CN103946310A

CN103946310A - 由聚碳酸酯制成的带有深色光泽效果的多层制品

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Publication number: CN103946310A
Application number: CN201280058368.2A
Authority: CN
Inventors: A.迈尔; J.赖歇瑙尔; P.卡佩伦
Original assignee: Bayer Pharma AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2011-11-30
Filing date: 2012-11-27
Publication date: 2014-07-23
Anticipated expiration: 2032-11-27
Also published as: JP2015506854A; JP6178332B2; BR112014012633A2; WO2013079477A1; US20140322509A1; KR20140105444A; ES2639197T3; EP2785795B1; KR101992509B1; EP2785795A1; CN103946310B

Abstract

本发明涉及由聚碳酸酯制成的暗色多层制品，所述制品的突出特点在于表面上的玻璃样深色光泽效果。本发明还涉及用于制备这些多层制品的方法。所述多层制品优选由聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物构成。所述聚碳酸酯共混物可以包含另外的聚合物，例如弹性体或接枝聚合物，或其它热塑性材料，例如聚酯。本发明进一步涉及根据本发明的多层制品作为用于车辆部件的面板或者作为用于多媒体外壳的框架部件的用途。

Description

由聚碳酸酯制成的带有深色光泽效果的多层制品

本发明涉及由聚碳酸酯制成的暗色多层制品，所述制品的突出特点在于表面上的玻璃样深色光泽效果。本发明还涉及用于制备这些多层制品的方法。

所述多层制品优选由聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物构成。所述聚碳酸酯共混物可以包含另外的聚合物，例如弹性体或接枝聚合物或其它热塑性材料，例如聚酯。

本发明进一步涉及根据本发明的多层制品作为用于车辆部件的面板（Blenden）或者作为用于多媒体外壳的框架部件的用途。

迄今为止依然缺乏由聚碳酸酯制成的具有玻璃样外观特征的多层系统，特别是多层塑料模塑品。这些多层制品特别适合于车辆外饰部件。它们必须具有优异的表面质量、深色光泽效果和优异的耐候性。应用尤其包括用于由玻璃制成的玻璃窗产品例如天窗的框架部件。由于机动车的使用寿命长，特别在高级汽车领域重要的是保持材料理想的高质量颜色观感(在此情况下是指特别深黑色的光泽效果)在车辆使用寿命期间没有可感觉到的损坏。

这种多层制品提供了对于汽车领域中的应用来说与常规材料例如玻璃相比的许多优点。这些优点包括例如提高的断裂安全性和/或重量减轻，这就汽车的情况来说在交通事故时能实现更高的乘客安全性和更低的燃料消耗。最后，含有热塑性聚合物的材料由于更易于模塑而允许显著更大的设计自由度。

在机动车、轨道车辆和飞行器领域或在基础建设领域中使用的汽车外饰部件另外必须具有长的使用寿命并且在此期间必须不会变脆。另外，在使用寿命期间颜色和光泽效果应当不变或者仅仅轻微变化。另外，所述热塑性部件必须具有足够的耐刮擦性。

由于要求的长使用寿命并且由于高的表面质量和深色光泽效果，所以常常使用玻璃作为材料。玻璃对UV辐射不敏感，对刮擦敏感性低并且就其机械性能而言长时间不会改变。因为使用无机氧化物例如氧化铁作为颜料，所以颜色性能在长时间内也保持几乎不变。然而，这种颜料也不可能在热塑性材料中使用，因为它会导致相应的基质降解。

由于塑料具有上述优点，因此需要既展现出热塑性材料的良好物理性质又具有相应地黑色着色玻璃的高的表面质量和理想的深色光泽效果的材料。

在透明热塑性塑料中，例如基于聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的聚合物特别适合用作汽车应用的外饰部件。由于高韧度，所以聚碳酸酯对于这样的用途特别具有非常好的性能特征。

为了提高热塑性材料的使用寿命，已知为它们提供UV保护性和/或耐刮擦性涂层。另外已知大量具有高的光真实性的着色剂。

然而，已经表明：现有技术中提到的热塑性组合物在要求格外高的耐候稳定性以及高的表面质量和高的深色光泽效果以及钢琴漆外观的时候并不十分适合。现有技术没有提供特别是对用于外饰应用的具有钢琴漆样表面的深黑色组分的任何可能的解决方案。

在现有技术中，黑色或暗色外饰部件常常用炭黑着色以便得到需要的黑色观感。然而，使用炭黑是有问题的，因为这会导致表面缺陷。纳米级炭黑由于其粒度小实际上应当不影响表面，但是非常容易形成附聚物然后再导致表面瑕疵。这些表面瑕疵是用肉眼可以注意到的。另外，这些表面瑕疵构成随后的涂层的缺陷位点，使得当漆料经受风化作用时在该位点具有分层、形成裂纹等倾向。因此具有尽可能少的缺陷位点的高的表面质量出于光学原因和技术原因来说都是非常有利的。也常常尝试将炭黑以分散体形式引入到热塑性基质中。然而，常常要将分散剂官能化以便保持无机颗粒分散，但其中所述官能团损害热塑性基质，特别是聚碳酸酯基质，因此是不希望的。

如果使用炭黑作为着色剂，所述注射模塑制品常常不是具有深色光泽效果而是显得暗淡无光，并且在有些情况下由于碳的吸收光谱而显示轻微黄色。另一方面，使用非常低的炭黑浓度，则深黑色观感受损失。

也可以通过纳米级或细分的碳改性剂，例如，如WO 2009030357中所描述的碳纳米管，或如JP 2003073557中所公开的石墨来达到高光泽度的表面。然而，棒状或板状形式的颗粒使得所述注射模塑制品具有一定的表面粗糙度，这是不希望的。

为了避免伴随炭黑或其它碳改性剂的上述缺点，常常使用可溶的染料以便实现高的表面光泽度—有几分钢琴漆外观。然而，这种解决方案具有的缺点是所述染料必须以相对较高的浓度使用。这在上漆工艺中会产生问题，因为以高浓度存在的染料由于油漆溶剂而容易从模塑品的表面溶出。这会逐渐使上漆溶液着色。在工业上漆工艺中漆溶液常常循环使用以便节约漆溶液。然而，模塑品由此逐渐用着色的漆溶液上漆，这是不希望的。漆料应当保持无色以便不会不利地影响深色光泽外观。另外，在大规模工业上漆生产线上不同的组件用相同的漆溶液上漆。特别是在透明组件或特定颜色的组件的情况下这不可避免地造成问题。在这一点上应当强调的是依然具有透明度的低着色但依然为暗色，例如私密的颜色，使用显著更低的染料浓度。在所述情况下塑料表面的渗色不会造成上漆溶液变得着色。使用有机染料的其它缺点是由于UV辐射造成褪色，导致颜色观感随着时间变化。例如JP 11106518中描述了对于也使用了染料的汽车外饰部件的某种颜色设定。

因此本发明的目的是由热塑性材料，优选聚碳酸酯开发黑色成品部件，所述部件具有的透光率小于1.0%，优选小于0.5%，更优选小于0.2%，还更优选小于0.1%并特别优选0.0%，所述部件结合具有优异的表面质量和高的深色光泽、钢琴漆样黑色观感以及高的耐候性并且适合用于汽车领域中的框架部件或用于多媒体外壳，例如电视机框架或类似物，它们均暴露于UV辐射。

另外，根据本发明的组合物应当没有炭黑填充型的黄色观感。根据本发明的材料在用适合于聚碳酸酯的漆料对由所述材料制成的注射模塑品的上漆过程中显示几乎没有渗色或没有渗色，使得再循环的过量漆溶液几乎没有或没有发生着色，使其能够更长时间使用而不产生颜色误差。

使用酮和醇以及它们彼此的混合物和与水组合作为用于聚碳酸酯底漆溶液或漆溶液的油漆溶剂。优选使用双丙酮醇(4-羟基-4-甲基戊-2-酮)、1-甲氧基-2-丙醇、丁醇、异丙醇或这些溶剂的混合物并最特别优选双丙酮醇(4-羟基-4-甲基戊-2-酮)、1-甲氧基-2-丙醇或这些溶剂的混合物。

另外本发明的目的是提供仅具有少量表面缺陷的多层制品。

根据本发明的多层制品适合用于例如意在用于汽车领域的外饰应用的黑色面板。这些面板可以包住或框住玻璃元件例如窗户或天窗。所述黑色的深色光泽外观具有增加玻璃窗面积的作用，因为车顶，例如全景车顶，看起来完全由玻璃制成。装饰性的面板也可以由这种材料制成。此外，还包括视觉上连接玻璃单元的连接件。同样适用于汽车领域中A与B柱之间的连接件。增强肋、安装辅助装置和接收粘合剂珠粒的区域任选地注射模塑到所述框架上以便能够相应容易地装配。另外，可以存在特殊的形状，如特殊的3维形状。由于框架相对较大并且具有复杂的几何形状，所述热塑性材料必须具有足够的流动性以便能够通过注射模塑法，例如特别是注射压缩模塑法加工成相应的模塑制品。

所述材料还适合用于如电气领域或多媒体领域中使用的框架或罩壳。实例包括电视框架、笔记本电脑罩壳、灯罩等。

本发明的另一目的是提供用于制备具有上述性能的热塑性多层模塑品的方法。

令人惊讶地，所述目的通过特殊的多层塑料模塑品能够达到，所述模塑品含有包含特殊着色剂的基体材料并具有UV涂层和耐刮擦涂层。发现只有非常特定的着色剂的混合物结合透明漆层才适合实现需要的深色光泽效果和具有低渗色倾向的需要的颜色稳定性。

下面的目的通过根据本发明的热塑性聚合物组合物和多层体系得以实现，所述多层体系具有通过根据本发明的方法制备的UV涂层和耐刮擦涂层。

本发明的多层制品包含：

1）基础层，其具有的透光率小于1.0%，优选小于0.5%，更优选小于0.2%，更优选小于0.1%并特别优选0.0%，所述基础层含有

1.1）至少一种热塑性材料，优选聚碳酸酯，更优选其具有的熔体体积流动速率为

i. 6 cm³/(10 min)-25 cm³/(10 min)，

ii. 优选9-21 cm³/(10 min)，根据ISO 1133 (在300°C在1.2 kg载荷下)，

1.2）至少一种选自如下结构的着色剂

其中

-Ra和Rb相互独立地表示直链或支化的烷基，或卤素，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、叔己基(thexyl)或Cl，更优选甲基、Cl，并特别优选Cl，

- n不依赖于每个R而表示0-3的自然数，所述基团在n=0的情况下为氢。

在一个优选的实施方案中，Ra和/或Rb为Cl并位于相对于带有胺官能度的碳原子的邻位和/或对位，例如二-邻氯萘并、二-邻、单对氯萘并和单邻萘并。此外，在一个优选实施方案中，Ra和Rb分别表示叔丁基，它位于相对于带有氮官能度的碳原子的间位。

在一个特别优选的实施方案中，在所有环中n=0，使得所有Ra和Rb=H。

a）

其中

-Rc和Rd相互独立地表示直链或支化的烷基，或卤素，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、叔己基或Cl，更优选甲基、Cl，并特别优选Cl，和

在一个优选的实施方案中，Rc和/或Rd为Cl并位于相对于带有胺官能度的碳原子的邻位和/或对位，例如二-邻氯萘并、二-邻、单对氯萘并、和单邻萘并。此外，在一个优选实施方案中，Rc和Rd分别表示叔丁基，它位于相对于带有氮官能度的碳原子的间位。

在一个特别优选的实施方案中，在所有环中n=0，使得所有Rc和Rd=H。

结构(1a)和(1b)或(2a)和(2b)相互为异构体。各异构体可以单独或以混合物使用。在一个优选的实施方案中，使用(1a)与(1b)或(2a)与(2b)的1:1异构体混合物(基于异构体混合物中各个异构体的量计，重量%)。

这种着色剂的制备例如已经描述于DE 2148101或WO 2009 074504 A1中。

在一个另外的实施方案中，结构(1a)、(1b)、(2a)和(2b)分别以纯的异构体形式使用，其中所述纯的异构体例如可以通过制备型PHLC获得。

在一个特别的实施方案中，使用结构(1a)、(1b)、(2a)和(2b)的着色剂的组合。

这些组合优选可以以0.01重量%至0.50重量%，优选0.02重量%至0.30重量%，和特别优选0.03重量%至0.25重量%的浓度来使用。

如果单独使用结构(1a)、(1b)、(2a)和(2b)的着色剂，这些着色剂分别以0.05重量%-0.50重量%，优选0.10重量%-0.30重量%的浓度使用。

1.3）任选使用纳米级炭黑，其浓度小于0.03重量%，更优选小于0.025重量%，更优选小于0.02重量%。

所述组合物特别优选不含炭黑。

1.4）任选一种或多种如下结构的着色剂：

R选自H和对-甲基苯胺基团；优选R=H。

此类着色剂例如以商品名Macrolex^® Violet B由Lanxess AG可得。在一个特别的实施方案中，不使用结构(3)的着色剂。

其中R3优选表示卤素和特别优选Cl，其中特别优选n=4。其中n=0，从而R3=H的实施方案是更优选的。

此类着色剂例如以商品名Macrolex^® Orange 3G或Macrolex^® Red EG由Lanxess AG可得。

如果R3表示Cl并且n=4，可以使用结构(5)的着色剂代替结构(4)的着色剂以便实现相同的颜色性能。

i.

此类着色剂例如以商品名Macrolex^®Red E2G由Lanxess AG可得。

ii.

其中Rx和Ry表示支化的或直链的烷基。特别是直链或支化的C1至C12基团并特别优选甲基、乙基、丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基和最特别优选正丁基、叔丁基和甲基。此类着色剂例如以商品名Macrolex^® Green G (例如CAS no. 28198-05-2, 4851-50-7)由Lanxess AG可得。

在本发明中标记C(数字)(例如C1、C12)表示具有相应于后面(数字)的链长的碳链，其中也包括结构异构体。

iii.

其中

-R1和R2相互独立地表示直链或支化的烷基，或卤素，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、叔己基或Cl，更优选甲基、Cl，并特别优选Cl，

-n表示0-4的自然数。

在一个特别优选的实施方案中，在所有环中n=0，使得所有R1和R2=H。

此结构(7)的着色剂由BASF AG的Paliogen蓝色系列市购可得。

如果使用结构(7)的着色剂，具有的散堆体积(根据DIN ISO 787-11测定)为2 l/kg - 10 l/kg，优选3 l/kg - 8 l/kg，比表面积(根据DIN 66132测定)为5 m²/g - 60 m²/g, 优选10 m²/g - 55 m²/g, 和pH值(根据DIN ISO 787-9测定)为4 - 9的颜料是特别优选使用的。

iv.

基团R(5-20)相互独立地是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、叔己基、氟、氯、溴、砜、CN。

R(5-20)优选地在所有位置都相同。R(5-20)更优选地在所有位置都是H。在另一个实施方案中，R(5-20)在所有位置都是Cl。

M优选是铝(其中R=H:酞菁铝，CAS：14154-42-8)，镍(其中R=H:酞菁镍，CAS：14055-02-8)，钴(其中R=H:酞菁钴，CAS：3317-67-7)，铁(其中R=H:酞菁铁，CAS：132-16-1)，锌(其中R=H:酞菁锌，CAS：14320-04-08)，铜(其中R=H:酞菁铜，CAS：147-14-8; 其中R=H和Cl:多氯-酞菁铜，CAS:1328-53-6; 其中R=Cl:十六氯酞菁, CAS:28888-81-5; 其中R=Br:十六溴酞菁，CAS:28746-04-5)，锰(其中R=H:酞菁锰，CAS：14325-24-7)。

M = Cu和R = H的组合对于所有位置都是特别优选的。由BASF AG Ludwigshafen的Heliogen® Blue K 6911D或Heliogen® Blue K 7104 KW可得结构(8b)的化合物，其中M=Cu和R(5-20)=H。

结构(8a)的化合物由BASF AG，Ludwigshafen例如以Heliogen^® Blue L 7460可得。

这些着色剂可以以基于各个组分0.001重量%-0.050重量%的量使用。这些着色剂优选以低于着色剂(1a)和(1b)或(2a)和(2b)的浓度使用。

更优选地，使用着色剂不会导致所述漆溶液的显著着色，即：漆溶液的测量的颜色变化(通过测量颜色坐标(CIE)对于光线类型D 65和10°标准观察器测定的并根据ASTM E313计算的黄色指数(YI))小于│15│(值15)，在270分钟的提取时间之后在室温下测量，在颗粒上测定。

1.5）任选0.0重量%-1.0重量%，优选0.01重量%-0.50重量%，特别优选0.01重量%-0.40重量%的一种或多种脱模剂，基于脱模剂的总量计。

1.6）任选0.0重量%-20.00重量%，优选0.05重量%-10.00重量%，更优选0.10重量%-1.00重量%，更优选0.10重量%-0.50重量%和最特别优选0.10重量%-0.30重量%的至少一种或多种UV吸收剂，基于UV 吸收剂的总量计。

1.7）任选0.00重量%-0.20重量%，优选地0.01重量%-0.10重量%的一种或多种热稳定剂或加工稳定剂，基于热稳定剂或加工稳定剂的总量计，所述热稳定剂或加工稳定剂优选选自下组：膦、亚磷酸酯和酚类抗氧化剂以及它们的混合物。在本发明的一个特定实施方案中，使用0.01重量%至0.05重量%, 优选0.015重量%至0.040重量%的热稳定剂或加工稳定剂。

1.8）任选0.0重量%-5.0重量%，优选0.01重量%-1.00重量%的一种或多种其它添加剂，基于添加剂的总量计。

上面说明的量分别基于所述基础层的总的聚合物组合物计，其中热塑性塑料的量加起来为100%。

在一个特别优选的实施方案中，所述基础层只含上述组分。

2）在所述基础层的至少一侧上的

a）聚硅氧烷基的耐刮擦涂层，含有

i. 至少一种UV吸收剂，

其中

ii. 所述耐刮擦层的厚度为2-15μm，特别优选为4.0-12.0μm。

3）任选地，在一个特别的实施方案中，在所述基础层与所述耐刮擦层之间的在基础层上设置的至少一个粘合促进层(底漆层)，含有

i. UV保护剂，

其中

ii. 所述底漆层的厚度为0.3-8 µm，特别优选为1.1-4.0 µm。

在一个另外的优选实施方案中，将粘合促进层和耐刮擦层施加到所述基础层的两侧上。

深色外观通过含有基体层并具有特定厚度的底漆层和聚硅氧烷漆耐刮擦层的多层制品得以实现，所述基体层含有根据本发明的染料的组合。只有这些组分和性能的组合才使得有可能实现这样的效果。

基础层的热塑性组分1.1)包含：

热塑性材料，优选透明的热塑性塑料，优选聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、芳族聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、PET-环己烷二甲醇共聚物(PETG)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、环聚烯烃、聚-或共聚丙烯酸酯和聚-或共聚甲基丙烯酸酯，如聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯(例如PMMA)以及与苯乙烯的共聚物，例如透明聚苯乙烯-丙烯腈(PSAN)、热塑性聚氨酯，基于环烯烃的聚合物(例如TOPAS，Ticona的商业产品)，更优选聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、芳族聚酯或聚甲基丙烯酸甲酯或所提及的组分的混合物，且特别优选聚碳酸酯和共聚碳酸酯，其中透明热塑性塑料的加入量为与所有其它组分相加为100重量%。

多种透明热塑性聚合物的混合物也是可以的，尤其是如果它们可透明地相互混合，其中在一个特殊的实施方案中优选聚碳酸酯与PMMA(更优选与<2重量%的PMMA)或聚酯的混合物。

用于制备根据本发明的塑料组合物的适合的聚碳酸酯是所有已知的聚碳酸酯。这些聚碳酸酯是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。

橡胶改性的乙烯基(共)聚合物和/或其它弹性体也适合作为共混物组分。

适合的聚碳酸酯优选具有平均分子量 10,000 -50,000，优选14,000-40,000和特别是16,000-32,000，通过凝胶渗透色谱法测定，用聚碳酸酯校正。聚碳酸酯的制备优选通过相界面法或熔体酯交换法进行，所述方法在文献中已进行了不同的描述。

相界面法例如参考H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, 卷9, Interscience Publishers, New York 1964 第33页及以后，参考Polymer Reviews, 卷10, "Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods", Paul W. Morgan, Interscience Publishers, New York 1965, 第VIII章，第325页，参考Dres.U. Grigo, K. Kircher和P. R. Müller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch,第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, 第118-145页和参考EP 0 517 044 A1。

熔体酯交换法例如在Encyclopedia of Polymer Science, 卷10 (1969), Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, 卷9，John Wiley and Sons, Inc. (1964)和在专利文件DE-B 10 31 512和US-B 6 228 973中进行了描述。

聚碳酸酯优选由双酚化合物与碳酸化合物，特别是光气或在熔体酯交换法的情况下与碳酸二苯基酯或碳酸二甲基酯的反应制备。

特别优选基于双酚-A的均聚碳酸脂和基于单体双酚-A和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸脂。

可用于聚碳酸酯合成的这些和其它双酚或二醇化合物特别公开于WO 2008037364 A1 (第7页，第21行-第10页，第5行)、EP 1 582 549 A1 ([0018]-[0034]), WO 2002026862 A1 (第2页，第20行-第5页，第14行)、WO 2005113639 A1 (第2页，第1行-第7页，第20行)。

所述聚碳酸酯可以是直链的或支化的。也可以使用这些支化和非支化聚碳酸酯的混合物。

用于聚碳酸酯的适合的支化剂由文献已知并描述于，例如专利文件US-B 4 185 009和DE 25 00 092 A1(根据本发明的3,3-双-(4-羟基芳基)-羟吲哚，分别参见整个文件)、DE 42 40 313 A1 (参见第3页，第33-55页)、DE 19 943 642 A1 (参见第5页，第25-34页)和US-B 5 367 044中以及其中引用的文献中。

另外，使用的聚碳酸酯也可以固有支化的，在该情况下在聚碳酸酯制备的情况下不加入支化剂。固有支化的例子是所谓的Fries结构，如在EP-1 506 249A1中对于熔体聚碳酸酯所公开。

在聚碳酸酯制备中可以另外使用链终止剂。优选使用酚类如苯酚、烷基酚如甲酚和4-叔丁基苯酚、氯苯酚、溴苯酚、枯基酚或它们的混合物作为链终止剂。

基础层的组分1.3)

炭黑优选细分散在有机聚合物基质中，不使用含官能团的分散剂。合适的炭黑具有优选小于100纳米(nm)，更优选小于75纳米，还更优选小于50纳米，和特别优选小于40纳米的平均粒度，其中该平均粒度优选大于0.5纳米，更优选大于1纳米，和特别优选大于5纳米。

在本发明的范围内，合适的炭黑与所谓导电炭黑的差别在于，它们几乎没有或没有电导性。与此处所用的炭黑相比，导电炭黑具有特定的形态和超结构以获得高的电导性。相反，此处所用的纳米级炭黑可以很好地分散在热塑性材料中，以致几乎不存在会导致相应导电性的炭黑的相连区。在本发明中适合的市购可得的炭黑可以许多商品名和以多种形式例如丸粒或粉末得到。例如，适合的炭黑以商品名BLACK PEARLS^®、以商品名ELFTEX^®、REGAL^®和CSX^®作为湿法加工的丸粒和以商品名MONARCH^®、ELFTEX^®、REGAL^®和MOGUL^® 以絮状形式可得，所有这些都可由Cabot Corporation得到。

在一个特别优选的实施方案中，该类型炭黑具有10nm-30nm的粒度并具有优选35平方米至138平方米/克(m²/g)的表面积。该炭黑可以是处理过的或未经处理的—由此该炭黑可以用特定的气体、用二氧化硅或有机物质，例如丁基锂进行处理。所述表面可以是通过此类处理改性的或官能化的。这可促进与相应地使用的基质的相容性。以商品名BLACK PEARLS^® (CAS no. 1333-86-4)销售的炭黑是特别优选的。

组分1.5)

在本发明中使用脱模剂，所述脱模剂基于脂肪酸酯，优选硬脂酸酯，特别优选基于季戊四醇。

如果任选存在的话，所述脱模剂优选以0.1-0.5重量%，特别是0.2-0.45重量%的浓度使用。

在一个实施方案中，特别优选使用四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)或单硬脂酸甘油酯(GMS)。

组分1.6)

适合的紫外线吸收剂(UV吸收剂)是在低于400纳米具有尽可能低的透光率和在高于400纳米具有尽可能高的透光率的化合物。该类化合物及其制备由文献已知和例如在EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102和EP-A 0 500 496中进行了描述。特别适合用于根据本发明的组合物中的UV吸收剂是苯并三唑类、三嗪类、二苯甲酮类和/或芳基化的氰基丙烯酸酯类。

特别合适的紫外线吸收剂是羟基苯并三唑类，例如2-(3',5'-双-(1,1-二甲基苄基)-2'-羟苯基)-苯并三唑(Tinuvin^® 234, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)-苯基)-苯并三唑(Tinuvin^® 329, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)、2-(2'-羟基-3'-(2-丁基)-5'-(叔丁基)-苯基)-苯并三唑(Tinuvin^® 350, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)、双-(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷(Tinuvin^® 360, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)、(2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)-苯酚(Tinuvin^® 1577, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)和二苯甲酮类2,4-二羟基二苯甲酮(Chimassorb^®22, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)和2-羟基-4-(辛氧基)-二苯甲酮(Chimassorb^® 81, Ciba, Basel), 2-丙酸、2-氰基-3,3-二苯基-, 2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]-甲基]-1,3-丙二基酯(9CI) (Uvinul^® 3030, BASF AG Ludwigshafen)、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CGX UVA 006, Ciba Spezialitätenchemie, Basel)或四乙基-2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)-双丙二酸酯(Hostavin^® B-Cap, Clariant AG)。

也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。

关于组合物中含有的紫外线吸收剂的量没有特别的限制，条件是确保由所述组合物制备的模塑制品所需要的UV辐射吸收和黑色观感不受UV吸收剂固有颜色的不利影响。

组分1.7)

基础层中根据本发明适合的热稳定剂或加工稳定剂是亚磷酸酯和亚膦酸酯以及膦。实例有亚磷酸三苯基酯, 亚磷酸二苯基烷基酯, 亚磷酸苯基二烷基酯, 亚磷酸三(壬基苯基)酯, 亚磷酸三月桂基酯, 亚磷酸三(十八烷基)酯, 二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯, 亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯, 二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯, 双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯, 双(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯, 双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯, 二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯, 双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯, 双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯, 三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧膦杂不饱和八元环, 双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯, 双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯, 6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧膦杂不饱和八元环, 2,2',2"-次氮基-[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯], 2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯基-2,2'-二基)亚磷酸酯, 5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧膦杂环丙烷, 双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯, 三苯基膦 (TPP), 三烷基苯基膦, 双联苯基膦基-乙烷或三萘基膦。特别优选使用三苯基膦(TPP), Irgafos® 168 (亚磷酸三(2,4-二-叔丁基-苯基)酯)和亚磷酸三(壬基苯基)酯或其混合物。

也可以使用酚类抗氧剂例如烷基化的一元酚、烷基化的硫代烷基酚、氢醌和烷基化的氢醌。特别优选使用Irganox® 1010 (3-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯基)丙酸季戊四醇酯；CAS: 6683-19-8)和Irganox 1076® (2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚)。

在本发明的一个具体实施方案中，将所述根据本发明的膦化合物与亚磷酸酯或酚类抗氧化剂或后两种化合物的混合物一起使用。

组分1.8)

任选地，所述基础层包含0.0重量%-5.0重量%，优选0.01重量%-1.00重量%的至少一种另外的添加剂。其它添加剂是常规的聚合物添加剂，例如EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496或“Plastics Additives Handbook”，Hans Zweifel，第5版2000，Hanser Verlag, Munich中描述的那些，例如阻燃剂或流动性改进剂。在这一点明确排除已经提到的所述基础层的组分。

上述各量分别相对于总的聚合物组合物计。

所述组合物必须能够在用于热塑性塑料的常规温度下加工，即：在300℃以上的温度，例如350℃，而在加工过程中在光学性能例如深色光泽或机械性能上没有任何明显变化。

包含上面提到的组分的用于根据本发明的基础层的聚合物组合物使用常规的引入方法通过结合、混合和均化来制备，其中均化特别优选在剪切力作用下在熔体中进行。结合和混合使用预混合的粉末任选地在熔体均化之前进行。

也可使用由混合物组分在适合的溶剂中的溶液制备预混物，其中均化任选地在溶液中进行并接着除去溶剂。

根据本发明的组合物的各组分特别可通过已知的方法如尤其是作为母料引入。

使用母料和粉末混合物或压实的预混物特别适合于引入上述组分。所有上述组分都可以选择性地预混合。然而，或者可以是各组分的预混物。在所有情况下，为了改善热塑性聚合物组合物制备中的计量，上述组分预混物优选用粉末状的聚合物组分制成，以便得到可容易地操作的总体积。

在一个特定的实施方案中，上述组分可以混合形成母料，其中混合优选在熔体中在剪切力作用下(例如在捏合机中或双螺杆挤出机中)进行。此方法提供的优点在于各组分被更好地分布在聚合物基质中。优选使用也作为最终总聚合物组合物的主要组分的热塑性塑料作为用于制备母料的聚合物基质。

在这方面，可以将该组合物在常规装置，如螺杆挤出机(例如双螺杆挤出机，ZSK)、捏合机、Brabender或Banbury研磨机中结合、混合、均化并随后挤出。挤出之后，可以将挤出物冷却和粉碎。也可以将各组分预混合，然后单独地和/或同样混合地添加其余起始物质。

在一个特别的实施方案中，用于制备具有深色光泽外观的耐候性多层塑料模塑品的方法包括如下步骤：

1. 制备基体材料(组分A)，其含有聚碳酸酯，其根据 ISO 1133 (在300℃和在1.2 kg载荷下)具有的MVR为7 cm³/(10 min)-25 cm³/(10 min)，优选9-21 cm³/(10 min)，和含有根据本发明的着色剂组合，任选热稳定剂，特别优选三苯基膦，任选脱模剂和任选UV稳定剂。

2. 由组分B在特殊的框架几何结构中制备模塑品。注射模塑参数需要相应地优化以便实现高的表面质量。因此优选在高的模具温度下操作。

3. 用底漆溶液流涂所述模塑品，所述底漆溶液含有

a) 在聚碳酸酯与聚硅氧烷基漆之间促进粘合的有机粘合物质，

b) 至少一种UV吸收剂

c) 醇基溶剂。

在室温下使所述组分通风10-60分钟并且在100-135℃下固化5分钟-60分钟。

4. 用硅氧烷漆流涂所述模塑品，所述硅氧烷漆含有

a).式R_nSiX_4-n的有机硅化合物(其中n为1-4)，其中R表示脂肪族C1-C10基团，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基，以及芳基，优选苯基，和取代的芳基，并且X表示H、脂肪族C1-C10基团，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基，以及芳基，优选苯基，取代的芳基，OH，Cl，或其部分缩合产物

b) 无机细颗粒化合物，优选SiO2

c) 醇基溶剂

d.) 至少一种UV吸收剂。

在室温下使所述组分通风10-60分钟并且在100-140℃下固化10分钟-120分钟。

可以以已知方式通过例如首先如上所述将该聚合物组合物挤出成粒料并接着通过合适的方法将这些粒料加工成各种产品或模塑制品而将根据本发明的聚合物组合物加工成产品或模塑制品。

在此情况下，根据本发明的组合物可以通过例如热压、纺丝、吹塑、深拉、挤出或注射模塑转化成产品、模塑制品或模塑物体。注射模塑或注射-压缩模塑是优选的。

注射模塑法是本领域技术人员已知的和描述于例如"Handbuch Spritzgießen", Friedrich Johannnaber/Walter Michaeli, Munich; Vienna:Hanser, 2001, ISBN 3-446-15632-1或"Anleitung zum Bau von Spritzgiesswerkzeugen", Menges/Michaeli/Mohren, Munich; Vienna:Hanser, 1999, ISBN 3-446-21258-2。

挤出法是本领域技术人员已知的和例如对于共挤出，特别描述于EP-A 0 110 221、EP-A 0 110 238和EP-A 0 716 919。对于转接器法和喷嘴法的详情参见Johannaber/Ast:"Kunststoff-Maschinenführer", Hanser Verlag, 2000和在Gesellschaft Kunststofftechnik中:"Coextrudierte Folien und Platten:Zukunftsperspektiven, Anforderungen, Anlagen und Herstellung, Qualitätssicherung", VDI-Verlag, 1990。

涂层可以通过各种方法产生。例如，可以通过各种蒸气沉积法，例如通过电子束法、电阻加热和通过等离子体沉积或各种溅射法，如高频溅射、磁控管溅射、离子束溅射等，通过DC、RF、HCD法的离子镀敷、反应性离子镀敷等或化学气相沉积进行涂敷。

除了上面提到的优选方法之外，还已知多种用于在塑料制品上产生耐刮擦涂层的方法。例如，可以使用基于环氧基-、丙烯酰基-、聚硅氧烷-、胶体硅胶-或无机/有机-(杂化物体系)的漆料。这些体系可例如通过浸渍法、旋涂、喷涂法或流涂法施加。可以加热或借助UV辐射进行固化。可以使用单层-或多层体系。可以例如直接施加或在制备具有底漆的基底表面后施加耐刮擦涂层。此外，可以通过等离子体辅助的聚合法，例如通过SiO₂等离子体施加耐刮擦涂层。同样可以通过等离子法制造防雾-或防反射涂层。还可以通过特定的注塑法，例如表面处理过的膜的背面注射在所得模塑制品上施加耐刮擦涂层。在该耐刮擦层中可存在各种添加剂，例如衍生自例如三唑或三嗪的UV吸收剂。此外可包括有机或无机性质的红外线吸收剂。这些添加剂可包含在耐刮擦漆本身中或底漆层中。耐刮擦层的厚度为1-20 µm，优选为2-15 µm。低于1μm，抗刮擦层的耐受性不足。超过20 µm，漆料中常常发生开裂。

对聚碳酸酯而言，优选使用含UV吸收剂的底漆以改进耐刮擦漆的粘合。该底漆可含有其它稳定剂，例如HALS体系(基于位阻胺的稳定剂)、粘合促进剂和流动改进剂。所述各种树脂可选自许多材料并描述在例如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第5版, 第A18卷, 第368-426页, VCH, Weinheim 1991中。可以使用聚丙烯酸酯、聚氨酯，苯酚基的、三聚氰胺基的、环氧-和醇酸体系或这些体系的混合物。通常将树脂溶解在适合的溶剂中—常常是溶解在醇中。根据所选择的树脂，可以在室温或在升高的温度下进行固化。优选使用50℃至140℃的温度—通常是在室温下短时间除去大部分的溶剂后。市购可得的体系是，例如来自Momentive Performance Materials的SHP470、SHP470FT和 SHP401。该类涂料在例如US 6350512 B1、US 5869185、EP 1308084、WO 2006/108520中进行了描述。

耐刮擦漆(硬涂料)优选由硅氧烷构成并优选含有UV吸收剂。它们优选通过浸涂或流涂法施加。在50℃-140℃的温度下进行固化。市购可得的体系是，例如Momentive Performance Materials的AS4000、SHC5020 和AS4700(CAS: 857052-28-9)。该类体系在例如US 5041313、DE 3121385、US 5391795、WO 2008/109072中进行了描述。这些材料的合成通常通过烷氧基-和/或烷基烷氧基硅烷在酸催化或碱催化下缩合来进行。可以任选地引入纳米颗粒。优选的溶剂是醇，如丁醇、异丙醇、甲醇、乙醇和它们的混合物。

可以使用单组份杂化物体系代替底漆/耐刮擦涂层组合。这些例如描述于EP0570165或WO 2008/071363或DE 2804283中。市购可得的杂化物体系例如由Momentive Performance Materials以商品名PHC587或UVHC 3000可以得到。

特别优选使用基于聚甲基丙烯酸甲酯的粘合促进UV保护底漆作为底漆，其包含1-甲氧基-2-丙醇和双丙酮醇作为溶剂和包含二苯甲酰基间苯二酚和三嗪衍生物的UV吸收剂组合。所述面漆特别优选是含硅烷基化的UV吸收剂的聚硅氧烷面漆，其为甲基三甲基硅烷与硅溶胶的溶胶-凝胶缩合产物。

在一个特别优选的方法中，施加漆料通过流涂法进行，因为这样产生具有高的光学质量的涂敷部件。

流涂法可以用软管或适合的涂敷头手动进行，或者在连续法中用流涂机器人喷嘴和任选细长喷嘴自动进行。

所述组件可以悬挂或安装在适当的产品载体上进行涂敷。

在较大和/或3D组件的情况下，要涂敷的部件悬挂或放置在适合的产品载体中。

在较小的部件的情况下，涂敷可以手工进行。由此将要施涂的液体底漆或漆料溶液由小部件上部边缘开始以纵向方向倾倒在片材上，而同时在片材上跨越片材的宽度从左到右引导漆料的开始点。将涂漆的片材根据各制造者的说明用夹子垂直悬挂而暴露于空气并固化。

根据本发明的多层制品特别优选可以用作用于轿车、轨道车辆和航空器的窗户模块的框架。其它框架部件也是优选的。

实施例

以下参考具体实施例更详细描述本发明，其中如果没有作出相反的描述，此处所述的测定方法用于本发明中的所有相应参数。

熔体体积流动速率：

熔体体积流动速率(MVR)根据ISO 1133 (在300℃；1.2 kg下)测定。

透光率 (Ty) ：

在Perkin Elmer的带有光度计球的Lambda 900光谱光度计上根据ISO 13468-2进行透光率测量(即：通过测量漫透射和直接透射测定总的透光率)。

渗色行为 / 上漆能力：

通过在其中将适合于聚碳酸酯的漆溶液施加到粒料上的试验来测定渗色行为。

在Erlenmeyer烧瓶中搅拌在90g油漆溶剂(双丙酮醇/2-甲氧基丙醇(15重量%/85重量%)中的10 g粒料。在不同的时间，从缓慢着色的漆溶液中取出一定量(大约2ml)并导入玻璃试池(1cm层厚度)。在PE Lambda 900上在光度计球前以透射测量所述试池和通过测量颜色坐标(CIE)测定D65型光和10°标准观察器的黄色指数(YI)并根据ASTM E313计算。对于纯的油漆溶剂(双丙酮醇/2-甲氧基丙醇(15重量%/85重量%))的测量值分别由着色的漆溶液的测量值中减去。

用于制备样品的材料：

· 线性双酚-A聚碳酸酯，带有苯酚基端基和熔体体积流动速率(MVR)为6 cm³/10 min，在300℃在1.2 kg载荷下根据ISO 1033测量，下面称作PC 1；

· 线性双酚-A聚碳酸酯，带有苯酚基端基和MVR为12.5 cm³/10 min，在300℃在1.2 kg载荷下根据ISO 1033测量，下面称作PC 2。PC2还含有由脱模剂、热稳定剂和UV稳定剂组成的添加剂混合物。四硬脂酸季戊四醇酯(CAS 115-83-3)用作脱模剂，三苯基膦(CAS 603-35-0)用作热稳定剂，和Tinuvin® 329 (CAS 3147-75-9)用作UV稳定剂；

· 使用来自Cabot Corp.的Black Pearls® 800（CAS No. 1333-86-4）作为纳米级炭黑(粒度大约17nm)。

着色剂

· 来自I的产物(所有R=H，见下面)用作式(1a、1b)的着色剂；

· 来自II的产物(所有R=H，见下面)用作式(2a、2b)的着色剂；

· 来自Leverkusen的Lanxess AG的Macrolex Violet B (溶剂紫13，CAS No. 81-48-1)用作式(3)的着色剂。

I) 制备(1a)和(1b)的1:1混合物(重量%)：

在室温下将5.62 g (0.025 mol)的苯-1,2,4,5-四甲酸二酐和7.99 g (0.05 mol)的1,8-二氨基萘放进75 ml的正-乙基吡咯烷酮中并缓慢加热到150℃。将该混合物在此温度下搅拌5小时。冷却后，加入125 ml水并将形成的沉淀物滤出。接着将所述沉淀物反复悬浮在水中并以此方式洗涤。将沉淀物在80℃下在高真空下干燥。将50ml冰醋酸和25ml乙酸酐的混合物加入到干燥的沉淀物中。将混合物回流4小时。冷却后，将反应混合物倒入500 ml水中。将沉淀物过滤出，用水洗涤并在80℃下和高真空下干燥。得到12.5 g淡紫色的粉末。

II) 制备(2a)和(2b)的1:1混合物(重量%)：

在室温下将6.71 g (0.025 mol)的萘-1,4,5,8-四甲酸二酐和7.99 g (0.05 mol)的1,8-二氨基萘放进75 ml的正-乙基吡咯烷酮中并缓慢加热到150℃。将该混合物在此温度下搅拌5小时。冷却后，加入152 ml水并将形成的沉淀物滤出。接着将所述沉淀物反复悬浮在水中并以此方式洗涤。将沉淀物在80℃下在高真空下干燥。将50ml冰醋酸和25ml乙酸酐的混合物加入到干燥的沉淀物中。将混合物回流4小时。冷却后，将反应混合物倒入125 ml水中。将沉淀物过滤出，用热水洗涤并在80℃下和高真空下干燥。得到13.7g淡紫色的粉末。

通过配混制备所述热塑性聚合物组合物：

在KraussMaffei Berstorff的ZE25型双螺杆挤出机上进行添加剂的配混，机壳温度260℃或物料温度270℃和100rpm的转速，其中产量为10kg/小时，组分的量如实施例中所示。为了改善混合，首先制备含有如下所列的其它组分的PC1的粉末混合物(10重量%粉末混合物，基于总组合物计)。将该粉末混合物在混配过程中计量加入PC2中。

样品的制备：

将粒料在真空中在120 ℃下干燥3小时，然后在具有25-注射单元的Arburg 370型注塑机上在300℃的物料温度和90℃的模具温度下加工成直径80 mm和厚度2.0 mm的光学圆片。

实施例1(对比例)：

如上所述通过配混制备含有如下的组分量的聚合物组合物：

Macrolex Violet B (用于对比例的着色剂): 0.20重量%

Black Pearls^® 800 (组分b): 0.02重量%

如上所述制备样品片材和粒料。

实施例2(根据本发明)

如上所述通过配混制备含有下面组分量的聚合物组合物：

(1a)和(1b)的1:1混合物(重量%)(组分a)： 0.10重量%

(2a)和(2b)的1:1混合物(重量%)(组分a)： 0.10重量%

如上所述制备样品片材和粒料。

透光率测量：

实施例1和2的样品片材具有小于0.1%的透光率。

目测检查：

目视检查实施例1和2的样品片材。它们具有无缺陷的表面和足够的黑色观感。

表1：颗粒渗出试验(如上所述)

提取时间	YI实施例1 (对比)	YI实施例2
			0 min	0	0
30 min	-6.8	-2.6
			60 min	-11.6	-4.5
120 min	-20.4	-7.4
			180 min	-29.9	-9.2
270 min	-41.8	-11.7
			24 h	-113.3	-28.6

很清楚，在对比材料中，尽管使用了炭黑，但是与使用根据本发明的粒料的情况相比漆溶液着色明显更强。对于具有比粒料显著更小的表面积的模塑制品，当使用根据本发明的组合物时没有渗色的风险，然而使用对比材料存在漆溶液着色的风险。

Claims

1.多层制品，包括：

1）基础层，具有小于1%的透光率，所述基础层含有

· 至少一种热塑性材料，

· 至少一种着色剂，其选自下组：

结构1a、1b；

其中

-Ra和Rb相互独立地表示直链或支化的烷基，或卤素；

-n不依赖于每个R而表示0-3的自然数，所述基团在n=0的情况下为氢；和

2a、2b：

其中

-Rc和Rd相互独立地表示直链或支化的烷基，或卤素；

- n不依赖于每个R而表示0-3的自然数，所述基团在n=0的情况下为氢；

2）至少在所述基础层的一侧上的基于聚硅氧烷的耐刮擦涂层，其具有2-15μm的厚度并包含至少一种UV吸收剂。

2.根据权利要求1的多层制品，其特征在于：结构(1a)、(1b)、(2a)和(2b)的着色剂各自以0.05重量%-0.5重量%的浓度单独使用。

3.根据权利要求1的多层制品，其特征在于：使用结构(1a)、(1b)、(2a)和(2b)的着色剂的组合。

4.根据前述权利要求之一的多层制品，其特征在于：所述基础层含有着色剂(1a)/(1b)和/或(2a)/(2b)的组合和至少一种选自下组的另外的着色剂：

其中

R选自H和对-甲基苯基胺基团；

其中

R3是卤素;

n=4；

其中Rx和Ry表示正-丁基、叔-丁基或甲基，

其中

-R1和R2相互独立地表示直链或支化的烷基，或卤素；

-n表示0-4的自然数；

其中

-基团R(5-20)相互独立地分别是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、叔己基、氟、氯、溴、砜或CN，和

-M选自铝、镍、钴、铁、锌、铜和锰。

5.根据前述权利要求之一的多层制品，其特征在于：所述基础层含有浓度小于0.03重量%的炭黑。

6.根据前述权利要求之一的多层制品，其特征在于：在所述基础层与所述耐刮擦层之间的在基础层上另外设置粘合促进层，所述粘合促进层具有0.3-8µm的厚度和含有至少一种UV吸收剂。

7.根据前述权利要求之一的多层制品，其特征在于：所述热塑性材料选自聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物，所述聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物具有6 cm³/(10 min)至25 cm³/(10 min)的熔体体积流动速率。

8.根据前述权利要求任一项的多层制品，其特征在于：所述基础层包含热稳定剂。

9.根据前述权利要求任一项的多层制品，其特征在于：耐刮擦层和任选的粘合促进层施涂在所述基础层的两侧上。

10.根据前述权利要求任一项的多层制品，其特征在于：所述耐刮擦层是聚硅氧烷漆。

11.制备具有深色光泽外观的多层制品的方法，包括如下步骤：

-制备着色剂1a、1b、2a、2b，

-制备含有根据权利要求1的基础层的组分的配混物，

-由所述配混物制备模塑品，

-以一步涂敷法用耐刮擦层涂敷所述模塑品。

12.根据权利要求11的方法，其特征在于：在所述模塑品用耐刮擦层涂敷之前施涂底漆层。

13.根据权利要求11或12的方法，其特征在于：所述步骤以给出的顺序进行。

14.所述多层制品的用途，作为车辆外饰部件、作为车辆内饰部件和用于玻璃或聚碳酸酯窗玻璃的框架部件。