト]、2-エチルヘキシル(3,3’,5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル)ホスファイト]、5-ブチル-5-エチル-2-(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェノキシ)-1,3,2-ジオキサホスフィラン、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、トリフェニルホスフィン(ＴＰＰ)、トリアルキルフェニルホスフィン、ビスジフェニルホスフィ
ノエタン、又はトリナフチルホスフィンである。トリフェニルホスフィン(ＴＰＰ)、Irgafos(登録商標)168(トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト)、及びトリス(ノニルフェニル)ホスファイト、又はそれらの混合物を使用するのが特に好ましい。
さらに、フェノール系酸化防止剤、例えばアルキル化モノフェノール、アルキル化チオアルキルフェノール、ヒドロキノン、及びアルキル化ヒドロキノン、を使用することができる。Irganox(登録商標)1010(ペンタエリトリトール3-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)プロピオネート、CAS:6683-19-8)及びIrganox 1076(登録商標)(2,6-ジ-tert-ブチル-4-(オクタデカンオキシカルボニルエチル)フェノール)を使用するのが特に好ましい。
成分ｇ）
他の添加剤は、例えば欧州特許出願公開第0839623号、国際公開第96/15102号パンフレット、欧州特許出願公開第0500496号、又は「プラスチック添加剤ハンドブック（Plastics Additives Handbook）」Hans Zweifel, 第5版、Hanser Verlag, Munich、に記載されているような従来の重合体添加剤、例えば難燃剤、帯電防止剤、又は流動性改善剤、である。上記の成分ｂ)〜ｆ)及びｈ)は、ここでは特に除外する。
上記の量は、それぞれの場合に、重合体化合物全体に対してである。
成分ｈ)
成分ｈ)の特に好適な着色剤は、アントラキノン、ペリノン、又はフタロシアニンをベースとする、又はそのような構造から誘導された着色剤である。特に好ましい着色剤は、国際公開第2012/080395A1号パンフレットに記載されている。さらに、着色剤としては、Macrolex Violet 3R (CAS 61951-89-1、Solvent Violet 36)、Macrolex Green 5B (CAS 128-80-3、Solvent Green 3、C.I.61565)、Amaplast Yellow GHS (CAS 13676-91-0、Solvent Yellow 163、C.I.58840)、Macrolex Orange 3G (CAS 6925-69-5、Solvent Orange 60、C.I.564100)、Macrolex Blue RR (CAS 32724-62-2、Solvent Blue 97、C.I.615290)、Keyplast Blue KR (CAS 116-75-6、Solvent Blue 104、C.I.61568)、Heliogen Blue types (例えばHeliogen Blue K 6911、CAS 147-14-8、Pigment Blue 15:1、C.I.74160)、Heliogen Green types (例えばHeliogen Green K 8730、CAS 1328-53-6、Pigment Green 7、C.I.74260)、及びMacrolex Green G (CAS 28198-05-2、Solvent Green 28、C.I.625580)を使用できる。
これらの着色剤は、知覚される黒さの改良に貢献することができる。これらの着色剤は、ＩＲ-反射性顔料は、黒とは異なった固有の色を有することが多いので、知覚される黒さを改良することができる。
ＩＲ領域で透明な着色剤は、ＩＲ-反射性顔料の固有の色を補償するために必要なことが多い2色の混合物で使用するのが好ましい。
化合物は、光学特性、例えば深みのある光沢、又は加工の際の機械的特性を大きく変えることなく、熱可塑性樹脂に対して通常の温度、即ち300℃を超える温度、例えば350℃、で加工可能でなければならない。
上記の成分を含んでなる本発明の重合体化合物をベースとする成形品の製造は、組合せ、混合、及び均質化を経由して配合する良く知られている製法を使用し、特に均質化は、好ましくは融成物をせん断力にさらすことにより行う。このための好ましい方法では、ポリカーボナートを、適切であれば、重合体成形化合物の、好ましくはポリカーボナート成形化合物の、他の成分と、通常の融成物-混合装置、例えば単軸又は多軸押出機又はニーダー中で、通常の条件下における融成物で、緊密に混合し、押出し、及びペレット化する。材料を、適切な地点で、押出機の固体搬送区域に、又は重合体融成物中に、加える形態は、計量フィーダー又は補助供給装置を経由する個別ペレットの形態、又は計量ポンプによる高温の融成物の形態でよい。ペレットの形態におけるマスターバッチは、他の粒子状化合物と組合せ、プレミックスを与え、次いで一緒に、供給ホッパー又は補助供給装置により、押出機の固体搬送区域、又は押出機の重合体融成物中に導入する。配合装置は、二軸スクリュー押出機、特に共回転するスクリューを備えた二軸スクリュー押出機、であるのが好ましく、その際、二軸スクリュー押出機のスクリューの長さ-直径比は、20対44、特に好ましくは28対40である。この型の二軸スクリュー押出機は、均質化区域及び混合区域又は均質化と混合を組合わせた区域(この「均質化及び混合区域」に以下に使用する別の用語は、「ニーディング及び均質化区域」である)、及び所望により脱揮区域を含んでなり、絶対圧力ｐは好ましくは800mbar以下、より好ましくは500mbar以下、特に好ましくは200mbar以下に設定する。押出機内の混合物化合物の平均滞留時間は、好ましくは最長120s、より好ましくは最長80s、特に最長60sである。好ましい一実施態様では、押出機出口における重合体融成物又は重合体アロイの温度は、200℃〜400℃である。
特別な一実施態様では、本発明の化合物から得られる成形品は、ラッカー塗装する。ここで、下記の層構造が好ましい。
１)本発明の化合物を含んでなるベース層の少なくとも片側に、
・ポリシロキサンを基剤とし、
i.少なくとも一種のＵＶ吸収剤
を含んでなる耐引っかき性コーティング、その際
ii.耐引っかき性層の厚さは、2〜15μm、特に好ましくは4.0〜12.0μmである。
２)所望により、好ましい一実施態様では、ベース層の上に、ベース層と耐引っかき性層の間に配置された、
i.少なくとも一種のＵＶ吸収剤
を含んでなる、少なくとも一つの接着促進層(プライマー層)、その際、
ii.プライマー層の厚さは、0.3〜8μm、特に好ましくは1.1〜4.0μmである。
別の好ましい実施態様では、接着促進層及び耐引っかき性層は、ベース層の両側に塗布する。
ポリカーボナート化合物から成形品を製造する方法は、上記のポリカーボナート及び添加剤を含んでなる配合材料を製造すること、対応する成形品を製造すること、及び所望により一又は二工程コーティングプロセスで成形品のコーティングを行うこと含んでなる。
対応する成形品を製造するためのプロセスの設計は、下記の通りである。
Ｉ.成分ｂ)及びｃ)、及びＭＶＲが、ISO 1133(300℃で1.2kg負荷)により6cm３/(10min)〜35cm３/(10min)、好ましくは6cm３/(10min)〜25cm３/(10min)、より好ましくは9cm３/(10min)〜21cm３/(10min)であるポリカーボナートから製造され、所望により他の熱安定剤、及び
0.1〜0.5重量％の、特に好ましくは0.2〜0.45重量％のＰＥＴＳを含んでなる配合材料を製造すること。
II.Ｉから、適切な幾何学的構造を有する成形品の、好ましくは金型温度60〜150℃における製造。
III.成形品を、フローモールディング法により、
ａ）ＰＣとポリシロキサン系ラッカーの間の接着を促進できる有機結合材料、
ｂ）少なくとも一種のＵＶ吸収剤、
ｃ）溶剤
を含んでなるプライマー溶液でコーティングし、室温で10〜60分間、成分の空気乾燥を行い、100〜135℃で5〜60分間硬化させる。
IV.成形品を、フローコーティング法により、
ａ）ＲｎＳｉＸ４−ｎ（ｎは、1〜4である）のオルガノシリコン化合物、Ｒは、脂肪族
Ｃ１〜Ｃ１０部分、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及びイソブチルであり、及びアリール部分、好ましくはフェニル及び置換されたアリール部分であり、ＸはＨ、脂肪族Ｃ１〜Ｃ１０部分、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及びイソブチルであり、及びアリール部分、好ましくはフェニル及び置換されたアリール部分であるか、又はＯＨもしくはＣｌ、又はそれらの部分的な縮合物であり、
ｂ）無機微粒化合物、好ましくはＳｉＯ２、
ｃ）アルコールをベースとする溶剤、
ｄ）少なくとも一種のＵＶ吸収剤
を含んでなるシロキサンラッカーで、コーティングし、室温で10〜60分間、成分の空気乾燥を行い、100〜140℃で10〜120分間硬化させる。
成形品は、好ましくは自動車分野におけるパネルとして、例えばＡ、Ｂ、又はＣカラム用のクラッディングとして、又は例えば屋根領域におけるガラス素子向けの、ＵもしくはＯ字形、又は長方形フレームとして使用する。装飾用パネルも含まれる。定義は、その上、ガラス単位間を光学的に接続する介在素子、及びＡカラム及びＢカラム間の介在素子を含む。これらの成形品は、マルチメディアハウジング、例えばＴＶフレームにも好適である。他の用途分野は、建築用ガラスの分野、例えば窓フレーム、屋根パネル、及び建物用クラッディング、に見られる。
化合物を本発明の成形品に変換する方法の工程IIで使用できる方法の例は、スピニング、吹込み成形、熱成形、押出し、射出成形、及びホットプレスである。ここでは、射出成形又は射出−圧縮成形が好ましい。
射出成形法は、当業者には公知であり、例えば「Handbuch SpritzgieBen」[射出成形ハンドブック]、Friedrich Johannaber/Walter Michaeli, Munich, Vienna: Hanser, 2001、ISBN 3-446-15632-1又は「Anleitung zum Bau von SpritzgieBwerkzeugen」[射出金型の構築入門]、Menges/Michaeli/Mohren, Munich, Vienna: Hanser, 1999、ISBN 3-446-21258-2に記載されている。
射出成形は、ここでは射出成形法の、多成分射出成形及び射出−圧縮−成形法を含む全てを含んでなる。
単一及び多成分プラスチック成形品は、プラスチック加工で公知の射出成形及び射出−圧縮−成形変形を使用することにより、製造される。射出−圧縮−成形技術を使用しない従来の射出成形法は、比較的小さな成形品の製造に使用され、流動経路が短く、操作が中程度の射出圧を使用できる。従来の射出成形法では、プラスチック化合物が、２個の閉じた固定された型プレート間に形成されたキャビティ中に射出され、該キャビティ中で固化する。
射出−圧縮−成形法は、従来の射出法とは、射出及び／又は固化手順に、型プレート移動が関与する点で異なっている。公知の射出−圧縮−成形法では、型プレートが、射出手順の前に、その後に続く固化の際に起こる収縮を相殺し、必要な射出圧力を下げるために、幾分開いている。従って、予備的に拡大したキャビティが、射出手順の開始前に存在する。型のフラッシュ面により、型プレートが幾分開いていても、予備的に拡大したキャビティが十分に漏れ防止になる。プラスチック化合物は、該予備的に拡大したキャビティ中に射出され、この手順の際に、又はそれに続いて、型が移動して閉じる時に、プラスチック化合物は、圧力にさらされる。射出−圧縮−成形技術は、より複雑であるが、特に大きな表面及び薄い壁を有し、長い流動経路を有する成形品の製造には、好ましい、又は不可欠な場合さえある。これは、大きな成形品に必要な射出圧力を下げる唯一の方法である。
射出−圧縮−成形は、さらに、高射出圧力により引き起こされる射出成形物中の応力及び／又はひずみを回避することができる。光学プラスチック製品は、応力の不在に対する比較的厳しい必要条件に適合する必要があるために、このことは、光学プラスチック製品、例えば自動車用ガラス(窓)の製造に特に重要である。
プラスチック製品上に耐引っかき性コーティングを製造するための様々な公知の方法がある。例えばエポキシ-、アクリル-、ポリシロキサン-、コロイド状シリカゲル-、又は無機/有機-(ハイブリッド-系)-をベースとするラッカーを使用することができる。これらの系は、例えばディップコーティングプロセス、スピンコーティング、スプレープロセス、又はフローコーティングにより塗布することができる。硬化は、熱的に、又はＵＶ照射により達成することができる。単層又は多層系を使用することができる。耐引っかき性コーティングは、例えば、直接、又はプライマーを使用する基材表面の調製後に、塗布することができる。さらに、耐引っかき性コーティングは、例えばプラズマ支援、例えばＳｉＯ２プラズマ、による重合方法により、塗布することができる。かぶり防止又は反射防止コーティングも、プラズマプロセスにより製造することができる。さらに、特定の射出成形法を使用し、得られた成形品に耐引っかき性コーティングを塗布することが可能であり、例えば表面処理したホイルが関与するイン-モールド-コーティングプロセスである。耐引っかき性層には様々な添加剤、例えばトリアゾール又はトリアジンから誘導されるＵＶ吸収剤がある。
ポリカーボナートの場合に耐引っかき性ラッカーの接着性を改良するために、紫外吸収剤を含んでなるプライマーを使用するのが好ましい。プライマーは、他の安定剤、例えばＨＡＬＳ系(立体障害アミンをベースとする安定剤)、接着促進剤、流動性助剤を含むことができる。それぞれの樹脂は、広範囲な材料から選択することができ、例えばUllmanns' Encyclopedia of Industrial Chemistry、第五版、Vol. A18, pp.368-426, VCH, Weilheim 1991に記載されている。ポリアクリラート、ポリウレタン、フェノール系システム、メラミン系システム、エポキシシステム、及びアルキドシステム、又はそれらのシステムの混合物を使用することができる。樹脂は、多くの場合、好適な溶剤−アルコールが多い−に溶解させる。硬化は、室温で、又は選択した樹脂が必要とする場合、高温で行うことができる。50℃〜140℃の温度を使用するのが好ましく、大部分の溶剤を室温で除去できるような短時間の後が多い。市販されているシステムの例は、Momentive Performance Materialsから市販のSHP470、SHP470FT、及びSHP401である。この種のコーティングは、例えば米国特許第6350512B1号、米国特許第5869185号、欧州特許第1308084号、国際公開第2006/108520号パンフレットに記載されている。
耐引っかき性ラッカー(硬質-塗り材料)は、好ましくはシロキサンから構成され、好ましくはＵＶ吸収剤を含んでなる。耐引っかき性ラッカーは、好ましくはディップコーティングプロセス又はフロープロセスにより塗布する。硬化は、温度50℃〜140℃で達成される。市販されているシステムの例は、Momentive Performance Materialsから市販のAS4000、SHC5020、及びAS4700である。この種システムは、例えば米国特許第5041313号、独国特許第3121385号、米国特許第5391795号、国際公開第2008/109072号パンフレットに記載されている。これらの材料は、大部分、酸又は塩基による触媒で、アルコキシ-及び/又はアルキルアルコキシシランの縮合により合成される。所望により、ナノ粒子を配合することができる。好ましい溶剤は、アルコール、例えばブタノール、イソプロパノール、メタノール、エタノール、及びそれらの混合物である。
プライマー/耐引っかき性コーティング組合せの代わりに、一成分ハイブリッドシステムを使用することができる。このシステムは、例えば欧州特許第0570165号又は国際公開第2008/071363号パンフレット又は独国特許第2804283号に記載されている。市販されているハイブリッドシステムの例は、Momentive Performance Materialsから市販のPHC587、PHC587C、及びUVHC3000である。
特に好ましい一実施態様では、ラッカーをフロー−コーティングプロセスで塗布するが、このプロセスは、高光学品質のコーティングした部品を与えるためである。
フロー−コーティングプロセスは、ホース又は適当なコーティングヘッドを使用して手作業で、又はフロー−コーティング−ロボットノズル及び所望によりスロットノズルにより通過の際に自動的に行うことができる。
構成部品は、吊るした状態で、又は適切なラック中に支えた状態で、塗装することができる。
比較的大きな、及び／又は３Ｄ構成部品の場合、塗装すべき部品は、吊るすか、又は適当なラック中に入れる。
小さな部品の場合、塗装は、手作業で行うことができる。この場合、コーティングを形成する液体プライマー溶液又はラッカー溶液は、シートの上に注ぎ、小さな部品の上側縁部から開始し、該シートの長さ方向で、シート上にラッカーを塗布した地点を、同時に、シートの幅を横切って左から右へ移動させる。ラッカーを塗布したシートは、クランプから垂直に吊るした状態で、空気乾燥させ、それぞれの製造業者の指示に従って、硬化させる。
本発明の多層構造は、特に好ましくは、自動車、鉄道車両、及び航空機におけるガラスモジュール用フレームとして使用することができる。他のフレーム部品も好ましい。
本発明の多層構造は、例えば自動車分野における外装用の黒色パネルに好適である。これらの透明な部品は、例えばフレーム、ガラス部品、例えばガラス又はスライドルーフ又はヘッドランプを含む。深みのある光沢を持った黒色外観は、屋根、例えばパノラマルーフ、の全体がガラス製に見えるので、ガラス区域を大きく見せる。装飾パネルも、この材料から製造することができる。ガラス単位間を光学的に接続する介在素子、及び自動車分野におけるＡカラム及びＢカラム間の介在素子も含まれる。
以下に本発明を、実施態様を参照しながら、より詳細に説明するが、他に指示が無い限り、ここに記載する測定方法は、本発明で対応する全ての変数に使用する。
メルトボリユームレート
メルトボリユームレート(ＭＶＲ)は、ISO 1133により、表中に記載する条件下で測定する。
光透過率(Ｔｙ)
透過率測定は、Perkin Elmerから市販のLambda 900スペクトル光度計を使用し、ISO 13468-2による光度計球を使用して行った(即ち、拡散透過率及び直接透過率を測定することにより、総透過率を決定する)。
それぞれの場合に３試料シートを測定に使用し、対応する平均値を、３シートから計算し、平均表面欠陥率を求めた。測定は、塗装していない試料シートで行った。
光の可視領域(可視放射線)は、波長380〜780nmの領域を含み、ＩＲ領域は、780nmを超え、2300nmの領域を含む。
ＴＤＳ値(太陽光直接透過率)及びＲＤＳ値(太陽光直接反射率)の測定
透過率及び反射率測定は、Perkin Elmerから市販の光度計球を有するLambda 900スペクトル光度計で行った。全ての値は、320nmから2300nmを含む波長で、5nmのΔλで測定した。
「太陽光直接透過率」ＴＤＳ及び「太陽光直接反射率」ＲＤＳは、ISO1387、計算方法協定「Ａ」により計算した。
知覚される黒色度
知覚される黒色度とは、試料が黒さの目視外観を有しており、背景を認識することは不可能であり、780nmにおける厚さ2mmの試料シートの透過率が0.01％未満(透過率測定に関しては上記参照)であれば、十分であると考えられる。
試験試料の製造用材料
・直鎖状ビスフェノールＡポリカーボナートペレット、末端基を有し、ＭＶＲ9.5cm３/10minのフェノールをベースとする、300℃、1.2kg負荷で測定(ISO1033により)、他の添加剤を含まない、以下、「ＰＣ１」と呼ぶ。
・直鎖状ビスフェノールＡポリカーボナート粉体、末端基を有し、ＭＶＲ6cm３/10minのフェノールをベースとする、300℃、1.2kg負荷で測定(ISO1033により)、他の添加剤を含まない、以下、「ＰＣ２」と呼ぶ。
・直鎖状ビスフェノールＡポリカーボナート、末端基を有し、ＭＶＲ12cm３/10minのフェノールをベースとする、300℃、1.2kg負荷で測定(ISO1033により)、トリフェニレンホスフィン、及びベンゾトリアゾールをベースとするＵＶ吸収剤、及び離型剤ペンタエリトリトールテトラステアラート(CAS115-83-3)を含んでなる、以下、「ＰＣ３」と呼ぶ。ＰＣ３は、100ppmのトリイソオクチルホスファートも含んでなる。
・トリイソオクチルホスファート(トリス-2-エチルヘキシルホスファート、CAS31570-04-4)(ＴＯＦ)、Lanxess(51369 Leverkusen、独国)から市販、を、本発明のホスファートをベースとする安定剤として使用した。
・Irgafos 168(トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、CAS31570-04-4)、及びこの場合、BASF(67056 Ludwigshafen、独国)を、本発明に従わない安定剤として使用した。
・BASF(67056 Ludwigshafen、独国)の製品Sicopal Black K 0095を、本発明の、酸化鉄クロム(Pigment Brown 29、CAS12737-27-8）をベースとするＩＲ-反射性顔料として使用した。
・Shepherd(B-9230 Wetteren、ベルギー)の製品Black 10P922を、本発明の、酸化クロムグリーン(Pigment Green 17、CAS68909-79-5)をベースとするＩＲ-反射性顔料として使用した。
・Shepherd(B-9230 Wetteren、ベルギー)の製品Black 30C940を、本発明の、酸化クロムグリーン(Pigment Green 17、CAS68909-79-5)をベースとするＩＲ-反射性顔料として使用した。
・Shepherd(B-9230 Wetteren、ベルギー)の製品Black 376Aを、本発明に従わない、クロム鉄ニッケルスピネル(Pigment Black 30、CAS71631-15-7)をベースとするＩＲ-反射性顔料として使用した。
・Shepherd(B-9230 Wetteren、ベルギー)の製品Black 444を、本発明に従わない、マンガンフェライトスピネル(Pigment Black 26、CAS68186-94-7)をベースとするＩＲ-反射性顔料として使用した。
配合による熱可塑性重合体化合物の製造
重合体化合物は、KraussMaffei Berstorffから市販のZE25二軸スクリュー押出機、胴温度260℃、融成物温度270℃、回転速度100rpm、処理量10kg/h、中で、例中に記載する成分の量を使用して、配合した。
試験試料の製造
ペレットを、真空中、120℃で5時間乾燥させ、次いで融成物温度300℃、及び型温度90℃で、Arburg 370射出成形機械で、25射出単位で加工し、直径80mm、厚さ2.0mmの光学ディスクを製造した。
Figure 2016503083
Figure 2016503083
本発明の化合物は、比較例よりも、特に高温において高い融成物安定性を有する。驚くべきことに、独国特許第102006029613号に記載されている、ＰＭＭＡをベースとする化合物に好適な処方物は、ポリカーボナートに塗布できなかった。ポリカーボナートに従来使用されている安定剤、例えばホスファイトをベースとする安定剤、例えばトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト(Irgafos168)は、驚くべきことに、効果が低かった。
Figure 2016503083
Figure 2016503083
驚くべきことに、独国特許第102004058083号又は独国特許第102007061052号に、ＩＲ-反射に対して好適であるとして記載されている(及びＰＣに対して好適としても記載されている)ＩＲ-反射性顔料(例６)は、ポリカーボナートにおけるＩＲ-反射に対して効果的ではないことが分かった。同じことが、国際公開第201003707号パンフレットに好適であるとして記載されている顔料(例７)にも当てはまる。やはり、驚くべきことに、この種の顔料は、ポリカーボナートにおいては効果的ではない。これと対照的に、例２,４、及び５における顔料タイプは、良好なＩＲ-反射性を示す。
Figure 2016503083
驚くべきことに、例６及び７における融成物安定性は、４及び５におけるよりも著しく低かった。驚くべきことに、安定性は、ここでは効果的ではないことが立証された。
これらの例から、安定性は、ＩＲ-反射性顔料の幾つかで効果的であること、従って、対応する顔料は、ＰＣに使用するのに好適であることが明らかである。具体的に選択した顔料、及び安定剤化合物は、以前には公知ではなく、知り得る先行技術から推論することもできなかった。従って、暗着色したポリカーボナート及びそれぞれの、そこから得た高ＩＲ-反射性成形品を理解することができる。
Figure 2016503083
Figure 2016503083
低濃度のＩＲ-反射性顔料(例８)は、比較的高いＴＤＳ値をもたらす(ＴＤＳ＞５)。低濃度のＩＲ−反射性顔料にも関わらず、反射率は例２における反射率と類似していることから、これは驚くべきことである。エネルギー透過は好ましくないので、特定濃度のＩＲ−反射性顔料を使用しなければならない。他の手段、例えば少量の吸収性顔料、例えばカーボンブラック又はＩＲ吸収剤の使用(ＴＤＳ値を下げるために)は、反射率を劇的に下げるので、好ましくない。従って、目的は、特定濃度の本発明の化合物によってのみ達成される。
あるいは、特定の多層構造の選択により、高い反射率値を達成することが可能である。0.35重量％の含有量を有する本発明のプラスチック成形品化合物を、別の反射性層、例えば該プラスチック層の後ろに金属層がある場合、この目的のために使用することができる。
下記の例９及び１０は、反射率値が増加することにより、表面温度が低下することを示す。
例９及び１０
試験試料(直径80mm及び厚さ2.0mmの光学ディスク)の温度増加を、試験試料の上、距離30cmに配置した150Ｗ赤外線ランプ(Infrared PAR 38E 150 W E27 230 V ICT、Philips、R95)で試験した。表面温度を、自己接着性センサー(中央に配置)により検出した。外界温度は22℃、相対湿度は33％であった。
照射の15分後における初期温度及び表面温度を検出した。
Figure 2016503083
本発明の化合物を使用する試験試料の表面温度は、比較例のそれよりも著しく低いことが分かる。

Claims (15)

  1. 高ＩＲ−反射性を有する重合体化合物であって、
    ａ）他の成分と合わせて100重量％となる量の熱可塑性重合体と、
    ｂ)0.35〜4.0重量％の量の、少なくとも一種のＩＲ−反射性顔料と、
    ｃ)下記の構造(Ｉ)を有するホスファートをベースとする少なくとも一種の安定剤
    Figure 2016503083
     （式中、Ｒ１〜Ｒ３は、Ｈ、あるいは同一であるか、又は異なった、直鎖状、分岐鎖状、もしくは環状アルキル部分である）と、
    を含んでなり、ｃ)の含有量がゼロを超え、0.05重量％未満である、化合物。
  2. 下記の構成成分ｄ)〜ｈ)、即ち
    ｄ）前記化合物の総重量に対して、0.0重量％〜1.0重量％の一種以上の離型剤と、
    ｅ）前記化合物の総重量に対して、0.0重量％〜20.00重量％の一種以上のＵＶ吸収剤と、
    ｆ）前記化合物の総重量に対して、0.00重量％〜0.20重量％の、ｃ）とは異なった一種以上の熱安定剤及び/又は加工安定剤と、
    ｇ）前記化合物の総重量に対して、0.0重量％〜5.0重量％の一種以上の他の添加剤と、
    ｈ）前記化合物の総重量に対して、0.0重量％〜1.0重量％の一種以上の、ＩＲ領域で透明な着色剤と、を含んでなる、請求項１に記載の化合物。
  3. それぞれの場合に、前記化合物の総重量に対して、下記の量の構成成分ｂ)〜ｈ)、即ち
    ｂ)0.4〜3.0重量％の少なくとも一種のＩＲ-反射性顔料と、
    ｃ)0.00005重量％〜0.05重量％の少なくとも一種のホスファートをベースとする安定剤と、
    ｄ）前記化合物の総重量に対して、0.01重量％〜0.50重量％の一種以上の離型剤と、
    ｅ）前記化合物の総重量に対して、0.05重量％〜10.00重量％の一種以上のＵＶ吸収剤と、
    ｆ）前記化合物の総重量に対して、0.01重量％〜0.05重量％の、ｃ）とは異なった一種以上の熱安定剤及び/又は加工安定剤と、
    ｇ）前記化合物の総重量に対して、0.01重量％〜1.00重量％の一種以上の他の添加剤と、
    ｈ）前記化合物の総重量に対して、0.01重量％〜1.00重量％の一種以上の、ＩＲ領域で透明な着色剤と、を含んでなる、請求項１または２に記載の化合物。
  4. 前記熱可塑性重合体がポリカーボナートである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. 前記ＩＲ-反射性顔料が、
    −Pigment Brown 29、酸化クロム鉄、（CAS12737-27-8）(Ｆｅ、Ｃｒ)２Ｏ３、
    −酸化クロムグリーンクロムグリーン黒赤鉄鉱（CAS68909-79-5）、
    −Pigment Green 50（CAS68186-85-6）酸化Ｃｏ/Ｔｉ/Ｎｉ/Ｚｎ、
    −Pigment Blue 28アルミン酸コバルトブルースピネル（CAS1345-16-0）及び
    −Pigment Blue 36亜クロム酸コバルトブルースピネル（CAS68187-11-1）
    からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
  6. 前記ＩＲ-反射性顔料が、
    −Pigment Brown 29、酸化クロム鉄、（CAS12737-27-8）(Ｆｅ、Ｃｒ)２Ｏ３、
    −酸化クロムグリーンクロムグリーン黒赤鉄鉱（CAS68909-79-5）、
    からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
  7. 成分ｃ)が、モノー、ジ-、及びトリヘキシルホスファート、トリイソオクチルホスファート、及びトリノニルホスファートを含んでなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
  8. 成分ｃ)が、トリイソオクチルホスファートである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
  9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物の一種から製造された成形品。
  10. ａ）請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物から構成された基材層と、
    ｂ）ｂ１）透明性熱可塑性材料又は
    ｂ２）透明性非熱可塑性材料
    から製造された少なくとも一つの外側層と、
    を含んでなる、多層構造。
  11. 配置が、対向する側面のそれぞれの上に外側層を有する、請求項１０に記載の多層構造。
  12. 前記外側層が、前記基材層に直接結合している、請求項１０又は１１に記載の多層構造。
  13. 前記外側層が、層ｃ）を介して前記基材層に結合している、請求項１０又は１１に記載の多層構造。
  14. 前記外側層が、ＳｉＯ２をベースとする耐引っかき性層である、請求項１０〜1３のいずれか１項に記載の多層構造。
  15. ベース層が、外側層としてシロキサンラッカーで、フローコーティング法により被覆されている、請求項１０〜1３のいずれか１項に記載の多層構造。
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