JP6178332B2 - 深みのある光沢効果を有するポリカーボネート製多層体 - Google Patents

Description

本発明は、表面におけるガラスのような深みのある（強い）光沢効果によって特徴付けられる色の濃いポリカーボネート製多層体に関する。本発明は、また、このような多層体の製造方法に関する。

上記多層体は、好ましくはポリカーボネートまたはポリカーボネートブレンドから製造される。ポリカーボネートブレンドは、更なるポリマー、例えばエラストマーまたはグラフトポリマー、或いは更なる熱可塑性樹脂、例えばポリエステルを含んでもよい。

本発明は、更に、自動車部品用のパネルまたはマルチメディアケース用フレーム部品としての、本発明による上記多層体の使用に関する。

これまで、ガラスのような外観によって特徴付けられるポリカーボネートから形成された多層システム、特に多層プラスチック成形品はなかった。これらの多層体は、特に自動車の外装部品に好適である。そのような多層体は、優れた表面性状、深みのある光沢効果、および優れた耐候性を有していなければならない。用途には、とりわけガラス窓、例えばサンルーフ用のフレーム部品が挙げられる。自動車の耐用年数が長いため、そのような材料の所望の高品質な色彩印象、ここでは特に黒色の深みのある光沢効果を自動車の耐用寿命期間にわたって、明らかな低下なしに維持することは、特に高級車の分野で重要である。

このような多層体は、例えば、自動車分野で用いられるガラスなどのような従来の材料に比べて多くの利点を有する。このような利点には、例えば、自動車の場合、交通事故が起こった時に乗員のより高い安全性を可能とする、向上した破壊抵抗性および／または軽量化、並びに低燃費が含まれる。最後に、熱可塑性ポリマーを含む材料は、成形が容易であるため、設計の自由度が実質的により大きくなる。

自動車、鉄道車両、航空機分野およびインフラ分野で使用される外装部品は、また、長い耐用年数を有していなければならず、その間、脆化してはならない。更に、上記部品の耐用期間にわたって、色および光沢効果はほとんど変化してはならない。加えて、熱可塑性樹脂部品は、十分な耐引っかき性を有するべきである。

要求される長い耐用年数、並びに提供される優れた表面性状および深みのある光沢効果を考慮して、多くの場合、材料としてガラスが使用される。ガラスは、長期間にわたって、紫外線の悪影響を受けず、引っかきに対して抵抗性を有しており、その機械的特性が変化しない。例えば、酸化鉄等の無機酸化物が顔料として使用されるため、色特性も、実際に長期間にわたって変化しない。しかしながら、熱可塑性材料におけるこのような顔料の使用は、マトリックスの劣化につながるため、不可能である。

それでも、プラスチックの前述の利点により、熱可塑性樹脂の良好な物理的特性、並びに対応する黒色ガラスの優れた表面性状および所望の深みのある光沢効果の両方を提供する材料が求められている。

透明な熱可塑性樹脂の中でも、例えばポリカーボネートおよびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）をベースとするポリマーは、自動車用外装部品としての使用に特に適している。高い靱性のために、特にポリカーボネートは、そのような用途にとって非常に良好な特性を有する。

熱可塑性材料の耐用年数を向上させるために、紫外線保護コーティングおよび／または耐引っかき性コーティングを追加することが知られている。また、高い光堅牢性を有する多くの着色剤が知られている。

しかしながら、従来技術で挙げられた熱可塑性樹脂組成物は、優れた表面性状、非常に深みのある光沢効果およびピアノ塗料外観と共に非常に高い耐候性を要求される場合に、適さないことがわかった。従来技術には、特に外装用途のピアノ塗料のような表面を有する漆黒の構成部品用としての可能な解決策は何も記載されていない。

従来技術では、黒色または暗色の外装部品は、多くの場合、所望の黒色効果を得るために、カーボンブラックで着色されている。しかしながら、表面欠陥につながる可能性があるためカーボンブラックの使用には問題がある。ナノスケールカーボンブラックは、小さい粒径のために、実際には表面に悪影響を与えないはずであるが、非常に容易に凝集塊を形成し、凝集塊が表面欠陥につながる。このような表面欠陥は、肉眼で認識することができる。更に、このような表面欠陥は、次の工程のコーティングの欠陥部位を構成するので、塗料は、耐候試験下で、このような部位で、層間剥離、割れなどを生じる傾向がある。そのため、できるだけ欠陥の少ない優れた表面性状が、光学的理由および技術的理由の両方から非常に有利である。カーボンブラックを熱可塑性樹脂マトリックス中に分散体の形態で導入する試みもしばしば行われている。しかしながら、無機粒子を分散体内に保持するために、このような分散剤は多くの場合、官能化されており、官能基は熱可塑性樹脂マトリックス、特にポリカーボネートマトリックスを損傷するので、望ましくない。

カーボンブラックを着色剤として用いると、射出成形品は、多くの場合、深みのある光沢効果を有さず、その代わりに曇って見え、ある場合には炭素の吸収スペクトルのため、わずかに黄色がかって見える。対照的に、非常に低いカーボンブラック濃度では、深みのある黒色効果がなくなる。

高光沢表面はまた、ナノスケールまたは微粒子のカーボン改質体、例えば特許文献１に記載されたカーボンナノチューブ、または特許文献２に記載されたグラファイトを用いて達成することができる。しかしながら、棒状または板状の粒子は、射出成形部品に望ましくない表面粗さを与える。

カーボンブラックまたは他のカーボン改質体に関係する前述のような欠点を回避するため、高い表面光沢、ある種のピアノ塗料外観を達成するために、多くの場合、可溶性染料を用いる。しかしながら、この方法の欠点は、染料を比較的高濃度で使用しなければならないということである。これは、染料が塗料溶媒の故に容易に成形部品の表面から浸出する高濃度で存在するので、塗装方法において問題を生じる。これは、塗料溶液を徐々に着色する。工業的塗装方法においては、多くの場合、塗料溶液の節約のために、塗料溶液は循環される。しかしながら、成形部品は着色された塗料溶液で徐々に塗装されるため、望ましくない。塗料は、深みのある光沢外観に悪影響を与えないように、無色のままでなければならない。更に、大規模な工業用塗装ラインにおいては、異なる部品を同様の塗料溶液を用いて塗装する。これによって、必然的に、特に透明部品または特殊な色の部品に問題を引き起こす。この点で、まだ透明度を有し、低着色であるがなお暗色、例えばプライバシー（目隠し）塗料においては、かなり低い染料濃度を用いることに注目すべきである。そのような場合、プラスチック表面のブリードは、塗装溶液を着色する原因とはならない。有機染料を使用する更なる不都合は、紫外線照射による褪色であり、時間が経過すると色彩の印象が変化することである。染料も使用する自動車外装部品に用いられる色設定が、例えば特許文献３に記載されている。

国際公開第２００９／３０３５７号パンフレット 特開２００３‐７３５５７号公報 特開平１１‐１０６５１８号公報

従って、本発明の目的は、熱可塑性材料、好ましくはポリカーボネートから、優れた表面性状、深みのある光沢、ピアノ塗料のような黒色効果および高い耐候性を兼ね備え、かつ紫外線に晒される、自動車分野のフレーム部品またはテレビのフレームなどのマルチメディアのケースに好適である、１．０％未満、好ましくは０．５％未満、より好ましくは０．２％未満、最も好ましくは０．１％未満、特に好ましくは０．０％の光透過率を有する黒色仕上げした部品を開発することである。

更に、本発明の組成物は、カーボンブラック充填タイプの黄色がかった色の印象を有するべきでない。本発明の材料は、そのような材料から形成された射出成形部品を、ポリカーボネートに好適な塗料で塗装する時にほとんどブリードを示さず、かつ再循環される過剰な塗料溶液がほとんど着色せず、着色不良とならずに、上記塗料溶液をより長く使用することを可能とする。

ケトンおよびアルコール、並びにそれら相互の混合物および水と組み合わせた混合物は、ポリカーボネートプライマー溶液または塗料溶液用の塗料溶媒として用いられる。好ましくは、ジアセトンアルコール（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンタン‐２‐オン）、１‐メトキシ‐２‐プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、またはこれらの溶媒の混合物が用いられ、最も好ましくはジアセトンアルコール（４‐ヒドロキシ‐４‐メチルペンタン‐２‐オン）、１‐メトキシ‐２‐プロパノールまたはこれらの溶媒の混合物が用いられる。

本発明の目的は更に、非常に少ない表面欠陥を有する多層体を提供することである。

本発明の多層体は、例えば自動車分野における外装用途を意図した黒色パネルに好適である。このようなパネルは、例えば窓やサンルーフなどのガラス構成要素を組み込むことおよび構成することができる。黒色の深みのある光沢外観は、例えばパノラマルーフなどの屋根部が全体的にガラスから形成されているように見えるため、窓領域の見かけのサイズが増加する効果を有する。装飾パネルもまた、この材料から形成することができる。更に、ガラスユニットを視覚的に接続する接続片も含まれる。同様のものが、自動車分野におけるＡ−ピラーおよびＢ−ピラーの間の接続片に用いられる。容易な組み立てを可能にするために、場合により、補強リブ取り付け補助具および接着剤ビーズを配置するための領域を、上記フレームに射出成形する。特定の三次元形状などの特殊な成形を更に行ってもよい。上記フレームは比較的大きく、複雑な形状を有するので、熱可塑性材料は、例えば、特に、射出圧縮成形法などの射出成形法によって、成形品に加工することができるのに十分な流動性を有していなければならない。

上記材料はまた、電気分野またはマルチメディア分野において用いられるフレームまたはハウジングに好適である。それらの例には、テレビフレーム、ラップトップハウジング、ランプカバーなどが挙げられる。

本発明の更なる目的は、前述の特性を有する熱可塑性多層体の製造方法を提供することである。

驚くべきことに、上記目的は、特定の着色剤を含有し、耐紫外線性および耐引っかき性コーティングを有する基材材料を含む特定の多層プラスチック成形部品を用いることによって達成することができた。透明塗料と組み合わせた着色剤の非常に特殊な混合物だけが、ブリードする傾向が低くて、所望の深みのある光沢効果および所望の色彩安定性を達成するのに好適であることを発見した。

従って、本発明の熱可塑性ポリマー組成物、並びに本発明の方法によって製造された耐紫外線性および耐引っかき性コーティングを有する多層系によって、根本的な目的を達成することができる。

本発明の多層体は、
（１）以下の成分（１．１）〜（１．８）を含む、光透過率１．０％未満、好ましくは０．５％未満、より好ましくは０．２％未満、最も好ましくは０．１％未満、特に好ましくは０．０％を有するベース層、
（２）ポリシロキサン系耐引っかき性コーティング、および
（３）任意の少なくとも１つの接着促進層
を含む。

（１）ベース層
（１．１）少なくとも１つの熱可塑性樹脂、好ましくはポリカーボネート、より好ましくはＩＳＯ １１３３（３００℃および１．２ｋｇ負荷）に準拠したメルト体積流量率（ｉ）６〜２５ｃｍ^３／１０分、（ii）好ましくは９〜２１ｃｍ^３／１０分を有するポリカーボネート。
（１．２）以下の構造、
構造（１ａ）、（１ｂ）：

（式中、ＲａおよびＲｂは互いに独立して直鎖状または分岐状アルキル基、またはハロゲン、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシル、またはＣｌ、より好ましくは、メチル、Ｃｌ、特に好ましくはＣｌを表し、
ｎはＲ毎に独立して、０〜３の自然数を表し、ｎ＝０の場合、上記基は水素である。）
構造（２ａ）および（２ｂ）

（式中、ＲｃおよびＲｄは互いに独立して直鎖状または分岐状アルキル基、またはハロゲン、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシル、またはＣｌ、より好ましくは、メチル、Ｃｌ、特に好ましくはＣｌを表し、
ｎはＲ毎に独立して、０〜３の自然数を表し、ｎ＝０の場合、上記基は水素である。）
から成る群から選択される少なくとも１つの着色剤。

構造（１ａ）および（１ｂ）について
好ましい態様では、Ｒａおよび／またはＲｂは、Ｃｌであり、アミン官能基を有する炭素原子のオルト位および／またはパラ位に配置される。更に、好ましい態様では、ＲａおよびＲｂはそれぞれ、好ましくは窒素官能基を有する炭素原子のメタ位に配置されたｔｅｒｔ‐ブチル基を表す。

特に好ましい態様では、すべてのＲａおよびＲｂがＨであるように、すべての環においてｎ＝０である。

構造（２ａ）および（２ｂ）について
好ましい態様では、Ｒｃおよび／またはＲｄはＣｌであり、例えばジ‐オルソ−クロロナフタレノ、ジ‐オルソ、モノ‐パラ‐クロロナフタレノおよびモノ‐オルソ−ナフタレノなどの、アミン官能基を有する炭素原子のオルト位および／またはパラ位に配置される。更に、好ましい態様では、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ、好ましくは窒素官能基を有
する炭素原子のメタ位に配置されたｔｅｒｔ‐ブチル基を表す。

特に好ましい態様では、すべてのＲｃおよびＲｄがＨであるように、すべての環においてｎ＝０である。

構造（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）について
構造（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）は、互いに異性体である。それぞれの異性体は、単独または混合物で用いることができる。１つの特定の態様では、（１ａ）および（１ｂ）または（２ａ）および（２ｂ）の異性体の１：１混合物（異性体混合物中の異性体の量（重量％）に対して）を用いる。

そのような着色剤の製造は、例えば独国特許第２１４８１０１号明細書および国際公開第２００９／７４５０４号パンフレットに記載されている。

更なる態様では、構造（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）はそれぞれ、純粋な異性体として用いられ、そのような純粋な異性体は例えば、分取ＨＰＬＣによって得ることができる。

特定の態様では、構造（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）の着色剤の組み合わせを用いる。

好ましくは、このような組み合わせは、濃度０．０１〜０．５０重量％、好ましくは０．０２〜０．３０重量％、特に好ましくは０．０３〜０．２５重量％で用いられる。

構造（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）の着色剤を個々に用いる場合、このような着色剤はそれぞれ、濃度０．０５〜０．５０重量％、好ましくは０．１０〜０．３０重量％で用いられる。

（１．３）０．０３重量％未満、好ましくは０．０２５重量％未満、より好ましくは０．０２重量％未満の濃度の、任意のナノスケールカーボンブラック。

上記組成物は、特に好ましくはカーボンブラックを含有しない。

（１．４）以下の構造（３）〜（７）並びに（８ａ）および（８ｂ）から成る群から選択される任意の１つ以上の着色剤。
構造（３）

（式中、Ｒは、Ｈおよびｐ‐メチルフェニルアミン基から成る群から選択され；好ましくはＲはＨである。）

そのような着色剤は、例えばＬａｎｘｅｓｓ社から商品名Ｍａｃｒｏｌｅｘ（登録商標） Ｖｉｏｌｅｔ Ｂで入手可能である。特に好ましい態様では、構造（３）の着色剤を使用しない。

構造（４）

（式中、Ｒ３は好ましくはハロゲン、特に好ましくはＣｌを表し、特に好ましくはｎ＝４である。ｎ＝０およびＲ３＝Ｈの態様がより好ましい。）

そのような着色剤は、例えばＬａｎｘｅｓｓ社から商品名Ｍａｃｒｏｌｅｘ（登録商標） Ｏｒａｎｇｅ ３ＧまたはＭａｃｒｏｌｅｘ（登録商標） Ｒｅｄ ＥＧで入手可能である。

Ｒ３はＣｌを表し、ｎ＝４の場合には、構造（４）の着色剤の代わりに、同様の色彩特性を達成するために、
ｉ．構造（５）

の着色剤を用いることができる。

そのような着色剤は、例えばＬａｎｘｅｓｓ社から商品名Ｍａｃｒｏｌｅｘ（登録商標） Ｒｅｄ Ｅ２Ｇで入手可能である。

ii．構造（６）

（式中、ＲｘおよびＲｙは分岐状または直鎖状アルキル基を表す。特に直鎖状または分岐状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル基、より好ましくは、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチルおよびメチルである。そのような着色剤は、例えばＬａｎｘｅｓｓ社から商品名Ｍａｃｒｏｌｅｘ（登録商標） Ｇｒｅｅｎ Ｇ（例えば、ＣＡＳ番号２８１９８−０５−２、４８５１−５０−７）で入手可能である。）

本発明において、表示「Ｃ（数）」（例えばＣ１、Ｃ１２）は、隣接する（数）に対応する鎖長を有する炭素鎖を表し、構造異性体を含む。

iii．構造（７）

（式中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立して直鎖状または分岐状アルキル基、またはハロゲン、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシル、またはＣｌ、より好ましくは、メチル、Ｃｌ、特に好ましくはＣｌを表し、
ｎは、０〜４の自然数を表す。）

特に好ましい態様では、すべてのＲ１およびＲ２がＨであるように、すべての環においてｎ＝０である。

この構造（７）の着色剤は、ＢＡＳＦ社から「Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ」シリーズで市販されている。

構造（７）の着色剤を使用する場合、特に（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７−１１に準拠して測定される）嵩体積２〜１０Ｌ／ｋｇ、好ましくは３〜８Ｌ／ｋｇ、（ＤＩＮ ６６１３２に準拠して測定される）比表面積５〜６０ｍ^２／ｇ、好ましくは１０〜５５ｍ^２／ｇ、および（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７−９に準拠して測定される）ｐＨ４〜９を有する顔料が好ましい。

iv．構造（８ａ）および（８ｂ）

（上記基Ｒ５〜Ｒ２０はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシル、フッ素、塩素、臭素、スルホン、ＣＮである。）

Ｒ５〜Ｒ２０は、好ましくはすべての位置で同一である。Ｒ５〜Ｒ２０は、より好ましくはすべての位置でＨである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ２０は、すべての位置でＣｌである。

Ｍは、好ましくはアルミニウム（Ｒ＝Ｈの場合：アルミニウムフタロシアニン、ＣＡＳ：１４１５４−４２−８）、ニッケル（Ｒ＝Ｈの場合：ニッケルフタロシアニン、ＣＡＳ：１４０５５−０２−８）、コバルト（Ｒ＝Ｈの場合：コバルトフタロシアニン、ＣＡＳ：３３１７−６７−７）、鉄（Ｒ＝Ｈの場合：鉄フタロシアニン、ＣＡＳ：１３２−１６−１）、亜鉛（Ｒ＝Ｈの場合：亜鉛フタロシアニン、ＣＡＳ：１４３２０−０４−０８）、銅（Ｒ＝Ｈの場合：銅フタロシアニン、ＣＡＳ：１４７−１４−８；Ｒ＝ＨおよびＣｌの場合：ポリクロロ銅フタロシアニン、ＣＡＳ：１３２８−５３−６；Ｒ＝Ｃｌの場合：ヘキサデカクロロフタロシアニン、ＣＡＳ：２８８８８−８１−５；Ｒ＝Ｂｒの場合：ヘキサデカブロモフタロシアニン、ＣＡＳ：２８７４６−０４−５）およびマンガン（Ｒ＝Ｈの場合：マンガンフタロシアニン、ＣＡＳ：１４３２５−２４−７）である。

Ｍ＝Ｃｕと全ての位置についてＲ＝Ｈとの組み合わせが特に好ましい。このように、Ｍ＝ＣｕおよびＲ５〜Ｒ２０＝Ｈである構造（８ｂ）の化合物は、ＬｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎのＢＡＳＦ社からＨｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標） Ｂｌｕｅ Ｋ ６９１１ＤまたはＨｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標） Ｂｌｕｅ Ｋ ７１０４ＫＷとして入手可能である。

構造（８ａ）の化合物は、ＬｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎのＢＡＳＦ社から、例えば、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標） Ｂｌｕｅ Ｌ ７４６０として入手可能である。

このような着色剤は、個々の成分に対して、０．００１〜０．０５０重量％の量で使用することができる。このような着色剤は、好ましくは、着色剤（１ａ）および（１ｂ）または（２ａ）および（２ｂ）よりも低い濃度で使用される。

より好ましくは、上記着色剤を使用することによって、塗料溶液の著しい着色を引き起こさない、即ち、室温で２７０分の抽出時間の後に測定され、顆粒について測定された、塗料溶液の測定した色の変化（ＡＳＴＭ Ｅ３１３に従って、色座標（ＣＩＥ）を測定することによって、光タイプＤ６５および１０°標準観測器について測定され、計算された黄色度指数（ＹＩ））は、｜１５｜（値１５）未満である。

（１．５）離型剤の合計量に対して、０．０〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．５０重量％、より好ましくは０．０１〜０．４０重量％の任意の１つ以上の離型剤。

（１．６）紫外線吸収剤の合計量に対して、０．０〜２０．００重量％、好ましくは０．０５〜１０．００重量％、より好ましくは０．１０〜１．００重量％、さらにより好ましくは０．１０〜０．５０重量％、最も好ましくは０．１０〜０．３０重量％の任意の少なくとも１つの紫外線吸収剤。

（１．７）好ましくはホスフィン、ホスフィットおよびフェノール系酸化防止剤、並びにそれらの混合物から成る群から選択され、熱安定剤または加工安定剤の合計量に対して、０．００〜０．２０重量％、好ましくは０．０１〜０．１０重量％の１つ以上の熱安定剤または加工安定剤。本発明の特定の態様では、０．０１〜０．０５重量％、好ましくは０．０１５〜０．０４０重量％の熱安定剤または加工安定剤が用いられる。

（１．８）添加剤の合計量に対して、０．０〜５．０重量％、好ましくは０．０１〜１．００重量％の任意の１つ以上の更なる添加剤。

前述の量は、それぞれの場合に、ベース層の総ポリマー組成物に対するものであり、熱可塑性樹脂の量を合わせて１００％となる。

特に好ましい態様では、上記ベース層は、前述の成分のみから構成されている。

（２）ベース層の少なくとも片面に形成された、（ｉ）少なくとも１つの紫外線吸収剤を含有し、（ii）厚さ２〜１５μｍ、特に好ましくは４．０〜１２．０μｍを有するポリシロキサン系耐引っかき性コーティング。

（３）（ｉ）紫外線安定剤を含有し、（ii）プライマー層の厚さが０．３〜８μｍ、特に好ましくは１．１〜４．０μｍであり、ベース層と耐引っかき性層の間の前記ベース層上に配置された、任意の少なくとも１つの接着促進層（プライマー層）。

さらに好ましい態様では、接着促進層および耐引っかき性層は、ベース層の両面に塗布される。

深みのある外観は、本発明の染料の組み合わせを含有する基材層を含み、特定の厚さを有するプライマー層およびポリシロキサン塗料の耐引っかき性層を有する多層体によって達成される。これらの構成成分および特性の組み合わせによってのみ、そのような効果を達成することが可能になる。

上記ベース層の熱可塑性成分（１．１）は、熱可塑性樹脂、好ましくは透明熱可塑性ポリマー、より好ましくはポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリスチレン、スチレン共重合体、芳香族ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＥＴ−シクロヘキサンジメタノール共重合体（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）；環状ポリオレフィン；ポリアクリレートまたはコポリアクリレートおよびポリメタクリレートまたはコポリメタクリレート（例えばＰＭＭＡ）；透明ポリスチレンアクリロニトリル（ＰＳＡＮ）などのスチレンの共重合体；熱可塑性ポリウレタン、環状オレフィンをベースとしたポリマー［例えば、Ｔｉｃｏｎａ社の市販品ＴＯＰＡＳ（登録商標）］、より好ましくはポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、芳香族ポリエステルまたはポリメチルメタクリレート、或いは前述の成分の混合物、特に好ましくはポリカーボネートおよびコポリカーボネートを含み、上記透明熱可塑性ポリマーはすべての他の成分と合わせて１００重量％となる量で添加される。

特に相互に透明に混和することができる場合には、複数の透明熱可塑性ポリマーの混合物も用いることができ、特定の態様において、ポリカーボネートのＰＭＭＡ（より好ましくはＰＭＭＡ＜２重量％）またはポリエステルとの混合物が好ましい。

本発明のプラスチック組成物の製造に適したポリカーボネートは、全ての既知のポリカーボネートである。これらは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルカーボネートである。

ゴム変性ビニル(コ)ポリマーおよび／または更なるエラストマーもブレンド成分として好適である。

好適なポリカーボネートは、好ましくは、ポリカーボネート較正を用いるゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した、平均分子量Ｍｗ１０，０００〜５０，０００、好ましくは１４，０００〜４０，０００、特に好ましくは１６，０００〜３２，０００を有する。上記ポリカーボネートは、好ましくは、文献に様々に記載された、界面重縮合法または溶融エステル交換法によって製造される。

界面重縮合法に関して、例として、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第９巻、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ニューヨーク １９６４年、第３３頁以降；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第１０巻、“Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂｙ Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ａｎｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ”、Ｐａｕｌ Ｗ. Ｍｏｒｇａｎ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ニューヨーク １９６５年、第VIII章、第３２５頁；Ｄｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ、Ｋ．Ｋｉｒｃｈｅｒ、Ｐ．Ｒ−Ｍｕｌｌｅｒ、“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”、ｉｎ Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ， Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第３／１巻、Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ、Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン、ウィーン １９９２年、第１１８〜１４５頁；および欧州特許出願公開第０ ５１７ ０４４ Ａ１号明細書；を参照する。

溶融エステル交換法は、例えば、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ”、第１０巻（１９６９年）、“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、第９巻、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．（１９６４年）；並びに独国特許第１０ ３１ ５１２号明細書および米国特許第６ ２２８ ９７３号明細書に記載されている。

ポリカーボネートは、好ましくは、炭酸化合物、特にホスゲン、或いは溶融エステル交換法の場合にはジフェニルカーボネートまたはジメチルカーボネートとビスフェノール化合物の反応によって製造される。

ビスフェノールＡをベースとしたホモポリカーボネート並びにモノマーとしてビスフェノールＡおよび１，１‐ビス(４‐ヒドロキシフェニル)‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサンをベースとしたコポリカーボネートが特に好ましい。

ポリカーボネートの合成に使用するのに好適な、これらおよび他のビスフェノールまたはジオール化合物が、特に、国際公開第２００８／３７３６４号パンフレット（第７頁、第２１行〜第１０頁第５行）、欧州特許出願公開第１ ５８２ ５４９号明細書（［００１８］〜［００３４］]、国際公開第２００２／２６８６２号パンフレット（第２頁、第２０行〜第５頁第１４行）、国際公開第２００５／１１３６３９号パンフレット（第２頁、第１行〜第７頁、第２０行）に記載されている。

上記ポリカーボネートは、直鎖状または分岐状であってもよい。分岐および非分岐ポリカーボネートの混合物を用いることもできる。

ポリカーボネートに好適な分岐剤は、文献から公知であり、例えば米国特許第４ １８５ ００９号明細書および独国特許出願公開第２５ ００ ０９２号明細書に記載されており［本発明の３，３‐ビス‐(４‐ヒドロキシアリール‐オキシインドール)、各文献中の文書全体を参照］、独国特許出願公開第４２ ４０ ３１３号明細書（第３頁、第３３〜５５行を参照）、独国特許出願公開第１９ ９４３ ６４２号明細書（第５頁、第２５〜３４行を参照）、米国特許第５ ３６７ ０４４号明細書、並びにそれらの中で引用された文献に記載されている。

更に、使用されるポリカーボネートはまた本質的に分岐させることができ、その場合、ポリカーボネートの製造において分岐剤は添加されない。溶融ポリカーボネートに関する欧州特許出願公開第１ ５０６ ２４９号明細書に開示されているように、いわゆるＦｒｉｅｓ構造は、本質的な分岐の１つの例である。

連鎖停止剤を、ポリカーボネートの製造に使用することもできる。連鎖停止剤として、フェノールなどのフェノール類、クレゾールおよび４‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノールなどのアルキルフェノール類、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノールまたはそれらの混合物が好ましくは用いられる。

ベース層の成分（１．３）
カーボンブラックは、好ましくは、官能基を有する分散剤を使用することなく、有機ポリマーマトリックス中に微細分散される。好適なカーボンブラックは、平均粒度好ましくは１００ｎｍ未満、より好ましくは７５ｎｍ未満、更により好ましくは５０ｎｍ未満、および特に好ましくは４０ｎｍ未満を有し、上記平均粒度は好ましくは０．５ｎｍを
超え、より好ましくは１ｎｍを超え、および特に好ましくは５ｎｍを超える。

導電性をほとんど有さない、本発明の目的にとって好適なカーボンブラックは、導電性カーボンブラックとは異なる。本発明において用いられるカーボンブラックと比較すると、導電性カーボンブラックは高電導性を達成するために、特殊な組織形態およびスーパーストラクチャーを有する。これに対して、本発明で用いられるナノスケールのカーボンブラックは熱可塑性樹脂中に非常に良好に分散することができ、実際に導電性をもたらすことができるカーボンブラックの連続領域を生じない。

市販されており、本発明の目的にとって好適なカーボンブラックは、多数の商品名により、かつペレットまたは粉末など多数の形態で入手可能である。例えば、好適なカーボンブラックが、商品名ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）で入手可能であり、湿式法ペレットの形態では商品名ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＲＥＧＡＬ（登録商標）およびＣＳＸ（登録商標）で入手可能であり、フレーク状形態では商品名ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＲＥＧＡＬ（登録商標）およびＭＯＧＵＬ（登録商標）で入手可能であり、すべてＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。

特に好ましい態様では、上記種類のカーボンブラックは、１０〜３０ｎｍの粒度および好ましくは３５〜１３８ｍ^２／ｇの表面積を有する。カーボンブラックは処理されていても未処理であってもよく、従ってカーボンブラックは例えば、特定のガス、シリカまたはブチルリチウムなどの有機物質を用いて処理することができる。この種の処理によって、表面を変性または官能化することができる。これによって、同様に用いられるマトリックスとの相溶性を向上することができる。商品名ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（登録商標；ＣＡＳ番号１３３３‐８６‐４）で市販されているカーボンブラックが特に好ましい。

成分（１．５）
本発明では、脂肪酸エステル、好ましくはステアリン酸エステル、より好ましくはペンタエリスリトールをベースとした離型剤を使用する。

含まれている場合、任意の離型剤は、好ましくは０．１〜０．５重量％、特に好ましくは０．２〜０．４５重量％の濃度で使用される。

１つの態様においては、特に好ましくはペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）またはグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ）を用いる。

成分（１．６）
好適な紫外線吸収剤は、４００ｎｍ未満の領域で可能な限り低い透過率および４００ｎｍを超える領域で可能な限り高い透過率を有する化合物である。このような化合物およびそれらの製造は、文献により公知であり、例えば欧州特許出願公開第０ ８３９ ６２３号明細書、国際公開第９６／１５１０２号パンフレットおよび欧州特許出願公開第０ ５００ ４９６号明細書に記載されている。本発明の組成物に使用するのに特に好適な紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノンおよび／またはアリール化シアノアクリレートである。

特に好適な紫外線吸収剤には、ヒドロキシベンゾトリアゾール、例えば２‐（３'、５'‐ビス‐（１，１‐ジメチルベンジル）‐２'‐ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール［Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ２３４、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］、２‐（２'‐ヒドロキシ‐５'‐（ｔｅｒｔ‐オクチル）フェニル）ベンゾトリアゾール［Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３２９、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］、２‐（２'‐ヒドロキシ‐３'‐（２‐ブチル）‐５'‐（ｔｅｒｔ‐ブチル）‐フェニル）ベンゾトリアゾール［Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３５０、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］、ビス‐（３‐（２Ｈ‐ベンズトリアゾリル）‐２‐ヒドロキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐オクチル）メタン、［Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３６０、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］、（２‐（４，６‐ジフェニル‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル）‐５‐（ヘキシルオキシ）フェノール［Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） １５７７、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］、およびベンゾフェノン、例えば２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾフェノン［Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） ２２、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］および２‐ヒドロキシ‐４‐（オクチルオキシ）ベンゾフェノン［Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） ８１、Ｃｉｂａ，Ｂａｓｅｌ］、２‐プロペン酸、２‐シアノ‐３，３‐ジフェニル‐２，２‐ビス［［（２‐シアノ‐１‐オキソ‐３，３‐ジフェニル‐２‐プロペニル）オキシ］‐メチル］‐１，３‐プロパンジイルエステル（９ＣＩ）［Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標） ３０３０、ＢＡＳＦ ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ］、２‐［２‐ヒドロキシ‐４‐（２‐エチルヘキシル）オキシ］フェニル‐４，６‐ジ（４‐フェニル）フェニル‐１，３，５‐トリアジン（「ＣＧＸ ＵＶＡ ００６」、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ）、またはテトラエチル‐２，２'‐（１，４‐フェニレン‐ジメチリデン）ビスマロネート［Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標） Ｂ−Ｃａｐ、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＡＧ］が挙げられる。

このような紫外線吸収剤の混合物も使用することができる。

上記組成物から製造された成形体による紫外線の所望の吸収が確保され、黒色効果が紫外線吸収剤の固有の色によって悪影響を受けない限り、上記組成物中に含まれる紫外線吸収剤の量は特に限定されない。

成分（１．７）
本発明に好適なベース層中の熱安定剤および加工安定剤は、ホスファイト、ホスホナイト、およびホスフィンである。それらの例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４‐ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐６‐メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６‐トリス（ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル））ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）‐４，４’‐ビフェニレンジホスホナイト、６‐イソオクチルオキシ‐２，４，８，１０‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐１２Ｈ‐ジベンゾ［ｄ，ｇ］‐１，３，２‐ジオキサホスホシン、ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐６‐メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐６‐メチルフェニル）エチルホスファイト、６‐フルオロ‐２，４，８，１０‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐１２‐メチル‐ジベンゾ［ｄ，ｇ］‐１，３，２‐ジオキサホスホシン、２，２’，２’’‐ニトリロ‐［トリエチルトリス（３，３’，５，５’‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐１，１’‐ビフェニル‐２，２’‐ジイル）ホスファイト］、２‐エチルヘキシル（３，３’，５，５’‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐１，１’‐ビフェニル‐２，２’‐ジイル）ホスフィット、５‐ブチル‐５‐エチル‐２‐（２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ）‐１，３，２‐ジオキサホスフィラン、ビス（２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、トリアルキルフェニルホスフィン、ビスジフェニルホスフィノエタンまたはトリナフチルホスフィンが挙げられる。トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、「Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標） １６８」（トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ホスファイトおよびトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、またはこれらの混合物が特に好ましい。

更に、アルキル化モノフェノール、アルキル化チオアルキルフェノール、ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノンなどの、フェノール系酸化防止剤を使用することができる。特に好ましくは、「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標） １０１０」（ペンタエリスリトール‐３‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）プロピオネート、ＣＡＳ：６６８３‐１９‐８）および「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標） １０７６」（２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐（オクタデカノキシカルボニルエチル）フェノール）が用いられる。

本発明の特定の態様では、本発明のホスフィン化合物は、ホスファイトまたはフェノール系酸化防止剤、或いはこれら二つの化合物の混合物と共に使用される。

成分（１．８）
場合により、上記ベース層は、０．０〜５．０重量％、好ましくは０．０１〜１．００重量％の少なくとも一つの更なる添加剤を含有する。更なる添加剤は、例えば欧州特許出願公開第０ ８３９ ６２３号明細書、国際公開第９６／１５１０２号パンフレット、欧州特許出願公開第０ ５００ ４９６号明細書、または“Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”、Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ、第５版、２０００年、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘンに記載されているような従来のポリマー添加剤、例えば難燃剤または流動性向上剤である。ここでは、前述のベース層の構成成分は、これらの添加物から明確に除外する。

上記の量は、それぞれの場合に、全ポリマー組成物に対するものである。

上記組成物は、処理の間に深みのある光沢などの光学特性または機械的特性を著しく変化させずに、熱可塑性樹脂の従来の温度、即ち、例えば３５０℃などの３００℃を超える温度で処理することができなければならない。

上記の成分を含有する本発明のベース層用ポリマー組成物は、配合、混合および均質化することによる通常の導入方法を用いて製造され、均質化は、特に好ましくは、剪断力の作用下、溶融物中で行われる。配合および混合は、場合により、予備混合粉末を用いて、溶融均質化の前に行われる。

また、好適な溶媒中の混合成分の溶液から製造された予備混合物を用いてもよく、場合により、均質化を溶液中で行って、次いで溶媒を除去する。

本発明の上記組成物の成分は、例えば特にマスターバッチとして既知の方法によって導入することができる。

マスターバッチの使用およびドライブレンドまたはコンパクト化した予備混合物の使用は、前述の成分を導入するのに特に好適である。すべての前述の成分は、場合により予備混合することができる。しかしながら、別の方法として、上記成分の予備混合物を使用することも可能である。すべての場合、上記熱可塑性ポリマー組成物の製造における改善された計量のために、容易に取り扱うことができる全量を得るように、好ましくは粉末状ポリマー成分を用いて前述の成分の予備混合物を調製する。

特定の態様では、前述の成分を混合してマスターバッチを生成してもよく、予備混合は好ましくは剪断力の作用下で、（例えば、混合機または２軸押出機により）溶融物中で行う。この方法は、上記成分が上記ポリマーマトリックス中でより良好に分散されるという利点を提供する。最終段階の全体のポリマー組成物の主成分でもある上記熱可塑性プラスチックを、好ましくは、マスターバッチ製造用のポリマーマトリックスとして用いる。

上記組成物を押出機（例えば、２軸押出機）、混合機、ブラベンダーまたはバンバリーミルなどの従来の装置により混合および均質化し、次いで押し出す。押し出し後、押出物を冷却および切断することができる。また、個々の成分を予備混合した後、残りの出発材料を個々におよび／または更に混合物中に添加してもよい。

特定の態様では、深みのある光沢外観を有する耐候性多層プラスチック成形部品を製造する方法は、以下の工程から成る。

１．（３００℃および１．２ｋｇ荷重での）ＩＳＯ １１３３に従って測定したメルト体積流量率（ＭＶＲ）７〜２５ｃｍ^３／１０分、好ましくは９〜２１ｃｍ^３／１０分を有するポリカーボネートを含有し、本発明の着色剤の組み合わせ、任意に熱安定剤、特に好ましくはトリフェニルホスフィン、任意に離型剤および任意に紫外線安定剤を含有する基材材料（成分Ａ）を生成する工程。

２．成分Ｂから特定のフレーム形態の成形部品を製造する工程。優れた表面性状を達成するために、射出成形パラメータを最適化する必要がある。従って、高い成形温度で操作することが好ましい。

３．（ａ）ポリカーボネートおよびポリシロキサン系塗料間の接着を促進する有機バインダー、
（ｂ）少なくとも１つの紫外線吸収剤、
（ｃ）アルコール系溶媒
を含有するプライマー溶液を用いて上記成形部品をフローコーティング法によって塗布する工程。

上記成分から上記溶媒を室温で１０〜６０分間蒸発除去し、次いで１００〜１３５℃で５〜６０分間硬化する。

４．（ａ）式：Ｒ_ｎＳｉＸ_４−ｎ（式中、ｎは１〜４であり、ＲはＣ１〜Ｃ１０脂肪族基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチル基、並びにアリール基、好ましくはフェニル、および置換アリール基を表し、ＸはＨ、Ｃ１〜Ｃ１０脂肪族基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチル基、並びにアリール基、好ましくはフェニル、置換アリール基、ＯＨ、Ｃｌを表す。）の有機シリコーン化合物またはその部分縮合物、
（ｂ）無機微粒子化合物、好ましくはＳｉＯ_２、
（ｃ）アルコール系溶媒、
（ｄ）少なくとも１つの紫外線吸収剤
を含むポリシロキサン系塗料を用いて上記成形部品をフローコーティング法によって塗布する工程。

上記成分から溶媒を室温で１０〜６０分間蒸発除去し、次いで１００〜１４０℃で１０〜１２０分間硬化する。

本発明のポリマー組成物は、例えばまず、前述のように上記ポリマー組成物を顆粒に押し出す工程、および次いでこのような顆粒を好適な方法で種々の製品または成形物に既知のように加工する工程によって、製品または成形品に加工することができる

例えばホットプレス、スピニング、ブロー成形、熱成形、押出成形または射出成形により、本発明の上記組成物を製品、成形物または成形体に変換することができる。射出成形または射出圧縮成形が好ましい。

射出成形法は、当業者に知られており、例えば、“Ｈａｎｄｂｕｃｈ Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅｓｓｅｎ”、Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ Ｊｏｈａｎｎ Ａｂｅｒ／Ｗａｌｔｅｒ Ｍｉｃｈａｅｌｉ、ミュンヘン；ウィーン：Ｈａｎｓｅｒ、２００１年、ＩＳＢＮ ３-４４６-１５６３２-１、または“Ａｎｌｅｉｔｕｎｇ ｚｕｍ Ｂａｕ ｖｏｎ Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅｓｓｗｅｒｋｚｅｕｇｅｎ”、Ｍｅｎｇｅｓ／Ｍｉｃｈａｅｌｉ／Ｍｏｈｒｅｎ、ミュンヘン；ウィーン：Ｈａｎｓｅｒ、１９９９年、ＩＳＢＮ ３-４４６-２１２５８-２に記載されている。

押出法は、当業者に知られており、共押出しに関しては、例えば、特に、欧州特許出願公開第０ １１０ ２２１号明細書、同第０ １１０ ２３８号明細書および同第０ ７１６ ９１９号明細書に記載されている。アダプター法およびノズル法の詳細に関しては、Ｊｏｈａｎｎａｂｅｒ／ＡＳＴ：“Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆｕｅｈｒｅｒ”、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、２０００年、およびＧｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋ、“Ｃｏｅｘｔｒｕｄｉｅｒｔｅ Ｆｏｌｉｅｎ ｕｎｄ Ｐｌａｔｔｅｎ： Ｚｕｋｕｎｆｔｓｐｅｒｓｐｅｋｔｉｖｅｎ、 Ａｎｆｏｒｄｅｒｕｎｇｅｎ、Ａｎｌａｇｅｎ ｕｎｄ Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ、Ｑｕａｌｉｔａｅｔｓｓｉｃｈｅｒｕｎｇ”、ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ、１９９０年を参照。

コーティングは、種々の方法により作製することができる。コーティングを、種々の蒸着法、例えば、電子ビーム法、抵抗加熱、プラズマ蒸着または種々のスパッタリング法、例えば高周波スパッタリング、マグネトロンスパッタリング、イオンビームスパッタリング等、ＤＣ、ＲＦ、ＨＤＣ法によるイオンプレーティング、反応性イオンプレーティングなど、または化学蒸着によって、形成することができる。

前述した方法に加えて、プラスチック物品上に耐引っかき性コーティングを形成するために、種々の方法が知られている。例えば、エポキシ、アクリル、ポリシロキサン、コロイド状シリカゲル、または無機／有機材料（混成系）をベースとする塗料を使用することができる。このような系は、例えば、浸漬法、スピンコート法、スプレー法、またはフローコーティング法によって、塗布することができる。硬化は、熱または紫外線照射により行うことができる。単層または多層系を使用することができる。耐引っかき性コーティングは、例えば、直接塗布またはプライマーを用いて基材表面を処理した後、塗布することができる。また、耐引っかき性コーティングは更に、例えばＳｉＯ_２プラズマによるプラズマ重合法によって、被覆することができる。防曇または非反射コーティングを、同様にプラズマ法によって製造することができる。また、表面処理されたフィルムのバックモールディングなどの特定の射出成形法によって、得られた成形体に耐引っかき性コーティングを塗布することが可能である。例えばトリアゾールまたはトリアジンから誘導される紫外線吸収剤などの種々の添加剤が、耐引っかき性層に含まれていてもよい。有機または無機の赤外線吸収剤を含んでいてもよい。このような添加剤は、耐引っかき性塗装自体に含まれていても、プライマー層に含まれていてもよい。耐引っかき性層の厚さは、１〜２０μｍ、好ましくは２〜１５μｍである。１μｍ未満では、耐引っかき性層の耐引っかき性が不十分である。２０μｍを超えると、塗装にしばしば亀裂が生じる。

ポリカーボネートには、紫外線吸収剤を含むプライマーを、耐引っかき性塗料の接着性を改良するために使用することが好ましい。上記プライマーには、例えばＨＡＬＳ-システム（立体障害アミンをベースとする安定剤）のような更なる安定剤、接着促進剤、流動性向上剤を含んでいてもよい。個々の樹脂は、多数の材料から選択することができ、例えば、“ＵＬｌｍａｎｎ‘ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、第５版、第Ａ１８巻、第３６８〜４２６頁、ＶＣＨ、ワインハイム、１９９１年に記載されている。ポリアクリレート、ポリウレタン、フェノール系、メラミン系、エポキシ系およびアルキッド系、またはこれらの系の混合物を使用することができる。上記樹脂はほとんどの場合、好適な溶媒、しばしばアルコールに溶解する。選択された樹脂に依存して、硬化は、室温または高温で行うことができる。しばしば、大部分の溶媒を一時的に室温で除去した後、５０〜１３０℃の温度が好ましく使用される。市販の系として、例えばＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社から市販されている「ＳＨＰ４７０」、「ＳＨＰ４７０ＦＴ」および「ＳＨＰ４０１」がある。そのようなコーティングは、例えば、米国特許第６３５０５１２号Ｂ１明細書、米国特許第５８６９１８５号明細書、欧州特許第１３０８０８４号明細書、国際公開第２００６／１０８５２０号パンフレットに記載されている。

耐引っかき性塗料（ハードコート）は、好ましくはシロキサンから形成され、好ましくは紫外線吸収剤を含有する。それらは、好ましくは浸漬法またはフローコーティング法によって塗布される。硬化は、５０〜１３０℃の温度で行われる。市販の系には、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社から市販されている「ＡＳ４０００」、「ＳＨＣ５０２０」および「ＡＳ４７００」（ＣＡＳ：８５７０５２−２８−９）がある。そのような系は、例えば、米国特許第５０４１３１３号明細書、独国特許第３１２１３８５号明細書、米国特許第５３９１７９５号明細書、国際公開第２００８／１０９０７２号パンフレットに記載されている。これらの材料の合成は、ほとんどの場合、酸または塩基触媒を用いた、アルコキシおよび／またはアルキルアルコキシシランの縮合により行われる。場合により、ナノ粒子を導入することができる。好ましい溶媒は、アルコール、例えばブタノール、イソプロパノール、メタノール、エタノール、およびそれらの混合物である。

プライマー／耐引っかき性コーティングの併用の代わりに、１成分混成系を使用することができる。これらは、例えば欧州特許第０５７０１６５号明細書、国際公開第２００８／０７１３６３号パンフレットまたは独国特許第２８０４２８３号明細書に記載されている。市販の混成系は、例えばＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社から商品名「ＰＨＣ５８７」または「ＵＶＨＣ３０００」で入手可能である。

溶媒としての１‐メトキシ‐２‐プロパノールおよびジアセトンアルコール並びにジベンゾイルレゾルシノールおよびトリアジン誘導体を含む紫外線吸収剤の組合せを含有するポリメチルメタクリレートをベースとした接着促進紫外線保護プライマーをプライマーとして用いることが特に好ましい。シリカゾルとメチルトリメチルシランから成るゾル‐ゲル縮合生成物を含有し、シリル化紫外線吸収剤を含有するポリシロキサントップコートのようなトップコートが特に好ましい。

特に好ましい方法では、高い光学的品質を有する被覆部品が得られるので、上記塗料の塗布はフローコーティング法により行われる。

フローコーティング法は、ホースまたは好適なコーティングヘッドを使用して手動で行うか、フローコーティングロボットおよび場合によりフラットフィルムダイを使用して自動的に連続法で行うことができる。

上記部品は、適切な製品キャリアに吊すかまたは格納して、被覆することができる。

大型および／または３Ｄの部品では、被覆されるべき部品を、好適な製品キャリアに吊すかまたは配置する。

小型部品も、手で被覆することができる。この場合には、塗布する液状プライマーまたは塗料溶液は、上記部品の上端から始まる長手方向のシート上に注がれ、同時にシート上の塗料の開始点がシートの幅上を左から右に進む。塗装されたシートを、個々の製造者の仕様書に従って、グリッパーから垂直に吊して、上記溶媒を蒸発除去し、上記シートを硬化する。

本発明の多層体は、自動車、鉄道車両および航空機用のウィンドウモジュールのフレームとして特に好ましく使用される。他のフレーム部品も好ましい。

実施態様の例を参照して以下に本発明を更に詳細に説明するが、本明細書中に記載の試験方法は、特に規定しない限り、本発明の全ての対応するパラメータに使用される。

メルト体積流量率：
メルト体積流量率（ＭＶＲ）は、ＩＳＯ １１３３（３００℃、１．２ｋｇ）に従って測定される。

光透過率（Ｔｙ）：
透過率測定は、ＩＳＯ １３４６８−２に従って、球光度計を備えたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製「Ｌａｍｂｄａ ９００」分光光度計により行った（すなわち、拡散透過率および直接透過率を測定することにより、全透過率を決定）。

ブリード特性／塗装性：
ブリード性は、ポリカーボネートに適した塗料溶液を顆粒に塗布する試験によって決定する。

塗料溶媒９０ｇ（ジアセトンアルコール／２‐メトキシプロパノールを１５重量％／８５重量％）中の顆粒１０ｇを、三角フラスコ中で撹拌した。様々な時間経過後に、ゆっくりと着色する塗料溶液から、所定量（約２ｍＬ）を採取して、ガラスセル（コーティング厚さ１ｃｍ）に入れた。上記セルの透過率を球光度計の前で「ＰＥ Ｌａｍｂｄａ ９００」により測定し、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に従って、光タイプＤ６５および１０°標準観測器についての黄色度指数（ＹＩ）を、色座標（ＣＩＥ）を測定し、計算することによって決定した。純粋な塗料溶媒（ジアセトンアルコール／２‐メトキシプロパノールを１５重量％／８５重量％）の測定値は、各場合において、着色した塗料溶液の測定値から導出される。

試験片作製用材料：
フェノール系末端基およびＩＳＯ １１３３に従って３００℃および１．２ｋｇ荷重下で測定された６ｃｍ^３／１０分のメルト体積流量率（ＭＶＲ）を有する直鎖状ビスフェノールＡポリカーボネート（以下、ＰＣ １と称する）。
フェノール系末端基およびＩＳＯ １１３３に従って３００℃および１．２ｋｇ荷重下で測定された１２．５ｃｍ^３／１０分のＭＶＲを有する直鎖状ビスフェノールＡポリカーボネート（以下、ＰＣ ２と称する）。ＰＣ ２はまた、離型剤、熱安定剤および紫外線安定剤から成る添加剤混合物を含有する。ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＣＡＳ １１５‐８３‐３）を離型剤として使用し、トリフェニルホスフィン（ＣＡＳ ６０３‐３５‐０）を熱安定剤として使用し、「Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３２９」（ＣＡＳ ３１４７−７５−９）を紫外線安定剤として使用した。
Ｃａｂｏｔ社の「Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標） ８００」（ＣＡＳ Ｎｏ．１３３３‐８６‐４）をナノスケールのカーボンブラックとして使用した（粒子径約１７ｎｍ）。

着色剤
後述の（Ｉ）の生成物（全Ｒ＝Ｈ）を、式（１ａ、１ｂ）の着色剤として使用した。
後述の（II）の生成物（全Ｒ＝Ｈ）を、式（２ａ、２ｂ）の着色剤として使用した。
ＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎのＬａｎｘｅｓｓ社製「Ｍａｃｒｏｌｅｘ（登録商標） Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ」（Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、ＣＡＳ Ｎｏ．８１‐４８‐１）を、式（３）の着色剤として使用した。

（Ｉ）（１ａ）および（１ｂ）の１：１混合物（重量％）の調製：
５．６２ｇ（０．０２５モル）のベンゼン‐１，２，４，５‐テトラカルボン酸二無水物および７．９９ｇ（０．０５モル）の１，８‐ジアミノナフタレンを、室温で７５ｍＬのｎ‐エチルピロリドン中に入れ、１５０℃まで徐々に加熱した。混合物を上記温度で５時間撹拌した。冷却後、１２５ｍＬの水を加え、形成した沈澱物を濾去した。次いで、沈殿物を水中で繰り返し懸濁させて、洗浄した。沈殿物を、高真空下８０℃で乾燥した。５０ｍＬの氷酢酸および２５ｍＬの無水酢酸の混合物を乾燥した沈殿物に加えた。この混合物を４時間環流した。冷却後、反応混合物を５００ｍＬの水の中に注ぎ入れた。沈殿物を濾去し、水洗し、高真空下８０℃で乾燥した。１２．５ｇの薄紫色の粉末を得た。

（II）（２ａ）および（２ｂ）の１：１混合物（重量％）の調製
６．７１ｇ（０．０２５モル）のナフタレン‐１，４，５，８‐テトラカルボン酸二無水物および７．９９ｇ（０．０５モル）の１，８‐ジアミノナフタレンを、室温で７５ｍＬのｎ‐エチルピロリドン中に入れ、１５０℃まで徐々に加熱した。混合物を上記温度で５時間撹拌した。冷却後、１５２ｍＬの水を加え、形成した沈澱物を濾去した。次いで、沈殿物を水中で繰り返し懸濁させて、洗浄した。沈殿物を、高真空下８０℃で乾燥した。５０ｍＬの氷酢酸および２５ｍＬの無水酢酸の混合物を乾燥した沈殿物に加えた。この混合物を４時間環流した。冷却後、反応混合物を１２５ｍＬの水の中に注ぎ入れた。沈殿物を濾去し、熱水で洗浄し、高真空下８０℃で乾燥した。１３．７ｇの薄紫色の粉末を得た。

配合による、熱可塑性ポリマー組成物の調製：
添加剤の配合は、ＫｒａｕｓｓＭａｆｆｅｉ Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆの２軸押出機、タイプＺＥ２５により、ハウジング温度２６０℃およびコンパウンド温度２７０℃および速度１００ｒｐｍ、流速１０ｋｇ／時で、実施例に示した成分量を用いて行った。混合を改善するため、まず、後述の更なる成分を含有するＰＣ１のドライブレンド（全組成物に対して１０重量％のドライブレンド）を調製した。このドライブレンドを、配合時に、ＰＣ２に加えた。

試験片の作製：
顆粒を真空下、１２０℃で３時間乾燥し、次いで、サイズ２５の射出ユニットを備えた射出成形機「Ａｒｂｕｒｇ ３７０」によりコンパウンド温度３００℃および金型温度９０℃で加工して、直径８０ｍｍおよび厚さ２．０ｍｍを有する円形の光学シートを形成した。

実施例１（比較例）
前述したような以下の成分の量を含有するポリマー組成物を、
Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ（比較例用の着色剤） ０．２０重量％
Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標） ８００（成分ｂ） ０．０２重量％
を配合することによって製造した。
試料シートおよび顆粒を前述のように作製した。

実施例２（実施例）
前述したような以下の成分の量を含有するポリマー組成物を、
（１ａ）および（１ｂ）の１：１（重量％）混合物（成分ａ） ０．１０重量％
（２ａ）および（２ｂ）の１：１（重量％）混合物（成分ａ） ０．１０重量％
を配合することによって製造した。
試料シートおよび顆粒を前述のように作製した。

光透過率の測定
実施例１および２から得られた上記試料シートは、光透過率０．１％未満を有した。

視覚的検査
実施例１および２から得られた上記試料シートを、視覚的に検査した。上記試料シートは、欠陥のない表面および十分な黒色効果を有した。

これは、比較例の材料においては、カーボンブラックを用いたにもかかわらず、本発明（実施例）の顆粒を用いた場合よりかなり強く、塗料溶液が着色されたことが明らかである。顆粒よりかなり小さい表面積を有する成形品を用いると、本発明の上記組成物を使用した場合にブリードのリスクがないのに対して、比較例の材料を用いると、塗料溶液が着色するリスクがある。

Claims (17)

1. （１）（ｉ）少なくとも１つの熱可塑性樹脂、
   （ｉｉ）構造１ａ、１ｂ：
   

   

   
   （式中、ＲａおよびＲｂは互いに独立して直鎖状または分岐状アルキル基、またはハロゲンを表し、
   ｎはＲ毎に独立して、０〜３の自然数を表し、ｎ＝０の場合、上記基は水素である。）、および
   構造２ａ、２ｂ：
   

   

   
   （式中、ＲｃおよびＲｄは互いに独立して直鎖状または分岐状アルキル基、またはハロゲンを表し、
   ｎはＲ毎に独立して、０〜３の自然数を表し、ｎ＝０の場合、上記基は水素である。）
   から成る群から選択される少なくとも１つの着色剤、
   を含有し、
   光透過率１％未満を有するベース層、
   （２）ベース層の少なくとも片面に形成された、少なくとも１つの紫外線吸収剤を含有し、厚さ２〜１５μｍを有するポリシロキサン系耐引っかき性コーティング
   を含むことを特徴とする多層体。
2. 構造（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）の前記着色剤をそれぞれ、濃度０．０５〜０．５０重量％で個々に用いる、請求項１記載の多層体。
3. 構造（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）の着色剤の組み合わせを用いる、請求項１記載の多層体。
4. 前記ベース層が、（１ａ）および（１ｂ）の着色剤の組み合わせまたは（２ａ）および（２ｂ）の着色剤の組み合わせと、
   式：
   

   

   
   （式中、Ｒは、Ｈおよびｐ‐メチルフェニルアミン基から成る群から選択される。）
   式：
   

   

   
   （式中、Ｒ３はハロゲン、ｎ＝４。）
   式：
   

   

   
   式：
   

   

   
   （式中、ＲｘおよびＲｙはｎ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチルまたはメチルを表す。）
   式：
   

   

   
   （式中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立して直鎖状または分岐状アルキル基、またはハロゲンを表し、
   ｎは、０〜４の自然数を表す。）
   式：
   

   

   
   （式中、基Ｒ５〜Ｒ２０はそれぞれ互いに独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、テキシル、フッ素、塩素、臭素、スルホンまたはＣＮであり、
   Ｍは、アルミニウム、ニッケル、コバルト、鉄、亜鉛、銅およびマンガンから成る群から選択される）
   から成る群から選択される少なくとも１つの更なる着色剤と
   の組み合わせを含有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の多層体。
5. 前記ベース層が、０．０３重量％未満の濃度で、カーボンブラックを含有する、請求項１〜４のいずれか１項記載の多層体。
6. 前記ベース層の光透過率が、ＩＳＯ １３４６８−２に従って測定される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の多層体。
7. 厚さ０．３〜８μｍを有し、少なくとも１つの紫外線吸収剤を含有する接着促進層が、前記ベース層と耐引っかき性層との間のベース層上に更に配置された、請求項１〜６のいずれか１項記載の多層体。
8. 前記熱可塑性樹脂が、メルト体積流量率６〜２５ｃｍ^３／１０分を有する、ポリカーボネートおよびポリカーボネートブレンドから成る群から選択される、請求項１〜７のいずれか１項記載の多層体。
9. 前記ベース層が熱安定剤を含有する、請求項１〜８のいずれか１項記載の多層体。
10. 耐引っかき性層および任意の接着促進層が、前記ベース層の両面に塗布された、請求項１〜９のいずれか１項記載の多層体。
11. 前記耐引っかき性層がポリシロキサン塗料である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の多層体。
12. 着色剤（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）および（２ｂ）を製造する工程、
    請求項１記載のベース層の成分を含有するコンパウンドを調製する工程、
    該コンパウンドから成形部品を作製する工程、
    一段階被覆法により該成形部品を耐引っかき性層で被覆する工程
    を含む、深みのある光沢外観を有する多層体の製造方法。
13. 前記成形部品を耐引っかき性層で被覆する前に、プライマー層を塗布する、請求項１２記載の方法。
14. 前記工程が、所定の順序で行われる、請求項１２または１３記載の方法。
15. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の多層体を含む、自動車外装部品。
16. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の多層体を含む、自動車内装部品。
17. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の多層体を含む、窓用フレーム部品。