JP2001176516A - リチウム二次電池用正極合剤ペーストおよびリチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池用正極合剤ペーストおよびリチウム二次電池Info
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】正極活物質としてニッケルを主体としたリチウ
ム含有金属複合酸化物、導電材、フッ素系樹脂、及び水
溶性高分子を含み、溶媒として水を用いても正極活物質
が劣化して容量が低下する問題やペーストを集電体に塗
布する際に集電体を溶解させる問題を生じない正極合剤
ペースト、及び該ペーストを用いた高エネルギー密度の
リチウム二次電池。 【解決手段】〔１〕正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ
1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．
６＜ｙ≦１の数を、Ｍは遷移金属元素並びに１Ｂ、２
Ａ、３Ａ、４Ｂ及び５Ｂ族元素からなる群から選ばれる
少なくとも１種類の元素を表わす）、導電材、フッ素系
樹脂および水溶性高分子を含む正極合剤並びに溶媒より
なり、該溶媒が水とアルコールを含む混合溶媒であるリ
チウム二次電池用正極合剤ペーストと、ペーストを正極
集電体に塗布し溶媒を乾燥してなる正極を用いるリチウ
ム二次電池及びペーストの製造方法。
ム含有金属複合酸化物、導電材、フッ素系樹脂、及び水
溶性高分子を含み、溶媒として水を用いても正極活物質
が劣化して容量が低下する問題やペーストを集電体に塗
布する際に集電体を溶解させる問題を生じない正極合剤
ペースト、及び該ペーストを用いた高エネルギー密度の
リチウム二次電池。 【解決手段】〔１〕正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ
1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．
６＜ｙ≦１の数を、Ｍは遷移金属元素並びに１Ｂ、２
Ａ、３Ａ、４Ｂ及び５Ｂ族元素からなる群から選ばれる
少なくとも１種類の元素を表わす）、導電材、フッ素系
樹脂および水溶性高分子を含む正極合剤並びに溶媒より
なり、該溶媒が水とアルコールを含む混合溶媒であるリ
チウム二次電池用正極合剤ペーストと、ペーストを正極
集電体に塗布し溶媒を乾燥してなる正極を用いるリチウ
ム二次電池及びペーストの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
用正極に用いる合剤ペーストとその製造方法、および該
正極用合剤ペーストを用いたリチウム二次電池に関す
る。
用正極に用いる合剤ペーストとその製造方法、および該
正極用合剤ペーストを用いたリチウム二次電池に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、パーソナルコンピュータ、携帯電
話、携帯情報端末などを含むポータブル情報機器の普及
が著しい。マルチメディアとしてのこれらの機器は多機
能であることが望まれるため、電源に用いられる二次電
池には小型、軽量でありながら大容量であること、即ち
高エネルギー密度であることが求められている。この点
において、従来の鉛畜電池やニッケルカドミウム蓄電池
などの水溶液系二次電池は満足できるものではなく、よ
り高いエネルギー密度を実現できるリチウム二次電池、
特に種々のリチウム複合酸化物を正極活物質とし、リチ
ウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料などを
負極活物質に使ったリチウム二次電池の研究開発が盛ん
に行われている。
話、携帯情報端末などを含むポータブル情報機器の普及
が著しい。マルチメディアとしてのこれらの機器は多機
能であることが望まれるため、電源に用いられる二次電
池には小型、軽量でありながら大容量であること、即ち
高エネルギー密度であることが求められている。この点
において、従来の鉛畜電池やニッケルカドミウム蓄電池
などの水溶液系二次電池は満足できるものではなく、よ
り高いエネルギー密度を実現できるリチウム二次電池、
特に種々のリチウム複合酸化物を正極活物質とし、リチ
ウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料などを
負極活物質に使ったリチウム二次電池の研究開発が盛ん
に行われている。
【０００３】リチウム二次電池の正極活物質として、現
在ではコバルト酸リチウムを用いることが一般的である
が、より高エネルギー密度のリチウム電池の開発の観点
から、コバルト酸リチウムに替わるリチウム含有金属複
合酸化物として、ニッケル酸リチウムまたはニッケルを
主体としたリチウム含有金属複合酸化物からなる正極活
物質の開発が進められている。
在ではコバルト酸リチウムを用いることが一般的である
が、より高エネルギー密度のリチウム電池の開発の観点
から、コバルト酸リチウムに替わるリチウム含有金属複
合酸化物として、ニッケル酸リチウムまたはニッケルを
主体としたリチウム含有金属複合酸化物からなる正極活
物質の開発が進められている。
【０００４】正極を作成する際には、通常正極合剤ペー
ストを正極集電体に塗布し作成する。その際、正極活物
質、導電剤その他の正極合剤を構成する材料同士を結
着、あるいは集電体に正極合剤を結着するために、通常
正極合剤の構成材料の一つとして結着剤を混合して使用
する。ここで、フッ素系樹脂が結着剤としてよく用いら
れるが、フッ素系樹脂を用いる場合に、フッ素系樹脂の
種類、正極合剤ペーストの製造方法などにより、該樹脂
のペースト中の分散が悪かったり、正極の集電体との十
分な結着力が得られない場合があった。
ストを正極集電体に塗布し作成する。その際、正極活物
質、導電剤その他の正極合剤を構成する材料同士を結
着、あるいは集電体に正極合剤を結着するために、通常
正極合剤の構成材料の一つとして結着剤を混合して使用
する。ここで、フッ素系樹脂が結着剤としてよく用いら
れるが、フッ素系樹脂を用いる場合に、フッ素系樹脂の
種類、正極合剤ペーストの製造方法などにより、該樹脂
のペースト中の分散が悪かったり、正極の集電体との十
分な結着力が得られない場合があった。
【０００５】そこで、分散性、結着性を高める方法とし
て、水溶性セルロースを併用する方法が開示されている
（特開平２−１５８０５５号公報）。しかし、本方法を
ニッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウ
ム含有金属複合酸化物に適用すると、溶媒として用いる
水により、正極活物質が劣化して容量が低下したり、ペ
ーストを集電体に塗布する際に集電体を溶解させるなど
の問題点があり、解決策として、溶媒として水を用い
ず、有機溶媒溶解性セルロースを用いる方法が記載され
ている（特開平９−１３９１９９号公報）。しかし、溶
媒として水を用いたい場合もあり、正極活物質としての
ニッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウ
ム含有金属複合酸化物、導電材、フッ素系樹脂、および
水溶性高分子を含み、分散性、結着性がよく、溶媒とし
て水を用いても正極活物質が劣化して容量が低下する問
題やペーストを集電体に塗布する際に集電体を溶解させ
る問題を生じないリチウム二次電池正極合剤ペーストが
望まれていた。
て、水溶性セルロースを併用する方法が開示されている
（特開平２−１５８０５５号公報）。しかし、本方法を
ニッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウ
ム含有金属複合酸化物に適用すると、溶媒として用いる
水により、正極活物質が劣化して容量が低下したり、ペ
ーストを集電体に塗布する際に集電体を溶解させるなど
の問題点があり、解決策として、溶媒として水を用い
ず、有機溶媒溶解性セルロースを用いる方法が記載され
ている（特開平９−１３９１９９号公報）。しかし、溶
媒として水を用いたい場合もあり、正極活物質としての
ニッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウ
ム含有金属複合酸化物、導電材、フッ素系樹脂、および
水溶性高分子を含み、分散性、結着性がよく、溶媒とし
て水を用いても正極活物質が劣化して容量が低下する問
題やペーストを集電体に塗布する際に集電体を溶解させ
る問題を生じないリチウム二次電池正極合剤ペーストが
望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、正極
活物質としてのニッケル酸リチウムまたはニッケルを主
体としたリチウム含有金属複合酸化物、導電材、フッ素
系樹脂、および水溶性高分子を含み、分散性、結着性が
よく、溶媒として水を用いても正極活物質が劣化して容
量が低下する問題やペーストを集電体に塗布する際に集
電体を溶解させる問題を生じないリチウム二次電池正極
合剤ペースト、該正極合剤ペーストの製造方法、および
該正極合剤ペーストを用いた高エネルギー密度のリチウ
ム二次電池を提供することにある。
活物質としてのニッケル酸リチウムまたはニッケルを主
体としたリチウム含有金属複合酸化物、導電材、フッ素
系樹脂、および水溶性高分子を含み、分散性、結着性が
よく、溶媒として水を用いても正極活物質が劣化して容
量が低下する問題やペーストを集電体に塗布する際に集
電体を溶解させる問題を生じないリチウム二次電池正極
合剤ペースト、該正極合剤ペーストの製造方法、および
該正極合剤ペーストを用いた高エネルギー密度のリチウ
ム二次電池を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行った結果、溶媒として水とアルコールを含む混合溶
媒を用いることにより得られる正極合剤ペーストを用い
ることにより、上記問題を解決できることを見い出し、
本発明を完成するに至った。
を行った結果、溶媒として水とアルコールを含む混合溶
媒を用いることにより得られる正極合剤ペーストを用い
ることにより、上記問題を解決できることを見い出し、
本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、〔１〕正極活物質と
してのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９
＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移
金属元素並びに１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元
素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表
わす）、導電材、フッ素系樹脂および水溶性高分子を含
む正極合剤並びに溶媒よりなり、該溶媒が水とアルコー
ルを含む混合溶媒であるリチウム二次電池用正極合剤ペ
ーストに関する。また本発明は、〔２〕リチウムイオン
をドープ・脱ドープ可能な正極および負極と、リチウム
イオン伝導性の非水電解質からなるリチウム二次電池に
おいて、〔１〕の正極用合剤ペーストを正極集電体に塗
布し溶媒を乾燥してなる正極を用いるリチウム二次電池
に関する。さらに本発明は、〔３〕水溶性高分子を水に
溶解させた溶液に、導電材、アルコール、フッ素系樹脂
粉末および正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ
2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜
ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素並びに１Ｂ、２
Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素からなる群から選ばれ
る少なくとも１種類の元素を表わす）を加えて混練する
工程を含む〔１〕のリチウム二次電池正極用ペーストの
製造方法に関する。
してのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９
＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移
金属元素並びに１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元
素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表
わす）、導電材、フッ素系樹脂および水溶性高分子を含
む正極合剤並びに溶媒よりなり、該溶媒が水とアルコー
ルを含む混合溶媒であるリチウム二次電池用正極合剤ペ
ーストに関する。また本発明は、〔２〕リチウムイオン
をドープ・脱ドープ可能な正極および負極と、リチウム
イオン伝導性の非水電解質からなるリチウム二次電池に
おいて、〔１〕の正極用合剤ペーストを正極集電体に塗
布し溶媒を乾燥してなる正極を用いるリチウム二次電池
に関する。さらに本発明は、〔３〕水溶性高分子を水に
溶解させた溶液に、導電材、アルコール、フッ素系樹脂
粉末および正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ
2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜
ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素並びに１Ｂ、２
Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素からなる群から選ばれ
る少なくとも１種類の元素を表わす）を加えて混練する
工程を含む〔１〕のリチウム二次電池正極用ペーストの
製造方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】次に本発明を詳細に説明する。本
発明のリチウム二次電池用正極合剤ペーストは、正極活
物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、
０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍ
は遷移金属元素並びに１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５
Ｂ族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元
素を表わす）、導電材、フッ素系樹脂、および水溶性高
分子を含む正極合剤並びに溶媒よりなり、該溶媒が水と
アルコールを含む混合溶媒であることを特徴とする。
発明のリチウム二次電池用正極合剤ペーストは、正極活
物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、
０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍ
は遷移金属元素並びに１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５
Ｂ族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元
素を表わす）、導電材、フッ素系樹脂、および水溶性高
分子を含む正極合剤並びに溶媒よりなり、該溶媒が水と
アルコールを含む混合溶媒であることを特徴とする。
【００１０】本発明で用いる正極活物質は、リチウムイ
オンをドープ・脱ドープ可能なニッケル酸リチウムまた
はニッケルを主体としたリチウム含有金属複合酸化物で
あり、ＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2で表される正極活物質であ
る。ここに、ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、
０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍ
ｎ、Ｃｒなどの遷移金属元素；Ｃｕ、Ａｇなどの１Ｂ族
元素；Ｍｇなどの２Ａ族元素；Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎなどの
３Ａ族元素；Ｔｉなどの４Ｂ族元素；およびＶなどの５
Ｂ族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元
素である。これらのうち、ｘ、ｙが、０．９５＜ｘ＜
１．０５、０．７＜ｙ≦１であること、ＭがＣｏおよび
／またはＡｌであることは、いずれも、放電容量が大き
くサイクル性に優れ、安全性向上効果が得られる点で好
ましい。
オンをドープ・脱ドープ可能なニッケル酸リチウムまた
はニッケルを主体としたリチウム含有金属複合酸化物で
あり、ＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2で表される正極活物質であ
る。ここに、ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、
０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍ
ｎ、Ｃｒなどの遷移金属元素；Ｃｕ、Ａｇなどの１Ｂ族
元素；Ｍｇなどの２Ａ族元素；Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎなどの
３Ａ族元素；Ｔｉなどの４Ｂ族元素；およびＶなどの５
Ｂ族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元
素である。これらのうち、ｘ、ｙが、０．９５＜ｘ＜
１．０５、０．７＜ｙ≦１であること、ＭがＣｏおよび
／またはＡｌであることは、いずれも、放電容量が大き
くサイクル性に優れ、安全性向上効果が得られる点で好
ましい。
【００１１】本発明の正極合剤ペーストに用いる導電材
としては、炭素質材料が挙げられ、具体的には天然黒
鉛、人造黒鉛、コークス類、カーボンブラックなどが挙
げられる。それぞれ単独で用いてもよいし、例えば人造
黒鉛とカーボンブラックとを混合して用いるといった複
合導電材系を選択してもよい。
としては、炭素質材料が挙げられ、具体的には天然黒
鉛、人造黒鉛、コークス類、カーボンブラックなどが挙
げられる。それぞれ単独で用いてもよいし、例えば人造
黒鉛とカーボンブラックとを混合して用いるといった複
合導電材系を選択してもよい。
【００１２】本発明で用いるフッ素系樹脂としては、ポ
リテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリ
クロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
レン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライ
ド、ポリビニルフルオライドなどが挙げられ、下記式
（１）で示される繰返し構造単位を含むフッ素系樹脂で
あることが、リチウム二次電池としたときの安全性がよ
り高くなるので、好ましい。
リテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリ
クロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
レン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライ
ド、ポリビニルフルオライドなどが挙げられ、下記式
（１）で示される繰返し構造単位を含むフッ素系樹脂で
あることが、リチウム二次電池としたときの安全性がよ
り高くなるので、好ましい。
【００１３】
【化２】 式（１）で示される繰返し構造単位を含むフッ素系樹脂
としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体またはテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−
エチレン共重合体などが挙げられ、ポリテトラフルオロ
エチレンが耐熱性に優れるためさらに好ましい。
としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体またはテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−
エチレン共重合体などが挙げられ、ポリテトラフルオロ
エチレンが耐熱性に優れるためさらに好ましい。
【００１４】正極合剤中のフッ素系樹脂の含有量として
は、１〜１０重量％が好ましく、２〜５重量％がより好
ましい。フッ素系樹脂の含有量が１重量％未満では、正
極の結着性が十分でない場合があり、１０重量％を越え
ると電池の過電圧が大きくなり、得られるリチウム二次
電池の耐熱性や電池容量が十分でない場合がある。ここ
に正極合剤とは、正極合剤ペーストから、溶媒を除いた
ものをいう（以下同じ）。
は、１〜１０重量％が好ましく、２〜５重量％がより好
ましい。フッ素系樹脂の含有量が１重量％未満では、正
極の結着性が十分でない場合があり、１０重量％を越え
ると電池の過電圧が大きくなり、得られるリチウム二次
電池の耐熱性や電池容量が十分でない場合がある。ここ
に正極合剤とは、正極合剤ペーストから、溶媒を除いた
ものをいう（以下同じ）。
【００１５】また、本発明で用いる水溶性高分子として
は、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの水溶性
セルロース、デンプン、カルボキシメチルデンプン、ヒ
ドロキシエチルデンプンなどのデンプン類、ポリビニル
アルコール、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリ
コールなどが挙げられる。これらの中で、水溶性セルロ
ースが粘度調整が容易であるため好ましく、カルボキシ
メチルセルロースが工業的にも入手が容易であるためさ
らに好ましい。正極合剤中の該水溶性セルロースの含有
量としては０．１〜３重量％が好ましく、０．３〜１重
量％がより好ましい。水溶性セルロースの含有量が０．
１重量％未満では正極の結着性が十分でなく、本発明の
効果が十分ではない場合があり、３重量％を越えると、
電池の過電圧が大きくなり、得られるリチウム二次電池
の耐熱性や電池容量も十分でない場合がある。
は、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの水溶性
セルロース、デンプン、カルボキシメチルデンプン、ヒ
ドロキシエチルデンプンなどのデンプン類、ポリビニル
アルコール、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリ
コールなどが挙げられる。これらの中で、水溶性セルロ
ースが粘度調整が容易であるため好ましく、カルボキシ
メチルセルロースが工業的にも入手が容易であるためさ
らに好ましい。正極合剤中の該水溶性セルロースの含有
量としては０．１〜３重量％が好ましく、０．３〜１重
量％がより好ましい。水溶性セルロースの含有量が０．
１重量％未満では正極の結着性が十分でなく、本発明の
効果が十分ではない場合があり、３重量％を越えると、
電池の過電圧が大きくなり、得られるリチウム二次電池
の耐熱性や電池容量も十分でない場合がある。
【００１６】本発明では溶媒として水とアルコールを含
む混合溶媒を用いる。なお、本発明において、上記混合
溶媒は、正極合剤ペーストとなったときに、混合して混
合溶媒になっていればよく、該ペーストの製造途中に
は、必ずしも混合している必要はない。また、「溶媒」
は、いわゆる分散媒等も含む広義に用いている。アルコ
ールとしては、メタノール、エタノールなどの１価アル
コール、プロピレングリコール、エチレングリコールな
どの２価アルコール、グリセリンなどの３価アルコール
などの１種または２種以上を用いることができ、２価ア
ルコールを含むことが極性が高いこと、粘度調整に適し
ていることなどのため好ましい。また、混合溶媒中の水
の含有量１００体積部に対し、アルコールの含有量が３
０〜３００体積部であることが好ましく、５０〜１５０
体積部であることがより好ましい。アルコールの含有量
が３０体積部未満では水による正極活物質の劣化が大き
い場合があり、３００体積部を越えると水溶性高分子の
溶解が十分でなく正極活物質や導電材、フッ素系樹脂の
分散や結着性が不十分となる場合がある。
む混合溶媒を用いる。なお、本発明において、上記混合
溶媒は、正極合剤ペーストとなったときに、混合して混
合溶媒になっていればよく、該ペーストの製造途中に
は、必ずしも混合している必要はない。また、「溶媒」
は、いわゆる分散媒等も含む広義に用いている。アルコ
ールとしては、メタノール、エタノールなどの１価アル
コール、プロピレングリコール、エチレングリコールな
どの２価アルコール、グリセリンなどの３価アルコール
などの１種または２種以上を用いることができ、２価ア
ルコールを含むことが極性が高いこと、粘度調整に適し
ていることなどのため好ましい。また、混合溶媒中の水
の含有量１００体積部に対し、アルコールの含有量が３
０〜３００体積部であることが好ましく、５０〜１５０
体積部であることがより好ましい。アルコールの含有量
が３０体積部未満では水による正極活物質の劣化が大き
い場合があり、３００体積部を越えると水溶性高分子の
溶解が十分でなく正極活物質や導電材、フッ素系樹脂の
分散や結着性が不十分となる場合がある。
【００１７】次に、本発明のリチウム二次電池用正極ペ
ーストの製造方法について説明する。 本発明のリチウ
ム二次電池用正極ペーストの製造方法は、水溶性高分子
を水に溶解させた溶液に導電材、アルコール、フッ素系
樹脂粉末および正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2
（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ
≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素または１Ｂ、２
Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素から選ばれる少なくと
も１種類の元素を表わす）を加えて混練する工程を含む
ことを特徴とする。水溶性高分子を他のいずれかの成分
と混合した後に水を加えると、水溶性高分子の水への溶
解が不十分となり、十分な結着性を得られない場合があ
る。導電材、アルコール、フッ素系樹脂粉末、正極活物
質としてのＬｉxＮｉyＭ1- yＯ2を加える順序、加えると
きの混練の有無・回数その他の条件は、これらの材料が
凝集したりせず、十分に混合され、ペースト中で十分分
散すれば特に限定されるものではないが、水溶性高分子
を水に溶解させた溶液と導電材を加えて混練し、その後
アルコールを加えて混練した該溶液にフッ素系樹脂粉末
を分散させ混錬した後、該正極活物質を加えてさらに混
錬することが好ましい。ここで、アルコールを添加する
前の高粘度時にフッ素系樹脂粉末を添加し混練すると、
該フッ素系樹脂粉末が樹枝状に絡まり分散ができない場
合があり、正極活物質を先に添加すると正極活物質の水
による劣化が生じる場合がある。
ーストの製造方法について説明する。 本発明のリチウ
ム二次電池用正極ペーストの製造方法は、水溶性高分子
を水に溶解させた溶液に導電材、アルコール、フッ素系
樹脂粉末および正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2
（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ
≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素または１Ｂ、２
Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素から選ばれる少なくと
も１種類の元素を表わす）を加えて混練する工程を含む
ことを特徴とする。水溶性高分子を他のいずれかの成分
と混合した後に水を加えると、水溶性高分子の水への溶
解が不十分となり、十分な結着性を得られない場合があ
る。導電材、アルコール、フッ素系樹脂粉末、正極活物
質としてのＬｉxＮｉyＭ1- yＯ2を加える順序、加えると
きの混練の有無・回数その他の条件は、これらの材料が
凝集したりせず、十分に混合され、ペースト中で十分分
散すれば特に限定されるものではないが、水溶性高分子
を水に溶解させた溶液と導電材を加えて混練し、その後
アルコールを加えて混練した該溶液にフッ素系樹脂粉末
を分散させ混錬した後、該正極活物質を加えてさらに混
錬することが好ましい。ここで、アルコールを添加する
前の高粘度時にフッ素系樹脂粉末を添加し混練すると、
該フッ素系樹脂粉末が樹枝状に絡まり分散ができない場
合があり、正極活物質を先に添加すると正極活物質の水
による劣化が生じる場合がある。
【００１８】次に本発明のリチウム二次電池は、リチウ
ムイオンをドープ・脱ドープ可能な正極および負極と、
リチウムイオン伝導性の液体または固体の非水電解質と
を有するリチウム二次電池において、正極として本発明
の正極合剤ペーストを集電体に塗布し、溶媒を乾燥して
なる正極を用いることを特徴とする。
ムイオンをドープ・脱ドープ可能な正極および負極と、
リチウムイオン伝導性の液体または固体の非水電解質と
を有するリチウム二次電池において、正極として本発明
の正極合剤ペーストを集電体に塗布し、溶媒を乾燥して
なる正極を用いることを特徴とする。
【００１９】集電体に塗布する方法としては、リバース
ロール、正回転ロール、グラビア、キスロール、キャス
ト、スプレイ、カーテン、押し出し、エアドクター、ブ
レード、ロッド、ナイフ、スクイズなどのコーターを用
いて塗布する方法が挙げられる。また、溶媒を乾燥する
方法としては、加熱により溶媒を蒸発させる方法や減圧
により溶媒を蒸発させる方法が挙げられる。塗布、乾燥
の他にも、必要に応じ、他の操作を行ってもよい。ま
た、乾燥後、正極合剤の電子電導性を向上させる圧密化
のためプレスを行うことが好ましい。
ロール、正回転ロール、グラビア、キスロール、キャス
ト、スプレイ、カーテン、押し出し、エアドクター、ブ
レード、ロッド、ナイフ、スクイズなどのコーターを用
いて塗布する方法が挙げられる。また、溶媒を乾燥する
方法としては、加熱により溶媒を蒸発させる方法や減圧
により溶媒を蒸発させる方法が挙げられる。塗布、乾燥
の他にも、必要に応じ、他の操作を行ってもよい。ま
た、乾燥後、正極合剤の電子電導性を向上させる圧密化
のためプレスを行うことが好ましい。
【００２０】本発明の非水系二次電池の負極活物質とし
ては、例えばリチウム金属、リチウム合金またはリチウ
ムイオンをドープ・脱ドープ可能な材料などを用いるこ
とができる。リチウムイオンをドープ・脱ドープ可能な
材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛、コークス類、カー
ボンブラック、熱分解炭素類、炭素繊維、有機高分子化
合物焼成体などの炭素質材料や正極よりも低い電位でリ
チウムイオンのドープ・脱ドープを行う酸化物、硫化物
などのカルコゲン化合物が挙げられる。炭素質材料とし
ては、電位平坦性が高く、また平均放電電位が低いため
正極と組合わせた場合大きなエネルギー密度が得られる
という点で、天然黒鉛、人造黒鉛などの黒鉛材料を主成
分とする炭素質材料が好ましい。
ては、例えばリチウム金属、リチウム合金またはリチウ
ムイオンをドープ・脱ドープ可能な材料などを用いるこ
とができる。リチウムイオンをドープ・脱ドープ可能な
材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛、コークス類、カー
ボンブラック、熱分解炭素類、炭素繊維、有機高分子化
合物焼成体などの炭素質材料や正極よりも低い電位でリ
チウムイオンのドープ・脱ドープを行う酸化物、硫化物
などのカルコゲン化合物が挙げられる。炭素質材料とし
ては、電位平坦性が高く、また平均放電電位が低いため
正極と組合わせた場合大きなエネルギー密度が得られる
という点で、天然黒鉛、人造黒鉛などの黒鉛材料を主成
分とする炭素質材料が好ましい。
【００２１】本発明のリチウム二次電池で用いる電解質
としては、例えばリチウム塩を有機溶媒に溶解させた非
水電解質溶液、または固体電解質のいずれかから選ばれ
る公知のものを用いることができる。リチウム塩として
は、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ（Ｃ
Ｆ3ＳＯ2）3、Ｌｉ2Ｂ10Ｃｌ10、低級脂肪族カルボン酸
リチウム塩、ＬｉＡｌＣｌ4などのうち１種または２種
以上の混合物が挙げられる。これらの中でもフッ素を含
む、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2）3
からなる群から選ばれた少なくとも１種を含むものを用
いることが好ましい。
としては、例えばリチウム塩を有機溶媒に溶解させた非
水電解質溶液、または固体電解質のいずれかから選ばれ
る公知のものを用いることができる。リチウム塩として
は、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ（Ｃ
Ｆ3ＳＯ2）3、Ｌｉ2Ｂ10Ｃｌ10、低級脂肪族カルボン酸
リチウム塩、ＬｉＡｌＣｌ4などのうち１種または２種
以上の混合物が挙げられる。これらの中でもフッ素を含
む、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＢ
Ｆ4、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2）3
からなる群から選ばれた少なくとも１種を含むものを用
いることが好ましい。
【００２２】本発明のリチウム二次電池で用いる有機溶
媒としては、例えばプロピレンカーボネート、エチレン
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、エチルメチルカーボネート、４−トリフルオロ
メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，２−ジ
（メトキシカルボニリオキシ）エタンなどのカーボネー
ト類：１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジメトキシ
プロパン、ペンタフルオロプロピルメチルエーテル、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピルジフルオロメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフランなどのエーテル類：ギ酸メチル、酢酸メチ
ル、γ−ブチロラクトンなどのエステル類：アセトニト
リル、ブチロニトリルなどのニトリル類：Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど
のアミド類：３−メチル−２−オキサゾリドンなどのカ
ーバメート類：スルホラン、ジメチルスルホキシド、
１，３−プロパンサルトンなどの含硫黄化合物、または
上記の有機溶媒にフッ素置換基を導入したものを用いる
ことができるが、通常はこれらのうちの２種以上を混合
して用いる。なかでもカーボネート類を含む混合溶媒が
好ましく、環状カーボネートと非環状カーボネート、ま
たは環状カーボネートとエーテル類の混合溶媒がさらに
好ましい。環状カーボネートと非環状カーボネートの混
合溶媒としては、動作温度範囲が広く、負荷特性に優
れ、かつ負極の活物質として天然黒鉛、人造黒鉛などの
黒鉛材料を用いた場合でも難分解性であるという点で、
エチレンカーボネート、ジメチルカーボネートおよびエ
チルメチルカーボネートを含む混合溶媒が好ましい。
媒としては、例えばプロピレンカーボネート、エチレン
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、エチルメチルカーボネート、４−トリフルオロ
メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，２−ジ
（メトキシカルボニリオキシ）エタンなどのカーボネー
ト類：１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジメトキシ
プロパン、ペンタフルオロプロピルメチルエーテル、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピルジフルオロメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフランなどのエーテル類：ギ酸メチル、酢酸メチ
ル、γ−ブチロラクトンなどのエステル類：アセトニト
リル、ブチロニトリルなどのニトリル類：Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど
のアミド類：３−メチル−２−オキサゾリドンなどのカ
ーバメート類：スルホラン、ジメチルスルホキシド、
１，３−プロパンサルトンなどの含硫黄化合物、または
上記の有機溶媒にフッ素置換基を導入したものを用いる
ことができるが、通常はこれらのうちの２種以上を混合
して用いる。なかでもカーボネート類を含む混合溶媒が
好ましく、環状カーボネートと非環状カーボネート、ま
たは環状カーボネートとエーテル類の混合溶媒がさらに
好ましい。環状カーボネートと非環状カーボネートの混
合溶媒としては、動作温度範囲が広く、負荷特性に優
れ、かつ負極の活物質として天然黒鉛、人造黒鉛などの
黒鉛材料を用いた場合でも難分解性であるという点で、
エチレンカーボネート、ジメチルカーボネートおよびエ
チルメチルカーボネートを含む混合溶媒が好ましい。
【００２３】本発明のリチウム二次電池で用いる固体電
解質としては、例えばポリエチレンオキサイド系、ポリ
オルガノシロキサン鎖もしくはポリオキシアルキレン鎖
の少なくとも１種を含む高分子化合物などの高分子電解
質、Ｌｉ2Ｓ−ＳｉＳ2、Ｌｉ 2Ｓ−Ｐ2Ｓ5、Ｌｉ2Ｓ−Ｂ
2Ｓ3などの硫化物系電解質、またはＬｉ2Ｓ−ＳｉＳ2−
Ｌｉ3ＰＯ4，Ｌｉ2Ｓ−ＳｉＳ2−Ｌｉ2ＳＯ4などの硫化
物を含む無機化合物系電解質を用いることができる。ま
た、高分子化合物に非水電解質溶液を保持させた、いわ
ゆるゲルタイプのものを用いることもできる。なお、本
発明のリチウム二次電池の形状は、特に限定されるもの
ではなく、ペーパー型、コイン型、円筒型、角型などの
いずれであってもよい。
解質としては、例えばポリエチレンオキサイド系、ポリ
オルガノシロキサン鎖もしくはポリオキシアルキレン鎖
の少なくとも１種を含む高分子化合物などの高分子電解
質、Ｌｉ2Ｓ−ＳｉＳ2、Ｌｉ 2Ｓ−Ｐ2Ｓ5、Ｌｉ2Ｓ−Ｂ
2Ｓ3などの硫化物系電解質、またはＬｉ2Ｓ−ＳｉＳ2−
Ｌｉ3ＰＯ4，Ｌｉ2Ｓ−ＳｉＳ2−Ｌｉ2ＳＯ4などの硫化
物を含む無機化合物系電解質を用いることができる。ま
た、高分子化合物に非水電解質溶液を保持させた、いわ
ゆるゲルタイプのものを用いることもできる。なお、本
発明のリチウム二次電池の形状は、特に限定されるもの
ではなく、ペーパー型、コイン型、円筒型、角型などの
いずれであってもよい。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるもの
ではない。
【００２５】実施例１ ６重量部の人造黒鉛と２重量部のアセチレンブラックと
をよく混合した後、カルボキシメチルセルロースが０．
５重量部となるようにカルボキシメチルセルロースの３
重量％水溶液と混合し、ラボプラストミルを用いて５０
ｒｐｍで２０分間混練した。さらに、４４．１重量部の
水と４８．３重量部のプロピレングリコールを添加、混
練した後、ポリテトラフルオロエチレンが３重量部とな
るようにポリテトラフルオロエチレンの６０重量％水分
散液を添加し、ラボプラストミルを用いて１２００ｒｐ
ｍで５分、次いで３０００ｒｐｍで２０分混練した。続
いて、正極活物質として、ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.15Ａｌ
0.15Ｏ2を８８．５重量部添加しラボプラストミルを用
いて３０００ｒｐｍで１０分間混練した後、真空にて脱
泡処理し、正極用合剤ペーストを得た。このペースト
の、水とプロピレングリコール混合溶媒中の水１００体
積部に対するプロピレングリコール含有量は７３．３体
積部である。このようにして得られた正極用合剤ペース
トを集電体用Ａｌ箔に塗布、乾燥、プレスして正極シー
トとした。上記のようにして作製した正極シートと、負
極としての金属リチウムとを、ポリエチレンフィルムよ
りなるセパレーターを介して積層し、３０％エチレンカ
ーボネート、３５％エチルメチルカーボネート、３５％
ジメチルカーボネートの混合溶媒に１ＭＬｉＰＦ6を溶
解した電解液を添加し、平板型試験セルを作製した。
こうして得られた平板型試験セルについて、以下の条件
で定電流定電圧充電、定電流放電による充放電試験を実
施した。充電最大電圧４．３Ｖ、充電時間８時間、充電
電流０．５ｍＡ／ｃｍ2、放電最小電圧３．０Ｖ、放電
電流０．５ｍＡ／ｃｍ2。その結果、初期放電容量１７
６ｍＡｈ／ｇ、サイクル性（１０サイクル目の放電容量
に対する２０サイクル目の放電容量維持率）９７％が得
られた。さらに、上記の平板型試験セルを用いて充電し
た正極合剤の３５０℃までの発熱挙動をＤＳＣによって
測定した結果、２４０℃付近の正極活物質の分解による
発熱の後、約３５０℃まで発熱は認められず、安全性が
より高いことが確認された。
をよく混合した後、カルボキシメチルセルロースが０．
５重量部となるようにカルボキシメチルセルロースの３
重量％水溶液と混合し、ラボプラストミルを用いて５０
ｒｐｍで２０分間混練した。さらに、４４．１重量部の
水と４８．３重量部のプロピレングリコールを添加、混
練した後、ポリテトラフルオロエチレンが３重量部とな
るようにポリテトラフルオロエチレンの６０重量％水分
散液を添加し、ラボプラストミルを用いて１２００ｒｐ
ｍで５分、次いで３０００ｒｐｍで２０分混練した。続
いて、正極活物質として、ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.15Ａｌ
0.15Ｏ2を８８．５重量部添加しラボプラストミルを用
いて３０００ｒｐｍで１０分間混練した後、真空にて脱
泡処理し、正極用合剤ペーストを得た。このペースト
の、水とプロピレングリコール混合溶媒中の水１００体
積部に対するプロピレングリコール含有量は７３．３体
積部である。このようにして得られた正極用合剤ペース
トを集電体用Ａｌ箔に塗布、乾燥、プレスして正極シー
トとした。上記のようにして作製した正極シートと、負
極としての金属リチウムとを、ポリエチレンフィルムよ
りなるセパレーターを介して積層し、３０％エチレンカ
ーボネート、３５％エチルメチルカーボネート、３５％
ジメチルカーボネートの混合溶媒に１ＭＬｉＰＦ6を溶
解した電解液を添加し、平板型試験セルを作製した。
こうして得られた平板型試験セルについて、以下の条件
で定電流定電圧充電、定電流放電による充放電試験を実
施した。充電最大電圧４．３Ｖ、充電時間８時間、充電
電流０．５ｍＡ／ｃｍ2、放電最小電圧３．０Ｖ、放電
電流０．５ｍＡ／ｃｍ2。その結果、初期放電容量１７
６ｍＡｈ／ｇ、サイクル性（１０サイクル目の放電容量
に対する２０サイクル目の放電容量維持率）９７％が得
られた。さらに、上記の平板型試験セルを用いて充電し
た正極合剤の３５０℃までの発熱挙動をＤＳＣによって
測定した結果、２４０℃付近の正極活物質の分解による
発熱の後、約３５０℃まで発熱は認められず、安全性が
より高いことが確認された。
【００２６】比較例１ ポリフッ化ビニリデンをＮ−メチルピロリドンに溶解
し、実施例１と同じ正極活物質を添加、混練し、正極用
合剤ペーストを作製した以外は、実施例１と同様にして
平板型試験セルを得た。このようにして得た平板型試験
セルについて、実施例１と同様の充放電試験を行った結
果、初期放電容量１７６ｍＡｈ／ｇ、サイクル性（同
上）９８％と実施例１とほぼ同等であった。さらに、実
施例と同様に正極合剤の発熱挙動を測定した結果、２４
０℃付近の正極活物質の分解による発熱に加えて、３０
０℃付近に発熱が認められた。
し、実施例１と同じ正極活物質を添加、混練し、正極用
合剤ペーストを作製した以外は、実施例１と同様にして
平板型試験セルを得た。このようにして得た平板型試験
セルについて、実施例１と同様の充放電試験を行った結
果、初期放電容量１７６ｍＡｈ／ｇ、サイクル性（同
上）９８％と実施例１とほぼ同等であった。さらに、実
施例と同様に正極合剤の発熱挙動を測定した結果、２４
０℃付近の正極活物質の分解による発熱に加えて、３０
０℃付近に発熱が認められた。
【００２７】比較例２ プロピレングリコールを用いないこと以外は、実施例１
と同様にして正極用合剤ペーストを得たが、該合剤ペー
ストは正極活物質と反応を起こし強アルカリ性となった
ため、集電体用Ａｌ箔に塗布する際にＡｌが溶解して、
正極シートを作製することができなかった。
と同様にして正極用合剤ペーストを得たが、該合剤ペー
ストは正極活物質と反応を起こし強アルカリ性となった
ため、集電体用Ａｌ箔に塗布する際にＡｌが溶解して、
正極シートを作製することができなかった。
【００２８】比較例３ カルボキシメチルセルロースを用いないこと以外は、実
施例１と同様にして正極用合剤ペーストを作製したが、
ポリテトラフルオロエチレンは分散せず塊状になってし
まったため、正極シートを作製することができなかっ
た。
施例１と同様にして正極用合剤ペーストを作製したが、
ポリテトラフルオロエチレンは分散せず塊状になってし
まったため、正極シートを作製することができなかっ
た。
【００２９】
【発明の効果】本発明のリチウム二次電池用正極合剤ペ
ーストは、分散性、結着性がよく、正極活物質としてニ
ッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウム
含有金属複合酸化物を用いているにもかかわらず、溶媒
として水を用いても正極活物質が劣化して容量が低下す
る問題やペーストを集電体に塗布する際に集電体を溶解
させる問題を生じない。また該正極合剤ペーストを用い
たリチウム二次電池は高エネルギー密度であり、その工
業的価値は極めて大きい。
ーストは、分散性、結着性がよく、正極活物質としてニ
ッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウム
含有金属複合酸化物を用いているにもかかわらず、溶媒
として水を用いても正極活物質が劣化して容量が低下す
る問題やペーストを集電体に塗布する際に集電体を溶解
させる問題を生じない。また該正極合剤ペーストを用い
たリチウム二次電池は高エネルギー密度であり、その工
業的価値は極めて大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中野 強 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株式 会社内 Ｆターム(参考） 5H003 AA02 BA01 BA03 BB05 BB11 BD00 BD04 5H014 AA02 BB01 BB08 EE01 EE10 HH00 HH01 5H029 AJ03 AK03 AL06 AM03 AM04 AM05 AM07 CJ02 CJ08 CJ22 DJ08 EJ12 HJ01 HJ02
Claims (7)
- 【請求項１】正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ
2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜
ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素並びに１Ｂ、２
Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素からなる群から選ばれ
る少なくとも１種類の元素を表わす）、導電材、フッ素
系樹脂および水溶性高分子を含む正極合剤並びに溶媒よ
りなり、該溶媒が水とアルコールを含む混合溶媒である
ことを特徴とするリチウム二次電池用正極合剤ペース
ト。 - 【請求項２】フッ素系樹脂が、下記式（１）で示される
繰返し構造単位を含むフッ素系樹脂であることを特徴と
する請求項１記載のリチウム二次電池用正極合剤ペース
ト。 【化１】 - 【請求項３】正極合剤中のフッ素系樹脂の含有量が１〜
１０重量％であることを特徴とする請求項１または２記
載のリチウム二次電池用正極合剤ペースト。 - 【請求項４】水溶性高分子が水溶性セルロースであり、
正極合剤中の水溶性セルロースの含有量が０．１〜３重
量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載のリチウム二次電池用正極合剤ペースト。 - 【請求項５】アルコールが２価アルコールを含み、混合
溶媒中の水の含有量１００体積部に対し、アルコールの
含有量が３０〜３００体積部であることを特徴とする請
求項１〜４のいずれかに記載のリチウム二次電池用正極
合剤ペースト。 - 【請求項６】リチウムイオンをドープ・脱ドープ可能な
正極および負極と、リチウムイオン伝導性の非水電解質
からなるリチウム二次電池において、請求項１〜５のい
ずれかに記載の正極用合剤ペーストを正極集電体に塗布
し溶媒を乾燥してなる正極を用いることを特徴とするリ
チウム二次電池。 - 【請求項７】水溶性高分子を水に溶解させた溶液に、導
電材、アルコール、フッ素系樹脂粉末および正極活物質
としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ ｘ、ｙはそれぞれ、
０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍ
は遷移金属元素または１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５
Ｂ族元素から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わ
す）を加えて混練する工程を含むことを特徴とする請求
項１〜５のいずれかに記載のリチウム二次電池正極用ペ
ーストの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35575999A JP4649692B2 (ja) | 1999-12-15 | 1999-12-15 | リチウム二次電池用正極合剤ペーストおよびリチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35575999A JP4649692B2 (ja) | 1999-12-15 | 1999-12-15 | リチウム二次電池用正極合剤ペーストおよびリチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001176516A true JP2001176516A (ja) | 2001-06-29 |
| JP4649692B2 JP4649692B2 (ja) | 2011-03-16 |
Family
ID=18445616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35575999A Expired - Fee Related JP4649692B2 (ja) | 1999-12-15 | 1999-12-15 | リチウム二次電池用正極合剤ペーストおよびリチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4649692B2 (ja) |
Cited By (9)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2010003703A (ja) * | 2009-09-10 | 2010-01-07 | Nippon Zeon Co Ltd | バインダー組成物、電池電極用スラリー、電極、およびリチウム二次電池 |
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| WO2019139397A1 (ko) * | 2018-01-11 | 2019-07-18 | 주식회사 엘지화학 | 양극 슬러리 조성물, 이를 사용하여 제조된 양극 및 이를 포함하는 전지 |
| KR20190085874A (ko) * | 2018-01-11 | 2019-07-19 | 주식회사 엘지화학 | 양극 슬러리 조성물, 이를 사용하여 제조된 양극 및 이를 포함하는 전지 |
| US10439222B2 (en) | 2014-12-12 | 2019-10-08 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive electrode composition for rechargeable lithium battery, and positive electrode for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including same |
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